JPH06220295A - 塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造 - Google Patents
塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造Info
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- JPH06220295A JPH06220295A JP5344549A JP34454993A JPH06220295A JP H06220295 A JPH06220295 A JP H06220295A JP 5344549 A JP5344549 A JP 5344549A JP 34454993 A JP34454993 A JP 34454993A JP H06220295 A JPH06220295 A JP H06220295A
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、オリゴカーボネートと ＡＢＳ グ
ラフト重合体とを熔融状態で、かつ、オリゴカーボネー
トを減圧下で縮合させて高分子量のポリカーボネートを
形成させる工程中で混合することを特徴とする、ポリカ
ーボネートと塊状重合または溶液重合により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体とからの重合体混合物の製造方
法に関するものである。 【効果】 本発明記載の方法により製造した混合物は、
改良された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としてい
る。
ラフト重合体とを熔融状態で、かつ、オリゴカーボネー
トを減圧下で縮合させて高分子量のポリカーボネートを
形成させる工程中で混合することを特徴とする、ポリカ
ーボネートと塊状重合または溶液重合により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体とからの重合体混合物の製造方
法に関するものである。 【効果】 本発明記載の方法により製造した混合物は、
改良された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としてい
る。
Description
【０００１】本発明は、塊状重合 ＡＢＳ の存在下にお
けるオリゴカーボネートの縮合による、ポリカーボネー
トと塊状重合 ＡＢＳ とからの重合体混合物の製造方法
に関するものである。
けるオリゴカーボネートの縮合による、ポリカーボネー
トと塊状重合 ＡＢＳ とからの重合体混合物の製造方法
に関するものである。
【０００２】ポリカーボネートを形成させるためのオリ
ゴカーボネートの縮合は既に公知である（ＥＰ-Ａ 432
580 を参照）。
ゴカーボネートの縮合は既に公知である（ＥＰ-Ａ 432
580 を参照）。
【０００３】熱可塑性混合物は通常は各成分を熔融状態
で混合し、均質化して製造するが、ある種の熱可塑性混
合物は工程温度の差異があまりに大きく、混合成分の 1
種または 2 種以上が分解を受けることを許容し得る場
合にのみ同時混和操作が可能であるので、この経路では
これまで到達し得なかった。この種の作業様式において
は、得られる混合物の全体としての性質の様相が混合成
分の一つの熱分解により不利益な影響を受ける可能性が
ある。
で混合し、均質化して製造するが、ある種の熱可塑性混
合物は工程温度の差異があまりに大きく、混合成分の 1
種または 2 種以上が分解を受けることを許容し得る場
合にのみ同時混和操作が可能であるので、この経路では
これまで到達し得なかった。この種の作業様式において
は、得られる混合物の全体としての性質の様相が混合成
分の一つの熱分解により不利益な影響を受ける可能性が
ある。
【０００４】ポリカーボネートと ＡＢＳ 重合体とを有
する熱可塑性成形用材料は公知である。たとえば ＤＥ
1 170 41 は、ポリカーボネートとアクリロニトリルお
よび芳香族ビニル炭化水素の単量体混合物をポリブタジ
エン（乳化重合 ＡＢＳ）にグラフトさせたグラフト重
合体とを有する成形用材料の良好な加工性を記述してい
る。
する熱可塑性成形用材料は公知である。たとえば ＤＥ
1 170 41 は、ポリカーボネートとアクリロニトリルお
よび芳香族ビニル炭化水素の単量体混合物をポリブタジ
エン（乳化重合 ＡＢＳ）にグラフトさせたグラフト重
合体とを有する成形用材料の良好な加工性を記述してい
る。
【０００５】米国特許 3 852 393 によれば、ポリカー
ボネートと塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体と
の混合物は、耐炎性成形用材料の製造に適している。
ボネートと塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体と
の混合物は、耐炎性成形用材料の製造に適している。
【０００６】米国特許 4 624 986 によれば、塊状法ま
たは塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体とポリカ
ーボネートとを有する成形用材料は改良された低温特性
を示し、光沢が減少している。
たは塊状懸濁法により製造した ＡＢＳ 重合体とポリカ
ーボネートとを有する成形用材料は改良された低温特性
を示し、光沢が減少している。
【０００７】その好ましい性質のために、ポリカーボネ
ートと ＡＢＳ 重合体とを有する混合物は自動車技術
（乗員室要素）において、またデータシステム技術（ケ
ース要素）において広く使用されている。
ートと ＡＢＳ 重合体とを有する混合物は自動車技術
（乗員室要素）において、またデータシステム技術（ケ
ース要素）において広く使用されている。
【０００８】一般にはポリカーボネートと ＡＢＳ とは
部分的にのみ混和可能であり（特に商業的に最も重要な
形状、すなわちビスフェノール Ａ ポリカーボネートと
ＡＢＳ 重合体とにおいて）、このために 2 相系を形
成する結果となる。したがって、各相の完全な分散には
熔融物に対する高度の剪断または高い混合温度が必要で
ある。このことが、生成物の分解と変色とにつながる可
能性がある。
部分的にのみ混和可能であり（特に商業的に最も重要な
形状、すなわちビスフェノール Ａ ポリカーボネートと
ＡＢＳ 重合体とにおいて）、このために 2 相系を形
成する結果となる。したがって、各相の完全な分散には
熔融物に対する高度の剪断または高い混合温度が必要で
ある。このことが、生成物の分解と変色とにつながる可
能性がある。
【０００９】高分子量のポリカーボネートを用いて、あ
る種の応用面には不十分である混合物の強靭性をさらに
改良することが望ましい。この種のポリカーボネートの
高い熔融粘性は、この点に関する障害を構成する。
る種の応用面には不十分である混合物の強靭性をさらに
改良することが望ましい。この種のポリカーボネートの
高い熔融粘性は、この点に関する障害を構成する。
【００１０】改良された性質を有するポリカーボネート
と ＡＢＳ 重合体との混合物が、低分子量のポリカーボ
ネート（オリゴカーボネート）と塊状重合法または溶液
重合法により製造された ＡＢＳ とを含む混合物の製
造、および減圧下でのこのオリゴカーボネートの縮合に
より得られることがここに見いだされた。
