BRPI0616775A2 - composição de poliuretano endurecìvel com umidade contendo compostos contendo aldimino, uso da mesma, processos de colagem e selagem e artigos colado e selado - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE POLIURETANO ENDURECIVEL COM UMIDADE CONTENDO COMPOSTOS CONTENDO ALDIMINO, USO DA MESMA, PROCESSOS DE COLAGEM E SELAGEM E ARTIGOS COLADO E SELADO. A presente invenção refere-se a composições que contêm pelo menos um polímero de poliuretano P contendo isocianato, que é preparado a partir de pelo menos um poijisocianato e pelo menos um poliol, bem como pelo menos um composto da fórmula (1) contendo aldimina. As composições são estáveis ao armazenamento e endurecem rapidamente sob influência de umidade e sem bolhas e não separam, assim, substâncias odoríferas. A composição, a composição endurecida, bem como os produtos de dissociação resultantes são isentos de cheiro. A composição pode ser empregada como adesivo, selante ou revestimento, que apresentam boas propriedades mecânicas e de aderência.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE POLIURETANO ENDURECÍVEL COM UMIDADE CONTENDOCOMPOSTOS CONTENDO ALDIMINO, USO DA MESMA, PROCESSOSDE COLAGEM E SELAGEM E ARTIGOS COLADO E SELADO".

Campo Técnico

A invenção refere-se ao campo das aldiminas e dos polímerosde poliuretano endurecíveis com umidade.

Estado da Técnica

Composições de poliuretano representam precursores de materiaissintéticos que há muito tempo são empregados como adesivos, selantes, re-vestimentos e coberturas. Usualmente elas contêm um polímero de poliuretanocontendo isocianato, preparado a partir de polióis e poliisocianatos, que é mis-turado com outros componentes e que é conservado até o uso sob exclusão deumidade. Uma composição desse tipo é qualificada de composição de compo-nente único, e endurece sob a influência de umidade para formar um materialsintético. Esses sistemas em si conhecidos apresentam a desvantagem de queno seu endurecimento, em virtude do dióxido de carbono (CO2) resultante dareação dos grupos isocianato com água, podem levar à formação de bolhas degás indesejadas no material sintético endurecido; isto ocorre particularmentequando a velocidade do endurecimento é elevada. Para atenuar a formação debolhas no endurecimento das composições contendo isocianato, as composi-ções podem ser adicionadas de aminas bloqueadas, por exemplo, em forma dealdiminas, como as chamadas "aminas latentes" ou "endurecedores latentes".

Em contato com a umidade, os grupos amino bloqueados do endurecedor Ia-tente hidrolisam e reagem com os grupos isocianato da composição sem libe-ração de CO2. O uso de aldiminas como endurecedores latentes em composi-ções contendo isocianato é descrito, por exemplo, na patente US 3.420.800. Apresença de uma aldimina abrange, porém, o risco de a composição ser estávelao armazenamento apenas por curto período ou não ser estável ao armazena-mento em virtude de reações prematuras entre grupos aldimino e isocianato.

Composições contendo isocianato contendo aldiminas com boaestabilidade ao armazenamento são conhecidas, tal como, por exemplo,estabilidade ao armazenamento são conhecidas, tal como, por exemplo,descritas nas US 4.469.831, US 4.853.454 e US 5.087.661. WO2004/013200 A1 descreve composições contendo polialdiminas que são es-táveis ao armazenamento e que endurecem sem cheiro sob influência deumidade. As composições descritas nas patentes mencionadas possuem adesvantagem de que para o endurecimento precisam de relativamente muitaágua, isto é, o dobro de quando o polímero de poliuretano contendo isocia-nato contido na composição endurece sem o endurecedor latente, isto é,pela reação direta dos grupos isocianato com água. No caso do endureci-mento por umidade, a composição endurece de fora para dentro, sendo quea água necessária para a reação de endurecimento precisa difundir atravésda camada de material sintético que está endurecendo; a disponibilidade deágua, por isso, sobretudo no uso de camada espessa da composição, já a-pós curto período, representa o fator Iimitante do progresso da reação deendurecimento. Um consumo mais elevado de água das reações de reticula-ção que levam ao endurecimento leva, pois, automaticamente a um endure-cimento mais lento.

São conhecidas composições contendo isocianato que para oendurecimento necessitam menos água do que os sistemas mencionadosacima. Assim, US 4.108.842, US 4.404.379 e US 6.136.942 descrevemcomposições que contêm produtos reacionais de poliisocianatos e aldiminasamino-funcionais, ou cicloaminais como forma tautômera dos mesmos, eque endurecem rapidamente sob influência de umidade e, por exemplo, po-dem ser empregadas como adesivos, selantes ou revestimentos. As compo-sições descritas nas patentes mencionadas apresentam, sobretudo, reduzi-da estabilidade ao armazenamento. Isto se deve, pois, ao fato de que osgrupos amino protegidos nelas contidos, em forma de grupos aldimino oucicloaminal, não se comportam em relação aos grupos isocianato de formatotalmente inerte, mas reagem furtivamente com esses, particularmente comos grupos isocianato aromáticos reativos, também em ausência de umidadee com isto provocam aumento de viscosidade, o que torna as composiçõesinutilizáveis após curto período. Além disso, as composições apresentam noseu uso, causado pelos aldeídos liberados no endurecimento - por hidrólisedos grupos aldimino, um cheiro incômodo e são, por isso, empregados demodo limitado particularmente em ambientes internos. Composições segun-do US 6.136.942 apresentam, além disso, em forma endurecida, problemascom a sensibilidade à luz.

Descrição da Invenção

Tarefa da presente invenção é, pois, prover composições quesejam estáveis ao armazenamento, que endureçam rapidamente e sem bo-lhas sob a influência de umidade, no endurecimento não provoquem nenhu-ma formação de cheiro e que sejam apropriadas como precursores de mate-rial sintético. Surpreendentemente verificou-se que compostos contendo al-dimina de acordo com a reivindicação 1 solucionam esta tarefa.

Essas composições apresentam excelente estabilidade ao ar-mazenamento. Sob influência de umidade elas endurecem rapidamente semformação de bolhas e sem formação de cheiro. Elas são apropriadas comoprecursores de material sintético, particularmente para uso como adesivos,selantes, revestimentos e coberturas, que podem ser empregadas tambémpara aplicações sem liberação de cheiro como por exemplo para colagens,vedações, revestimentos ou revestimentos de piso no interior de automóveisou imóveis, e que dispõem de excelentes propriedades, particularmente deelevada resistência inicial. Outras formas de aplicação são objetos de outrasreivindicações independentes. Outros aperfeiçoamentos vantajosos da in-venção resultam das sub-reivindicações.

Modo de Execução da Invenção

Objeto da invenção são composições que contêm pelo menosum polímero de poliuretano P contendo isocianato bem como pelo menosum composto contendo aldimina da fórmula (I). O polímero de poliuretano Pcontendo isocianato é preparado aqui a partir de pelo menos um poliisocia-nato e pelo menos um poliol.<formula>formula see original document page 5</formula>

na fórmula (I), m representa um número inteiro de 1 até 4, ρ representa umnúmero inteiro de 1 até 6 e q representa um número inteiro de 0 até 5, com acondição de que a soma de ρ e q represente um valor de 2 até 6. Além dis-so, R1 representa ou um radical hidrocarboneto monovalente com 6 até 30átomos de carbono que apresenta eventualmente pelo menos um heteroá-tomo, particularmente em forma de éter-oxigênio, ou R1 representa um subs-tituinte da fórmula (II).

<formula>formula see original document page 5</formula>

Aqui R6 representa um radical hidrocarboneto bivalente com 2até 20 átomos de carbono, que apresenta eventualmente pelo menos umheteroátomo, particularmente em forma de éter-oxigênio. R7 representa umradical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomos de carbono.

Além disso, R2 e R3 representam ou dois substituintes indepen-dentes um do outro que significam respectivamente um radical hidrocarbone-to monovalente com 1 até 12 átomos de carbono, ou R2 e R3 formam juntosum substituinte único que representa um radical hidrocarboneto bivalentecom 4 até 20 átomos de carbono, o qual é parte de um anel carbocíclico com5 até 8, de preferência 6, átomos de carbono. Esse anel carbocíclico podeser eventualmente substituído. Além disso, R4 representa um radical hidro-carboneto com valência (m+1) com 2 até 12 átomos de carbono, contendoeventualmente pelo menos um heteroátomo, particularmente em forma deéter-oxigênio ou amina terciária-oxigênio.

Além disso, R5 representa ou um radical orgânico (p+q)-valente.Um radical desse tipo contém eventualmente heteroátomos e podem serobtidos por eliminação de grupos NCO p+q de R5-[NCO]p+q. Ou R5 repre-senta N, NR141 O, OC(O)O, Si, P(O)O3 ou SO2. Aqui R14 representa um radi-cal hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomos de carbono.No mais, X representa O, S ou N-R81 sendo que R8 aqui ou re-presenta um radical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomos decarbono que apresenta eventualmente pelo menos um grupo de éster deácido carboxílico, grupo nitrila, grupo nitro, grupo de éster de ácido fosfônico,grupo sulfona ou grupo de éster de ácido sulfônico, ou representa um substi-tuinte da fórmula (III).

