JP3320274B2 - 特定のジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及び鉱油の混合物 - Google Patents
特定のジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及び鉱油の混合物Info
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- JP3320274B2 JP3320274B2 JP23895995A JP23895995A JP3320274B2 JP 3320274 B2 JP3320274 B2 JP 3320274B2 JP 23895995 A JP23895995 A JP 23895995A JP 23895995 A JP23895995 A JP 23895995A JP 3320274 B2 JP3320274 B2 JP 3320274B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
Description
【０００１】本発明は、特定のジヒドロキシジフェニル
シクロアルカンポリカーボネート、脂肪族炭化水素、並
びに必要に応じてエチレン、アクリレート及びエポキシ
基を有するモノマーのターポリマーの混合物に関する。
シクロアルカンポリカーボネート、脂肪族炭化水素、並
びに必要に応じてエチレン、アクリレート及びエポキシ
基を有するモノマーのターポリマーの混合物に関する。
【０００２】本発明において適当なジヒドロキシジフェ
ニルシクロアルカンポリカーボネートは、知られていて
そしてヨーロッパ特許第３９５ ９５３号中に述べられ
ている。１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを基にしたポリ
カーボネート、並びにこのビスフェノール及びビスフェ
ノールＡのコポリカーボネートが好ましい。
ニルシクロアルカンポリカーボネートは、知られていて
そしてヨーロッパ特許第３９５ ９５３号中に述べられ
ている。１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを基にしたポリ
カーボネート、並びにこのビスフェノール及びビスフェ
ノールＡのコポリカーボネートが好ましい。
【０００３】これらのポリカーボネートは高い耐熱性に
よって特徴付けられるが、それらの流動特性、耐応力亀
裂性及び靭性はなお改善の余地がある。
よって特徴付けられるが、それらの流動特性、耐応力亀
裂性及び靭性はなお改善の余地がある。
【０００４】本発明は、上で述べたポリカーボネートを
脂肪族炭化水素、例えば鉱油又はパラフィン油と混合す
ることができること、この混合物は耐熱性が少し減少す
るだけで改善された流動特性を示すこと、及びエポキシ
基を有するターポリマーの付加的な混合によって耐衝撃
性を更に上げることができることという知識を基にして
いる。
脂肪族炭化水素、例えば鉱油又はパラフィン油と混合す
ることができること、この混合物は耐熱性が少し減少す
るだけで改善された流動特性を示すこと、及びエポキシ
基を有するターポリマーの付加的な混合によって耐衝撃
性を更に上げることができることという知識を基にして
いる。
【０００５】本発明は、 Ａ）式（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】［式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立に、水
素、ハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、又はＣ1
〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ
10−アリール好ましくはフェニル、又はＣ7〜Ｃ12−ア
ラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、
特にベンジル基を表し、ｍは、４〜７、好ましくは４又
は５の整数であり、Ｒ3及びＲ4は、各々のＸに関して別
々に選択することができ、そして、互いに独立に、水素
又はＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、そしてＸは炭素を表
す、ただし、Ｒ3及びＲ4は、少なくとも一つのＸ原子の
上では同時にアルキル基を表す］の二官能カーボネート
構造単位を含む、少なくとも１０，０００、好ましくは
２０，０００〜３００，０００の分子量Ｍw（重量平
均）を有する高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
の７５〜９９．５重量％、好ましくは８９〜９７重量
％、 Ｂ）３００〜３，０００、好ましくは４００〜１，５０
０ｇ／モルの分子量（沸点上昇法によって測定された）
を有する脂肪族炭化水素、特に鉱油又はパラフィン油の
０．５〜１５重量％、好ましくは３〜１１重量％、並び
に Ｃ）エチレン、アクリレート及びエポキシ基を有するモ
ノマーのターポリマーの０〜１１重量％の混合物を提供
する。
素、ハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、又はＣ1
〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ
10−アリール好ましくはフェニル、又はＣ7〜Ｃ12−ア
ラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、
特にベンジル基を表し、ｍは、４〜７、好ましくは４又
は５の整数であり、Ｒ3及びＲ4は、各々のＸに関して別
