JPH083320A - ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロツク共縮合体の製造法 - Google Patents
ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロツク共縮合体の製造法Info
- Publication number
- JPH083320A JPH083320A JP7164486A JP16448695A JPH083320A JP H083320 A JPH083320 A JP H083320A JP 7164486 A JP7164486 A JP 7164486A JP 16448695 A JP16448695 A JP 16448695A JP H083320 A JPH083320 A JP H083320A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisobutylene
- polycarbonate
- weight
- minutes
- average mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/027—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyester or polycarbonate sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は、熔融状態の熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートと反応性ポリイソブチレンからポリカーボネー
ト−ポリイソブチレンからブロック共縮合物を製造する
方法と、同ブロック共縮合物と非反応性ポリイソブチレ
ンとからの混合物を提供する。 【効果】本発明の方法によって得られるポリカーボネー
ト−ポリイソブチレンブロック共縮合物は応力亀裂抵抗
が改善され、低温靭性が優れているなど有用な性質をを
有しており、更にガソリン抵抗性があるので、自動車分
野で広く利用される。
ボネートと反応性ポリイソブチレンからポリカーボネー
ト−ポリイソブチレンからブロック共縮合物を製造する
方法と、同ブロック共縮合物と非反応性ポリイソブチレ
ンとからの混合物を提供する。 【効果】本発明の方法によって得られるポリカーボネー
ト−ポリイソブチレンブロック共縮合物は応力亀裂抵抗
が改善され、低温靭性が優れているなど有用な性質をを
有しており、更にガソリン抵抗性があるので、自動車分
野で広く利用される。
Description
【０００１】本発明は、熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トと反応性ポリイソブチレンとからポリカーボネート−
ポリイソブチレンブロック共縮合体を製造する方法にお
いて、同方法が、重量平均分子量Ｍw(ゲル浸透クロマト
グラフィによって測定）が８,０００ないし２００,００
０、好ましくは１２,０００ないし８０,０００の熱可塑
性ポリカーボネートと、数平均分子量Ｍn（ゲルクロマ
トグラフィまたは末端基分析によって測定）が８００な
いし１２,０００、好ましくは１,２００ないし７,００
０である反応性ポリイソブチレンを混合し、適した容器
中、２２０℃ないし３８０℃、好ましくは２５０℃ない
し３４０℃で、０.５分間ないし２０分間、好ましくは
１分間ないし５分間熔融するか、または同反応物質を１
５℃ないし２００℃、好ましくは２０℃ないし１４０℃
の温度で、適した溶媒中に溶解混合し、溶媒をストリッ
パー押出機上で蒸発させ、得られた混合物を２２０℃な
いし３８０℃、好ましくは２５０℃ないし３４０℃の温
度で、０.５分間ないし２０分間、好ましくは１分間な
いし５分間熔融することを特徴とするブロック共縮合体
の製造法を提供する。
トと反応性ポリイソブチレンとからポリカーボネート−
ポリイソブチレンブロック共縮合体を製造する方法にお
いて、同方法が、重量平均分子量Ｍw(ゲル浸透クロマト
グラフィによって測定）が８,０００ないし２００,００
０、好ましくは１２,０００ないし８０,０００の熱可塑
性ポリカーボネートと、数平均分子量Ｍn（ゲルクロマ
トグラフィまたは末端基分析によって測定）が８００な
いし１２,０００、好ましくは１,２００ないし７,００
０である反応性ポリイソブチレンを混合し、適した容器
中、２２０℃ないし３８０℃、好ましくは２５０℃ない
し３４０℃で、０.５分間ないし２０分間、好ましくは
１分間ないし５分間熔融するか、または同反応物質を１
５℃ないし２００℃、好ましくは２０℃ないし１４０℃
の温度で、適した溶媒中に溶解混合し、溶媒をストリッ
パー押出機上で蒸発させ、得られた混合物を２２０℃な
いし３８０℃、好ましくは２５０℃ないし３４０℃の温
度で、０.５分間ないし２０分間、好ましくは１分間な
いし５分間熔融することを特徴とするブロック共縮合体
の製造法を提供する。
【０００２】同反応物質の比、即ちポリカーボネートに
対する反応性ポリイソブチレンの比は、１：２００ない
し１：１.５、好ましくは１：５０ないし１：４であ
る。
