JPH06220314A - 耐ガソリン性熱可塑性成型材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】耐ガソリン性及び耐熱性が改良されたポリカー
ボネートとＡＢＳからなる熱可塑性成型材料を提供す
る。 【構成】Ａ）４０−４８重量部の熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、Ｂ）３０−４０重量部のゴムにグラフ
トされたグラフトポリマー、Ｃ）１０−２５重量部のス
チレン系熱可塑性コポリマー、Ｄ）１−１０重量部の、
９５−９９．５モルのスチレン、及び５−０．５モルの
式（Ｉ） ［式中Ｒ＝Ｈ、又はＣ_1-4アルキル、Ｒ₁＝Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｃ_1-4アルキル、シクロヘキシル、又はＣ_1-4アルコキ
シ、ｍ＝０又は１、ｎ＝０，１又は２、ｒ＝０又は１、
ｔ＝０又は１、及びｘ＝−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）_３′］に
対応する化合物をラジカル開始塊状重合により共重合さ
せて、更にジフェノール、ホスゲン、及びモノフェノー
ルと反応させることにより得たコポリマーグラフトベー
ス上にポリカーボネート鎖をグラフトさせたグラフトポ
リマー、の配合物から成ることを特徴とする成型材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】ＡＢＳの性質が不適当なとき、ＡＢＳとポ
リカ−ボネ−トの配合物が使用される。これらの配合物
は一般に、ポリカ−ボネ−ト、スチレン／アクリロニト
リルコポリマ−、及びポリブタジエン上のスチレンとア
クリロニトリルのグラフトポリマ−から成る三元混合物
である。

【０００２】ＡＢＳとポリカ−ボネ−トの配合物は、非
晶質で熱可塑性であり、寸法安定性が高く、わずかなそ
りの傾向と僅かな吸湿性があるのみで、耐熱性（ポリカ
−ボネ−トの含有量と共に増す）が高く、酸及びアルカ
リに対しての抵抗性が高い（Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａ
ｕｓ 於“Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄｉ
ｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，ＶＤＩ Ｖｅ
ｒｌａｇ，１９８６，２５３頁）。

【０００３】それと対照的に、ポリカ−ボネ−トを含む
ため、芳香族炭化水素及び塩素化炭化水素に対する抵抗
性は低い。

【０００４】ここで、特別なビニル コポリマ−の添加
によりＡＢＳとポリカ−ボネ−トの配合物のガソリンへ
の抵抗性及び耐熱性を改良できることを見いだした。

【０００５】本発明は、 Ａ． ４０−４８重量部、好ましくは４５重量部
の熱可塑性芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂、 Ｂ． ３０−４０重量部、好ましくは３３重量部
の以下のグラフト ポリマ−混合物、 Ｂ．１ ５−９０重量部、好ましくは３０−８０重
量部の以下の混合物のグラフト ポリマ− Ｂ．１．１ ５０−９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環置換スチレン、及びメチルメタクリレ−
ト、又はこれらの混合物、及び Ｂ．１．２ ５−５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、又はそれらの混合物、 Ｂ．２ ４５−１０重量部、好ましくは７０−２０
重量部の、平均粒径が０．０９−５μｍ、好ましくは
０．１−１μｍの粒子状ゴム、 Ｃ． １０−２５重量部の、平均分子量 Ｍｗ
（重量平均）が１５，０００−２００，０００（光散
乱、又は沈降により測定）の範囲である以下の熱可塑性
コポリマ−、 Ｃ．１ ５０−９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環置換スチレン、メチルメタクリレ−ト、又
はそれらの混合物、及び Ｃ．２ ５０−５重量％の（メタ）アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレ−ト、無水マレイン酸、及びＮ−
置換マレイミド、又はそれらの混合物、及び Ｄ． １−１０重量部、好ましくは１−５重量部
の、５−９９．５モルのスチレン、及び５−０．５モル
の式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】［式中Ｒ＝Ｈ，又はＣ_1-4アルキル，Ｒ₁＝
Ｃl，Ｂr，Ｃ_1-4アルキル，シクロヘキシル、又はＣ_1-4
アルコキシ ｍ＝０又は１，ｎ＝０，１又は２，ｒ＝０又は１，ｔ＝
０又は１，及びＸ＝−Ｏ−Ｓi（ＣＨ₃）₃，］に対応す
る化合物をラジカル開始塊状重合により共重合させて４
５，０００−９５，０００の平均分子量 Ｍｎ（数平
均）としたコポリマ−を、単離せずに続いてアルカリ性
水相中、不活性有機溶媒の存在下、二相界面重縮合の条
件下でジフェノ−ル、ホスゲン、及びモノフェノ−ルと
反応させることにより得たグラフト ポリマ−におい
て、ポリカ−ボネ−ト鎖の含有量が６５−４５重量％
で、該ポリカ−ボネ−ト鎖の重縮合度が３５−７０反応
であり、反応混合物の有機相の最終粘度が５−２５ｍＰ
a．ｓ．、好ましくは１０−２０ｍＰa.s.であることを
特徴とする、コポリマ−（グラフトベ−ス）上にポリカ
−ボネ−ト鎖をグラフトさせたグラフトポリマ−、を含
む熱可塑性ポリマ−配合物に関する。