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As linhas pontilhadas nas fórmulas representam as ligações aossubstituintes indicados.

O composto da fórmula (I) contendo aldimina pode ser prepara-do pela reação de pelo menos uma aldimina da fórmula (XI) contendo umhidrogênio ativo com pelo menos um poliisocianato D. O grupo reativo daaldimina da fórmula (XI) veículo do hidrogênio ativo reage aqui em uma rea-ção de adição com um ou mais grupos isocianato do poliisocianato D paraformar um composto contendo aldimina da fórmula (I) também chamado aseguir "produto de adição". O termo "hidrogênio ativo" denomina, no presen-te documento, um átomo de hidrogênio que pode ser deprotonizado, ligado aum átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre. O termo "grupo reativo con-tendo um hidrogênio ativo" denomina um grupo funcional apresentando umhidrogênio ativo, particularmente um grupo amino primário ou secundário,um grupo hidroxila, um grupo mercapto ou um grupo uréia. Atributos desubstâncias como "contendo aldimina" ou "contendo isocianato" indicam queos grupos funcionais mencionados, isto é grupos aldimino ou grupos isocia-nato, são contidos nas substâncias. O prefixo "poli" na denominação desubstâncias como "polialdimina", "poliamina", "poliisocianato" ou "poliol" indi-ca, no presente documento, que a respectiva substância contém por molécu-la, de modo formal, mais de um dos grupos funcionais presentes na sua de-nominação.<formula>formula see original document page 7</formula>

R11 R21 R3, R4 e X bem como m possuem os significados já mencionadospara o composto da fórmula (I) contendo aldimina.

A aldimina da fórmula (XI) pode ser preparada a partir de pelomenos um aldeído A alifático estericamente impedido e pelo menos umaamina B alifática, correspondente à fórmula [H2N]m-R4-XH, que além de umou mais grupos amino primário ainda apresenta um outro grupo reativo con-tendo um hidrogênio ativo.

A reação entre o aldeído Aea amina B ocorre em uma reaçãode condensação sob dissociação de água. Tais reações de condensaçãosão muito conhecidas e descritas, por exemplo, em Houben-Weyl, "Metho-den der organischen Chemie", vol. XI/2, págs 73 e seguintes. O aldeído A éempregado aqui, em relação aos grupos amino primários da amina B, emquantidade estequiométrica ou excesso estequiométrico. Usualmente taisreações de condensação são efetuadas em presença de um solvente, pormeio do qual a água resultante na reação é azeotropicamente retirada. Parapreparação das aldiminas da fórmula (XI) é preferido, no entanto, um pro-cesso de preparação sem uso de solventes, sendo que a água formada nacondensação é retirada da mistura reacional diretamente por aplicação devácuo. Pela preparação sem solvente é dispensada uma separação por des-tilação do solvente após a preparação, o que simplifica o processo de prepa-ração. Além disso, a aldimina assim é livre de resíduos de solvente, o quepoderia provocar um cheiro incômodo.

Para preparação da aldimina da fórmula (XI) é empregado pelomenos um aldeído A alifático estericamente impedido da fórmula (IV).

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Na fórmula (IV) R11 R2 e R3 possuem o mesmo significado descri-to para a fórmula (I).O aldeído A é sem cheiro. Sob uma substância "sem cheiro" en-tende-se uma substância que é pobre em cheiro de modo que para a maioriados indivíduos não é notado, isto é, que não pode ser sentido pelo nariz.

O aldeído A é preparado, por exemplo, a partir de um ácido car-boxílico R1-COOH e um β-hidroxialdeído da fórmula (V) em uma reação deesterificação. Essa esterificação pode ocorrer segundo métodos conhecidos,descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, "Methoden der organischen Che-mie", vol. VIII, páginas 516-528. O β-hidroxialdeído da fórmula (V) é obtido,por exemplo, em uma adição aldol cruzada a partir de formaldeído (ou for-mas oligômeras de formaldeído, como paraformaldeído ou 1,3,5-trioxano) eum aldeído da fórmula (VI).

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Nas fórmulas (V) e (VI) R2 e R3 possuem o mesmo significadodescrito para a fórmula (I).

A preparação do aldeído A ocorre de preferência sem solvente.Aqui, o β-hidroxialdeído da fórmula (V) é reagido diretamente com o ácidocarboxílico sem uso de solventes, sendo que a água formada na esterifica-ção é retirada no vácuo. Além disso, é preferido executar as reações de al-dol e de esterificação que levam ao aldeído A a partir das substâncias-baseem uma etapa processual comum, como reação de operação única.

Como ácidos carboxílicos R1-COOH apropriados para esterifica-ção com os β-hidroxialdeídos da fórmula (V) são mencionados, por exemplo,os seguintes:

ácidos carboxílicos alifáticos saturados como ácido oenântico,ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido undecanóico, ácidoláurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido pal-mítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquí-dico; ácidos carboxílicos alifáticos insaturados como ácido palmitoléico, áci-do oléico, ácido erúcico; ácidos carboxílicos alifátivos poli insaturados comoácido linólico, ácido linolênico, ácido elaeosteárico, ácido araquidônico; áci-dos carboxílicos cicloalifátivos como ácido ciclo-hexanocarboxílico; ácidoscarboxílicos arilalifáticos como ácido fenilacético; ácidos carboxílicos aromá-ticos como ácido benzóico, ácido naftóico, ácido toluílico, ácido anísico; isô-meros desses ácidos; misturas de ácido graxo da saponificação industrial deóleos e graxas naturais como, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol,óleo de linhaça, óleo de oliveira, óleo de coco, óleo de palmiste e óleo depalma; bem como monoalquil- e ariléster de ácido dicarboxílico, tal como sãoobtidos da esterificação simples de ácidos dicarboxílicos como ácido succí-nico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácidoazeláico, ácido sebácico, diácido 1,12-dodecanóico, ácido maléico, ácidofumárico, ácido hexahidroftálico, ácido hexa-hidroisoftálico, ácido hexahidro-tereftálico, ácido 3,6,9-trioxaundecanóico e derivados semelhantes de polieti-lenoglicol, com álcoois como metanol, etanol, propanol, butanol, homólogosmais elevados e isômeros desses álcoois.

Preferidos são ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácidomirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico, ácidolilolênico, isômeros desses ácidos bem como misturas industriais de ácidosgraxos que contêm esses ácidos. Particularmente preferido é ácido láurico.

Aldeídos da fórmula (VI) apropriados para reação com formalde-ído para β-hidroxialdeídos da fórmula (V) são, por exemplo, isobutiraldeído,2-metilbutiraldeído, 2-etilbutiraldeído, 2-metilvaleraldeído, 2-etilcapronaldeído, ciclopentanocarboxaldeído, ciclo-hexanocarboxaldeído,1,2,3,6-tetrahidrobenzaldeído, 2-metil-3-fenilpropionaldeído, 2-fenil-propionaldeído e difenilacetaldeído. Preferido é isobutiraldeído.

β-hidroxialdeídos da fórmula (V) apropriados são, por exemplo,os produtos da reação de formeldeído com os aldeídos da fórmula (VI) men-cionados previamente como apropriados. Preferido é 3-hidroxipivalaldeído.

A amina B é uma amina alifática que além de um ou mais gruposamino primários apresenta ainda outro grupo reativo que contém um hidro-gênio ativo. O termo "grupo amino primário" significa, no presente documen-to, um grupo NH2 que está ligado a um radical orgânico enquanto o termo"grupo amino secundário" significa um grupo NH que está ligado a dois radi-cais orgânicos. O termo "amina alifática" significa compostos que contêmpelo menos um grupo amino que está ligado a um radical alifático, cicloalifá-tico ou arilalifático. Eles diferenciam-se, assim, das aminas aromáticas nasquais o grupo amino está diretamente ligado a um radical aromático como,por exemplo, em anilina ou 2-aminopiridina.