と ＡＢＳ 重合体との混合物が、低分子量のポリカーボ
ネート（オリゴカーボネート）と塊状重合法または溶液
重合法により製造された ＡＢＳ とを含む混合物の製
造、および減圧下でのこのオリゴカーボネートの縮合に
より得られることがここに見いだされた。
【００１１】オリゴカーボネートと乳化重合法または塊
状懸濁重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重合体と
から製造した混合物と比較して、これらの混合物は改良
された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としている。
状懸濁重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重合体と
から製造した混合物と比較して、これらの混合物は改良
された強靭性値と優れた熱安定性とを特色としている。
【００１２】したがって本発明は、オリゴカーボネート
（Ａ）と ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態
で、かつ、オリゴカーボネートを減圧下で縮合させて高
分子量のポリカーボネートを形成させる工程中で混合す
ることを特徴とする、ポリカーボネートおよび塊状重合
法または溶液重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重
合体の混合物の製造方法に関するものである。
（Ａ）と ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態
で、かつ、オリゴカーボネートを減圧下で縮合させて高
分子量のポリカーボネートを形成させる工程中で混合す
ることを特徴とする、ポリカーボネートおよび塊状重合
法または溶液重合法により製造した ＡＢＳ グラフト重
合体の混合物の製造方法に関するものである。
【００１３】この方法に関しては、混合と縮合とをバッ
チ方式で、または、好ましくは連続的に真空蒸発押出し
機中で、任意にオリゴカーボネートを単離することなく
実施するのが特に有利である。
チ方式で、または、好ましくは連続的に真空蒸発押出し
機中で、任意にオリゴカーボネートを単離することなく
実施するのが特に有利である。
【００１４】成分 Ａ オリゴカーボネートの製造は公知である。これは、式
（Ｉ）のジフェノールとジアリールカーボネートとの 1
50 ないし 350℃ の温度での反応の影響を受ける（たと
えば ＥＰ-Ａ 432 580 を参照）。ジフェニルカーボネ
ートが好ましいジアリールカーボネートである。ジフェ
ノールのジアリールカーボネートに対する比率は 1：0.
95 ないし 1：1.75 である。
（Ｉ）のジフェノールとジアリールカーボネートとの 1
50 ないし 350℃ の温度での反応の影響を受ける（たと
えば ＥＰ-Ａ 432 580 を参照）。ジフェニルカーボネ
ートが好ましいジアリールカーボネートである。ジフェ
ノールのジアリールカーボネートに対する比率は 1：0.
95 ないし 1：1.75 である。
【００１５】反応を加速するためには触媒を添加するこ
とができる。適当な触媒には、塩基性の有機化合物およ
び／または無機化合物、たとえばアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート、塩もしく
は水素化物、またはピリジンが含まれる。使用し得る他
の触媒には、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィンもしくは酸化トリフェニルホスフィン、または有
機金属化合物、たとえば酸化トリブチルスズが含まれ
る。
とができる。適当な触媒には、塩基性の有機化合物およ
び／または無機化合物、たとえばアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート、塩もしく
は水素化物、またはピリジンが含まれる。使用し得る他
の触媒には、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィンもしくは酸化トリフェニルホスフィン、または有
機金属化合物、たとえば酸化トリブチルスズが含まれ
る。
【００１６】適当なオリゴカーボネート（Ａ）は、式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【００１７】
【化１】
【００１８】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合であり、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素であり、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当す
るジフェノールから合成される。
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合であり、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素であり、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当す
るジフェノールから合成される。
【００１９】好ましいジフェノールには、たとえば以下
のものが含まれる：4,4-ジヒドロキシフェニル、4,4'-
ジヒドロキシフェニルスルフィド、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-メタン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブ
タン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)
-メタン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)-スルホン、2,4-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキ
シフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ
-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジ
ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、および1,1-
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン。
のものが含まれる：4,4-ジヒドロキシフェニル、4,4'-
ジヒドロキシフェニルスルフィド、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-メタン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブ
タン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プ
ロパン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)