対する反応性ポリイソブチレンの比は、１：２００ない
し１：１.５、好ましくは１：５０ないし１：４であ
る。
【０００３】適した装置は混練機および押出機である。
【０００４】適した溶媒は、熱可塑性ポリカーボネート
成分用にはハロゲン化炭化水素、そしてポリイソブチレ
ン成分用にはハロゲン化またはハロゲンを含まない炭化
水素である。例えばＣＨ2Ｃｌ2、クロロベンゼン、およ
びソルベントナフサである。出発材料として適当な熱可
塑性芳香族ポリカーボネートは、ジフェノール類を基体
とした通常のポリカーボネートで、工業的に使用されて
おり、そして使用できるものである。ポリカーボネート
類は文献でも公知である（例えばH. Schnell著、ポリカ
ーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of P
olycarboates）、Interscience Publishers 社（New Yo
rk) 1964 年発行を参照されたい）。ジフェノールは例
えば、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニ
ル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノール
Ｆ）、ジヒドロキシジフェニルプロパン（ビスフェノー
ルＡ）、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン（ビス
フェノールＺ）、３,３,５-トリメチル-１,１-(ジヒド
ロキシジフェニル）シクロヘキサン、α,α'-(ジヒドロ
キシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ジヒドロキシ
ベンゾフェノンまたはこれら芳香族ジヒドロキシ化合物
の混合物であり、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＺ、ジヒドロキシジフェニルメタン、および
３,３,５-トリメチル-１,１-(ジヒドロキシジフェニ
ル）シクロヘキサンである。ビスフェノールＡが特に好
ましい。
成分用にはハロゲン化炭化水素、そしてポリイソブチレ
ン成分用にはハロゲン化またはハロゲンを含まない炭化
水素である。例えばＣＨ2Ｃｌ2、クロロベンゼン、およ
びソルベントナフサである。出発材料として適当な熱可
塑性芳香族ポリカーボネートは、ジフェノール類を基体
とした通常のポリカーボネートで、工業的に使用されて
おり、そして使用できるものである。ポリカーボネート
類は文献でも公知である（例えばH. Schnell著、ポリカ
ーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of P
olycarboates）、Interscience Publishers 社（New Yo
rk) 1964 年発行を参照されたい）。ジフェノールは例
えば、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニ
ル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノール
Ｆ）、ジヒドロキシジフェニルプロパン（ビスフェノー
ルＡ）、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン（ビス
フェノールＺ）、３,３,５-トリメチル-１,１-(ジヒド
ロキシジフェニル）シクロヘキサン、α,α'-(ジヒドロ
キシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ジヒドロキシ
ベンゾフェノンまたはこれら芳香族ジヒドロキシ化合物
の混合物であり、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＺ、ジヒドロキシジフェニルメタン、および
３,３,５-トリメチル-１,１-(ジヒドロキシジフェニ
ル）シクロヘキサンである。ビスフェノールＡが特に好
ましい。
【０００５】出発材料として使用されるポリカーボネー
トは、８,０００ないし２００,０００、好ましくは１
２,０００ないし８０,０００の重量平均分子量Ｍｗ（重
量平均、例えばゲル浸透クロマトグラフィによって測
定）を有する。分子量は公知の方法でＣＨ2Ｃｌ2中の相
対粘度を、温度２５℃、溶液濃度０.５重量％で測定し
て確立することもできる。改質されるポリカーボネート
は好ましくは、下記に掲げたジフェノール類の少なくと
も一つから製造される芳香族熱可塑性ポリカーボネート
である。これらは、４,４'-ジヒドロキシジフェニル、
２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）、２,４-ビス（４-ヒドロキシフェニ
ル）-２-メチルブタン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、α,α'-ビス（４-ヒドロキシフ
ェニル）-ｐ-ジイソプロピルベンゼン、２,２-ビス（３
-クロロ-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２-ビ