【０００８】最終粘度は、重縮合の完結時にＨｏｅｐｐ
ｌｅｒ ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒを用いて２０℃にて
決定した、反応混合物の有機相の絶対粘度である。

【０００９】ポリカ−ボネ−ト、ポリマ−及びグラフト
ポリマ−とグラフト ポリカ−ボネ−トとの混合物は
ＵＳ−ＰＳ 3,856,886 により周知である。

【００１０】これらの混合物は、良好な流動特性、及び
良好な機械的特性を有し、併せて熱水及びアルカリ性溶
液に対する抵抗性が改良されていると言われる。

【００１１】ＥＰ−ＰＳに、１種類又はそれ以上のグラ
フトポリマ−、１種類又はそれ以上のコポリマ−、１種
類又はそれ以上のポリカ−ボネ−ト及び１種類又はそれ
以上のポリウレタンの混合物が記載されている。これら
の混合物は、ガソリンに対する高い抵抗性、好ましい加
工特性、及び特に良好な流れ特性を示すと言われてい
る。

【００１２】ＤＥ−ＯＳ 3 436 454 に、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル及び／又は（メタ）アクリル酸
のエステルに基づく特別なコポリマ−の耐熱性強化のた
めの利用について報告がある。

【００１３】それと対照的に、ガソリンに対する抵抗性
及び耐熱性は、ともに本発明によるポリマ−配合物にお
いて改良されている。

【００１４】本発明の目的に適したポリカ−ボネ−トＡ
は、式（ＩＩ）

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｚは単結合、Ｃ_1-8アルキレン
基、Ｃ_2-12アルキリデン基、シクロヘキシリデン基、ベ
ンジリデン基、メチルベンジリデン基、ビス−（フェニ
ル）−メチレン基、−Ｓ−，−ＳＯ₂−，−ＣＯ−，又
は−Ｏ−であり、Ｚにより結合するフェニル核は任意に
１個又は２個のメチル、臭素又は塩素により置換されて
いる］に対応するジフェノ−ル、及び任意に式（ＩＩ
Ｉ）

【００１７】

【化４】

【００１８】［式中、Ｒ＝Ｃ_1-6アルキル、好ましくは
ＣＨ₃−，及びｎ＝２０−２００，好ましくは４０−８
０］に対応する化合物に基づくものである。

【００１９】他の適した式（ＩＩ）のジフェノ−ルは、
式（ＩＩａ）

【００２０】

【化５】

【００２１】［式中、Ｒ¹及びＲ²は互いに独立して水
素、ハロゲン、好ましくは塩素、臭素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキ
ル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリ−ル、好
ましくはフェニル、及びＣ₇−Ｃ₁₂アラルキル、好まし
くはフェニル−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、特にベンジルであ
り、ｍは４−７の整数、好ましくは４又は５であり、Ｒ
³及びＲ⁴は各Ｘに対してそれぞれ選択し、互いに独立し
て水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｘは炭素であり、
少なくとも１個のＸ原子においてＲ³及びＲ⁴の両方がア
ルキルである］に対応するものである。