Como aminas B são apropriados, por exemplo, os compostosmencionados a seguir:

hidroxiaminas alifáticas como 2-aminoetanol, 2-metilaminoetanol, 1-amino-2-propanol, 3-amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, 4-amino-2-butanol, 2-amino-2-metilpropanol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol, 7-amino-1-heptanol, 8-amino-1-octanol, 10-amino-1-decanol, 12-amino-1-dodecanol, 4-(2-aminoetil)-2-hidroxietilbenzeno, 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexanol; um derivado de glicóis portando umgrupo amino primário como dietilenoglicol, dipropilenoglicol, dibutilenoglicol eoligômeros e polímeros mais elevados desses glicóis, por exemplo, 2-(2-aminoetóxi)-etanol, trietilenoglicol-monoamina, a-(2-hidroximetiletil)-u)-(2-amino-metiletóxi)-poli(óxi(metil-1,2-etanodiila)); derivados de álcoois polial-coxilados tri- ou polivalentes ou de diaminas polialcoxiladas portando umgrupo hidroxila e um ou mais grupos amino primários; produtos da cianoeti-lação simples e subseqüente hidrogenação de glicóis, por exemplo, 3-(2-hidroxietóxi)-propilamino, 3-(2-(2-hidroxietóxi)-etóxi)-propilamino, 3-(6-hidroxihexilóxi)-propilamino;

- mercaptoaminas alifáticas como 2-aminoetanotiol (cisteamina),- 3-aminopropanotiol, 4-amino-1-butanotiol, 6-amino-1-hexanotiol, 8-amino-1-octanotiol, 10-amino-1-decanotiol, 12-amino-1-dodecanotiol; aminotio-açúcarcomo 2-amino-2-deóxi-6-tioglicose;

- aminas alifáticas bi- ou polivalentes, que além de um ou maisgrupos amino primários portam um grupo amino secundário como N-metil-- 1,2-etanodiamina, N-etil-1,2-etanodiamina, N-butil-1,2-etanodiamina, N-hexil-- 1,2-etanodiamina, N-(2-etilhexil)-1,2-etanodiamina, N-ciclo-hexil-1,2-etanodiamina, 4-aminometil-piperidina, 3-(4-aminobutil)-piperidina, N-amino-etil-piperazina, dietilenotriamina (DETA)1 bis-hexametilenotriamina (BHMT);di- e triaminas da cianoetilação ou cianobutilação de mono- e diaminas pri-márias, por exemplo, N-metil-1,3-propanodiamina, N-etil-1,3-propanodiamina, N-butil-1,3-propanodiamina, N-hexil-1,3-propanodiamina,N-(2-etilhexil)-1,3-propanodiamina, N-dodecil-1,3-propanodiamina, N-ciclo-hexil-1,3-propanodiamina, 3-metilamino-1-pentilamina, 3-etilamino-1-pentilamino, 3-butil-amino-1-pentilamino, 3-hexilamino-1-pentilamino, 3-(2-etilhexil)amino-1 -pentilamino, 3-dodecilamino-1 -pentilamino, 3-ciclo-hexilamino-1-pentilamino, di-propilenotriamina (DPTA), N3-(3-aminopentil)-1,3-pentanodiamina, N5-(3-amino-propil)-2-metil-1,5-pentanodiamina, N5-(3-amino-1-etilpropil)-2-metil-1,5-petanodiamina, e diaminas graxas como N-cocoalquil-1,3-propanodiamina, N-oleil-1,3-propanodiamina, N-sojaalquil-1,3-propanodiamina, N-sebo-alquila-1,3-propanodiamina ou N-(Ci6-22-alquil)-1,3-propanodiamina, tal como são obteníveis, por exemplo, sob a marca comer-cial Duomeen® da Akzo Nobel; os produtos da adição tipo Michael de di- oupoliaminas alifáticas primárias com acrilonitrila, diésteres de ácido maléicoou fumárico, diésteres de ácido citracônico, ésteres de ácido acrílico e meta-crílico e diésteres de ácido itacônico, reagidos na proporção molar 1:1;

- uréias tri-substituídas as quais portam um ou mais grupos ami-no primários, tal como N-(2-aminoetil)-etilenouréia, N-(2-aminoetil)-propilenouréia ou N-(2-aminoetil)-N'-metiluréia.

Em particular, hidróxi- e mercaptoaminas alifáticas apropriadassão aquelas nas quais os grupos amino primários do grupo hidroxila ou dogrupo mercapto são separados por uma cadeia de pelo menos 5 átomos, oupor meio de um anel, tal como, por exemplo, em 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol, 7-amino-1-heptanol, 8-amino-1-octanol, 10-amino-1-decanol, 12-amino-1-dodecanol, 4-(2-aminoetil)-2-hidroxietilbenzeno, 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexanol, 2-(2-aminoetóxi)-etanol, trietilenogli-col-monoamina, a-(2-hidroximetiletil)-u-(2-aminometiletóxi)-poli(óxi(metil-1,2-etanodiila)), 3-(2-hidroxietóxi)-propilamino, 3-(2-(2-hidroxietóxi)-etóxi)-propilamina, 3-(6-hidroxihexilóxi)-propilamina, 6-amino-1-hexanotiol, 8-amino-1-octanotiol, 10-amino-1-decanotiol e 12-amino-1-dodecanotiol.Como aminas B são preferidas aminas alifáticas bi- ou polivalen-tes, que além de um ou mais grupos amino primários portam um grupo ami-no secundário, particularmente N-metil-1,2-etanodiamina, N-etil-1,2-etanodiamina, N-ciclo-hexil-1,2-etanodiamina, N-metil-1,3-propanodiamina,N-etil-1,3-propanodiamina, N-butil-1,3-propanodiamina, N-ciclo-hexil-1,3-propanodiamina, 4-aminometil-piperidina, 3-(4-aminobutil)-piperidina, DETA,DPTA, BHMT e diaminas graxas como N-cocoalquil-1,3-propanodiamina, N-oleil-1,3-propanodiamina, N-soja-alquil-1,3-propanodiamina e N-sebo-alquil-1,3-propanodiamina. Preferidos são também hidróxi- e mercaptoaminas ali-fáticas nas quais os grupos amino primários são separados do grupo hidroxi-Ia ou do grupo mercapto por uma cadeia de pelo menos 5 átomos, ou porum anel, particularmente 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol e homólo-gos mais elevados dos mesmos, 4-(2-aminoetil)-2-hidroxietilbenzeno, 3-amino-metil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexanol, 2-(2-aminoetóxi)-etanol, trietilenogli-col-monoamina e oligo- e polímeros mais elevados dos mesmos, 3-(2-hidróxi-etóxi)-propilamina, 3-(2-(2-hidroxietóxi)-etóxi)-propilamina bem como3-(6-hidroxihexilóxi)-propilamina.

A reação entre o aldeído A e uma amina B leva a hidroxialdimi-nas, quando como amina B é empregada uma hidroxiamina; a mercaptoal-diminas quando como amina B é empregada uma mercaptoamina; a amino-aldiminas quando como amina B é empregada uma amina bi- ou polivalente,que além de um ou mais grupos amino primários portam um ou mais gruposamino secundários; ou a uréia-aldiminas quando como amina B é emprega-da uma uréia tri-substituída, a qual porta um ou mais grupos amino primá-rios.

Em uma forma de execução, as aldiminas da fórmula (XI) apre-sentam um substituinte N-R8 como substituinte X. aldiminas da fórmula (XI)desse tipo podem ser preparadas reagindo-se pelo menos um aldeído A ali-fático estericamente impedido da fórmula (IV) com pelo menos uma aminabi- ou polivalente de amina C alifática primária da fórmula [H2NJm-R4-NH2 emuma primeira etapa para formar um produto intermediário da fórmula (VII), aqual além de um ou mais grupos aldimino contém ainda um grupo aminoprimário, e esse produto intermediário a seguir é reagido em uma segundaetapa, em uma reação de adição, com um receptor Michael da fórmula (VIII)em uma proporção de número de ligações duplas : número de grupos NH2 =1:1. Aqui resulta uma aminoaldimina que além de um ou mais grupos aldimi-no ainda contém pelo menos um, de preferência exatamente um, grupo ami-no secundário.

<formula>formula see original document page 13</formula>

Na fórmula (VII) m, R11 R21 R3 e R4 possuem o mesmo significadodescrito para fórmula (I).

<formula>formula see original document page 13</formula>

Assim resultam aldiminas da fórmula (XI) na qual X representa oradical N-R8, e R8 representa um radical hidrocarboneto da fórmula (IX) ou(IX'). Nas fórmulas (VIII), (IX) e (IX') R9 representa um radical que é escolhi-do a partir do grupo consistindo em -COOR13, -CN, -NO2, -PO(OR13)2,-SO2R13 e -SO2OR13 e R10 representa um átomo de hidrogênio ou um radi-cal do grupo consistindo em -R13, -COOR13 e -CH2COOR13 e R11 e R12,independente um do outro, representam um átomo de hidrogênio ou um ra-dical do grupo consistindo em -R13, -COOR13 e -CN, sendo que R13 repre-senta um radical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomos de car-bono.

A amina C é uma amina alifática com pelo menos dois gruposamino primários.