々に選択することができ、そして、互いに独立に、水素
又はＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、そしてＸは炭素を表
す、ただし、Ｒ3及びＲ4は、少なくとも一つのＸ原子の
上では同時にアルキル基を表す］の二官能カーボネート
構造単位を含む、少なくとも１０，０００、好ましくは
２０，０００〜３００，０００の分子量Ｍw（重量平
均）を有する高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
の７５〜９９．５重量％、好ましくは８９〜９７重量
％、 Ｂ）３００〜３，０００、好ましくは４００〜１，５０
０ｇ／モルの分子量（沸点上昇法によって測定された）
を有する脂肪族炭化水素、特に鉱油又はパラフィン油の
０．５〜１５重量％、好ましくは３〜１１重量％、並び
に Ｃ）エチレン、アクリレート及びエポキシ基を有するモ
ノマーのターポリマーの０〜１１重量％の混合物を提供
する。
【０００８】ポリカーボネートＡ）及びそれらの製造
は、ヨーロッパ特許第３５９ ９５３号の目的である。
これらのポリカーボネートそれ自体及びそれらの製造
は、そこで詳細に述べられている。
は、ヨーロッパ特許第３５９ ９５３号の目的である。
これらのポリカーボネートそれ自体及びそれらの製造
は、そこで詳細に述べられている。
【０００９】従って、ポリカーボネートＡ）の製造のた
めの出発化合物は、式（Ｉａ）
めの出発化合物は、式（Ｉａ）
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍ
は、式（Ｉ）におけると同様に定義される］のジヒドロ
キシジフェニルシクロアルカンである。
は、式（Ｉ）におけると同様に定義される］のジヒドロ
キシジフェニルシクロアルカンである。
【００１２】Ｒ3及びＲ4は、好ましくは１〜２のＸ原子
の上では、特にただ一つのＸ原子の上では両方ともアル
キル基である。
の上では、特にただ一つのＸ原子の上では両方ともアル
キル基である。
【００１３】好ましいアルキル基はメチルであり、ジフ
ェニル置換された炭素原子（Ｃ−１）に対してαの位置
のＸ原子は好ましくはジアルキル置換ではなく、しかし
ながらＣ−１に対してβの位置のアルキル置換が好まし
い。
ェニル置換された炭素原子（Ｃ−１）に対してαの位置
のＸ原子は好ましくはジアルキル置換ではなく、しかし
ながらＣ−１に対してβの位置のアルキル置換が好まし
い。
【００１４】脂環式環中に５及び６の炭素原子を有する
ジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（ｍ＝４又は
５、式Iａ）、例えば式（Ｉｂ）〜（Ｉｄ）
ジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（ｍ＝４又は
５、式Iａ）、例えば式（Ｉｂ）〜（Ｉｄ）
【００１５】
【化４】
【００１６】のジフェノールが好ましく、そして１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン（式Iｂ、Ｒ1及びＲ2は両方と
も水素を表す）が特に好ましい。
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン（式Iｂ、Ｒ1及びＲ2は両方と
も水素を表す）が特に好ましい。
【００１７】式（Ｉａ）の一つのジフェノールを使用し
てホモポリカーボネートを生成させても良く、又は式
（Ｉａ）の幾つかのジフェノールを使用してコポリカー
ボネートを生成させても良い。
てホモポリカーボネートを生成させても良く、又は式
（Ｉａ）の幾つかのジフェノールを使用してコポリカー
ボネートを生成させても良い。
【００１８】加えて、式（Ｉａ）のジフェノールをま
た、他のジフェノール、例えば式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合して使用して高分子量熱可塑性芳香族ポリ
カーボネートを製造しても良い。
た、他のジフェノール、例えば式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合して使用して高分子量熱可塑性芳香族ポリ
カーボネートを製造しても良い。
【００１９】式（Ｉｅ）の適切な他のジフェノールは、
式中、Ｚが６〜３０の炭素原子を有する芳香族基である
ものである。この芳香族基は、１以上の芳香核を含んで
も良く、置換されていても良く、そして脂肪族基又は式
（Ｉａ）中のものとは異なる脂環式基又は橋かけメンバ
ーとしてヘテロ原子を含んでも良い。
式中、Ｚが６〜３０の炭素原子を有する芳香族基である
ものである。この芳香族基は、１以上の芳香核を含んで
も良く、置換されていても良く、そして脂肪族基又は式
（Ｉａ）中のものとは異なる脂環式基又は橋かけメンバ
ーとしてヘテロ原子を含んでも良い。
【００２０】好ましい他のジフェノールは、例えば、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α，α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−
ビス−３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α，α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−
ビス−３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００２１】式（Ｉｅ）の特に好ましいジフェノール
は、例えば、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