【００２２】１−２個のＸ原子において、特に１個のＸ
原子においてＲ³及びＲ⁴の両方がアルキルであることが
好ましい。好ましいアルキル基はメチルである。ジフェ
ニル置換Ｃ原子（Ｃ−１）に対してα−位のＸ−原子
は、ジアルキル置換でないことが好ましく、Ｃ−１に対
してβ−位のＸ−原子はジアルキル置換であることが好
ましい。

【００２３】環状脂肪族基中に５及び６個の環炭素原子
を含むジヒドロキシジフェニル シクロヘキサン（式
（ＩＩａ）においてｍ＝４又は５）、例えば次式

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】に対応するジフェノ−ルが特に好ましく、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチル シクロヘキサン（式ＩＩａ １）が特
に好ましい。

【００２８】式（ＩＩａ）のジフェノ−ル、その製造、
及び任意に他のジフェノ−ルと組み合わせたホモポリカ
−ボネ−ト及びコポリカ−ボネ−トの製造へのその利用
は、ドイツ特許出願Ｐ 3832 396.6 の主題である。

【００２９】例えば式（ＩＩ）のジフェノ−ルからのポ
リカ−ボネ−トＡの製造は周知であるか、又は周知の方
法により行うことができる（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌ
ｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏ
ｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９６４，又はＵＳ−ＰＳ 3,028,365 及び 3,275,
601 参照）。

【００３０】式（ＩＩ）に対応するジフェノ−ルの例
は、ヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−エ−テル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、
α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン、及びこれらの環アルキル化、及び環ハロ
ゲン化化合物である。

【００３１】これら及び式（ＩＩ）の他の適したジフェ
ノ−ルは、例えばＵＳ−ＰＳ 3,028,365, 2,999,835,
3,148,172, 3,275,601, 2,991,273, 3,271,367, 3,062,
781,2,970,131, 及び 2,999,846；ＤＥ−ＯＳ 1 570 70
3, 2 063 050, 2 063 052,2 211 056, ＦＲ−ＰＳ 1 56
1 518 及びＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌによる本、”Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐ
ｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４に
記載されている。

【００３２】式（ＩＩ）の好ましいジフェノ−ルは、例
えば４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α，α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び又ジフェノ
−ルＩＩ１），ＩＩ２）及びＩＩ３）である。式（Ｉ
Ｉ）に対応する特に好ましいジフェノ−ルは例えば、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、及び式（ＩＩａ １）に対応
する１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンである。

【００３３】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが
特に好ましい。

【００３４】式（ＩＩ）のジフェノ−ルは個別に及び混
合物としての両方で使用することができる。

【００３５】式（ＩＩＩ）のジフェノ−ルとして適して
いるのは、例えば式（ＩＩＩａ）

【００３６】

【化９】

【００３７】［式中、ｎ＝４０，６０又は８０］に対応
するものである。

【００３８】 ポリカ−ボネ−トＡの平均分子量（Ｍｗ，
重量平均，例えば超遠心、又は散乱光測定により測定）
は、１０，０００−２００，０００の範囲であり、２
０，０００−８０，０００の範囲が好ましい。

【００３９】ポリカ−ボネ−トＡは周知の方法、好まし
くは使用したジフェノ−ルの合計量に対し０．０５−
２．０モル−％の三官能基、又は三官能基以上の化合
物、例えば３個又はそれ以上のフェノ−ル性ＯＨ基を含
む化合物を導入することにより分枝させることができ
る。