Exemplos para aminas C apropriadas são poliaminas alifáticascomo etilenodiamina, 1,2- e 1,3-propanodiamina, 2-metil-1,2-propanodiamina, 2,2-di-metil-1,3-propanodiamina, 1,3- e 1,4-butanodiamina,1,3- e 1,5-pentanodiamina, 2-butil-2-etil-1,5-pentanodiamina, 1,6-hexametilenodiamina (HMDA), 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina emisturas dos mesmos (TMD), 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 2,4- dimetil-1,8-octanodiamina, 4-amino-metil-1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 2-metil-1,9-nonanodiamiria, 5-metil-1,9-nonanodiamina,1,10-decanodiamina, isodecanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, metil-bis-(3-aminopropil)amino, 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD), 1,3-diaminopentano(DAMP), 2,5-dimetil-1,6-hexa-metilenodiamina; poliaminas cicloalifáticas como 1,2-, 1,3- e 1,4-diamino-ciclo-hexano, bis-(4-aminociclo-hexil)-metano (Hi2MDA)1 bis-(4-amino-3-metil-ciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3-etil-5-metilciclo-hexil)-metano (M-MECA), 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexano (= isofo-rondiamina ou IPDA), 2- e 4-metil-1,3-diaminociclo-hexano e misturas dosmesmos, 1,3- e 1,4-bis-(aminometil)ciclo-hexano, 1,3,5-tris-(aminometil)-ciclo-hexano, 1-ciclo-hexilamino-3-aminopropano, 2,5(2,6)-bis-(aminometil)biciclo[2.2.1]heptano (NBDA, preparado por Mitsui Chemicals),3(4),8(9)-bis-(aminometil)-triciclo[5.2.1.02 6]decano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclo-hexano (TM C DA), S.g-bis-ÍS-aminopropil^AS.IO-tetraoxaespiro[5.5]undecano; poliaminas arilalifáticas como 1,3-xililenodiamina (MXDA)1 1,4-xililenodiamina (PXDA)1 1,3,5-tris-(aminometil)benzeno, poliaminas alifáticas contendo grupos éter como bis-(2-aminoetil)éter, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina e oligômeros mais elevados dos mesmos; polioxialquileno-poliaminas com teoricamente dois ou três grupos amino, obtenível por e-xemplo sob a marca Jeffamine® (preparada por Huntsman Chemicals). Pre-feridas são di- ou triaminas nas quais os grupos amino primários são sepa-rados por uma cadeia com pelo menos 5 átomos, ou por um anel, particu-larmente 1,5-diamino-2-metilpentano, 1,6-hexametilenodiamina, 2,2,4- e2,4,4-trimetilhexametilenodiamina e misturas dos mesmos, 1,10-decanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,3-e 1,4-diaminociclo-hexano, bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano, bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano, 1 -amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexano, 1,3- e 1,4-bis-(aminometil)ciclo-hexano, 2,5(2,6)-bis-(aminometil)-biciclo[2.2.1]heptano,3(4),8(9)-bis-(amino-metil)-triciclo[5.2.1.O2 6]decano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclo-hexano (TM C DA), 3,9-bis-(3-aminopropil)-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano, 1,3- e 1,4-xililenodiamina, 1,3,5-tris-(aminometil)benzeno bem como polioxialquileno-poliaminas com teoricamen-te dois ou três grupos amino, obtenível por exemplo sob a marca Jeffamine®(preparado por Huntsman Chemicals).

Exemplos para receptores Michael da fórmula (VIII) apropriadossão diéster de ácido maléico ou fumárico como dimetilmaleinato, dietilmalei-nato, dibutilmaleinato, dietilfumarato; diéster de ácido citracônico como dime-tilcitraconato; éster de ácido acrílico ou metacrílico como metil(met)acarilato,etil(met)acarilato, butil(met)acrilato, lauril(met)acrilato, estearil(met)acrilato,tetrahidrofuril(met)acrilato, isobornil(met)acrilato; diéster de ácido itacônicocomo dimetilitaconato; éster de ácido cinâmico como metilcinamato; diésterde ácido vinilfosfônico como dimetiléster de ácido vinilfosfônico; éster de áci-do vinilsulfônico, particularmente ariléster de ácido vinilsulfônico; vinilsulfo-nas; vinilnitrilas como acrilonitriola, 2-pentenonitrila ou fumaronitrila; 1-nitroetileno como β-nitroestireno; e produtos de condensação-Knoevenagel,tal como, por exemplo, aqueles de diésteres de ácido malônico e aldeídoscomo formaldeído, acetaldeído ou benzaldeído. Preferidos são diéster deácido maléico, éster de ácido acrílico, diéster de ácido fosfônico e vinilnitrilas.

A reação do aldeído A com a amina C para formar o produto in-termediário da fórmula (VII) ocorre em uma reação de condensação sob dis-sociação de água, tal como é descrito anteriormente para a reação do aldeí-do A com a amina Β. A estequiometria entre o aldeído Aea amina C é esco-lhida de tal modo que sejam empregados m mol de aldeído A para 1 mol deamina C, que contém m+1 mol de grupos amino primários. É preferido umprocesso de preparação isento de solvente, sendo que a água formada nacondensação é retirada da mistura reacional por aplicação de vácuo.A reação do produto intermediário da fórmula (VII) com o recep-tor Michael da fórmula (VIII) é efetuada, por exemplo, misturando-se o pro-duto intermediário com uma quantidade estequiométrica ou estequiométricalevemente em excesso do receptor Michael da fórmula (VIII) e aquecendo-sea mistura a temperaturas de 20 até 110°C até total conversão do produtointermediário para a aldimina da fórmula (XI). A reação ocorre, de preferên-cia, sem uso de solventes.

As aldiminas da fórmula (XI) podem estar eventualmente emequilíbrio com formas cíclicas, tal como são mostradas como exemplo na fórmula (X). Essas formas cíclicas são, no caso de aminoaldiminas, aminaiscíclicos, por exemplo, imidazolidinas ou tetrahidropirimidinas; no caso dehidroxialdiminas, aminoacetais cíclicos, por exemplo, oxazolidinas ou tetra-hdirooxazinas; no caso de mercaptoaldiminas, tioaminais cíclicos, por exem-plo, tiazolidinas ou tetrahidrotiazinas.

<formula>formula see original document page 16</formula>

Na fórmula (X) m, R1, R2, R3, R4 e X possuem o mesmo signifi-cado descrito para fórmula (I).

Surpreendentemente, a maioria das aldiminas da fórmula (XI)não tende para ciclização. Particularmente para aminoaldiminas pode sermostrado por métodos de espectroscopia IV e RMN que esses compostospreponderantemente estão presentes na forma de cadeia aberta, isto é, naforma aldimina, enquanto a forma cíclica, isto é, aminal não está presente ouestá presente somente em traços. Isto contrasta com o comportamento dasaminoaldiminas de acordo com o estado da técnica, tal como são descritas,por exemplo, nas US 4.404.379 e US 6.136.942: aquelas estão presentesprincipalmente na forma cicloaminal. Também hidróxi- e mercaptoaminas,nas quais os grupos amino primários dos grupos hidróxi ou mercapto sãoseparados por uma cadeia de pelo menos 5 átomos, ou por um anel, rara-mente apresentam ciclização. A ausência contínua de estruturas cíclicas nasaldiminas da fórmula (XI), particularmente considerando seu uso em compo-sições contendo isocianato, é vantajosa já que aldiminas são normalmenteisentas dos átomos de nitrogênio básicos presentes nos aminais, oxazolidi-nas e tioaminais, os quais poderiam diminuir a estabilidade ao armazena-mento da composição contendo isocianato.

As aldiminas da fórmula (XI) são inodoras. Sob condições apro-priadas, particularmente sob ausência de umidade, elas são estáveis ao ar-mazenamento. Em contato com umidade os grupos aldimino das aldiminaspodem hidrolisar através de etapas intermediárias de modo formal para for-mar grupos amino, em que o aldeído A correspondente empregado parapreparação da aldimina é liberado. Uma vez que essa reação de hidrólise éreversível e que o equilíbrio químico situa-se nitidamente do lado da aldimi-na, parte-se do fato de que em ausência de grupos reativos em relação aaminas somente uma parte dos grupos aldimino hidrolisa parcial- ou total-mente.

Como poliisocianato D são apropriados poliisocianatos bi- oupolivalentes, mono- e/ou oligômeros alifáticos, cicloalifáticos, arilalifáticos earomáticos da fórmula (XII)

<formula>formula see original document page 17</formula>

como, por exemplo, 1,6-hexametilenodiisocianato (HDI), 2-metilpentametile-no-1,5-diisocianato, 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilenodiisocianato (TM-Dl), 1,12-dodecametilenodiisocianato, diisocianato de Iisina e de éster delisina, ciclo-hexano-1,3- e -1,4-diisocianato e misturas quaisquer desses i-sômeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclo-hexano (= isofo-rondiisocianato ou IPDI), perhidro-2,4'- e -4,4'-difenilmetanodiisocianato(HMDI), 1,4-diisocianato-2,2,6-trimetilciclo-hexano (TMCDI), 1,3- e 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclo-hexano, m- e p-xililenodiisocianato (m- e p-XDI), 1,3,5-tris-(isocianatometil)-benzeno, m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4-xililenodiisocianato (m- e p-TMXDI), bis-(1-isocianato-1-metiletil)-naftalino,a,a,a',a',a",a"-hexametil-1,3,5-mesitilenotriisocianato, isocianatos de ácidograxo dímero e trímero, como 3,6-bis-(9-isocianatononil)-4,5-di-(1-heptenil)-ciclo-hexeno (dimetildiisocianato), 2,4- e 2,6-toluilenodiisocianato e misturasquaisquer desses isômeros (TDI), 4,4'-, 2,4'- e 2,2'-difenilmetanodiisocianatoe misturas quaisquer desses isômeros (MDI), misturas de MDI e homólogosde MDI (MDI ou PMDI polímeros), 1,3- e 1,4-fenilenodiisocianato,2,3,4,5-tetrametil-1,4-diisocianatobenzeno, naftalin-1,5-diisocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenila (TODI), tris-(4-isocianatofenil)-metano, tris-(4-isocianatofenil)-tiofosfato; oligômeros desses isocianatos contendo gruposuretodiona, isocianurato ou iminooxadiazindiona; isocianatos bi- ou poliva-lentes modificados contendo grupos éster, uréia, uretano, biureto, alofanato,carbodiimida, uretonimina ou oxadiazintriona; bem como polímeros de poliu-retano contendo isocianato, isto é, produtos reacionais de poliisocianatosapresentando mais que um grupo isocianato, com substâncias contendo doisou mais grupos hidroxila (chamados "polióis"), como por exemplo álcoois bi-ou polivalentes, glicóis ou aminoálcoois, poliéteres polihidróxi-funcionais,poliésteres, poliacrilatos, policarbonatos ou polihidrocarbonetos, particular-mente poliéteres.