-メタン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)-スルホン、2,4-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキ
シフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ
-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジ
ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、および1,1-
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン。
【００２０】上に列記したものの中で特に好ましいジフ
ェノールには、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
パンおよび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-
トリメチルシクロヘキサンが含まれる。
ェノールには、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
パンおよび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-
トリメチルシクロヘキサンが含まれる。
【００２１】これらのジフェノールは、別個にでも混合
物中においても使用することができる。
物中においても使用することができる。
【００２２】本件オリゴカーボネートは好ましくは ＜
22,000 の平均分子量 Ｍw を、特に2000 ないし 20,000
の分子量 Ｍw を有する。
22,000 の平均分子量 Ｍw を、特に2000 ないし 20,000
の分子量 Ｍw を有する。
【００２３】成分 Ｂ ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）は、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物の、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下におけるグラフト重合により
得られる。ここで、グラフト重合体（Ｂ）は塊状重合法
または溶液重合法により製造する。
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8 アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物の、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下におけるグラフト重合により
得られる。ここで、グラフト重合体（Ｂ）は塊状重合法
または溶液重合法により製造する。
【００２４】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）は、Ｂ.1.1
および Ｂ.1.2 に従う単量体から形成されたランダム
（共）重合体、および Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とからのラン
ダム（共）重合体でグラフトされたゴム Ｂ.2 を含み、
（Ｂ）は、たとえば ＵＳ-ＰＳ 3 243 481、ＵＳ-ＰＳ
3 509 237、ＵＳ-ＰＳ 3 660 535、ＵＳ-ＰＳ 4 2
21 833 および ＵＳ-ＰＳ 4 239 863 に記載されている
ような塊状重合法または溶液重合法により、公知の手法
で製造される。
および Ｂ.1.2 に従う単量体から形成されたランダム
（共）重合体、および Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とからのラン
ダム（共）重合体でグラフトされたゴム Ｂ.2 を含み、
（Ｂ）は、たとえば ＵＳ-ＰＳ 3 243 481、ＵＳ-ＰＳ
3 509 237、ＵＳ-ＰＳ 3 660 535、ＵＳ-ＰＳ 4 2
21 833 および ＵＳ-ＰＳ 4 239 863 に記載されている
ような塊状重合法または溶液重合法により、公知の手法
で製造される。
【００２５】単量体 Ｂ.1.1 の例にはスチレン、α-メ
チルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン
およびメタクリル酸メチルが含まれる。単量体 Ｂ.1.2
の例にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸 ｔ
-ブチル、無水マレイン酸および Ｎ-フェニルマレイン
酸イミドが含まれる。
チルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン
およびメタクリル酸メチルが含まれる。単量体 Ｂ.1.2
の例にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸 ｔ
-ブチル、無水マレイン酸および Ｎ-フェニルマレイン
酸イミドが含まれる。
【００２６】好ましい単量体 Ｂ.1.1 にはスチレン、α
-メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルが含まれ
る。好ましい単量体 Ｂ.1.2 にはアクリロニトリル、無
水マレイン酸およびメタクリル酸メチルが含まれる。
-メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルが含まれ
る。好ましい単量体 Ｂ.1.2 にはアクリロニトリル、無
水マレイン酸およびメタクリル酸メチルが含まれる。
【００２７】特に好ましい単量体はスチレン（Ｂ.1.1）
およびアクリロニトリル（Ｂ.1.2）である。
およびアクリロニトリル（Ｂ.1.2）である。
【００２８】ゴム改質グラフト重合体（Ｂ）に適したゴ
ム Ｂ.2 には、ジエンゴムおよびＥ（Ｐ）ＤＭ ゴム、
たとえばエチレン／プロピレンおよび任意にジエン、ア
クリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロ
プレンを基材とするもの、ならびにエチレン／酢酸ビニ
ルゴムが含まれる。
ム Ｂ.2 には、ジエンゴムおよびＥ（Ｐ）ＤＭ ゴム、
たとえばエチレン／プロピレンおよび任意にジエン、ア
クリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロ
プレンを基材とするもの、ならびにエチレン／酢酸ビニ
ルゴムが含まれる。
【００２９】好ましいゴム Ｂ.2 にはジエンゴム（たと
えばブタジエン、イソプレン等を基剤とするもの）、ま
たは、ジエンの共重合体の混合物もしくはジエンと他の
共重合可能な単量体との混合物の共重合体（たとえば
Ｂ.1.1 および Ｂ.1.2 に従うもの）の混合物が含まれ
るが、前提として、成分 Ｂ.2 のガラス転移温度は 10
℃ 以下、好ましくは −10℃ 以下である。純粋なポリ
ブタジエンが特に好ましい。
えばブタジエン、イソプレン等を基剤とするもの）、ま
たは、ジエンの共重合体の混合物もしくはジエンと他の
共重合可能な単量体との混合物の共重合体（たとえば
Ｂ.1.1 および Ｂ.1.2 に従うもの）の混合物が含まれ
るが、前提として、成分 Ｂ.2 のガラス転移温度は 10
℃ 以下、好ましくは −10℃ 以下である。純粋なポリ
