JPH0867811A - ジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及びポリイソブチレンの混合物 - Google Patents
ジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及びポリイソブチレンの混合物Info
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】特別なジヒドロキシジフェニルシクロアルカン
ポリカーボネート及びポリイソブチレンの混合物とその
製法。 【解決手段】Ａ）少くとも１０，０００、好ましくは２
０，０００〜３００，０００の分子量Ｍｗ（重量平均）
を有し且つ式（Ｉ） ［式中、Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン、好ましくは塩
素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ８アルキル、Ｃ5〜Ｃ６シクロアル
キル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、好ましくはフェニル、及び
Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ４
アルキル、特にベンジルを意味し、ｍは４〜７の整数、
Ｒ３及びＲ４は水素又はＣ1〜Ｃ６アルキルを意味し、
そしてＸは炭素を意味し、但し少くとも１つのＸ原子上
では、Ｒ３及びＲ４が同時にアルキルを意味する］の二
官能性カーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性
芳香族ポリカーボネート７５〜９９．５重量％、及び
Ｂ）ポリイソブチレン０．５〜２５重量％、の混合物。
ポリカーボネート及びポリイソブチレンの混合物とその
製法。 【解決手段】Ａ）少くとも１０，０００、好ましくは２
０，０００〜３００，０００の分子量Ｍｗ（重量平均）
を有し且つ式（Ｉ） ［式中、Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン、好ましくは塩
素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ８アルキル、Ｃ5〜Ｃ６シクロアル
キル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、好ましくはフェニル、及び
Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ４
アルキル、特にベンジルを意味し、ｍは４〜７の整数、
Ｒ３及びＲ４は水素又はＣ1〜Ｃ６アルキルを意味し、
そしてＸは炭素を意味し、但し少くとも１つのＸ原子上
では、Ｒ３及びＲ４が同時にアルキルを意味する］の二
官能性カーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性
芳香族ポリカーボネート７５〜９９．５重量％、及び
Ｂ）ポリイソブチレン０．５〜２５重量％、の混合物。
Description
【０００１】本発明は、特別なジヒドロキシジフェニル
シクロアルカンポリカーボネートとポリイソブチレンの
混合物に関する。
シクロアルカンポリカーボネートとポリイソブチレンの
混合物に関する。
【０００２】本発明による適当なジヒドロキシジフェニ
ルシクロアルカンポリカーボネートは、公知であり、ヨ
ーロッパ特許第３９５，９５３号に記述されている。特
に好適なものは、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づ
くポリカーボネート並びにこのビスフェノールとビスフ
ェノールＡのコポリカーボネートである。
ルシクロアルカンポリカーボネートは、公知であり、ヨ
ーロッパ特許第３９５，９５３号に記述されている。特
に好適なものは、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づ
くポリカーボネート並びにこのビスフェノールとビスフ
ェノールＡのコポリカーボネートである。
【０００３】これらのポリカーボネートは高い熱歪温度
が特色であるが、その流動性、耐応力亀裂性及び靭性は
更に改善する余地がある。
が特色であるが、その流動性、耐応力亀裂性及び靭性は
更に改善する余地がある。
【０００４】本発明は、該ポリカーボネートがポリイソ
ブチレンと混合できること、またその混合物が熱歪温度
を損わずに改良された靭性を示し且つ同様に改良された
溶融物の固有粘度を有しつつ改良された応力亀裂性を示
すことの発見に基づく。
ブチレンと混合できること、またその混合物が熱歪温度
を損わずに改良された靭性を示し且つ同様に改良された
溶融物の固有粘度を有しつつ改良された応力亀裂性を示
すことの発見に基づく。
【０００５】本発明は、 Ａ）少くとも１０，０００、好ましくは２０，０００〜
３００，０００の分子量Ｍｗ（重量平均）を有し且つ式
（Ｉ）
３００，０００の分子量Ｍｗ（重量平均）を有し且つ式
（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に水