A reação entre a aldimina da fórmula (XI) e o poliisocianato Dpara formar produto de adição da fórmula (I) ocorre sob condições conheci-das, tal como tipicamente empregadas para reações entre grupos reativosparticipantes da respectiva reação, por exemplo, a 20 até 100°C. A reaçãoocorre sob emprego de um solvente ou de preferência sem solvente. Even-tualmente podem ser coempregadas substâncias auxiliares como, por e-xemplo, catalisadores, iniciadores ou estabilizadores. A reação para amino-aldiminas é efetuada de preferência a temperatura ambiente e sem catalisa-dor, para hidróxi-, mercapto e uréia-aldiminas, a 40 até 100°C e com uso deum catalisador, tal como empregado para a reação de uretanização entreisocianatos e álcoois, por exemplo, de um composto organo-estanho, de umcomplexo de bismuto, de um composto de amina terciária ou de uma combi-nação de tais catalisadores.

Efetuando-se estequiometricamente a reação de adição entre aaldimina da fórmula (XI) e o poliisocianato D para formar um composto con-tendo aldimina da fórmula (I), isto é, com um equivalente em mol de hidro-gênio ativo da aldimina em um equivalente em mol de grupos isocianato dopoliisocianato D - com o que seus grupos reativos são totalmente reagidoscomo produto de adição da fórmula (I) é obtida uma polialdimina. De modosimples são obtidas assim muitas vezes polialdiminas sem que para suapreparação seja necessário recorrer às poliaminas primárias corresponden-tes, as quais estão técnica- e comercialmente disponíveis somente de modolimitado. Dependendo da estrutura, funcionalidade e peso molecular do polii-socianato D e das aldiminas da fórmula (XI) essas polialdiminas podem a-presentar propriedades altamente diferentes; elas podem, assim, ser adap-tadas às necessidades de uma determinada aplicação.

Efetuando-se, porém, subestequiometricamente a reação deadição entre a aldimina da fórmula (XI) e o poliisocianato D, isto é, com me-nos de um equivalente em mol de hidrogênio ativo em um equivalente emmol de grupos isocianato do poliisocianato - com o que os grupos isocianatoreagem somente e parcialmente -, como produto de adição é obtido um com-posto heterofuncional, isto é, um composto da fórmula (I) que além de um oumais grupos aldimino ainda apresenta um ou mais grupos isocianato. Isto émostrado pelo fato de que o valor para o índice q é >0.

Os produtos de adição de aldiminas da fórmula (XI) com poliiso-cianatos D obtidos do modo descrito, isto é, compostos da fórmula (I) con-tendo aldimina, são inodoros, tal como as aldiminas da fórmula (XI). Eles sãoestáveis ao armazenamento sob condições apropriadas, particularmente sobexclusão de umidade.

As aldiminas da fórmula (XI) bem como os compostos contendoaldimina da fórmula (I) podem ser amplamente empregados. Basicamenteeles podem ser empregados onde possam servir como fonte dos aldeídos dafórmula (IV) e/ou das aminas B. Particularmente eles podem ser emprega-dos na função de aminas protegidas, ou aldeídos protegidos, em sistemasreativos com aldeído e/ou amina e ali objetivadamente desprotegidos, quan-do necessário. Eles são particularmente empregados em sistemas nos quaisestão presentes compostos que reagem com aminas primárias. A desprote-ção ocorre hidroliticamente, por exemplo, pelo contato com água ou umida-de, especialmente umidade do ar.

No contato com umidade, os grupos aldimino dos produtos deadição da fórmula (I) podem hidrolisar formalmente por meio de etapas in-termediárias para grupos amino, sendo que o aldeído A correspondente,empregado para preparação da aldimina da fórmula (XI) é liberado. Uma vezque essa reação de hidrólise é reversível e que o equilíbrio químico nitida-mente está do lado da aldimina, parte-se do princípio de que na ausência degrupos reativos em relação a aminas, somente uma parte dos grupos aldimi-no hidrolisam parcial ou totalmente. A reação dos grupos isocianato com osgrupos aldimino que hidrolisam não precisa ocorrer necessariamente sobregrupos amino. Logicamente são possíveis também reações com etapas in-termediárias da reação de hidrólise. Por exemplo, é possível que os gruposaldimino que hidrolisam reajam diretamente com os grupos isocianato naforma de um semi-aminal.

A composição contém, além disso, um polímero de poliuretano Pcontendo isocianato. O termo "polímero" abrange aqui e no presente docu-mento de modo geral tanto um coletivo de macromoléculas quimicamentehomogêneas, mas diferenciadas em relação ao grau de polimerização, mas-sa molecular e comprimento de cadeia, que foram preparadas por uma poli-reação, como também derivados de um tal coletivo de macromoléculas depolireações, isto é, compostos que foram obtidos por reações, tal como porexemplo, adições ou substituições, de grupos funcionais em macromoléculaspreviamente indicadas e que podem ser quimicamente homogêneas ou qui-micamente não homogêneas. O termo "polímero de poliuretano" abrangetodos os polímeros preparados pelo processo de poliadição de diisocianato.Isto inclui também aqueles polímeros que são quase ou totalmente livres degrupos uretano, como poliéter-poliuretanos, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuréias, poliuréias, poliéster-poliuréias, poliisocianuratos, policarbodiimi-das, etc.

Com o termo "precursores de material sintético" são denomina-dos no presente documento, compostos orgânicos monômeros, oligômerosou polímeros - ou aquelas composições homogêneas ou heterogêneas quecontêm esses compostos em parte essencial -, que em virtude de gruposreativos neles contidos, acessíveis para polireações, são capazes de reagircom eles mesmos ou juntamente com outras moléculas para materiais sinté-ticos de elevado peso molecular, isto é, polímeros orgânicos, um processoque geralmente é denominado "endurecimento" ou também como "reticula-ção" - independentemente se as reações decorrentes no endurecimento le-vam a estruturas covalentes ou reticuladas de modo diferente.

O termo "polirreações" abrange aqui vários tipos de reações depoliadição, policondensação e polimerização.

O polímero de poliuretano P é preparado pela reação de pelomenos um poliol com pelo menos um poliisocianato. Essa reação pode serefetuada reagindo-se o poliol e o poliisocianato com processos usuais, porexemplo, a temperaturas de 50°C até 100°C, eventualmente sob co-emprego de catalisadores apropriados, sendo que o poliisocianato é dosadode tal modo que seus grupos isocianato estejam presentes em excesso es-tequiométrico em relação aos grupos hidroxila do poliol. O excesso de poli-isocianato é escolhido de tal modo que no polímero de poliuretano P resul-tante, após a reação de todos os grupos hidroxila do poliol, permaneça, porexemplo, um teor de grupos isocianato de 0,1 -15% em peso, particularmen-te 0,5 - 5% em peso, em relação ao polímero de poliuretano P total. Eventu-almente o polímero de poliuretano P pode ser preparado sob coemprego deamaciantes, sendo que o amaciante empregado não pode conter nenhumgrupo reativo em relação aos isocianatos.

Como polióis para preparação de um polímero de poliuretano Pcontendo isocianato desse tipo podem ser empregados, por exemplo, ospolióis a seguir usuais no comércio, ou misturas quaisquer dos mesmos:

- polioxialquilenopolióis, também chamados poliéter-polióis ouoligoeteróis, os quais são produtos de polimerizaão de óxido de etileno, óxi-do de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,3-butileno, tetrahidrofurano ou mistu-ras dos mesmos, eventualmente polimerizados com auxílio de uma moléculade partida com dois ou mais átomos de hidrogênio ativo como, por exemplo,água, amoníaco ou compostos com vários grupos OH ou NH como, por e-xemplo, 1,2-etanodiol, 1,2-e 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenoglicol,trietilenoglicol, os dipropilenoglicóis e tripropilenoglicóis isômeros, os buta-nodióis isômeros, pentanodióis, hexanodióis, heptanodióis, octanodióis, no-nanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-ciclo-hexanodimetanol,bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilol-propano, glicerina, anilina, bem como misturas dos compostos mencionadosacima.

Podem ser empregados tanto polioxialquilenopolióis, que apre-sentam um reduzido grau de insaturação (medido segundo ASTM D-2849-69e indicados em insaturação mili-equivalente por grama de poliol (mEq/g)),preparado por exemplo com auxílio dos chamados catalisadores do comple-xo de cianetos de metal duplo (catalisadores DMC), como também polioxial-quileno-polióis com elevado grau de insaturação, preparado, por exemplo,com auxílio de catalisadores aniônicos como NaOH1 KOH, CsOH ou alcoola-tos alcalinos.