は、例えば、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
【００２２】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサンが特に好ましい。他のジフェノー
ルは、単独で又は混合物として使用することができる。
ル）−シクロヘキサンが特に好ましい。他のジフェノー
ルは、単独で又は混合物として使用することができる。
【００２３】式（Ｉａ）のジフェノール対必要に応じて
合わせて使用される式（Ｉｅ）の他のジフェノールのモ
ル比は、（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％
〜（Ｉａ）の２モル％対（Ｉｅ）の９８モル％、好まし
くは（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜
（Ｉａ）の５モル％対（Ｉｅ）の９５モル％、そして特
に（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜（Ｉ
ａ）の１０モル％対（Ｉｅ）の９０モル％、そして極め
て特に（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜
（Ｉａ）の２０モル％対（Ｉｅ）の８０モル％に拡が
る。
合わせて使用される式（Ｉｅ）の他のジフェノールのモ
ル比は、（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％
〜（Ｉａ）の２モル％対（Ｉｅ）の９８モル％、好まし
くは（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜
（Ｉａ）の５モル％対（Ｉｅ）の９５モル％、そして特
に（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜（Ｉ
ａ）の１０モル％対（Ｉｅ）の９０モル％、そして極め
て特に（Ｉａ）の１００モル％対（Ｉｅ）の０モル％〜
（Ｉａ）の２０モル％対（Ｉｅ）の８０モル％に拡が
る。
【００２４】必要に応じて他のジフェノールと合わせ
た、式（Ｉａ）のジフェノールからの高分子量ポリカー
ボネートは、ポリカーボネートを製造するために知られ
たすべての方法を使用して製造することができる。この
場合に、種々のジフェノールは、ランダムに又はブロッ
クとして一緒に結合され得る。
た、式（Ｉａ）のジフェノールからの高分子量ポリカー
ボネートは、ポリカーボネートを製造するために知られ
たすべての方法を使用して製造することができる。この
場合に、種々のジフェノールは、ランダムに又はブロッ
クとして一緒に結合され得る。
【００２５】本発明のポリカーボネートは、それ自体は
知られたやり方で分岐させることができる。分岐が必要
とされる場合には、それは、知られたやり方で、小量、
好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用されるジフェ
ノールに関して）の量の三官能又は三官能より多い化合
物、特に３以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する
化合物をポリマー中に組み入れることによって達成する
ことができる。３以上のフェノール性ヒドロキシル基を
有する幾つかの分岐剤は、フロログルシン、４，６−ジ
メチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプテン−２、 ４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
メタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−
フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メ
チル−ベンジル）４−メチルフェノール、２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ヘキサ−［４−（４−ヒドロキシフ
ェニル−イソプロピル）−フェニル］−オルトテレフタ
レート、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプ
ロピル）−フェノキシ］−メタン及び１，４−ビス−
［４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］
−ベンゼンである。
知られたやり方で分岐させることができる。分岐が必要
とされる場合には、それは、知られたやり方で、小量、
好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用されるジフェ
ノールに関して）の量の三官能又は三官能より多い化合
物、特に３以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する
化合物をポリマー中に組み入れることによって達成する
ことができる。３以上のフェノール性ヒドロキシル基を
有する幾つかの分岐剤は、フロログルシン、４，６−ジ
メチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプテン−２、 ４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
メタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−
フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メ