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ８ア
ルキル、Ｃ5〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ル、好ましくはフェニル、及びＣ7〜Ｃ12アラルキル、
好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ４アルキル、特にベンジ
ルを意味し、ｍは４〜７の整数、好ましくは４又は５を
意味し、Ｒ3及びＲ4は互いに独立に水素又はＣ1〜Ｃ6ア
ルキルを意味し且つ各Ｘに対して個々に選択でき、そし
てＸは炭素を意味し、但し少くとも１つのＸ原子上で
は、Ｒ3及びＲ4が同時にアルキルを意味する］の二官能
性カーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性芳香
族ポリカーボネート７５〜９９．５重量％、好ましくは
８５〜９７重量％、及び Ｂ）ポリイソブチレン０．５〜２５重量％、好ましくは
３〜１５重量％、の混合物を提供する。
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ８ア
ルキル、Ｃ5〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ル、好ましくはフェニル、及びＣ7〜Ｃ12アラルキル、
好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ４アルキル、特にベンジ
ルを意味し、ｍは４〜７の整数、好ましくは４又は５を
意味し、Ｒ3及びＲ4は互いに独立に水素又はＣ1〜Ｃ6ア
ルキルを意味し且つ各Ｘに対して個々に選択でき、そし
てＸは炭素を意味し、但し少くとも１つのＸ原子上で
は、Ｒ3及びＲ4が同時にアルキルを意味する］の二官能
性カーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性芳香
族ポリカーボネート７５〜９９．５重量％、好ましくは
８５〜９７重量％、及び Ｂ）ポリイソブチレン０．５〜２５重量％、好ましくは
３〜１５重量％、の混合物を提供する。
【０００８】ポリカーボネートＡ）及びその製造法はヨ
ーロッパ特許第３５９，９５３号に示されている。これ
にはそのポリカーボネート自体及びその製造法が詳細に
記述されている。
ーロッパ特許第３５９，９５３号に示されている。これ
にはそのポリカーボネート自体及びその製造法が詳細に
記述されている。
【０００９】ポリカーボネートＡ）の製造に対する出発
物質は、従って式（Ｉａ）
物質は、従って式（Ｉａ）
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは
式（Ｉ）に示した意味を有する］のジヒドロキシジフェ
ニルシクロアルカンである。
式（Ｉ）に示した意味を有する］のジヒドロキシジフェ
ニルシクロアルカンである。
【００１２】好ましくは１又は２つのＸ原子上、特に１
つだけのＸ原子上では、Ｒ3及びＲ4が同時にアルキルで
ある。
つだけのＸ原子上では、Ｒ3及びＲ4が同時にアルキルで
ある。
【００１３】好適なアルキル基はメチルであり；ジフェ
ニル置換Ｃ原子（Ｃ１）に対してα−位のＸ原子は好ま
しくはジアルキル置換されておらず、一方Ｃ１に対して
β−位のアルキル置換は好適である。
ニル置換Ｃ原子（Ｃ１）に対してα−位のＸ原子は好ま
しくはジアルキル置換されておらず、一方Ｃ１に対して
β−位のアルキル置換は好適である。
【００１４】脂環族基において炭素数５及び６の環（式
Ｉａでｍ＝４又は５）を有するジヒドロキシジフェニル
シクロアルカン、例えば式（Ｉｂ）〜（Ｉｄ）のジフェ
ノールは好適である：
Ｉａでｍ＝４又は５）を有するジヒドロキシジフェニル
シクロアルカン、例えば式（Ｉｂ）〜（Ｉｄ）のジフェ
ノールは好適である：
【００１５】
【化４】
【００１６】１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（式（Ｉ
ｂ）、但しＲ1及びＲ2は共にＨ）は特に好適である。
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（式（Ｉ
ｂ）、但しＲ1及びＲ2は共にＨ）は特に好適である。
【００１７】式（Ｉａ）の１種のジフェノールはホモポ
リカーボネートの生成に関して、また式（Ｉａ）の数種
のジフェノールはコポリカーボネートの生成に関して使
用することができる。
リカーボネートの生成に関して、また式（Ｉａ）の数種
のジフェノールはコポリカーボネートの生成に関して使
用することができる。
【００１８】更に式（Ｉａ）のジフェノールは、他のジ
フェノールと、例えば式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合して、高分子量の熱可塑性ポリカーボネー
トの製造に使用してもよい。
フェノールと、例えば式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合して、高分子量の熱可塑性ポリカーボネー