Particularmente apropriados são polioxialquilenodióis ou polioxi-alquilenotrióis, particularmente polioxipropilenodióis ou polioxipropilenotrióis.Especialmente apropriados são polioxialquilenodióis ou polioxialquilenotrióiscom um grau de insaturação maior que 0,02 mEq/g e com peso molecular nafaixa de 1.000 - 30.000 g/mol, bem como polioxipropilenodióis e -trióis compeso molecular de 400 - 8.000 g/mol. O termo "peso molecular" denomina nopresente documento o peso molecular médio Mn.

Do mesmo modo particularmente apropriado são os chamadospolioxipropilenopolióis terminados em oxido de etileno ("EO-endcapped","ethylne oxide-endcapped"). Os últimos são, especialmente polioxipropileno-polioxietilenopolióis, que são obtidos, por exemplo, por alcoxilação posteriorde polioxipropilenopolióis puros, particularmente polioxipropilenodióis e -trióis, após termino da reação de polipropoxilação com óxido de etileno eassim apresentando grupos hidroxila primários.

- Poliéter-polióis tamponados com estireno-acrilonitrila- ou acri-lonitrila-metilmetacrilato.- Poliéster-polióis, também chamados oligoesteróis, preparadospor exemplo a partir de álcoois bi- até trivalentes como, por exemplo, 1,2-etanodiol, dietilenoglicol, 1,2-propanodiol, dipropilenoglicol, 1,4-butanodiol,1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano ou misturas dos álcoois mencionados acima com ácidosdicarboxílicos orgânicos ou seus anidridos ou ésteres como, por exemplo,ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido sebáci-co, ácido dodecanodicarboxílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido ftálico,ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido hexahidroftálico ou misturas dosácidos mencionados acima, bem como poliéster-polióis de Iactonas como,por exemplo, ε-caprolactona.

- Policarbonato-polióis tal como são acessíveis por reação, porexemplo, dos álcoois mencionados acima - empregados para constituiçãoquímica dos poliesterpolióis - com dialquilcarbonatos, diarilcarbonatos oufosgênio.

- Poliacrilato- e polimetacrilato-polióis.

- Polihidrocarboneto-polióis, também chamados oligohidrocarbo-nóis, como por exemplo, copolímeros polihidróxi-funcionais de etileno-propileno, etileno-butileno ou etileno-propieno-dieno, tal como são prepara-dos, por exemplo, pela firma Kraton Polymers, ou copolímeros poli-hidróxi-funcionais de dienos como 1,3-butadieno ou misturas de dieno e monômerosde vinila, como estireno, acrilonitrila ou isobutileno, ou polibutadienopolióispoli-hidróxi-funcionais, tais como, por exemplo, aqueles preparados por co-polimerização de 1,3-butadieno e alil-álcool.

- Copolímeros de acrilonitrila/ polibutadieno poli-hidróxi-funcionais, tais como podem ser preparados, por exemplo, a partir de epóxi-dos ou aminoálcoois e copolímeros de acrilonitrila/ polibutadieno terminadosem carboxila (comercialmente obteníveis sob a marca Hycar® CTBN daHanse Chemie).

Esses polióis mencionados apresentam um peso molecular mé-dio de 250 - 30.000 g/mol, particularmente de 1.000 - 30.000 g/mol, e umafuncionalidade OH média na faixa de 1,6 até 3.Adicionalmente, a esses polióis mencionados podem ser coem-pregadas pequenas quantidades de álcoois bi- ou polivalentes de baixo pesomolecular como, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, neopen-tilglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, os isômeros dipropilenoglicóis e tripro-pilenoglicóis, os isômeros butanodióis, pentanodióis, hexanodióis, heptano-dióis, ocatanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-ciclo-hexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, álcoois graxos dímeros,1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrila, álcooisde açúcar como xilita, sorbita ou manita, açúcar como sacarose, outros álco-ois superiores, produtos de alcoxilação de baixo peso molecular dos álcooisbi- e polivalentes mencionados acima, bem como misturas dos álcoois men-cionados acima na preparação do polímero de poliuretano P.

Como poliisocianatos para a preparação de um polímero de po-liuretano contendo isocianato desse tipo são empregados os isocianatosmono- ou oligômeros bi- ou polivalentes, mencionados como apropriadospara preparação do composto da fórmula (I) contendo aldimina como polii-socianatos D. Como poliisocianatos são particularmente apropriados MDI,HDI, TDI e IPDI.

O composto da fórmula (I) contendo aldimina presente na com-posição - tal como já mencionado anteriormente - pode ser preparado à par-te e incorporado como tal na composição. Ele pode, no entanto, ser prepa-rado também in situ, isto é, durante a preparação da composição, reagindo-se quantidades apropriadas de pelo menos uma aldimina da fórmula (XI) epelo menos um poli-isocianato D in situ, isto é, em presença de outros com-ponentes da composição. O poli-isocianato D representa, aqui, de preferên-cia, um polímero de poliuretano P contendo isocianato, tal como foi descritoacima em detalhe.

Usualmente o composto da fórmula (I) contendo aldimina estápresente em uma quantidade de 0,1 até 30% em peso, de preferência 0,5até 20% em peso, e particularmente 1 até 10% em peso, em relação à com-posição.

No caso de o composto da fórmula (I) contendo aldimina ser he-terofuncional, seu teor pode perfazer também mais de 30% em peso. Seuteor pode, então, perfazer até aproximadamente 100% em peso, já que umacomposição deste tipo reticula sob influência de água. Este é o caso quandom, q e ρ na fórmula (I) são escolhidos de modo que m*p < q.

É vantajoso quando a composição contém adicionalmente aocomposto da fórmula (I) contendo aldimina e ao polímero de poliuretano Ppelo menos um catalisador KAT-1. Como catalisador KAT-1 são apropriadoscompostos que juntamente com grupos isocianato sejam estáveis ao arma-zenamento, e que acelerem as reações dos grupos isocinato que levam aoendurecimento da composição, particularmente aquelas com grupos aldimi-no bem como com umidade. Como catalisadores KAT-1 apropriados devemser mencionados ácidos, por exemplo, ácidos carboxílicos orgânicos comoácido benzóico, ácido salicílico ou ácido 2-nitrobenzóico, anidridos de ácidocarboxílico orgânicos, como anidrido de ácido ftálico ou anidrido de ácidohexa-hidroftálico, ésteres de silila de ácidos carboxílicos orgânicos, ácidossulfônicos orgânicos como ácido metanossulfônico, ácido p-toluenossulfônico ou ácido 4-dodecilbenzenossulfônico, ou outros ácidosorgânicos ou inorgânicos; compostos de metal, por exemplo, compostos deestanho, por exemplo, dicarboxilatos de dialquilestanho como diacetato dedibutilestanho, bis-(2-etilhexanoato) de dibutilestanho, dilaurato de dibutiles-tanho, dipalmitato de dibutilestanho, diestearato de dibutilestanho, dioleatode dibutilestanho, dilinolato de dibutilestanho, dilinolenato de dibutilestanho,diacetilacetonato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho, bis-(octilmaleinato) de dibutilestanho, ftalato de dibutilestanho, dilaurato de di-metilestanho, diacetato de dioctilestanho ou dilaurato de dioctilestanho, mer-captidas de dialquilestanho como bis-(2-etilhexilmercaptoacetato) de dibuti-lestanho ou bis-(2-etilhexil-mercaptoacetato) de dioctilestanho, dicloreto dedibutilestanho, tricloreto de monobutilestanho, tioéster de alquilestanho, oxi-do de dibutilestanho, óxido de dioctilestanho, carboxilatos de estanho(ll) co-mo octoato de estanho(ll), 2-etilhexanoato de estanho(ll), Iaurato de esta-nho(ll), oleato de estanho(ll) ou naftenato de estanho(ll), oxanos de estanhocomo oxano de lauril-estanho, compostos de bismuto como octoato de bis-muto(lll), neodeanoato de bismuto(lll) ou oxinatos de bismuto(lll); compostosamino terciários levemente básicos como, por exemplo, 2,2'-dimorfolino-dietiléter e outros derivados de éter de morfolino; bem como combinaçõesdos compostos mencionados, particularmente de ácidos e compostos demetal ou de compostos de metal e compostos contendo grupos amino.