【００４０】ビスフェノ−ルＡホモポリカ−ボネ−トの
他に好ましいポリカ−ボネ−トは、ビスフェノ−ルＡと
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンのコポリカ−ボネ−ト、
又は式（ＩＩ）に対応するジフェノ−ルと、ジフェノ−
ル（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の合計重量に対して１−２０
重量％の式（ＩＩＩ）、好ましくは式（ＩＩＩａ）に対
応するジフェノ−ルのコポリマ−である。

【００４１】グラフトポリマ−Ｂの製造に適したゴムは
特に、ポリブタジエン、ゴムに対して３０重量％までの
アクリル、あるいはメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル（例えばメチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−
ト、メチルアクリレ−ト、又はエチルメタクリレ−ト）
を含むブタジエン／スチレンコポリマ−である。他の適
したゴムは例えば、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、Ｃ_1-8アルキルアクリレ−トをベ−スとするアルキ
ル アクリレ−トゴム、特にエチル、ブチル、エチルヘ
キシルアクリレ−トである。アルキルアクリレ−トゴム
は任意にゴムに対して３０重量％までのビニルアセテ−
ト、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレ−
ト、及び／又はビニルエ−テルを、共重合した形で含む
ことができる。アルキルアクリレ−トゴムは、比較的少
量の、好ましくはゴムに対して５重量％までの共重合架
橋モノマ−、例えばアルキレンジオ−ルジ（メタ）アク
リレ−ト、ポリエステルジ（メタ）アクリレ−ト、ジビ
ニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌ
レ−ト、アリル（メタ）アクリレ−ト、ブタジエン、又
はイソプレンを含むことができる。他の適したアクリレ
−トゴムは、コア／シェル構造を持ち、コアとしてポリ
ブタジエン又はＳＢＲなどの架橋ジエンゴムを含む生成
物である。ＥＰＤＭゴム、エチレン、プロピレン及び非
共役ジエンのゴムも適している。

【００４２】ジエン、及びアルキルアクリレ−トゴムが
好ましい。

【００４３】ゴムは、グラフトポリマ−中で、平均粒径
が０．０９−５μｍ、特に０．１−１μｍの、少なくと
も部分的に架橋された粒子の形態で存在する。グラフト
ポリマ−Ｂは、ゴムＢ．２の存在下でＢ．１．１及び
Ｂ．１．２のモノマ−混合物のラジカルグラフト共重合
により製造する。

【００４４】グラフトポリマ−製造の好ましい方法は、
乳化、溶液、塊、又は懸濁重合である。特に好ましいグ
ラフトポリマ−ＢはＡＢＳポリマ−である。

【００４５】好ましいコポリマ−Ｃは、一方のＣ．１
スチレン、α−メチル スチレン、環置換スチレン、及
び他方のＣ．２ アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレ−ト、マレイン酸無水物、Ｎ−置
換マレイミドから得る。環置換スチレンとして、ハロス
チレン、ｐ−メチルスチレンが挙げられる。

【００４６】コポリマ−Ｃは、グラフト ポリマ−Ｂの
製造における副生成物として、特に大量のモノマ−を少
量のゴムにグラフトさせた時にしばしば形成される。

【００４７】本発明に従って使用するコポリマ−Ｃの、
Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの１００重量部に対して１０−２５重量
部という量は、これらのグラフト重合の副生成物を含ま
ない。

【００４８】コポリマ−Ｃは樹脂様で熱可塑性であり、
ゴムを含まない。特に好ましいコポリマ−Ｃは、スチレ
ンとアクリロニトリル、及び任意にメチルメタクリレ−
トのコポリマ−、α−メチルスチレンとアクリロニトリ
ル、及び任意にメチルメタクリレ−トのコポリマ−、な
らびにスチレン及びα−メチルスチレンとアクリロニト
リル、及び任意にメチルメタクリレ−トのコポリマ−で
ある。熱可塑性コポリマ−Ｃにおける特に好ましい重量
比は６０−８０重量％のＣ．１及び４０−２０重量％の
Ｃ．２である。