チル−ベンジル）４−メチルフェノール、２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ヘキサ−［４−（４−ヒドロキシフ
ェニル−イソプロピル）−フェニル］−オルトテレフタ
レート、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプ
ロピル）−フェノキシ］−メタン及び１，４−ビス−
［４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］
−ベンゼンである。
【００２６】幾つかのその他の三官能化合物は、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル
及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであ
る。
−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル
及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであ
る。
【００２７】それ自体は知られたやり方でポリカーボネ
ートＡの分子量を制御するための連鎖停止剤は、慣用的
な濃度の一官能化合物である。適切な化合物は、例えば
フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール又はその他
のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換フェノールである。小量の
式（Ｉｆ）
ートＡの分子量を制御するための連鎖停止剤は、慣用的
な濃度の一官能化合物である。適切な化合物は、例えば
フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール又はその他
のアルキル−Ｃ1〜Ｃ7−置換フェノールである。小量の
式（Ｉｆ）
【００２８】
【化５】
【００２９】［式中、Ｒは、分岐したＣ8及び／又はＣ9
−アルキル基を表す］のフェノールは、分子量を制御す
るために特に好ましい。
−アルキル基を表す］のフェノールは、分子量を制御す
るために特に好ましい。
【００３０】アルキル基中のＣＨ3プロトンの割合は好
ましくは４７〜８９％であり、そしてＣＨ及びＣＨ2プ
ロトンの割合は好ましくは５３〜１１％である。また、
Ｒは、好ましくはＯＨ基に対してｏ及び／又はｐの位置
にあり、そして特に好ましくはオルト分率の上限は２０
％である。連鎖停止剤は、一般には使用するジフェノー
ルに関して、０．５〜１０、好ましくは１．５〜８モル
％の量で使用する。
ましくは４７〜８９％であり、そしてＣＨ及びＣＨ2プ
ロトンの割合は好ましくは５３〜１１％である。また、
Ｒは、好ましくはＯＨ基に対してｏ及び／又はｐの位置
にあり、そして特に好ましくはオルト分率の上限は２０
％である。連鎖停止剤は、一般には使用するジフェノー
ルに関して、０．５〜１０、好ましくは１．５〜８モル
％の量で使用する。
【００３１】ポリカーボネートＡはそれ自体は知られた
やり方で相境界法によって好ましくは製造することがで
きる（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“ポリカーボネートの化学
及び物理”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，ＩＸ
巻、３３頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌ．１９６４を参照せよ）。
やり方で相境界法によって好ましくは製造することがで
きる（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“ポリカーボネートの化学
及び物理”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，ＩＸ
巻、３３頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌ．１９６４を参照せよ）。
【００３２】この場合には、式（Ｉａ）のジフェノール
を水性アルカリ性相中に溶かす。他のジフェノールとの
コポリカーボネートを製造するためには、式（Ｉａ）の
ジフェノールと他のジフェノール、例えば式（Ｉｅ）の
ものとの混合物を使用する。分子量を制御するために
は、連鎖停止剤、例えば式（Ｉｆ）のものを添加して良
い。次に、この混合物を、不活性な、好ましくはポリカ
ーボネートを溶かす有機相の存在下で、相境界縮合の方
法を使用して、ホスゲンと反応させる。反応温度は０℃
〜４０℃である。
を水性アルカリ性相中に溶かす。他のジフェノールとの
コポリカーボネートを製造するためには、式（Ｉａ）の
ジフェノールと他のジフェノール、例えば式（Ｉｅ）の
ものとの混合物を使用する。分子量を制御するために
は、連鎖停止剤、例えば式（Ｉｆ）のものを添加して良
い。次に、この混合物を、不活性な、好ましくはポリカ
ーボネートを溶かす有機相の存在下で、相境界縮合の方
法を使用して、ホスゲンと反応させる。反応温度は０℃
〜４０℃である。
【００３３】必要に応じて使用される分岐剤（好ましく
は０．０５〜２．０モル％）は、ジフェノールと共に最
初に水性アルカリ性相中に入れても良く、又はホスゲン
化の前に有機溶媒中に溶かして添加しても良い。式（Ｉ
ａ）のジフェノール及び必要に応じた他のジフェノール
（Ｉｅ）に加えて、それらのモノ及び／又はビス−クロ
ロギ酸エステルもまた使用することができ、その場合に
はそれらは有機溶媒中に溶かして添加する。連鎖停止剤
のそして分岐剤の量は、式（Ｉａ）及び必要に応じた式