A composição contém eventualmente outros componentes talcomo são usualmente empregados no estado da técnica. Particularmente acomposição contém eventualmente um ou mais outros dos agentes auxilia-res e aditivos a seguir:

- plastificantes, por exemplo, ésteres de ácidos carboxílicos or-gânicos ou seus anidridos, ftalatos, como por exemplo dioctilftalato ou diiso-decilftalato, adipatos, como por exemplo dioctiladipato, sebacatos, polióiscomo, por exemplo, polioxialquilenopolióis ou poliéster-polióis, ésteres orgâ-nicos de ácido fosfórico e de ácido sulfônico ou polibutenos;

- solventes, por exemplo, cetonas como acetona, metiletilcetona,diisobutilcetona, acetonilacetona, oxido de mesitila, bem como cetonas cícli-cas como metilciclo-hexanona e ciclo-hexanona; ésteres como acetato deetila, acetato de propila ou acetato de butila, formiatos, propionatos ou malo-natos; éteres como éter de cetona, éteres de ésteres e dialquiléteres comodiisopropiléter, dietiléter, dibutiléter, dietilenoglicol-dietiléter bem como etile-noglicoldietiléter; hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos como tolueno, xile-no, heptano, octano, bem como diferentes frações de petróleo como nafta,White Spirit, éter de petróleo ou benzina; hidrocarbonetos halogenados co-mo cloreto de metileno; bem como Iactamas N-alquiladas como, por exem-pio, N-metilpirrolidona, N-ciclo-hexilpirrolidona ou N-dodecilpirrolidona;

- substâncias de enchimento orgânicas e inorgânicas, como porexemplo carbonatos de cálcio moídos ou precipitados, eventualmente reves-tidas com estearatos, particularmente carbonato de cálcio revestido com par-tículas finas, fuligem, caulins, óxidos de alumínio, ácidos silícicos, pós dePVC ou esferas ocas; fibras, por exemplo de polietileno; pigmentos;

- outros catalisadores usuais na química de poliuretanos;

- diluentes reativos e reticuladores, por exemplo, poliisocianatoscomo MDI, PMDI, TDI, HDI, 1,12-dodecametileno-diisocianato, ciclo-hexano-1,3- ou 1,4-diisocianato, IPDI, perhidro-2,4'- e -4,4'-difenilmetanodiisocianato, 1,3-e 1,4-tetrametilxililenodiisocianato, oligômerose polímeros desses poli-isocianatos, particularmente isocianuratos, carbodi-imidas, uretoniminas, biuretos, alofanatos e imino-oxadiazindionas dos poli-isocianatos mencionados, adutos de poli-isocianatos com polióis de cadeiacurta, bem como di-hidrazida de ácido adípico e outras di-hidrazidas;

- poliaminas latentes como, por exemplo, polialdiminas, policeti-minas, polienaminas, polioxazolidinas, poliaminas adsorvidas ou microen-capsuladas em uma zeólita bem como complexos de amino-metal, de prefe-rência polialdiminas, polialdiminas da reação de uma poliamina alifática pri-mária com um aldeído, particularmente um aldeído A como, por exemplo,2,2-dimetil-3-acilóxi-propanal, particularmente 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal, bem como complexos entre metilenodianilina (MDA) e cloreto desódio (obtenível como dispersão em dietilhexilftalato ou diisodecilftalato soba marca comercial Caytur®21 de Crompton Chemical);

- agentes de secagem como, por exemplo, p-tosilisocianato eoutros isocianatos reativos, éster de ácido ortofórmico, óxido de cálcio; vinil-trimetoxissilano ou outros silanos rapidamente hidrolisantes como, por e-xemplo, organoalcoxissilanos, que apresentam em posição alfa em relação agrupos silano um grupo funcional, ou peneiras moleculares;

- modificadores de reologia, como por exemplo, espessantes,por exemplo, compostos de uréia, ceras de poliamidas, bentonitas ou ácidossilícicos pirogênicos;

- promotores de adesão, particularmente silanos como, por e-xemplo, epoxisilanos, vinilsilanos, (met)acrilsilanos, isocianatosilanos, car-bamatosilanos, S-(alquilcarbonil)-mercaptosilanos e aldiminossilanos, bemcomo formas oligômeras desses silanos;

- estabilizadores térmicos, contra luz e irradiação UV; substân-cias inibidoras de chamas;

- substâncias tensoativas como, por exemplo, umectantes, elu-entes, agentes de desaeração ou antiespumantes;- biocidas como por exemplo algicidas, fungicidas ou substân-cias inibidoras do crescimento de fungos;

bem como outras substâncias empregadas usualmente emcomposições contendo isocianato.

Além disso, a composição pode conter polímeros que apresen-tam grupos organoalcoxisilano hidrolisáveis, que são denominados a seguir"grupos silanos". Como exemplo para tais polímeros contendo grupos silanosão mencionados os seguintes: produtos reacionais de polímeros de poliure-tano contendo isocianato com organoalcoxissilanos reativos em relação aisocianatos como, por exemplo, mercaptoalquilalcoxisilanos ou aminoalquil-alcoxisilanos, descritos, por exemplo, em US 3.632.557, particularmente osprodutos reacionais de polímeros de poliuretano contendo isocianato comadutos Michael de alminoalquilsilanos e diésteres de ácido maléico ou fumá-rico, descritos por exemplo em EP 0 403 921 B1; produtos de reações dehidrosililação de polímeros com ligações duplas em posição final, particular-mente de polímeros de polioxialquileno terminados em alila, com alcoxisila-nos, descritos por exemplo na US 3.971.751 e US 6.207.766; produtos rea-cionais de polímeros contendo átomos de hidrogênio ativo, por exemplo naforma de grupos hidroxila ou mercapto, com isocianatoalquilsilanos, descri-tos por exemplo na US 4.345.053 e US 5.990.257; polímeros contendo gru-pos 3-(N-sililalquil)-amino-propenoato, os quais representam produtos rea-cionais de polímeros contendo grupos 3-oxopropanoato e aminoalquilsila-nos, descritos por exemplo no WO 2004/056905 A1. A composição podeconter também polímeros que apresentam tanto grupos isocianato comotambém grupos silano.

A proporção molar entre grupos aldimino e isocianato na compo-sição perfaz de preferência 0,1 - 1,1, de preferência 0,25 - 1,0, particular-mente preferido 0,5 -1,0.

A composição é preparada e conservada sob exclusão de umi-dade. Em uma embalagem ou dispositivo impermeável apropriado, tal comoum barril, saco ou em um tubo, ela dispõe de excelente estabilidade ao ar-mazenamento. Os termos "estável ao armazenamento" è "estabilidade ao28armazenamento" em relação a uma composição significam, no presente do-cumento, que a viscosidade da composição em um armazenamento apropri-ado no intervalo de tempo considerado, não aumenta ou no máximo aumen-ta de modo que a composição permanece empregável do modo previsto.

A composição descrita é apropriada como precursor de materialsintético.

Entrando em contato com umidade, a composição começa aendurecer para formar um material sintético de poliuretano de elevado pesomolecular. A composição é, assim, endurecível com umidade e é denomina-da como composição de componente único endurecível com umidade. Oendurecimento baseia-se em uma combinação de diferentes reações de hi-drólise, adição e condensação entre os grupos reativos contidos na compo-sição, a saber, grupos aldimino e grupos isocianato bem como grupos silanoeventualmente presentes. Os grupos aldimino hidrolisam de modo formalpara grupos amino e reagem com os grupos isocianato rapidamente paraformar grupos uréia. Grupos isocianato reagem entre si para grupos uréia,enquanto grupos silano reagem entre si para grupos siloxano. A reação en-tre grupos aldimino que hidrolisam e grupos isocianato é, aqui, mais rápidaque a reação dos grupos isocianato entre si e decorre até total ou quase to-tal desaparecimento dos grupos aldimino. Os grupos aldimino que hidrolisamnão precisam necessariamente reagir em forma totalmente hidrolisada, co-mo grupos amino, com os grupos isocianato, mas podem também reagir emforma parcialmente hidrolisada, por exemplo, na forma de grupos semiami-nais, com os grupos isocianato. Além da umidade, também outros fatorescomo forte aquecimento, por exemplo, a 80 até 200°C, ou irradiação UV1 ouuma combinação desses fatores, podem influenciar no endurecimento dacomposição.

Sob as condições prévias que dispõem de suficiente umidade, acomposição endurece rapidamente e totalmente até uma massa preponde-rantemente não aderente. O endurecimento ocorre sem formação de bolhas,uma vez que os grupos isocianato reagem parcial ou totalmente com os gru-pos aldimino que hidrolisam e, com isto, resulta somente pouco ou nenhumCÜ2. O endurecimento é adicionalmente acelerado pela presença de catali-sadores, por exemplo, os ácidos carboxílicos orgânicos ou ácidos sulfônicosmencionados acima, para a hidrólise dos grupos aldimino, sem que com istohaja formação de bolhas. A umidade necessária para o endurecimento podeser do ar (umidade do ar), sendo que a composição endurece de fora paradentro pela difusão da umidade. A composição pode também ser colocadaem contado com um componente contendo água, por exemplo, por espa-Ihamento, por exemplo, com um agente alisador, por pulverização ou pormeio de processo de imersão, ou à composição pode ser adicionado umcomponente contendo água, por exemplo, na forma de uma pasta contendoágua, que é misturada com a composição de modo homogêneo ou hetero-gêneo, por exemplo, por um misturador estático.

Em virtude da ausência de cheiro dos compostos da fórmula (I)contendo aldimina, a composição é isenta de cheiro antes, durante e após oendurecimento. Esta composição pode, assim, ser empregada também paraaplicações que exijam ausência de cheiro, como por exemplo, para cola-gens, vedações, revestimentos ou coberturas em partes internas de automó-veis ou imóveis.