トの製造に使用してもよい。
【００１９】式（Ｉｅ）の他の適当なジフェノールは、
Ｚが炭素数６〜３０の芳香族基で、１つ又はそれ以上の
芳香族基を含有することができる、置換されていてよい
且つ架橋基として式（Ｉａ）のものと異った脂肪族基又
は脂環族基或いはヘテロ原子を含有することができるも
のである。
Ｚが炭素数６〜３０の芳香族基で、１つ又はそれ以上の
芳香族基を含有することができる、置換されていてよい
且つ架橋基として式（Ｉａ）のものと異った脂肪族基又
は脂環族基或いはヘテロ原子を含有することができるも
のである。
【００２０】他の好適なジフェノールは、例えば４，
４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，
α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及び
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンである。
４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，
α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及び
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンである。
【００２１】式（Ｉｅ）の特に好適なジフェノールは、
例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、である。
例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、である。
【００２２】特に２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンは好適である。上述した他のジフェノー
ルは個々に、また混合物として使用することができる。
ニル）プロパンは好適である。上述した他のジフェノー
ルは個々に、また混合物として使用することができる。
【００２３】式（Ｉａ）のジフェノールと、随時使用し
うる式（Ｉｅ）の他のジフェノールとのモル比は、従っ
て（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）
２モル％：（Ｉｅ）９８モル％、好ましくは（Ｉａ）１
００モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）５モル％：
（Ｉｅ）９５モル％、特に（Ｉａ）１００モル％：（Ｉ
ｅ）０モル％〜（Ｉａ）１０モル％：（Ｉｅ）９０モル
％、最も特に（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％
〜（Ｉａ）２０モル％：（Ｉｅ）８０モル％の範囲であ
る。
うる式（Ｉｅ）の他のジフェノールとのモル比は、従っ
て（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）
２モル％：（Ｉｅ）９８モル％、好ましくは（Ｉａ）１
００モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）５モル％：
（Ｉｅ）９５モル％、特に（Ｉａ）１００モル％：（Ｉ
ｅ）０モル％〜（Ｉａ）１０モル％：（Ｉｅ）９０モル
％、最も特に（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％
〜（Ｉａ）２０モル％：（Ｉｅ）８０モル％の範囲であ
る。
【００２４】式（Ｉａ）のジフェノールの高分子量ポリ
カーボネートは、随時他のジフェノールと組合せて、す
べての公知のポリカーボネートの製造法により製造する
ことができる。ここに異なるジフェノールは互いに統計
的に及びブロック的に結合することができる。
カーボネートは、随時他のジフェノールと組合せて、す
べての公知のポリカーボネートの製造法により製造する
ことができる。ここに異なるジフェノールは互いに統計
的に及びブロック的に結合することができる。
【００２５】ポリカーボネートは公知の方法で分岐させ
ることができる。分岐が所望ならば、それは公知の方法
に従い、少量の、好ましくは０．０５〜２．０モル％
（用いるジフェノール基準）の３官能性又はそれ以上の
官能性の化合物、特に３つ又はそれ以上のフェノール性
水酸基を有する化合物を縮合させることによって達成す
ることができる。３つ又はそれ以上のフェノール性水酸
基を有するいくつかの分岐鎖剤の例は、クロログルシノ
ール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベン
ゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキ
サ［４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フ
ェニル］オルトテレフタレート、テトラ（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、テトラ［４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）フェノキシ］メタン及び１，４−