（Ｉｅ）に対応するジフェノラート基のモル量に依存す
る。クロロギ酸エステルもまた使用する時には、ホスゲ
ンの量は既知のやり方でそれに応じて減らすことができ
る。
は０．０５〜２．０モル％）は、ジフェノールと共に最
初に水性アルカリ性相中に入れても良く、又はホスゲン
化の前に有機溶媒中に溶かして添加しても良い。式（Ｉ
ａ）のジフェノール及び必要に応じた他のジフェノール
（Ｉｅ）に加えて、それらのモノ及び／又はビス−クロ
ロギ酸エステルもまた使用することができ、その場合に
はそれらは有機溶媒中に溶かして添加する。連鎖停止剤
のそして分岐剤の量は、式（Ｉａ）及び必要に応じた式
（Ｉｅ）に対応するジフェノラート基のモル量に依存す
る。クロロギ酸エステルもまた使用する時には、ホスゲ
ンの量は既知のやり方でそれに応じて減らすことができ
る。
【００３４】連鎖停止剤のために、そして必要に応じて
分岐剤及びクロロギ酸エステルのために適切である溶媒
は、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセト
ン、アセトニトリル及びこれらの溶媒の混合物、特に塩
化メチレンとクロロベンゼンの混合物である。また使用
される連鎖停止剤及び分岐剤は、必要に応じて同じ溶媒
中に溶かして良い。
分岐剤及びクロロギ酸エステルのために適切である溶媒
は、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセト
ン、アセトニトリル及びこれらの溶媒の混合物、特に塩
化メチレンとクロロベンゼンの混合物である。また使用
される連鎖停止剤及び分岐剤は、必要に応じて同じ溶媒
中に溶かして良い。
【００３５】相境界重縮合のために使用する有機相は、
例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン、又は塩化メチ
レンとクロロベンゼンとの混合物で良い。
例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン、又は塩化メチ
レンとクロロベンゼンとの混合物で良い。
【００３６】水性アルカリ性相は、例えば、ＮａＯＨ溶
液で良い。相境界法によるポリカーボネートＡの製造
は、慣用的なやり方で触媒、例えば第三級アミン、特に
第三級脂肪族アミン、例えばトリブチルアミン又はトリ
エチルアミンによって接触促進することができる。これ
らの触媒は、使用するジフェノールのモル数に関して、
０．０５〜１０モル％の量で使用して良い。触媒は、ホ
スゲン化の開始の前に又はホスゲン化の間に若しくは後
で添加することができる。
液で良い。相境界法によるポリカーボネートＡの製造
は、慣用的なやり方で触媒、例えば第三級アミン、特に
第三級脂肪族アミン、例えばトリブチルアミン又はトリ
エチルアミンによって接触促進することができる。これ
らの触媒は、使用するジフェノールのモル数に関して、
０．０５〜１０モル％の量で使用して良い。触媒は、ホ
スゲン化の開始の前に又はホスゲン化の間に若しくは後
で添加することができる。
【００３７】ポリカーボネートＡは、均一相中での既知
の方法、所謂“ピリジン法”によって、そしてまたホス
ゲンの代わりに、例えば炭酸ジフェニルを使用する既知
の溶融エステル交換法によって製造することもできる。
の方法、所謂“ピリジン法”によって、そしてまたホス
ゲンの代わりに、例えば炭酸ジフェニルを使用する既知
の溶融エステル交換法によって製造することもできる。
【００３８】ポリカーボネートＡは、好ましくは少なく
とも１０，０００、特に好ましくは２０，０００〜３０
０，０００、そして特に２０，０００〜８０，０００の
分子量Ｍw（重量平均、事前の検量の後でゲルクロマト
グラフィーによって測定して）を有する。
とも１０，０００、特に好ましくは２０，０００〜３０
０，０００、そして特に２０，０００〜８０，０００の
分子量Ｍw（重量平均、事前の検量の後でゲルクロマト
グラフィーによって測定して）を有する。
【００３９】かくして、特に好ましいポリカーボネート
Ａは、式（Ｉｇ）
Ａは、式（Ｉｇ）
【００４０】
【化６】
【００４１】［式中、Ｒ1及びＲ2は、式（Ｉ）における
と同様に定義されるが、特に好ましくは水素を表す］を
有する単位から成るものである。
と同様に定義されるが、特に好ましくは水素を表す］を
有する単位から成るものである。
【００４２】加えて、他のジフェノールによる、特に式
（Ｉｅ）のジフェノールによる任意の構造を作り上げる
ことによって、好都合なやり方で、ポリカーボネート特
性を変えることができる。このタイプのコポリカーボネ
ートにおいては、式（Ｉａ）のジフェノールは、１００
モル％のジフェノール単位の総量に関して、１００モル
％〜２モル％の量で、好ましくは１００モル％〜５モル
％の量で、そして特に１００モル％〜１０モル％の量
で、そして極めて特に１００モル％〜２０モル％の量で
ポリカーボネート中に含まれる。
（Ｉｅ）のジフェノールによる任意の構造を作り上げる
ことによって、好都合なやり方で、ポリカーボネート特
性を変えることができる。このタイプのコポリカーボネ
ートにおいては、式（Ｉａ）のジフェノールは、１００
モル％のジフェノール単位の総量に関して、１００モル
％〜２モル％の量で、好ましくは１００モル％〜５モル
％の量で、そして特に１００モル％〜１０モル％の量
で、そして極めて特に１００モル％〜２０モル％の量で
ポリカーボネート中に含まれる。
【００４３】本発明の混合物は、その成分を２２０℃〜
３８０℃で内部ミキサー又は押出機中で溶融混合するこ
とによって、又は適切な溶媒、例えばクロロベンゼン及
び／若しくは塩化メチレン中へのその成分の相互溶解と
蒸発押出機での蒸発によって製造することができる。
３８０℃で内部ミキサー又は押出機中で溶融混合するこ