【００４９】コポリマ−Ｃは、周知でありラジカル重
合、特に乳化、懸濁、溶液、又は塊重 又は沈降により決定）は１５，０００−２００，０００
の範囲である。

【００５０】グラフト コポリマ−Ｄ及びその製造は本
文中で引用したＤＥ−ＯＳ 3 717172 に記載されてい
る。

【００５１】本発明の熱可塑性ポリマ−配合物は、成分
Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及び任意に安定剤、顔料、流れ助剤、離
型剤、防炎剤、及び／又は静電防止剤を混合し、得られ
た混合物を標準の装置中で２００−３００℃にて溶融配
合、又は溶融押し出しすることにより製造することがで
きる。

【００５２】成分は、２０℃近辺（室温）、又はそれよ
り高温で連続的に、及び１度に予備混合することができ
る。

【００５３】本発明によるポリマ−アロイは、すべての
種類の成型品の製造に使用できる。特に射出成型により
成型品を製造することができる。成型品の例としては、
すべての種類の家庭用品（例えばジュ−サ−、コ−ヒ−
メ−カ−、ミキサ−）、又は建築工業のためのカバ−パ
ネル、及び好ましくはガソリンあるいは他のプラスチッ
クと接触する自動車部品がある。

【００５４】さらに本発明のポリマ−配合物は、電気特
性が非常に良いので、電気工学の分野で使用することが
できる。

【００５５】他の形の加工は、予備製造シ−ト又はフィ
ルムの熱成型による成型品の製造である。

【００５６】粒径は常に、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ等，Ｋ
ｏｌｌｏｉｄ−ｚ．ｕ．ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２５０
（１９７２），７８２−７９６に従う超遠心測定によっ
て決定した平均粒径ｄ₅₀である。

【００５７】

【実施例】

使用成分ポリカ−ボネ−トＡ： ＣＨ₂Ｃl₂中、２５℃にて０．５
ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した溶液粘度が１．２８の
ビスフェノ−ルＡに基づく直鎖ポリカ−ボネ−ト。

【００５８】グラフト ポリマ−Ｂ：平均粒径（ｄ₅₀）
が０．４μｍの粒子状ポリブタジエン５０％に乳化重合
によりスチレンとアクリロニトリルの混合物（重量比７
２：２８）５０％をグラフトさせたＳＡＮグラフト ポ
リマ−。

【００５９】コポリマ−Ｃ：アクリロニトリルに対する
スチレンの比が７０：３０であり、極限粘度［η］が
０．７５ｄｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中、２０℃に
て測定）であるスチレン／アクリロニトリル コポリマ
−。

【００６０】グラフト コポリマ−Ｄの製造： 実施例１ ａ） グラフトベ−ス ２ｇのα，α’−アゾイソブチロニトリルの存在下、及
び窒素下、８０℃にて２９時間かけ、１，９５０ｇのス
チレン及び５０ｇの４−トリメチルシロキシ−α−メチ
ルスチレンの塊共重合により得た。ゲル透過クロマト た。

【００６１】ｂ） グラフト反応 ２．２２３ｋｇ（９．７５モル）の２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ）；４３．９
ｇ（＝３モル％，ＢＰＡに対して）のｐ−tert.−ブチ
ルフェノ−ル；２．３ｋｇの４５％水酸化ナトリウム；
４０ｌの水、２０ｋｇのクロロベンゼン、及び２０ｋｇ
のメチレンクロリドに溶解したａ）に記載のグラフトベ
−ス１．９５ｋｇの混合物に１．１ｋｇ（１１．１モ
ル）のホスゲンを２５℃にて１時間かけ、撹拌しながら
導入した。その後１９ｍｌ（＝１モル％，ＢＰＡに対し
て）のＮ−エチルピペリジンを加え、１時間撹拌した。
有機層を分離し電解質を含まなくなるまで洗浄し、３０
０℃にてメチレンクロリドが蒸留されてしまうまで押し
出した。相対粘度η_relが１．４８２の生成物３．９ｋ
ｇを得た。ポ