ビス［４，４″−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］
ベンゼンである。
ることができる。分岐が所望ならば、それは公知の方法
に従い、少量の、好ましくは０．０５〜２．０モル％
（用いるジフェノール基準）の３官能性又はそれ以上の
官能性の化合物、特に３つ又はそれ以上のフェノール性
水酸基を有する化合物を縮合させることによって達成す
ることができる。３つ又はそれ以上のフェノール性水酸
基を有するいくつかの分岐鎖剤の例は、クロログルシノ
ール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベン
ゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキ
サ［４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フ
ェニル］オルトテレフタレート、テトラ（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、テトラ［４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）フェノキシ］メタン及び１，４−
ビス［４，４″−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］
ベンゼンである。
【００２６】いくつかの他の３官能性化合物は、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸ク
ロライド、及び３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールである。
−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸ク
ロライド、及び３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールである。
【００２７】単官能性化合物は、ポリカーボネートＡ）
の分子量の公知の調節のために連鎖停止剤として通常の
濃度で使用される。適当な化合物は、例えばフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又は他のアルキル−Ｃ
1〜Ｃ７置換フェノールである。少量の式（Ｉｆ）
の分子量の公知の調節のために連鎖停止剤として通常の
濃度で使用される。適当な化合物は、例えばフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又は他のアルキル−Ｃ
1〜Ｃ７置換フェノールである。少量の式（Ｉｆ）
【００２８】
【化５】
【００２９】［式中、Ｒは分岐鎖Ｃ８アルキル及び／又
はＣ９アルキル基を表わす］は分子量の調節に特に適当
である。
はＣ９アルキル基を表わす］は分子量の調節に特に適当
である。
【００３０】アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ３プロトンの
割合は好ましくは４７〜８９％であり、ＣＨ−及びＣＨ
２プロトンの割合は好ましくは５３〜１１％である。ま
たＲは好ましくはＯＨ基に対してｏ−位及び／又はｐ−
位に存在し、特に好ましくはオルトの割合の上限は２０
％である。連鎖停止剤は用いるジフェノールに対して、
一般に０．５〜１０モル％、好ましくは１．５〜８モル
％の量で使用される。ポリカーボネートＡ）は公知の方
法で、好ましくは相界面法により製造することができる
「参照、Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカー
ボネートの化学と物理」、ポリマー・レビュー（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ）、第ＩＸ巻、３３頁、インタ
ーサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌ．）、１９６４年］。
割合は好ましくは４７〜８９％であり、ＣＨ−及びＣＨ
２プロトンの割合は好ましくは５３〜１１％である。ま
たＲは好ましくはＯＨ基に対してｏ−位及び／又はｐ−
位に存在し、特に好ましくはオルトの割合の上限は２０
％である。連鎖停止剤は用いるジフェノールに対して、
一般に０．５〜１０モル％、好ましくは１．５〜８モル
％の量で使用される。ポリカーボネートＡ）は公知の方
法で、好ましくは相界面法により製造することができる
「参照、Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカー
ボネートの化学と物理」、ポリマー・レビュー（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ）、第ＩＸ巻、３３頁、インタ
ーサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌ．）、１９６４年］。