ブタジエンが特に好ましい。
【００３０】必要ならば、かつ、成分 Ｂ のゴム特性が
これにより損なわれないならば、成分 Ｂ.2 は上記のも
のに加えて少量の、通常は Ｂ.2 を基準にして 5 重量
％未満の、好ましくは 2 重量％未満の架橋効果を有す
るエチレン性不飽和単量体をも含有していてもよい。架
橋効果を有するこの種の単量体の例には二（メタ）アク
リル酸アルキレンジオール、二（メタ）アクリル酸ポリ
エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シ
アヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、マレ
イン酸ジアリルおよびフマル酸ジアリルが含まれる。
これにより損なわれないならば、成分 Ｂ.2 は上記のも
のに加えて少量の、通常は Ｂ.2 を基準にして 5 重量
％未満の、好ましくは 2 重量％未満の架橋効果を有す
るエチレン性不飽和単量体をも含有していてもよい。架
橋効果を有するこの種の単量体の例には二（メタ）アク
リル酸アルキレンジオール、二（メタ）アクリル酸ポリ
エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シ
アヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、マレ
イン酸ジアリルおよびフマル酸ジアリルが含まれる。
【００３１】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．は、50
ないし 99 重量部の、好ましくは65 ないし 98 重量部
の、最も好ましくは 75 ないし 97 重量部の、50 ない
し99 重量部の、好ましくは 60 ないし 95 重量部の
Ｂ.1.1 に従う単量体と 1 ないし 50 重量部の、好まし
くは 5 ないし 40 重量部の Ｂ.1.2 に従う単量体とを
含む混合物の、1 ないし 50 重量部の、好ましくは 2
ないし 35 重量部の、最も好ましくは 3 ないし 25 重
量部のゴム成分 Ｂ.2 の存在下におけるグラフト重合に
より得られ、このグラフト重合は塊状重合法または溶液
重合法を用いて実施される。
ないし 99 重量部の、好ましくは65 ないし 98 重量部
の、最も好ましくは 75 ないし 97 重量部の、50 ない
し99 重量部の、好ましくは 60 ないし 95 重量部の
Ｂ.1.1 に従う単量体と 1 ないし 50 重量部の、好まし
くは 5 ないし 40 重量部の Ｂ.1.2 に従う単量体とを
含む混合物の、1 ないし 50 重量部の、好ましくは 2
ないし 35 重量部の、最も好ましくは 3 ないし 25 重
量部のゴム成分 Ｂ.2 の存在下におけるグラフト重合に
より得られ、このグラフト重合は塊状重合法または溶液
重合法を用いて実施される。
【００３２】本件ゴム改質グラフト重合体 Ｂ．の製造
には、グラフト重合の前にゴム成分Ｂ.2 が単量体 Ｂ.
1.1 と Ｂ.1.2 との混合物中に溶解した形状で存在する
ことが必須である。したがって、ゴム成分 Ｂ.2 は Ｂ.
1.1 および Ｂ.1.2 中での溶解が不可能になるような程
度にまで架橋していてはならず、また、Ｂ.2 はグラフ
ト重合の開始前に個別の粒子の形状で存在していてはな
らない。Ｂ．の性質に対して有意の効果を有する Ｂ.2
の粒子の形態および架橋度の増加は、第 1 にグラフト
重合の過程において形成される（この関連では、たとえ
ばウルマン（Ullmann），工業化学事典（Enzyklopaedie
der technischen Chemie），19 巻，284ページ以下，
第 4 版，1980 を参照）。
には、グラフト重合の前にゴム成分Ｂ.2 が単量体 Ｂ.
1.1 と Ｂ.1.2 との混合物中に溶解した形状で存在する
ことが必須である。したがって、ゴム成分 Ｂ.2 は Ｂ.
1.1 および Ｂ.1.2 中での溶解が不可能になるような程
度にまで架橋していてはならず、また、Ｂ.2 はグラフ
ト重合の開始前に個別の粒子の形状で存在していてはな
らない。Ｂ．の性質に対して有意の効果を有する Ｂ.2
の粒子の形態および架橋度の増加は、第 1 にグラフト
重合の過程において形成される（この関連では、たとえ
ばウルマン（Ullmann），工業化学事典（Enzyklopaedie
der technischen Chemie），19 巻，284ページ以下，
第 4 版，1980 を参照）。
【００３３】Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成されるラン
ダム共重合体は、通常は部分的にゴム Ｂ.2 上に、また
はその中にグラフトして重合体 Ｂ．中に存在し、この
混合グラフト重合体は重合体 Ｂ．中で個別の粒子を形
成する。この関連では、Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成
された、ゴム上、またはゴム中にグラフトした共重合体
の Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成された全共重合体に対
する比率 − すなわちグラフト収率（＝ 実際にグラフ
トしたグラフト単量体の使用したグラフト単量体の全量
に対する重量比 × 100、％で表す）− は 2 ないし 40
％、好ましくは 3 ないし 30 ％、最も好ましくは 4
ないし 20 ％であるべきである。
ダム共重合体は、通常は部分的にゴム Ｂ.2 上に、また
はその中にグラフトして重合体 Ｂ．中に存在し、この
混合グラフト重合体は重合体 Ｂ．中で個別の粒子を形
成する。この関連では、Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成
された、ゴム上、またはゴム中にグラフトした共重合体
の Ｂ.1.1 と Ｂ.1.2 とから形成された全共重合体に対
する比率 − すなわちグラフト収率（＝ 実際にグラフ
トしたグラフト単量体の使用したグラフト単量体の全量
に対する重量比 × 100、％で表す）− は 2 ないし 40
％、好ましくは 3 ないし 30 ％、最も好ましくは 4
ないし 20 ％であるべきである。
【００３４】得られるグラフトゴム粒子の平均粒子直径
（電子顕微鏡写真上で計数して測定する）は、0.05 な
いし 5 μm の、好ましくは 0.08 ないし 3.0 μm の範
囲内にある。
（電子顕微鏡写真上で計数して測定する）は、0.05 な
いし 5 μm の、好ましくは 0.08 ないし 3.0 μm の範
囲内にある。
【００３５】本発明記載の方法においては、ポリカーボ
ネートと塊状重合法または溶液重合法により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体との混合物（Ｂ）は、オリゴマ
ーポリカーボネート（Ａ）から ＡＢＳ グラフト重合体
の存在下に、以下のようにして製造する：オリゴマー
（Ａ）を、（Ｂ）の存在下に 200 ないし 350℃ の温度
でさらに縮合させる。この縮合は通常の反応器、たとえ
ば撹拌容器、薄膜蒸発器、カスケード状態の撹拌容器、
押出し機、混練機、単純板反応器または高速板反応器中
で行わせることができる。好ましい具体例においては、
縮合を 0.01 ないし 100 ミリバールの、好ましくは 0.