【００６２】ガソリンに対する抵抗性の決定のため、８
０ｍｍｘ１０ｍｍｘ４ｍｍの寸法の試験片を製作し、外
繊維歪みε_Rが０％及び１．０％となるように異なる曲
率半径を持つ可撓性型板に固定した。試験片を固定した
型板を７０℃にて１５分間加熱キャビネトに保存した
（ＤＩＮ ５０ ０１１，２，３に従い空気を撹拌しな
がら）。

【００６３】試験片をつけた型板を加熱キャビネットか
ら取り出し、即座に試験燃料を含浸した綿栓を当てた。
試験燃料は、ＤＩＮ ５１ ６０４に対応する試験ガソ
リンで、５０体積％のトルエン、３０体積％のイソオク
タン、１５体積％のジイソブチレン、及び５体積％のエ
タノ−ルを含む。１５分の接触時間の後綿栓を除去し、
試験片をさらに１５分空気中に放置した。

【００６４】試験片につき、裸眼で以下の評価を行っ
た： 段階 特徴 １ 可視できる変化なし ２ 艶消し面 ３ 微細クラック ４ 大クラック、破損 改良衝撃強さも８０ｍｍｘ１０ｍｍｘ４ｍｍの試験片に
つき決定した。アイゾッドノッチ付き衝撃強さをＩＳＯ
１８０／１Ａに従って決定した。

【００６５】耐熱性はＤＩＮ １８０／１Ａに従ってビ
カ−（Ｂ）法により決定した。

【００６６】

【表１】実施例 比較例 １ ポリカ−ボネ−トＡ 重量部 ４５ ４２ ポリカ−ボネ−トＢ 〃 ３３ ３３ コポリマ−Ｃ 〃 ２２ ２０ グラフトコポリマ−Ｄ 〃 − ５ ノッチ付き衝撃強さ ｋｊ／ｍ² ４５．８ ６９．３ （室温） 耐熱性（軟化温度） ビカ− Ａ １１０ １１６ 耐ガソリン性 ε_R＝０．４％ ４ ２ ε_R＝１．０％ − ３ 本発明の主たる特徴および態様は以下のとおりである。

【００６７】１．熱可塑性成型材料において、 Ａ） ４０−４８重量部の熱可塑性芳香族ポリカ
−ボネ−ト樹脂、 Ｂ） ３０−４０重量部の以下を含むグラフト
ポリマ−、 Ｂ．１） ５−９０重量部の以下の混合物、 Ｂ．１．１）スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、及びメチルメタクリレ−トから成る群より選ん
だ少なくとも１種類、５０−９５重量％、及び Ｂ．１．２）アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
から成る群より選んだ少なくとも１種類、５−５０重量
％、 Ｂ．２） ９５−１０重量部の、平均粒径が０．０９
−５μｍの粒子状ゴム、 Ｃ） １０−２５重量部の、重量平均分子量が１
５，０００−２００，０００（光散乱、又は沈降により
測定）の範囲である以下の熱可塑性コポリマ−、 Ｃ．１ スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、及びメチルメタクリレ−トから成る群より選ん
だ少なくとも１種類、５０−９０重量％、及び Ｃ．２ （メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
リレ−ト、無水マレイン酸、及びＮ−置換マレイミドか
ら成る群より選んだ少なくとも１種類、５０−５重量
％、 Ｄ） １−１０重量部の、９５−９９．５モルの
スチレン、及び５−０．５モルの式（Ｉ）