ス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２,２-ビス(３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、および１,１-ビス（４-ヒドロキシフェ
ニル）-３,３,５−トリメチルシクロヘキサンである。
トは、８,０００ないし２００,０００、好ましくは１
２,０００ないし８０,０００の重量平均分子量Ｍｗ（重
量平均、例えばゲル浸透クロマトグラフィによって測
定）を有する。分子量は公知の方法でＣＨ2Ｃｌ2中の相
対粘度を、温度２５℃、溶液濃度０.５重量％で測定し
て確立することもできる。改質されるポリカーボネート
は好ましくは、下記に掲げたジフェノール類の少なくと
も一つから製造される芳香族熱可塑性ポリカーボネート
である。これらは、４,４'-ジヒドロキシジフェニル、
２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）、２,４-ビス（４-ヒドロキシフェニ
ル）-２-メチルブタン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、α,α'-ビス（４-ヒドロキシフ
ェニル）-ｐ-ジイソプロピルベンゼン、２,２-ビス（３
-クロロ-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２-ビ
ス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２,２-ビス(３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、および１,１-ビス（４-ヒドロキシフェ
ニル）-３,３,５−トリメチルシクロヘキサンである。
【０００６】本発明の改質されるポリカーボネートはま
た通常の方法によって、３またはそれ以上の官能性、例
えば３官能性の化合物をを取り入れることによって分枝
鎖状にすることができる。
た通常の方法によって、３またはそれ以上の官能性、例
えば３官能性の化合物をを取り入れることによって分枝
鎖状にすることができる。
【０００７】反応性ポリイソブチレンは、"Telechelic"
ポリイソブチレンとしても知られ（Telechele なる用語
については、Roempp Chemie Lexikon、第９版、６巻、
４４８５頁を参照されたい）、公知であるか、または公
知の方法で製造可能である（例えば、ドイツ国特許明細
書公開公報（ＤＥ-ＯＳ）第 4 122 655 号、 米国特許
（ＵＳ-ＰＳ）第 5 274 182 号、ＤＥ-ＯＳ 第 3 618 3
78 号およびヨーロッパ特許（ＥＰ-Ｏ）第 0 305 718
号を参照されたい)。
ポリイソブチレンとしても知られ（Telechele なる用語
については、Roempp Chemie Lexikon、第９版、６巻、
４４８５頁を参照されたい）、公知であるか、または公
知の方法で製造可能である（例えば、ドイツ国特許明細
書公開公報（ＤＥ-ＯＳ）第 4 122 655 号、 米国特許
（ＵＳ-ＰＳ）第 5 274 182 号、ＤＥ-ＯＳ 第 3 618 3
78 号およびヨーロッパ特許（ＥＰ-Ｏ）第 0 305 718
号を参照されたい)。
【０００８】同ポリイソブチレンの適した反応基はＯＨ
基、カルボキシル基、１級アミノ基および２級アミノ基
である。
基、カルボキシル基、１級アミノ基および２級アミノ基
である。
【０００９】好ましい反応性ポリイソブチレンは、下記
式（I）
式（I）
【００１０】
【化１】
【００１１】式中Ｒ'、Ｒ"、Ｒ'"およびＲ""は水素、ま
たはＣ1-Ｃ3 アルキル基を表し、これらの基Ｒ'から
Ｒ""の中の少なくとも２個は水素を示し、そしてＸはＯ
Ｈ、ＮＨ2またはＮＨ-Ｃ1-Ｃ16-アルキルであるのポリ
イソブチレンである。
たはＣ1-Ｃ3 アルキル基を表し、これらの基Ｒ'から
Ｒ""の中の少なくとも２個は水素を示し、そしてＸはＯ
Ｈ、ＮＨ2またはＮＨ-Ｃ1-Ｃ16-アルキルであるのポリ
イソブチレンである。
【００１２】その他に適したポリイソブチレンは、下記
式（II）
式（II）
【００１３】
【化２】
【００１４】のポリイソブチレンがある。
【００１５】反応性ポリイソブチレン製造のための出発
物質はしかし、下記式のようなイソブチレンの純粋なポ
リマーではなくて、
物質はしかし、下記式のようなイソブチレンの純粋なポ
リマーではなくて、
【００１６】
【化３】
【００１７】むしろ市販されているいわゆるブチルラバ
ーであり、これはイソブチレンと、イソブチレンモノマ
ー１モルに対して０.３ないし１５モル％の、随時２ま
たは３の位置で置換されていて良い、しかし２または３
の位置に少なくとも１個の水素原子を持ったＣ4-Ｃ14-
共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、２-クロ
ロ-１,４-ブタジエン、２-ブロモ-１,４-ブタジエン、
ペンタジエン、ヘキサジエン、２-エチル-１,３-ブタジ
エン、２-プロピル-１,３-ブタジエン、２-フェニル-
１,３-ブタジエン、２-メチル-１,３-ペンタジエン、ま