05 ないし 50 ミリバールの圧力の真空蒸発器中で行わ
せる。
ネートと塊状重合法または溶液重合法により製造した
ＡＢＳ グラフト重合体との混合物（Ｂ）は、オリゴマ
ーポリカーボネート（Ａ）から ＡＢＳ グラフト重合体
の存在下に、以下のようにして製造する：オリゴマー
（Ａ）を、（Ｂ）の存在下に 200 ないし 350℃ の温度
でさらに縮合させる。この縮合は通常の反応器、たとえ
ば撹拌容器、薄膜蒸発器、カスケード状態の撹拌容器、
押出し機、混練機、単純板反応器または高速板反応器中
で行わせることができる。好ましい具体例においては、
縮合を 0.01 ないし 100 ミリバールの、好ましくは 0.
05 ないし 50 ミリバールの圧力の真空蒸発器中で行わ
せる。
【００３６】混合成分（Ｂ）は、（Ａ ＋ Ｂ の 100 ％
を基準にして）0.1 ないし 99.9 重量％の、好ましくは
10 ないし 99 重量％の、最も好ましくは 25 ないし 7
5 重量％の量添加する。
を基準にして）0.1 ないし 99.9 重量％の、好ましくは
10 ないし 99 重量％の、最も好ましくは 25 ないし 7
5 重量％の量添加する。
【００３７】ポリカーボネートと ＡＢＳ グラフト重合
体との混合物は、たとえば ＳＡＮ共重合体のような他
の熱可塑物、および通常の添加剤、たとえば安定剤、顔
料、流動促進剤、離型剤、帯電防止剤または難燃剤を含
有していてもよい。
体との混合物は、たとえば ＳＡＮ共重合体のような他
の熱可塑物、および通常の添加剤、たとえば安定剤、顔
料、流動促進剤、離型剤、帯電防止剤または難燃剤を含
有していてもよい。
【００３８】本発明記載の混合系は、任意に添加剤を導
入したのちに、たとえばこれを射出成形機中で公知の手
法で成形して種々の物品を形成させることにより、加工
して成形品を形成させることができる。
入したのちに、たとえばこれを射出成形機中で公知の手
法で成形して種々の物品を形成させることにより、加工
して成形品を形成させることができる。
【００３９】本発明記載の方法により製造した生成物は
良好な固有の色彩を有し、溶媒を含有しない。これらは
特にその高い強靭性を特色としている。
良好な固有の色彩を有し、溶媒を含有しない。これらは
特にその高い強靭性を特色としている。
【００４０】以下に列記した実施例において、相対粘性
はポリカーボネートの塩化メチレン中の 0.5 重量％溶
液について測定した。
はポリカーボネートの塩化メチレン中の 0.5 重量％溶
液について測定した。
【００４１】分子量はゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した。
ＰＣ）により測定した。
【００４２】
【実施例】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
（ビスフェノール Ａ）からのオリゴカーボネートの製
造。
（ビスフェノール Ａ）からのオリゴカーボネートの製
造。
【００４３】2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ン（5310 g/22.5 モル）、ジフェニルカーボネート（50
56 g/23.63 モル）およびナトリウムフェノラート（26.
1 mg/0.001 モルパーセント）を 25 l の撹拌容器中で
15 分にわたって 180℃ に加熱した。物体の温度が 100
℃ に達したところで、撹拌しながら 100 ミリバールの
真空を適用した。温度を 180℃ に 1 時間維持し、遊離
したフェノールをカラムを通じて蒸留除去した。さらに
1 時間にわたって温度を 250℃ に上昇させ、ついで圧
力を 30 分にわたって 10 ミリバールに低下させた。そ
の後の縮合を270℃ で、高真空（1 ミリバール）下で行
った。窒素でフラッシュしたのち、オリゴカーボネート
を容器から除去した。
ン（5310 g/22.5 モル）、ジフェニルカーボネート（50
56 g/23.63 モル）およびナトリウムフェノラート（26.