【００３１】この関連では、式（Ｉａ）のジフェノール
を水性アルカリ性相に溶解する。他のジフェノールを用
いるコポリカーボネートの製造に対しては、式（Ｉａ）
のジフェノール及び他のジフェノール例えば式（Ｉｅ）
のものの混合物が使用される。連鎖停止剤例えば式（Ｉ
ｅ）のものは、分子量を調節するために添加しうる。次
いでホスゲンとの反応は、不活性な有機相、好ましくは
ポリカーボネートが溶解するものの存在する相界面縮合
法で行われる。反応温度は０〜４０℃である。随時使用
される分岐鎖剤（好ましくは０．０５〜２．０モル％）
は、ジフェノールと一緒に水性相に導入する、或いはホ
スゲン化に先立って有機溶媒に溶解して添加することが
できる。式（Ｉａ）のジフェノール及び随時他のジフェ
ノール（Ｉｅ）のほかに、モノ及び／又はビスクロロカ
ーボネートも有機溶媒に溶解して使用することもでき
る。この時連鎖停止剤及び分岐鎖剤の量は、式（Ｉａ）
及び随時（Ｉｅ）に相当するジフェノレート基のモル量
に依存する。クロロカーボネートを同時に用いる場合、
ホスゲンの量は公知の方法に従い適当に減ずることがで
きる。
を水性アルカリ性相に溶解する。他のジフェノールを用
いるコポリカーボネートの製造に対しては、式（Ｉａ）
のジフェノール及び他のジフェノール例えば式（Ｉｅ）
のものの混合物が使用される。連鎖停止剤例えば式（Ｉ
ｅ）のものは、分子量を調節するために添加しうる。次
いでホスゲンとの反応は、不活性な有機相、好ましくは
ポリカーボネートが溶解するものの存在する相界面縮合
法で行われる。反応温度は０〜４０℃である。随時使用
される分岐鎖剤（好ましくは０．０５〜２．０モル％）
は、ジフェノールと一緒に水性相に導入する、或いはホ
スゲン化に先立って有機溶媒に溶解して添加することが
できる。式（Ｉａ）のジフェノール及び随時他のジフェ
ノール（Ｉｅ）のほかに、モノ及び／又はビスクロロカ
ーボネートも有機溶媒に溶解して使用することもでき
る。この時連鎖停止剤及び分岐鎖剤の量は、式（Ｉａ）
及び随時（Ｉｅ）に相当するジフェノレート基のモル量
に依存する。クロロカーボネートを同時に用いる場合、
ホスゲンの量は公知の方法に従い適当に減ずることがで
きる。
【００３２】連鎖停止剤に対する及び分岐鎖剤及びクロ
ロカーボネートに対する適当な有機溶媒の例は、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリル並
びにこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレンとクロロ
ベンゼンの混合物である。同時に使用される連鎖停止剤
及び分岐鎖剤は随時同一の溶媒に溶解させてもよい。塩
化メチレン、クロロベンゼン及び塩化メチレンとクロロ
ベンゼンの混合物が、例えば相界面重縮合に対する有機
相として使用される。
ロカーボネートに対する適当な有機溶媒の例は、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリル並
びにこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレンとクロロ
ベンゼンの混合物である。同時に使用される連鎖停止剤
及び分岐鎖剤は随時同一の溶媒に溶解させてもよい。塩
化メチレン、クロロベンゼン及び塩化メチレンとクロロ
ベンゼンの混合物が、例えば相界面重縮合に対する有機
相として使用される。
【００３３】用いる水性アルカリ性相は例えばＮａＯＨ
である。相界面法によるポリカーボネートＡ）の製造
は、常法に従い、触媒例えば第三級アミン、特に第三級
脂肪族アミン例えばトリブチルアミン又はトリエチルア
ミンを用いて接触させることができる。この触媒は用い
るジフェノールのモルに関して０．０５〜１０モル％の
量で使用することができる。触媒はホスゲン化の開始前
に或いはホスゲン化中又は更にはホスゲン化後でさえ添
加しうる。
である。相界面法によるポリカーボネートＡ）の製造
は、常法に従い、触媒例えば第三級アミン、特に第三級
脂肪族アミン例えばトリブチルアミン又はトリエチルア
ミンを用いて接触させることができる。この触媒は用い
るジフェノールのモルに関して０．０５〜１０モル％の
量で使用することができる。触媒はホスゲン化の開始前
に或いはホスゲン化中又は更にはホスゲン化後でさえ添
加しうる。
【００３４】ポリカーボネートＡ）は、公知の方法に従
い均一相で、所謂「ピリジン法」により並びに例えばホ
スゲンの代りにジフェニルカーボネートを用いる公知の
溶融エステル交換法により製造できる。
い均一相で、所謂「ピリジン法」により並びに例えばホ
スゲンの代りにジフェニルカーボネートを用いる公知の
溶融エステル交換法により製造できる。
【００３５】ポリカーボネートＡ）は、好ましくは少く
とも１０，０００、好ましくは２０，０００〜３００，
０００、特に２０，０００〜８０，０００の分子量Ｍｗ
（重量平均、予じめ補正したゲルクロマトグラフィーで
決定）を有する。
とも１０，０００、好ましくは２０，０００〜３００，
０００、特に２０，０００〜８０，０００の分子量Ｍｗ
（重量平均、予じめ補正したゲルクロマトグラフィーで