たは３-プロピル-１,３-ヘキサジエンとの共重合によっ
て得られる。これらの場合、ジエンは大部分１,４-の位
置で連結して存在する。市販ブチルラバーでは全て、
１,２-結合が少量存在するが、これを完全に抑えること
はできず、少量の官能性側鎖が生成し、ポリマー鎖当た
り約２個以上の、例えば２.５個以下、好ましくは２.２
個以下の官能基を有するTelechelicポリマーが得られ
る。好ましいジエンはイソプレンである。ブチルラバー
の製造は、例えば米国特許第 2 356 128 号に記載され
ている。
ーであり、これはイソブチレンと、イソブチレンモノマ
ー１モルに対して０.３ないし１５モル％の、随時２ま
たは３の位置で置換されていて良い、しかし２または３
の位置に少なくとも１個の水素原子を持ったＣ4-Ｃ14-
共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、２-クロ
ロ-１,４-ブタジエン、２-ブロモ-１,４-ブタジエン、
ペンタジエン、ヘキサジエン、２-エチル-１,３-ブタジ
エン、２-プロピル-１,３-ブタジエン、２-フェニル-
１,３-ブタジエン、２-メチル-１,３-ペンタジエン、ま
たは３-プロピル-１,３-ヘキサジエンとの共重合によっ
て得られる。これらの場合、ジエンは大部分１,４-の位
置で連結して存在する。市販ブチルラバーでは全て、
１,２-結合が少量存在するが、これを完全に抑えること
はできず、少量の官能性側鎖が生成し、ポリマー鎖当た
り約２個以上の、例えば２.５個以下、好ましくは２.２
個以下の官能基を有するTelechelicポリマーが得られ
る。好ましいジエンはイソプレンである。ブチルラバー
の製造は、例えば米国特許第 2 356 128 号に記載され
ている。
【００１８】ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 1 162 559
号から、ポリカーボネート-ポリオレフィンブロック共
重合体は公知であるが、ポリオレフィンブロックはクロ
ロギ酸エステルを経由して取り込まれる。
号から、ポリカーボネート-ポリオレフィンブロック共
重合体は公知であるが、ポリオレフィンブロックはクロ
ロギ酸エステルを経由して取り込まれる。
【００１９】ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 3 618 378
号によれば、初めにポリオレフィンカルボン酸を酸ハラ
イドに変換し、次いでＯＨ基を含むポリカーボネートと
反応させる。
号によれば、初めにポリオレフィンカルボン酸を酸ハラ
イドに変換し、次いでＯＨ基を含むポリカーボネートと
反応させる。
【００２０】ヨーロッパ特許（ＥＰ-Ｏ）第 0 305 718
号によれば、カルボキシル基を含むポリイソブチレン
は、エステル交換反応または相互エステル化反応の後、
他の物質中で加工され、ポリカーボネート-ポリイソブ
チレンブロック共重合体になる（ＥＰ-Ｏ第 0 305 718
号の６頁、１３ないし１９行参照）。その詳細はここで
は説明しない。
号によれば、カルボキシル基を含むポリイソブチレン
は、エステル交換反応または相互エステル化反応の後、
他の物質中で加工され、ポリカーボネート-ポリイソブ
チレンブロック共重合体になる（ＥＰ-Ｏ第 0 305 718
号の６頁、１３ないし１９行参照）。その詳細はここで
は説明しない。
【００２１】それに反して本発明の方法では驚くべきこ
とに、変換が比較的短い反応時間でほとんど完結する。
実のところ、本発明で得られる改質ポリカーボネート
は、ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロック共縮
合物で、脂肪族炭化水素、例えばｎ-ヘキサンで抽出す
ると、それぞれの場合に使用される反応性ポリイソブチ
レンの高々５重量％が失われるだけである。
とに、変換が比較的短い反応時間でほとんど完結する。
実のところ、本発明で得られる改質ポリカーボネート
は、ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロック共縮
合物で、脂肪族炭化水素、例えばｎ-ヘキサンで抽出す
ると、それぞれの場合に使用される反応性ポリイソブチ
レンの高々５重量％が失われるだけである。
【００２２】本発明で得られるポリカーボネート−ポリ
イソブチレンブロック共縮合物は、公知の方法で冷却お
よび顆粒化によってその熔融物から単離される。
イソブチレンブロック共縮合物は、公知の方法で冷却お
よび顆粒化によってその熔融物から単離される。
【００２３】本発明の方法によって得られるポリカーボ
ネート−ポリイソブチレンブロック共縮合物は有用な性
質、即ち改善された応力亀裂抵抗および優れた低温靭性
を有している。
ネート−ポリイソブチレンブロック共縮合物は有用な性
質、即ち改善された応力亀裂抵抗および優れた低温靭性
を有している。
【００２４】従って、同共縮合物はそのガソリン抵抗性
のゆえに、自動車分野で使用することができる。
のゆえに、自動車分野で使用することができる。
【００２５】本発明で得られるブロック共縮合物はいか
なる形にも成型加工でき、例えば押し出しによってフィ