1 mg/0.001 モルパーセント）を 25 l の撹拌容器中で
15 分にわたって 180℃ に加熱した。物体の温度が 100
℃ に達したところで、撹拌しながら 100 ミリバールの
真空を適用した。温度を 180℃ に 1 時間維持し、遊離
したフェノールをカラムを通じて蒸留除去した。さらに
1 時間にわたって温度を 250℃ に上昇させ、ついで圧
力を 30 分にわたって 10 ミリバールに低下させた。そ
の後の縮合を270℃ で、高真空（1 ミリバール）下で行
った。窒素でフラッシュしたのち、オリゴカーボネート
を容器から除去した。
【００４４】ゲル透過クロマトグラフィー／フーリエ変
換／ＩＲ 組合わせ分析法を用いて平均分子量（重量平
均）を測定し、オリゴカーボネートまたはポリカーボネ
ートは 1768 ないし 1775 cm-1 の波数範囲で検出し
た。この方法で測定したオリゴカーボネートの重量平均
分子量は 16.800 g/モルであった。
換／ＩＲ 組合わせ分析法を用いて平均分子量（重量平
均）を測定し、オリゴカーボネートまたはポリカーボネ
ートは 1768 ないし 1775 cm-1 の波数範囲で検出し
た。この方法で測定したオリゴカーボネートの重量平均
分子量は 16.800 g/モルであった。
【００４５】実施例 1（本発明記載のもの） 60 部のオリゴカーボネートと 40 部のマグナム（Magnu
m）3405 塊状重合 ＡＢＳ（ダウ（Dow）の製品）を蒸発
押出し機（ＺＳＫ 32、ウェルナー・ウント・フライデ
ラー（Werner und Pfleiderer）の製品）中、100 rpm
の回転速度で、4kg/時の流通量で混和した。物体の温度
は 295℃ であり、蒸発ヘッドにおける圧力は 0.7 ミリ
バールであった。
m）3405 塊状重合 ＡＢＳ（ダウ（Dow）の製品）を蒸発
押出し機（ＺＳＫ 32、ウェルナー・ウント・フライデ
ラー（Werner und Pfleiderer）の製品）中、100 rpm
の回転速度で、4kg/時の流通量で混和した。物体の温度
は 295℃ であり、蒸発ヘッドにおける圧力は 0.7 ミリ
バールであった。
【００４６】上記の塊状重合 ＡＢＳ はアクリロニトリ
ル、ブタジエンおよびスチレンを22.0：10.2：67.9 の
比で含有していた。平均粒子直径は 0.2 ないし 2 μm
であり、アセトン中のミクロゲル含有量は 20.4 重量％
であった。
ル、ブタジエンおよびスチレンを22.0：10.2：67.9 の
比で含有していた。平均粒子直径は 0.2 ないし 2 μm
であり、アセトン中のミクロゲル含有量は 20.4 重量％
であった。
【００４７】得られたポリカーボネートの（重量平均）
分子量は 29,500 g/モルであった。 実施例 2（比較例） 60 部のオリゴカーボネート、16 部の、72：28 のスチ
レン／アクリロニトリル比とジメチルホルムアミド中、
20℃ において（ｎ）＝ 0.55 dl/g の制限粘度とを有す
るスチレン／アクリロニトリル共重合体、および 24 部
の、45 重量部のスチレンおよびアクリロニトリル（重
量比 72：28）を含む単量体混合物を 55重量部の粒状ポ
リブタジエンゴムにグラフトさせて形成させた乳化重合
グラフト重合体（平均粒状寸法 ｄ50 ＝ 0.4 μm、乳化
重合により製造したもの［ＤＥ-ＯＳ 3 738 143 に従っ
てグラフト重合体 Ｂ II と同様にして製造した］）
を、実施例 1 の記述と同様にして混和した。
分子量は 29,500 g/モルであった。 実施例 2（比較例） 60 部のオリゴカーボネート、16 部の、72：28 のスチ
レン／アクリロニトリル比とジメチルホルムアミド中、
20℃ において（ｎ）＝ 0.55 dl/g の制限粘度とを有す
るスチレン／アクリロニトリル共重合体、および 24 部
の、45 重量部のスチレンおよびアクリロニトリル（重
量比 72：28）を含む単量体混合物を 55重量部の粒状ポ
リブタジエンゴムにグラフトさせて形成させた乳化重合
グラフト重合体（平均粒状寸法 ｄ50 ＝ 0.4 μm、乳化
重合により製造したもの［ＤＥ-ＯＳ 3 738 143 に従っ
てグラフト重合体 Ｂ II と同様にして製造した］）
を、実施例 1 の記述と同様にして混和した。
【００４８】混和中の物体の温度は 285℃ であった。
ポリカーボネートの平均分子量は 17,500 g/モルであ
った。
ポリカーボネートの平均分子量は 17,500 g/モルであ
った。
【００４９】したがって、乳化重合グラフト重合体を用
いては、オリゴカーボネートの分子量の有意の増加は得
られなかった。
いては、オリゴカーボネートの分子量の有意の増加は得
られなかった。
【００５０】実施例 3（比較例） 60 部の 24,900 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 部の、実施例 2 で使用したものと同様の 24
部の乳化重合グラフト重合体および 16 部のスチレン
／アクリロニトリル重合体を含む混合物とを ＺＳＫ 32
型の双軸押出し機中で混和した。混和中の物体の温度
は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時であった。
ートと 40 部の、実施例 2 で使用したものと同様の 24
部の乳化重合グラフト重合体および 16 部のスチレン
／アクリロニトリル重合体を含む混合物とを ＺＳＫ 32
型の双軸押出し機中で混和した。混和中の物体の温度
は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時であった。
【００５１】ポリカーボネート分画の平均分子量は 19,
800 g/モルであった（使用したポリカーボネートの分
解）。
800 g/モルであった（使用したポリカーボネートの分
解）。
【００５２】リン酸エステルを基剤とする熱安定剤を添
加してこの試験を繰り返した場合には、ポリカーボネー
トは分解しなかった。混和中の物体の温度は 266℃ で
あり、流通量は 5 kg/時であった。ポリカーボネート分
画の平均分子量は 26,000 g/モルであった。
加してこの試験を繰り返した場合には、ポリカーボネー
トは分解しなかった。混和中の物体の温度は 266℃ で
あり、流通量は 5 kg/時であった。ポリカーボネート分
画の平均分子量は 26,000 g/モルであった。
【００５３】実施例 4（比較例） 60 部の 24,800 g/モルの分子量を有するポリカーボネ
ートと 40 重量部のダウマグナム 3405 ＡＢＳ とを、