【００６８】

【化１０】

【００６９】［式中Ｒ＝Ｈ，又はＣ_1-4アルキル，Ｒ₁＝
Ｃl，Ｂr，Ｃ_1-4アルキル，シクロヘキシル、又はＣ_1-4
アルコキシ ｍ＝０又は１，ｎ＝０，１又は２，ｒ＝０又は１，ｔ＝
０又は１，及びＸ＝−Ｏ−Ｓi（ＣＨ₃）₃，］に対応す
る化合物をラジカル開始塊状重合により共重合させて４
５，０００−９５，０００の数平均分子量としたコポリ
マ−グラフトベ−スを、単離せずに続いてアルカリ性水
相中、不活性有機溶媒の存在下、二相界面重縮合の条件
下でジフェノ−ル、ホスゲン、及びモノフェノ−ルと反
応させることにより得たグラフトポリマ−において、ポ
リカ−ボネ−ト鎖の含有量が６５−４５重量％で、該ポ
リカ−ボネ−ト鎖の重縮合度が３５−７０であり、該反
応における反応混合物の有機相の最終粘度が５−２５ｍ
Ｐa．ｓ．であることを特徴とする、コポリマ−グラフ
トベ−ス上にポリカ−ボネ−ト鎖をグラフトさせたグラ
フトポリマ−、の配合物から成る成型材料。

【００７０】２．第１項に記載の配合物において、該ゴ
ムをジエン及びアクリレ−ト ゴムから成る群より選ぶ
ことを特徴とする配合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7308−4Ｊ ＬＭＦ 7308−4Ｊ (72)発明者 マルテイン・バンデル ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン 11・ドナトウスシユトラーセ17

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性成型材料において、 Ａ） ４０−４８重量部の熱可塑性芳香族ポリカ
   −ボネ−ト樹脂、 Ｂ） ３０−４０重量部の以下を含むグラフト
   ポリマ−、 Ｂ．１） ５−９０重量部の以下の混合物、 Ｂ．１．１）スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
   チレン、及びメチルメタクリレ−トから成る群より選ん
   だ少なくとも１種類、５０−９５重量％、及び Ｂ．１．２）アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
   から成る群より選んだ少なくとも１種類、５−５０重量
   ％、 Ｂ．２） ９５−１０重量部の、平均粒径が０．０９
   −５μｍの粒子状ゴム、 Ｃ） １０−２５重量部の、重量平均分子量が１
   ５，０００−２００，０００（光散乱、又は沈降により
   測定）の範囲である以下の熱可塑性コポリマ−、 Ｃ．１ スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
   チレン、及びメチルメタクリレ−トから成る群より選ん
   だ少なくとも１種類、５０−９０重量％、及び Ｃ．２ （メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
   リレ−ト、無水マレイン酸、及びＮ−置換マレイミドか
   ら成る群より選んだ少なくとも１種類、５０−５重量
   ％、 Ｄ） １−１０重量部の、９５−９９．５モルの
   スチレン、及び５−０．５モルの式（Ｉ） 【化１】 ［式中Ｒ＝Ｈ，又はＣ_1-4アルキル，Ｒ₁＝Ｃl，Ｂr，Ｃ
   _1-4アルキル，シクロヘキシル、又はＣ_1-4アルコキシ ｍ＝０又は１，ｎ＝０，１又は２，ｒ＝０又は１，ｔ＝
   ０又は１，及びＸ＝−Ｏ−Ｓi（ＣＨ₃）₃，］に対応す
   る化合物をラジカル開始塊状重合により共重合させて４
   ５，０００−９５，０００の数平均分子量としたコポリ
   マ−グラフトベ−スを、単離せずに続いてアルカリ性水
   相中、不活性有機溶媒の存在下、二相界面重縮合の条件
   下でジフェノ−ル、ホスゲン、及びモノフェノ−ルと反
   応させることにより得たグラフトポリマ−において、ポ
   リカ−ボネ−ト鎖の含有量が６５−４５重量％で、該ポ
   リカ−ボネ−ト鎖の重縮合度が３５−７０であり、該反
   応における反応混合物の有機相の最終粘度が５−２５ｍ
   Ｐa．ｓ．であることを特徴とする、コポリマ−グラフ
   トベ−ス上にポリカ−ボネ−ト鎖をグラフトさせたグラ
   フトポリマ−、の配合物から成ることを特徴とする成型
   材料。