ルム、半完成製品、管および箱に成型される。
なる形にも成型加工でき、例えば押し出しによってフィ
ルム、半完成製品、管および箱に成型される。
【００２６】本発明によって得られるブロック共縮合物
を加工する前に、ポリカーボネート用の通常の添加剤、
例えば熱安定剤（亜燐酸エステル）、紫外線安定剤（ベ
ンゾトリアゾール）、更にポリイソブチレン用の通常の
添加剤、例えば立体障害性フェノールを、ポリカーボネ
ートまたはポリイソブチレンに対する通常の量、すなわ
ち０.１ないし２重量％添加することができる。
を加工する前に、ポリカーボネート用の通常の添加剤、
例えば熱安定剤（亜燐酸エステル）、紫外線安定剤（ベ
ンゾトリアゾール）、更にポリイソブチレン用の通常の
添加剤、例えば立体障害性フェノールを、ポリカーボネ
ートまたはポリイソブチレンに対する通常の量、すなわ
ち０.１ないし２重量％添加することができる。
【００２７】本発明で得られるポリカーボネート−ポリ
イソブチレンブロック共縮合物は、さらになおその改質
のために、反応性でないポリイソブチレンを添加するこ
とができる。
イソブチレンブロック共縮合物は、さらになおその改質
のために、反応性でないポリイソブチレンを添加するこ
とができる。
【００２８】それ故、本発明はまた、 Ａ）７５ないし９９重量％、好ましくは８５ないし９７
重量％の、本発明によって得たポリカーボネート−ポリ
イソブチレンブロック共縮合体と、 Ｂ）１ないし２５重量％、好ましくは３ないし１５重量
％の非反応性ポリイソブチレンとからなることを特徴と
する混合物も提供する。
重量％の、本発明によって得たポリカーボネート−ポリ
イソブチレンブロック共縮合体と、 Ｂ）１ないし２５重量％、好ましくは３ないし１５重量
％の非反応性ポリイソブチレンとからなることを特徴と
する混合物も提供する。
【００２９】本発明の成分Ｂ）のポリイソブチレンは、
オレフィン類と随時ジエン類を含んでいて良い、イソブ
チレン含量が少なくとも８５％であるカチオン性ポリマ
ーである。ポリイソブチレンは、Roempp Chemie Lexiko
n, 第９版（１９９２年 Georg Thieme Verlag 社発
行）、第５巻、３５３９頁に "ポリイソブチレン”のキ
ーワードで記載されている。本発明で使用されるポリイ
ソブチレンの分子量は、１,０００ないし５,０００,０
００、好ましくは１０,０００ないし１,２００,０００
ｇ／ｍｏｌである。これは光散乱によって測定される。
オレフィン類と随時ジエン類を含んでいて良い、イソブ
チレン含量が少なくとも８５％であるカチオン性ポリマ
ーである。ポリイソブチレンは、Roempp Chemie Lexiko
n, 第９版（１９９２年 Georg Thieme Verlag 社発
行）、第５巻、３５３９頁に "ポリイソブチレン”のキ
ーワードで記載されている。本発明で使用されるポリイ
ソブチレンの分子量は、１,０００ないし５,０００,０
００、好ましくは１０,０００ないし１,２００,０００
ｇ／ｍｏｌである。これは光散乱によって測定される。
【００３０】イソブチレン用コモノマーとして適してい
るジエンは、例えばブタジエン、イソプレン、２-クロ
ロ-１,４-ブタジエン、２-ブロモ-１,３-ブタジエン、
ペンタジエン、ヘキサジエン、２-エチル-１,３-ブタジ
エン、２-プロピル-１,３-ブタジエン、２-フェニル-
１,３-ブタジエン、２-メチル-１,３-ペンタジエン、ま
たは３-プロピル-１,３-ヘキサジエンである。その他の
適したオレフィン系コモノマーはスチレン、α-メチル
スチレン、ｍ／ｐ-メチルスチレンおよびジビニルベン
ゼンである。
るジエンは、例えばブタジエン、イソプレン、２-クロ
ロ-１,４-ブタジエン、２-ブロモ-１,３-ブタジエン、
ペンタジエン、ヘキサジエン、２-エチル-１,３-ブタジ
エン、２-プロピル-１,３-ブタジエン、２-フェニル-
１,３-ブタジエン、２-メチル-１,３-ペンタジエン、ま
たは３-プロピル-１,３-ヘキサジエンである。その他の
適したオレフィン系コモノマーはスチレン、α-メチル
スチレン、ｍ／ｐ-メチルスチレンおよびジビニルベン
ゼンである。
【００３１】これらの混合物は、２２０℃ないし３８０
℃の温度で、熔融物を経由して順次製造される。
℃の温度で、熔融物を経由して順次製造される。
【００３２】本発明で得られたこれら混合物の分離、得
られたこれら混合物の加工、およびこれら混合物の工業
的な利用および応用には、上に述べたポリカーボネート
−ポリイソブチレンブロック共縮合物についての記述が
そのまま当て嵌まる。
られたこれら混合物の加工、およびこれら混合物の工業
的な利用および応用には、上に述べたポリカーボネート
−ポリイソブチレンブロック共縮合物についての記述が
そのまま当て嵌まる。
【００３３】
【実施例１】ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 4 122 655
号、または米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第 5 274 182 号の実
施例５によって得られた、実質的に２官能性の、メチル