決定）を有する。
【００３６】それ故に特に好適なポリカーボネートＡ）
は式（Ｉｇ）
は式（Ｉｇ）
【００３７】
【化６】
【００３８】［式中、Ｒ１及びＲ２は式（Ｉ）に対して
示した意味を有するが、特に好ましくは水素である］の
単位からなるものである。
示した意味を有するが、特に好ましくは水素である］の
単位からなるものである。
【００３９】他のジフェノールとの、特に式（Ｉｅ）の
ものとの随意の組合せにより、ポリカーボネートの性質
は更に有利に変えることができる。この種のコポリカー
ボネートの場合、式（Ｉａ）のジフェノールはジフェノ
ール１００モル％の全量に対して１００〜２モル％、好
ましくは１００〜５モル％、特に１００〜１０モル％、
最も特に１００〜２０モル％の量でポリカーボネートに
含まれる。
ものとの随意の組合せにより、ポリカーボネートの性質
は更に有利に変えることができる。この種のコポリカー
ボネートの場合、式（Ｉａ）のジフェノールはジフェノ
ール１００モル％の全量に対して１００〜２モル％、好
ましくは１００〜５モル％、特に１００〜１０モル％、
最も特に１００〜２０モル％の量でポリカーボネートに
含まれる。
【００４０】ポリイソブチレンＢ）は、イソブチレンを
少くとも８５％含有するオレフィン及び随意ジエンのカ
チオン性重合体である。ポリイソブチレンは、レンプ・
ヘミー・レキシコン（Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌ
ｅｘｉｋｏｎ）、第９版、１９９２年、ジョージ・シー
メ出版（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ Ｃｏ．）の第５巻、５３９頁における見出し「ポ
リイソブチレン」に記述されている。本発明で用いるポ
リイソブチレンの分子量は１，０００〜５，０００，０
００、好ましくは１０，０００〜１，２００，０００で
ある。この値は光散乱法によって決定される。
少くとも８５％含有するオレフィン及び随意ジエンのカ
チオン性重合体である。ポリイソブチレンは、レンプ・
ヘミー・レキシコン（Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌ
ｅｘｉｋｏｎ）、第９版、１９９２年、ジョージ・シー
メ出版（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ Ｃｏ．）の第５巻、５３９頁における見出し「ポ
リイソブチレン」に記述されている。本発明で用いるポ
リイソブチレンの分子量は１，０００〜５，０００，０
００、好ましくは１０，０００〜１，２００，０００で
ある。この値は光散乱法によって決定される。
【００４１】イソブチレンに対する共単量体として適当
なジエンの例は、ブタジエン、イソプレン、２−クロロ
ブタジエン−（１，３）、２−ブロモブタジエン−
（１，３）、ペンタジエン、ヘキサジエン、２−エチル
ブタジエン−（１，３）、２−プロピルブタジエン−
（１，３）、２−フェニルブタジエン−（１，３）、２
−メチルペンタジエン−（１，３）又は３−プロピルヘ
キサジエンである。他の適当なオレフィン性共単量体は
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ／ｐ−メチルスチレ
ン又はジビニルベンゼンである。
なジエンの例は、ブタジエン、イソプレン、２−クロロ
ブタジエン−（１，３）、２−ブロモブタジエン−
（１，３）、ペンタジエン、ヘキサジエン、２−エチル
ブタジエン−（１，３）、２−プロピルブタジエン−
（１，３）、２−フェニルブタジエン−（１，３）、２
−メチルペンタジエン−（１，３）又は３−プロピルヘ
キサジエンである。他の適当なオレフィン性共単量体は
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ／ｐ−メチルスチレ
ン又はジビニルベンゼンである。
【００４２】混合物は、混練り機又は押出し機中２６０
〜３４０℃の温度下に溶融物の形で、或いは各成分をク
ロロベンゼン及び／又は塩化メチレンに溶解し且つ１６
０〜３４０℃の蒸発押出し機中で一緒に蒸発させること
により、製造することができる。
〜３４０℃の温度下に溶融物の形で、或いは各成分をク
ロロベンゼン及び／又は塩化メチレンに溶解し且つ１６
０〜３４０℃の蒸発押出し機中で一緒に蒸発させること
により、製造することができる。
【００４３】本発明の混合物は、大きい靭性、良好な応
力亀裂性及び固有粘度的に有利な溶融物が特色である。
力亀裂性及び固有粘度的に有利な溶融物が特色である。
【００４４】この混合物は、射出成形或いは押出し又は
ブロー成形により成形部品又は半最終品或いは中空体に
加工することができる。ここにブロー成形は溶融物の固
有粘度のため容易である。
ブロー成形により成形部品又は半最終品或いは中空体に
加工することができる。ここにブロー成形は溶融物の固
有粘度のため容易である。
【００４５】成形部品は、ヘッドランプ、電気又は電子
用のハウジング又は自動車用に使用しうる。
用のハウジング又は自動車用に使用しうる。
【００４６】