実施例 3 と同様にして、熱安定剤を添加して混和し
た。物体の温度は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時で
あった。ポリカーボネート分画の分子量は 24,400 であ
った（僅かな分解）。
ートと 40 重量部のダウマグナム 3405 ＡＢＳ とを、
実施例 3 と同様にして、熱安定剤を添加して混和し
た。物体の温度は 264℃ であり、流通量は 5 kg/時で
あった。ポリカーボネート分画の分子量は 24,400 であ
った（僅かな分解）。
【００５４】この混合物は、有意に明るい色調により実
施例 3 のものとは明確に異なっていた。
施例 3 のものとは明確に異なっていた。
【００５５】以下の値は、ＩＳＯ 180 に従って室温で
測定した、生成物のノッチ棒強靭性試験で得られたもの
である： 実施例 1（本発明記載のもの） 74 kＪ/m2 実施例 2（比較例） 35 kＪ/m2 実施例 3（比較例） − 安定剤なし 34 kＪ/m2 − 安定剤添加 48 kＪ/m2 実施例 4（比較例） 51 kＪ/m2 実施例 1（本発明記載のもの）： オリゴカーボネート ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：高い強靭性 実施例 2（比較例）： オリゴカーボネート ＋ 乳化重合 ＡＢＳ：オリゴカー
ボネートのその上の縮合なし、したがって低い強靭性 実施例 3（比較例）： 高分子量 ＰＣ および乳化重合 ＡＢＳ − 熱安定剤なし：高分子量 ＰＣ の分解 − 熱安定剤添加：実質上分解なし、しかし、本発明記
載の実施例 1 より低い強靭性 実施例 4（比較例）： 高分子量 ＰＣ ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：実質上分解なし、
しかし低い強靭性、貧弱な色彩。
測定した、生成物のノッチ棒強靭性試験で得られたもの
である： 実施例 1（本発明記載のもの） 74 kＪ/m2 実施例 2（比較例） 35 kＪ/m2 実施例 3（比較例） − 安定剤なし 34 kＪ/m2 − 安定剤添加 48 kＪ/m2 実施例 4（比較例） 51 kＪ/m2 実施例 1（本発明記載のもの）： オリゴカーボネート ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：高い強靭性 実施例 2（比較例）： オリゴカーボネート ＋ 乳化重合 ＡＢＳ：オリゴカー
ボネートのその上の縮合なし、したがって低い強靭性 実施例 3（比較例）： 高分子量 ＰＣ および乳化重合 ＡＢＳ − 熱安定剤なし：高分子量 ＰＣ の分解 − 熱安定剤添加：実質上分解なし、しかし、本発明記
載の実施例 1 より低い強靭性 実施例 4（比較例）： 高分子量 ＰＣ ＋ 塊状重合 ＡＢＳ：実質上分解なし、
しかし低い強靭性、貧弱な色彩。
【００５６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００５７】1． オリゴカーボネート（Ａ）と ＡＢＳ
グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴ
カーボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカー
ボネートを形成させる工程中で混合することを特徴とす
る、ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法に
より製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造
方法。
グラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴ
カーボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカー
ボネートを形成させる工程中で混合することを特徴とす
る、ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法に
より製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造
方法。
【００５８】2． 上記のオリゴカーボネートを式
（Ｉ）
（Ｉ）
【００５９】
【化２】
【００６０】式中、Ｘ は Ｃ1-Ｃ8-アルキリデンもしく
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合を表し、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素を表し、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当
し、＜ 22,000 の平均分子量（重量平均）Ｍw を有する
ジフェノールから合成することを特徴とする 1 記載の
方法。
は Ｃ5-Ｃ12-シクロアルキリデン、または −Ｓ−、−
ＳＯ2− もしくは単結合を表し、Ｒ はメチル、塩素ま
たは臭素を表し、ｎ は 0、1 または 2 であるに相当
し、＜ 22,000 の平均分子量（重量平均）Ｍw を有する
ジフェノールから合成することを特徴とする 1 記載の
方法。
【００６１】3． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物から、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下における塊状重合工程または
溶液重合工程中でのグラフト重合により得ることを特徴
とする 1 記載の方法。
（Ｂ）を、 Ｂ．1 50 ないし 99 重量部の Ｂ．1．1 50 ないし 99 重量部のスチレン、α-メチル
スチレン、芳香環に置換基を有するスチレン、メタクリ
ル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、またはこれらの混合物、およ
び Ｂ．1．2 1 ないし 50 重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メタクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、
アクリル酸 Ｃ1-Ｃ8-アルキル、無水マレイン酸、Ｎ-ア
ルキル置換もしくは Ｎ-アリール置換マレイン酸イミド
またはこれらの混合物、を含む混合物から、 Ｂ．2 1 ないし 50 重量部の、Ｂ．1．1 または
Ｂ．1．2 と共重合し得る、かつ ＜ 10℃ のガラス転移