とによって、又は適切な溶媒、例えばクロロベンゼン及
び／若しくは塩化メチレン中へのその成分の相互溶解と
蒸発押出機での蒸発によって製造することができる。
【００４４】脂肪族炭化水素Ｂは、本質的に脂肪族又は
脂環式炭化水素の分岐した又は分岐していない混合物で
あり、そして好ましくは液体でありかつ３６０℃よりも
高い沸点を有する。これらは、鉱油（Ｒｏｅｍｐｐｓ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ、４巻、第８版、Ｆｒａ
ｎｃｋｈ’ｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎ
ｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、２６２２頁を参照せよ）及び
パラフィン油（Ｒｏｅｍｐｐｓ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘ
ｉｋｏｎ、４巻、第８版、Ｆｒａｎｃｋｋ’ｓｃｈｅ
Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、２９９１頁、キーワード“パラフィン”を参照せ
よ）を含む。
脂環式炭化水素の分岐した又は分岐していない混合物で
あり、そして好ましくは液体でありかつ３６０℃よりも
高い沸点を有する。これらは、鉱油（Ｒｏｅｍｐｐｓ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ、４巻、第８版、Ｆｒａ
ｎｃｋｈ’ｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎ
ｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、２６２２頁を参照せよ）及び
パラフィン油（Ｒｏｅｍｐｐｓ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘ
ｉｋｏｎ、４巻、第８版、Ｆｒａｎｃｋｋ’ｓｃｈｅ
Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、２９９１頁、キーワード“パラフィン”を参照せ
よ）を含む。
【００４５】炭化水素Ｂの特定のタイプである鉱油は、
２５０℃よりも高い、好ましくは３５０℃よりも高い温
度で沸騰する石油留分の水素化又は硫酸処理によって得
られる。炭化水素Ｂはまた、オレフィン、好ましくはエ
テン、プロペン、ブテン−１又はイソブテンのオリゴマ
ー化によって合成的に得られる。
２５０℃よりも高い、好ましくは３５０℃よりも高い温
度で沸騰する石油留分の水素化又は硫酸処理によって得
られる。炭化水素Ｂはまた、オレフィン、好ましくはエ
テン、プロペン、ブテン−１又はイソブテンのオリゴマ
ー化によって合成的に得られる。
【００４６】コポリマーＣは、５５〜９５重量％のエチ
レン、４〜４４重量％のアクリレート及び１〜１５重量
％のエポキシ官能モノマー、好ましくはグリシジルメタ
クリレート又はグリシジルアクリレートから作られたも
のである。
レン、４〜４４重量％のアクリレート及び１〜１５重量
％のエポキシ官能モノマー、好ましくはグリシジルメタ
クリレート又はグリシジルアクリレートから作られたも
のである。
【００４７】エチレン、ブチル又は２−エチルヘキシル
アクリレート及びグリシジルメタクリレートから作られ
たターポリマーが特に好ましい。
アクリレート及びグリシジルメタクリレートから作られ
たターポリマーが特に好ましい。
【００４８】本発明による混合物は、射出成形又は押出
成形によって加工して成形された製品又は半完成製品を
与えることができる。成形された製品は、例えば、ラン
プのための反射板又は工業的装置のためのハウジングと
して、そして自動車製造産業において（ボンネットの下
のエンジンの近くの応用）使用することができる。
成形によって加工して成形された製品又は半完成製品を
与えることができる。成形された製品は、例えば、ラン
プのための反射板又は工業的装置のためのハウジングと
して、そして自動車製造産業において（ボンネットの下
のエンジンの近くの応用）使用することができる。
【００４９】本発明の混合物は、良好な流動特性、高い
耐熱性によって、そして、ターポリマーを添加する時に
は、高度の靭性及び耐応力亀裂性によって特徴付けられ
る。
耐熱性によって、そして、ターポリマーを添加する時に
は、高度の靭性及び耐応力亀裂性によって特徴付けられ
る。
【００５０】
【実施例】実施例１ １．２９の相対溶液粘度（塩化メチレン中で２５℃で
０．５％）を有する６５モル％のビスフェノールＡ及び
３５モル％の１，１，−ビスヒドロキシフェニル−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンから作られた１９０
０ｇのコポリカーボネート、並びに１００ｇの鉱油（Ａ
ｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．からの鉱油、白い、重質）を、３
ｌのクロロベンゼン及び８ｌの塩化メチレン中に溶か
し、そして３２０℃で蒸発押出機（真空蒸留ヘッドを有
するＺＳＫ ３２）中で蒸発させる。以下の溶融粘度
（３２０℃で測定して）を有する混合物が得られた：１
００ｓ-1で９４７Ｐａｓ；１０００ｓ-1で４７４Ｐａ
ｓ；１５００ｓ-1で３７７Ｐａｓ。
０．５％）を有する６５モル％のビスフェノールＡ及び
３５モル％の１，１，−ビスヒドロキシフェニル−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンから作られた１９０
０ｇのコポリカーボネート、並びに１００ｇの鉱油（Ａ
ｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．からの鉱油、白い、重質）を、３
ｌのクロロベンゼン及び８ｌの塩化メチレン中に溶か
し、そして３２０℃で蒸発押出機（真空蒸留ヘッドを有
するＺＳＫ ３２）中で蒸発させる。以下の溶融粘度
（３２０℃で測定して）を有する混合物が得られた：１
００ｓ-1で９４７Ｐａｓ；１０００ｓ-1で４７４Ｐａ
ｓ；１５００ｓ-1で３７７Ｐａｓ。
【００５１】比較のために、鉱油なしのコポリカーボネ
ートに関する対応する値は以下の通りである：１３５９
Ｐａｓ；５９４Ｐａｓ；４５８Ｐａｓ。
ートに関する対応する値は以下の通りである：１３５９
Ｐａｓ；５９４Ｐａｓ；４５８Ｐａｓ。
【００５２】実施例２ １８００ｇのコポリカーボネートを、１００ｇのエチレ
ン、ブチルアクリレート及びグリシジルメタクリレート
のターポリマー（ＣｄＦ Ｃｏ．からのＬｏｔａｄｅｒ
ＡＸ ８６６０(R)）及び１００ｇの鉱油と混合す
る。３９ｋＪ／ｍ2のノッチ付き衝撃強さ（１００％延
性破壊）を有する混合物が得られる。０．８％外繊維歪
まで応力をかけた棒は、トルエン／イソオクタン１：１
の混合物によって２分間処理された後で破断しない（コ
ポリカーボネートは、予め応力をかけることなしでさえ
破断する）。
ン、ブチルアクリレート及びグリシジルメタクリレート
のターポリマー（ＣｄＦ Ｃｏ．からのＬｏｔａｄｅｒ
ＡＸ ８６６０(R)）及び１００ｇの鉱油と混合す
る。３９ｋＪ／ｍ2のノッチ付き衝撃強さ（１００％延
性破壊）を有する混合物が得られる。０．８％外繊維歪
まで応力をかけた棒は、トルエン／イソオクタン１：１
の混合物によって２分間処理された後で破断しない（コ
ポリカーボネートは、予め応力をかけることなしでさえ
破断する）。
【００５３】比較例１ １９００ｇのコポリカーボネートを１００ｇのターポリ
マーと混合する。ノッチ付き衝撃試験において２０％の
場合に脆性破壊を示す混合物が得られる。
マーと混合する。ノッチ付き衝撃試験において２０％の
場合に脆性破壊を示す混合物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 591063187 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇ ｅｒｍａｎｙ (56)参考文献 欧州特許出願公開519098（ＥＰ，Ａ １) 欧州特許出願公開528462（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ）式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ1及びＲ2は、互いに独立に、水素、ハロゲン、好まし
くは塩素若しくは臭素、又はＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5
〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、好まし
くはフェニル、又はＣ7〜Ｃ12−アラルキル、好ましく
はフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にベンジル基を表
し、 ｍは、４〜７、好ましくは４又は５の整数であり、 Ｒ3及びＲ4は、各々のＸに関して別々に選択することが
でき、そして、互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ6−アル
キル基を表し、そしてＸは炭素を表す、 ただし、Ｒ3及びＲ4は、少なくとも一つのＸ原子の上で
は同時にアルキル基を表す］の二官能カーボネート構造
単位を含む、少なくとも１０，０００、好ましくは２
０，０００〜３００，０００の分子量Ｍw（重量平均）
を有する高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネートの７
５〜９９．５重量％、好ましくは８９〜９７重量％、 Ｂ）３００〜３，０００、好ましくは４００〜１，５０
０ｇ／モルの分子量（沸点上昇法によって測定された）
を有する脂肪族炭化水素、特に鉱油又はパラフィン油の
０．５〜１５重量％、好ましくは３〜１１重量％、並び
に Ｃ）エチレン、アクリレート及びエポキシ基を有するモ
ノマーのターポリマーの０〜１１重量％の混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4430947.3 | 1994-08-31 | ||
| DE4430947A DE4430947A1 (de) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | Mischungen aus speziellen Dihydroxydiphenylcycloalkan-polycarbonaten und Mineralöl |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873727A JPH0873727A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3320274B2 true JP3320274B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=6527040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23895995A Expired - Fee Related JP3320274B2 (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-25 | 特定のジヒドロキシジフエニルシクロアルカンポリカーボネート及び鉱油の混合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5583174A (ja) |