アミノ末端をもつ、ＮＨ値が２９のTelechelic ポリイ
ソブチレン１００ｇをクロロベンゼン９００ｇに溶解、
更に２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパンか
ら製造した、相対粘度 ηrel （ＣＨ2Ｃｌ2中、２５℃
の温度、１００ｍｌのＣＨ2Ｃｌ2に０.５ｇの濃度で測
定）が１.２８のポリカーボネートホモポリマーを１,９
００ｇ、３ｌのクロロベンゼンと８ｌのＣＨ2Ｃｌ2の混
合溶媒に溶解、得られた両溶液を混合、そしてそれをス
トリッパー押出機（真空ヘッドを装備したＺＳＫ ３
２）中、２８０℃で蒸発させた。得られた改質ポリカー
ボネートは下記の性質を有している。
号、または米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第 5 274 182 号の実
施例５によって得られた、実質的に２官能性の、メチル
アミノ末端をもつ、ＮＨ値が２９のTelechelic ポリイ
ソブチレン１００ｇをクロロベンゼン９００ｇに溶解、
更に２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパンか
ら製造した、相対粘度 ηrel （ＣＨ2Ｃｌ2中、２５℃
の温度、１００ｍｌのＣＨ2Ｃｌ2に０.５ｇの濃度で測
定）が１.２８のポリカーボネートホモポリマーを１,９
００ｇ、３ｌのクロロベンゼンと８ｌのＣＨ2Ｃｌ2の混
合溶媒に溶解、得られた両溶液を混合、そしてそれをス
トリッパー押出機（真空ヘッドを装備したＺＳＫ ３
２）中、２８０℃で蒸発させた。得られた改質ポリカー
ボネートは下記の性質を有している。
【００３４】ノッチ付棒衝撃試験での延性−脆性破壊転
移温度：−２０℃ 寸法が８０ｘ１０ｘ４ｍｍの棒を、周囲繊維を０.６％
延伸して、イソオクタンとトルエンの等量混合物に２分
間暴露した。試験片は亀裂を生じなかった。配合物の色
は淡褐色ないし褐色である。
移温度：−２０℃ 寸法が８０ｘ１０ｘ４ｍｍの棒を、周囲繊維を０.６％
延伸して、イソオクタンとトルエンの等量混合物に２分
間暴露した。試験片は亀裂を生じなかった。配合物の色
は淡褐色ないし褐色である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:22） (72)発明者 クラウス・ホルン ドイツ41539ドルマーゲン・バーンホフシ ユトラーセ13 (72)発明者 リヒヤルト・バイダー ドイツ51381レーフエルクーゼン・インデ アダスラデン14 (72)発明者 トーマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラー セ24アー
Claims (2)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリカーボネートと、反応性ポ
リイソブチレンとからポリカーボネート−ポリイソブチ
レンブロック共縮合体を製造する方法において、同方法
が、重量平均分子量Ｍw(ゲル浸透クロマトグラフィによ
って測定）が８,０００ないし２００,０００の熱可塑性
ポリカーボネートと数平均分子量Ｍn（ゲルクロマトグ
ラフィまたは末端基分析によって測定）が８００ないし
１２,０００である反応性ポリイソブチレンを混合し、
適した容器中、２２０℃ないし３８０℃で０.５分間な
いし２０分間熔融するか、または同反応物質を１５℃な
いし２００℃の温度で、適した溶媒中に溶解混合し、溶
媒をストリッパー押出機上で蒸発させ、得られた混合物
を２２０℃ないし３８０℃の温度で、０.５分間ないし
２０分間熔融することを特徴とするブロック共縮合体の
製造法。 - 【請求項２】 樹脂混合物において、同混合物が Ａ）７５ないし９９重量％、好ましくは８５ないし９７
重量％の、上記請求項１に従って得たポリカーボネート
−ポリイソブチレンブロック共縮合体と、 Ｂ）１ないし２５重量％、好ましくは３ないし１５重量
％の非反応性ポリイソブチレンとからなることを特徴と
する混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4420656A DE4420656A1 (de) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat-Polyisobutylen-Blockcokondensaten |
| DE4420656.9 | 1994-06-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083320A true JPH083320A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=6520494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7164486A Pending JPH083320A (ja) | 1994-06-14 | 1995-06-08 | ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロツク共縮合体の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5747589A (ja) |