温度を有するゴムの存在下における塊状重合工程または
溶液重合工程中でのグラフト重合により得ることを特徴
とする 1 記載の方法。
【００６２】4． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体
（Ｂ）を 0.1 ないし 99.9 重量％（Ａ＋Ｂ の 100 重
量％を基準にして）の量添加することを特徴とする 1
記載の方法。 5． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）を 10 ない
し 90 重量％（Ａ ＋Ｂの 100 重量％を基準にして）の
量添加することを特徴とする 1 記載の方法。
（Ｂ）を 0.1 ないし 99.9 重量％（Ａ＋Ｂ の 100 重
量％を基準にして）の量添加することを特徴とする 1
記載の方法。 5． 上記の ＡＢＳ グラフト重合体（Ｂ）を 10 ない
し 90 重量％（Ａ ＋Ｂの 100 重量％を基準にして）の
量添加することを特徴とする 1 記載の方法。
【００６３】6． 成分 Ｂ.2 がポリブタジエンである
ことを特徴とする 1 記載の方法。
ことを特徴とする 1 記載の方法。
【００６４】7． 1 ないし 7 に記載した方法により製
造した、ポリカーボネートと ＡＢＳグラフト重合体
（Ｂ）とを含む重合体混合物。
造した、ポリカーボネートと ＡＢＳグラフト重合体
（Ｂ）とを含む重合体混合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイーター・ビツトマン ドイツ連邦共和国51061ケルン・ボルフス カウル４ (72)発明者 デイーター・フライターク ドイツ連邦共和国47802クレーフエルト・ ハーゼンハイデ10 (72)発明者 カルステン−ヨゼフ・イデル ドイツ連邦共和国47802クレーフエルト・ アムシユバルツカンプ38
Claims (1)
- 【請求項１】 オリゴカーボネート（Ａ）と ＡＢＳ グ
ラフト重合体（Ｂ）とを熔融状態で、かつ、オリゴカー
ボネートを減圧下で縮合させて高分子量のポリカーボネ
ートを形成させる工程中で混合することを特徴とする、
ポリカーボネートと塊状重合法または溶液重合法により
製造した ＡＢＳ グラフト重合体との混合物の製造方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4243525A DE4243525A1 (de) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | Herstellung von Blendsystemen durch Kondensation von Oligocarbonaten in Gegenwart von Masse-ABS |
| DE4243525.0 | 1992-12-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220295A true JPH06220295A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3390850B2 JP3390850B2 (ja) | 2003-03-31 |
Family
ID=6476148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34454993A Expired - Fee Related JP3390850B2 (ja) | 1992-12-22 | 1993-12-20 | 塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5416161A (ja) |
| EP (1) | EP0603664B1 (ja) |
| JP (1) | JP3390850B2 (ja) |
| DE (2) | DE4243525A1 (ja) |
| ES (1) | ES2113465T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19742868A1 (de) * | 1997-09-29 | 1999-04-01 | Bayer Ag | Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| US20010009946A1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-07-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin/graft copolymer blends |
| US6414060B1 (en) | 1999-07-07 | 2002-07-02 | Albemarle Corporation | Flame retardant polycarbonate-ABS polymer compositions |
| DE19946323A1 (de) * | 1999-09-28 | 2001-03-29 | Bayer Ag | Polymerblends enthaltend modifizierte Polyester |
| DE102005040620A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-13 | Bayer Materialscience Ag | Glasfaserverstärkte Polymer-Zusammensetzungen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1570617A1 (de) * | 1965-10-19 | 1970-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer thermoplastischer Polycarbonate nach dem Umesterungsverfahren |
| JPS5111142B2 (ja) * | 1971-10-06 | 1976-04-09 | ||
| DE2904832A1 (de) * | 1979-02-08 | 1980-08-14 | Bayer Ag | Thermoplastische massen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
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