【実施例】ビスフェノールＡ６５モル％及び１，１−ビ
スヒドロキシフェニル−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン３５モル％からなり、１．２９の相対溶液粘度
（塩化メチレン中０．５％溶液、２５℃で測定）を有し
且つクロロベンゼン３リットル及び塩化メチレン８リッ
トルに溶解したコポリカーボネート１８００ｇを、共単
量体としてイソプレン２重量％を含み且つクロロベンゼ
ン１．７リットルに溶解した分子量４００，０００のポ
リイソブチレンゴム［ポリスター（Ｐｏｌｙｓｔａｒ）
ＰＩＢ ４０１R］２００ｇと一緒に、蒸発押出し機
（真空ドームを有するＺＳＫ ３２）中において３２０
℃で蒸発させることにより濃縮した。
スヒドロキシフェニル−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン３５モル％からなり、１．２９の相対溶液粘度
（塩化メチレン中０．５％溶液、２５℃で測定）を有し
且つクロロベンゼン３リットル及び塩化メチレン８リッ
トルに溶解したコポリカーボネート１８００ｇを、共単
量体としてイソプレン２重量％を含み且つクロロベンゼ
ン１．７リットルに溶解した分子量４００，０００のポ
リイソブチレンゴム［ポリスター（Ｐｏｌｙｓｔａｒ）
ＰＩＢ ４０１R］２００ｇと一緒に、蒸発押出し機
（真空ドームを有するＺＳＫ ３２）中において３２０
℃で蒸発させることにより濃縮した。
【００４７】ノッチド棒試験により４０ｋＪ／ｍ2の衝
撃強度を有する材料（１００％延性破損）が得られ、一
方単味のコポリカーボネートは８ｋＪ／ｍ2のノッチド
棒衝撃強度（１００％脆弱破損）を有した。
撃強度を有する材料（１００％延性破損）が得られ、一
方単味のコポリカーボネートは８ｋＪ／ｍ2のノッチド
棒衝撃強度（１００％脆弱破損）を有した。
【００４８】円形テンプレートにより０．８％繊維伸張
まで応力をかけたこの混合物の棒は重量比１：１のトル
エンとイソオクタンの混合物の作用下に２分間破損しな
かった（コポリカーボネートそのものは予じめ応力をか
けなくても破損した）。
まで応力をかけたこの混合物の棒は重量比１：１のトル
エンとイソオクタンの混合物の作用下に２分間破損しな
かった（コポリカーボネートそのものは予じめ応力をか
けなくても破損した）。
【００４９】溶融物の粘度（３２０℃で測定）：１００
ｓｅｃ-1で４２４Ｐａ・ｓ／１０００ｓｅｃ-1で１３６
Ｐａ・ｓ／１５００ｓｅｃ-1で１１０Ｐａ・ｓ。
ｓｅｃ-1で４２４Ｐａ・ｓ／１０００ｓｅｃ-1で１３６
Ｐａ・ｓ／１５００ｓｅｃ-1で１１０Ｐａ・ｓ。
【００５０】ＰＩＢゴムを含まないコポリカーボネート
の対応する値は、比べると１３５９Ｐａ・ｓ／５９５Ｐ
ａ・ｓ／４５８Ｐａ・ｓであった。
の対応する値は、比べると１３５９Ｐａ・ｓ／５９５Ｐ
ａ・ｓ／４５８Ｐａ・ｓであった。
【００５１】本発明による混合物の粘度は低く、純粋の
コポリカーボネートの場合よりも高剪断力において益々
顕著に低下した。
コポリカーボネートの場合よりも高剪断力において益々
顕著に低下した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リヒヤルト・バイダー ドイツ51381レーフエルクーゼン・インデ アダスラデン14 (72)発明者 トーマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラー セ24アー
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ）少くとも１０，０００、好ましくは
２０，０００〜３００，０００の分子量Ｍｗ（重量平
均）を有し且つ式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に水素、ハロゲン、
好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ８アルキル、Ｃ5〜Ｃ
６シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、 好ましくはフェニル、及びＣ7〜Ｃ12アラルキル、好ま
しくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ４アルキル、特にベンジルを
意味し、 ｍは４〜７の整数、好ましくは４又は５を意味し、 Ｒ３及びＲ４は互いに独立に水素又はＣ1〜Ｃ６アルキ
ルを意味し且つ各Ｘに対して個々に選択でき、そしてＸ
は炭素を意味し、但し少くとも１つのＸ原子上では、Ｒ
３及びＲ４が同時にアルキルを意味する］の二官能性カ
ーボネート構造単位を含む高分子量の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート７５〜９９．５重量％、好ましくは８５
〜９７重量％、及び Ｂ）ポリイソブチレン０．５〜２５重量％、の混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4429698.3 | 1994-08-22 | ||