| JP (1) | JPH083320A (ja) |
| BE (1) | BE1010529A3 (ja) |
| DE (1) | DE4420656A1 (ja) |
| NL (1) | NL1000553C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010202768A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nihon Univ | オリゴオレフィン−ポリエステル系又はポリカーボネート系ブロック共重合体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4421556A1 (de) | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Bayer Ag | Polyisobutylene mit Asparaginsäureesterendgruppen |
| DE4424070A1 (de) | 1994-07-08 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verwendung von Polycarbonat-Polyisobutylen-Blockcokondensaten als Kompatibilisatoren für Polycarbonat-Polyisobutylen-Mischungen |
| EP1063253A1 (en) * | 1999-06-24 | 2000-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Light diffusing block copolycarbonates |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3618378A1 (de) * | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Bayer Ag | Polyolefincarbonsaeuren, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyolefin-polycarbonat-blockcopolymeren |
| DE3628258A1 (de) * | 1986-08-20 | 1988-02-25 | Bayer Ag | Mischungen aus polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensaten und polyisobutylenen |
| US4845158A (en) * | 1987-08-10 | 1989-07-04 | General Electric Company | Telechelic polyisobutylene and block copolymer derivatives |
| ES2141118T3 (es) * | 1992-06-29 | 2000-03-16 | Bridgestone Corp | Cauchos, compuestos de caucho y bolsas de curacion de caucho que tienen propiedades de autodesprendimiento o baja adhesion con respecto a cauchos hidrocarbonados en curacion o curados. |
| EP0676436B1 (de) * | 1994-03-11 | 1999-05-06 | Bayer Ag | Aromatische Polycarbonate mit polyolefinischen Ketocarboxyl-Endgruppen gemischt mit bekannten Polycarbonaten |
-
1994
- 1994-06-14 DE DE4420656A patent/DE4420656A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-07 BE BE9500499A patent/BE1010529A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1995-06-08 JP JP7164486A patent/JPH083320A/ja active Pending
- 1995-06-13 NL NL1000553A patent/NL1000553C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-12 US US08/815,905 patent/US5747589A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010202768A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nihon Univ | オリゴオレフィン−ポリエステル系又はポリカーボネート系ブロック共重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1010529A3 (fr) | 1998-10-06 |