| EP (1) | EP0699713B1 (ja) |
| JP (1) | JP3320274B2 (ja) |
| DE (2) | DE4430947A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19501501A1 (de) * | 1995-01-19 | 1996-07-25 | Bayer Ag | Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten und epoxyfunktionellen Terpolymeren |
| US6706797B1 (en) * | 1999-07-13 | 2004-03-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate molding compounds with good demolding properties and molded bodied and semifinished products produced from the same |
| US7091267B2 (en) * | 2002-03-19 | 2006-08-15 | General Electric Company | Resinous compositions, method of manufacture thereof and articles fabricated from the composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350258A (en) * | 1976-10-19 | 1978-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polycarbonate resin composition |
| JPS57125253A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPS58201842A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-24 | Toray Ind Inc | ポリカ−ボネ−ト組成物 |
| US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
| NO170326C (no) * | 1988-08-12 | 1992-10-07 | Bayer Ag | Dihydroksydifenylcykloalkaner |
| CA1340125C (en) * | 1988-10-06 | 1998-11-10 | Dieter Freitag | Mixture of special new polycarbonates with other thermoplastics or with elastomers |
| DE3913710A1 (de) * | 1989-04-26 | 1990-10-31 | Rheinische Braunkohlenw Ag | Verfahren zur entfernung von hypohalogenit oder unterhalogeniger saeure aus waessrigen loesungen |
| DE69113256T2 (de) * | 1991-06-19 | 1996-05-02 | Gen Electric | Schwach glänzende Mischung aus aromatischem Polycarbonat. |
| EP0528462A1 (en) * | 1991-07-31 | 1993-02-24 | ENICHEM S.p.A. | Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties |
-
1994
- 1994-08-31 DE DE4430947A patent/DE4430947A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-11 US US08/514,318 patent/US5583174A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-18 EP EP95113007A patent/EP0699713B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-18 DE DE59507239T patent/DE59507239D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 JP JP23895995A patent/JP3320274B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0699713A1 (de) | 1996-03-06 |
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| JPH0873727A (ja) | 1996-03-19 |
| DE59507239D1 (de) | 1999-12-23 |
| US5583174A (en) | 1996-12-10 |
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