| DE19944429698 DE4429698A1 (de) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Mischungen aus speziellen Dihydroxydiphenylcycloalkan-polycarbonaten und Polyisobutylen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867811A true JPH0867811A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=6526249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23067695A Pending JPH0867811A (ja) | 1994-08-22 | 1995-08-17 | ジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及びポリイソブチレンの混合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0703278A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0867811A (ja) |
| DE (1) | DE4429698A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5959063A (en) * | 1997-05-15 | 1999-09-28 | General Electric Company | Polycarbonate polybutene blends |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108151A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-06 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition |
| DE3628258A1 (de) * | 1986-08-20 | 1988-02-25 | Bayer Ag | Mischungen aus polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensaten und polyisobutylenen |
| NO170326C (no) * | 1988-08-12 | 1992-10-07 | Bayer Ag | Dihydroksydifenylcykloalkaner |
| DE3908447A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polysiloxanblockcopolycarbonaten, polycarbonaten auf basis von speziellen dihydroxydiphenylcycloalkanen und gegebenenfalls kautschuk |
| DE3913710A1 (de) | 1989-04-26 | 1990-10-31 | Rheinische Braunkohlenw Ag | Verfahren zur entfernung von hypohalogenit oder unterhalogeniger saeure aus waessrigen loesungen |
| JPH05171026A (ja) * | 1991-12-24 | 1993-07-09 | Toyobo Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| ES2130459T3 (es) * | 1994-03-11 | 1999-07-01 | Bayer Ag | Policarbonatos aromaticos con grupos terminales cetocarboxilo poliolefinicos, mezclados con policarbonatos conocidos. |
-
1994
- 1994-08-22 DE DE19944429698 patent/DE4429698A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-09 EP EP95112504A patent/EP0703278A3/de not_active Withdrawn
- 1995-08-17 JP JP23067695A patent/JPH0867811A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0703278A3 (de) | 1998-01-07 |
| DE4429698A1 (de) | 1996-02-29 |
| EP0703278A2 (de) | 1996-03-27 |
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