| US5747589A (en) | 1998-05-05 |
| NL1000553C2 (nl) | 1998-03-17 |
| NL1000553A1 (nl) | 1995-12-14 |
| DE4420656A1 (de) | 1995-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4351920A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CA1211588A (en) | Polycarbonate resin mixture | |
| US4122131A (en) | Polyblend composition comprising aromatic polycarbonate, polyolefin, selectively hydrogenated block copolymer and olefinic copolymer | |
| EP0148594B2 (en) | Polymer compositions | |
| EP0590847B1 (en) | Process for making improved color reduced gloss thermoplastic compositions | |
| JPS61159447A (ja) | ポリカ−ボネ−ト組成物 | |
| JPH0753824B2 (ja) | 組成物 | |
| US4202949A (en) | Branched segment polymers | |
| JPH083320A (ja) | ポリカーボネート−ポリイソブチレンブロツク共縮合体の製造法 | |
| US4146587A (en) | Segment polymers derived from aromatic vinyl-diene block polymer anion and aromatic polycarbonate | |
| EP0230609A1 (en) | Resinous composition | |
| WO1992014787A1 (en) | Blends of thermoplastic molding compositions containing epoxy resins | |
| JP3479790B2 (ja) | 射出成形用ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| US4665122A (en) | Polycarbonate blends | |
| US4579903A (en) | Copolyester-carbonate composition | |
| JPS62127344A (ja) | ポリフエニレンオキシド／ポリカ−ボネ−トブロツク縮合物を基にした熱可塑性成型用組成物 | |
| EP0123211B1 (en) | Polycarbonate resin mixtures | |
| JPH0848864A (ja) | ポリカーボネート−ポリイソブチレン混合物のための相溶性促進剤としてのポリカーボネート−ポリイソブチレンブロツク縮合コポリマーの使用 | |
| JPS60130645A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4929676A (en) | Impact and chemical resistant polycarbonate blend | |
| JPS6383159A (ja) | 加工性の改善された成形可能なポリカ−ボネ−トおよびコポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 | |
| JP3391002B2 (ja) | 脂肪族ケトカルボキシル末端基を有する芳香族ポリカーボネート、その製造法及びポリカーボネート混合物 | |
| US5266635A (en) | Impact resistant polycarbonates containing elastomers having phenolic groups | |
| WO1984004104A1 (en) | Improved polycarbonate blends | |
| EP0483916B1 (en) | Polymer mixture containing an aromatic polycarbonate resin and an impact modifier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040810 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050125 |