A composição pode ser empregada como precursor de materialsintético para diferentes finalidades. Ela é particularmente apropriada parauso como adesivo para a colagem de diversos substratos, por exemplo, co-lagem de peças moldadas na fabricação de automóveis, veículos ferroviá-rios, navios ou outras instalações industriais, como selantes de todo tipo, porexemplo, para vedar juntas em construções, assim como revestimento oucobertura para diversos artigos ou substratos variados. Como revestimentossão preferidas pinturas protetoras, selagens e revestimentos protetores. Sobcoberturas são particularmente mencionadas como preferidas determinadascoberturas de piso. Tais coberturas são preparadas vertendo-se a composi-ção de modo usual sobre o substrato e igualizando onde ela endurece paraformar uma cobertura de piso. Tais coberturas de piso são empregadas porexemplo, para escritórios, moradias, hospitais, escolas, depósitos, estacio-namentos e outras aplicações particulares ou industriais. Uma vez que mui-tas dessas aplicações ocorrem em grandes superfícies, uma liberação insig-nificante de substâncias da cobertura pode levar a dificuldades de higiene notrabalho e/ou incômodos de cheiro, mesmo quando se trata de uma aplica-ção no campo externo. No entanto, uma grande parte da cobertura de piso éaplicada na parte interna, razão pela qual é dado aqui particular peso na re-duzida formação de cheiro. Em uma forma de execução preferida as compo-sições descritas são empregadas como adesivos ou como selantes.

No uso como adesivo, a composição é aplicada sobre um subs-trato S1 e/ou um substrato S2. O adesivo pode, com isto, ser aplicado sobreum ou sobre o outro substrato ou sobre os dois substratos. A seguir, as par-tes a serem coladas são unidas, depois do que o adesivo endurece. Aquideve-se cuidar para que a junção das partes ocorra no decorrer do chamadoperíodo de abertura, a fim de garantir que ambas as partes unidas sejamcoladas uma à outra com segurança.

No uso como selante, a composição é aplicada entre os substra-tos S1 e S2 e a seguir ocorre o endurecimento. Usualmente, o selante épressionado em uma fenda.

Em ambas as aplicações, o substrato S1 pode ser igual ou dife-rente do substrato S2.

Substratos S1 e S2 apropriados são, por exemplo, substratosinorgânicos como vidro, cerâmica de vidro, concreto, argamassa, tijolo, telha,gesso e pedras naturais como granito ou mármore; metais ou ligas comoalumínio, aço, metal não-ferroso, metais galvanizados; substratos orgânicoscomo madeira, materiais sintéticos como PVC, policarbonatos, PMMA, poli-ésteres, resinas epóxi; substratos revestidos como metais ou ligas revestidoscom pó; bem como tintas e laças, particularmente Iacas para automóveis.

Os substratos podem ser pré-tratados, se necessário, antes daaplicação do adesivo ou do selante. Pré-tratamentos desse tipo abrangemparticularmente processos de purificação físicos e/ou químicos, por exemplo,polimento, jato de areia, escovação ou semelhantes, ou tratamentos comprodutos de limpeza ou solventes ou a aplicação de um promotor de adesão,solução promotora de adesão ou um primer.Sob "primer" entende-se, no presente documento, uma compo-sição apropriada como primeira demão, que contém além de substânciasvoláteis não reativas e aditivos sólidos opcionais, pelo menos um polímeroe/ou pelo menos uma substância com grupos reativos e que sejam capazesde endurecer na aplicação sobre um substrato para formar uma película só-lida, de boa aderência, em uma espessura de camada de usualmente 10-15μm, sendo que o endurecimento realiza-se ou pela vaporização da substân-cia volátil não reativa, como por exemplo solvente ou água, ou por uma rea-ção química, ou por uma combinação desses fatores, e que forma uma boaaderência a uma camada aplicada a seguir, por exemplo um adesivo ou se-lante.

A aplicação do adesivo ou selante ocorre, de preferência, demodo uniforme. A aplicação da composição pode ocorrer em um amplo es-pectro de temperatura. Por exemplo, a composição pode ser aplicada à tem-peratura ambiente, tal como é típico para um adesivo ou um selante elástico.

A composição pode ser aplicada também sob temperaturas mais baixas co-mo também mais elevadas. A última é particularmente vantajosa, quando acomposição contém componentes de elevada viscosidade ou fundíveis, talcomo estão presentes em adesivos de fusão, por exemplo, adesivos quefundem com calor (Warm-MeIt) ou adesivos que fundem a quente (Hot-MeIt).

As temperaturas de aplicação para "Warm-Melts" situam-se, por exemplo, nafaixa de 40 até 80°C, para "Hot-Melts" entre 80 e 200°C, particularmente en-tre 100 e 150°C.

Após a aderência ou vedação dos substratos S1 e S2 por meioda composição, é obtido um artigo colado ou vedado.

Um artigo desse tipo pode ser uma construção, particularmenteuma obra da construção imobiliária ou obras subterrâneas, ou um meio detransporte, por exemplo, um veículo para água ou para terra, particularmenteum automóvel, ônibus, caminhão, trem ou navio, ou uma peça dos mesmos.

Particularmente, caso a composição seja empregada como ade-sivo para colagens elásticas, ela apresenta, de preferência, uma consistên-cia pastosa com propriedades viscosas de estrutura. Um adesivo deste tipoé aplicado sobre o substrato por meio de dispositivo apropriado, de prefe-rência em forma de uma larva, sendo que essa pode apresentar, em subs-tância, superfície transversal redonda ou triangular. Métodos apropriadospara aplicação do adesivo são, por exemplo, a aplicação a partir de tubosusuais no comércio, que podem ser operados manualmente ou por ar com-primido, ou a partir de um barril ou "Hobbock" por meio de uma bomba dealimentação ou um extrusor, eventualmente por meio de um robô de aplica-ção. Um adesivo com boas propriedades de aplicação apresenta elevadaestabilidade e curto estiramento. Isto é, ele permanece na forma aplicadaapós a aplicação, não escorre e não forma filamentos ou apenas um filamen-to muito curto após o desligamento do aparelho de aplicação, de modo quenão suja o substrato.

A composição dispõe de elevada resistência inicial. Para aplica-ção, particularmente como adesivo, isto significa que um composto adesivosuporta carga já antes do endurecimento total até um determinado grau, oque na indústria de acabamentos, por exemplo, na montagem de automó-veis é de grande vantagem, uma vez que partes pré-fabricadas coladas jásão mantidas na posição pela colagem após um período relativamente curtoe o objeto colado pode ser movido e posteriormente processado sem outrafixação.

A composição caracteriza-se no estado endurecido por excelen-tes propriedades. Ela dispõe, por exemplo, de elevada maleabilidade e ele-vada resistência à tração. Seu módulo de elasticidade varia dependendo doscomponentes empregados para preparação da composição, como, por e-xemplo, dos polióis, poli-isocianatos, poliaminas, e pode ser ajustada às exi-gências de uma determinada aplicação, por exemplo, a elevados valorespara adesivos ou a baixos valores para selantes.

Sua aderência sobre diversos substratos é excelente, o que emvirtude do rápido endurecimento não representa nenhuma evidência quecomposições rapidamente endurecíveis tendem freqüentemente a enfraque-cimentos na aderência. Em relação à estabilidade a influências do envelhe-cimento, como por exemplo, calor, luz solar ou irradiação UV, umidade, va-por ou ação de produtos químicos, elas não apresentam nenhuma modifica-ção de comportamento como é típico para polímeros de poliuretano conten-do isocianato no estado endurecido.

EXEMPLOS

Descrição dos Métodos de Medição

Os espectros infravermelhos foram medidos em um aparelhoFT-IR 1600 de Perkin-Elmer (unidade de medição STR horizontal com cristalZnSe); as amostras foram aplicadas como películas não diluídas. As bandasde absorção são indicadas em números de ondas (cm1) (janela de medição:4000-650 cm"1).

Espectros 1H-RMN foram medidos em um espectômetro do tipoBruker DPX-300 a 300.13 MHz; os deslocamentos químicos δ são indicadosem ppm em relação ao tetrametilsilano (TMS), constantes de copulação Jsão indicadas em Hz. Os padrões de copulação (t, m) foram indicados mes- mo quando se trata somente de padrões de pseudocopulação.

A viscosidade foi medida em um viscosímetro de placa esféricatermo-estático Physica UM (diâmetro de esfera 20 mm, ângulo cônico 1o,distância da placa- ponta do cone 0,05 mm, velocidade de cisalhamento 10até 1000 s1).

O teor total de grupos aldimino e grupos amino livres nos com-postos preparados ("teor amina") foi determinado volumetricamente (com 0,1N de HCIO4 em acetato glacial, contra violeta cristal) e é sempre indicado emmmol NH2/g (mesmo quando não se tratar somente de grupos amino primá-rios).

Aldiminas da Fórmula (XI)

Aldimina AL1

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 40,64 g (0,143 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,11,68 g (0,133 mol) de N-metil-1,3-propanodiamina, sendo que a temperatu-ra da mistura reacional aumentou até 38°C. A seguir, os componentes volá-teis foram retirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos 49,8 gde um líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, queapresentou um teor de amina de 5,20 mmol NhVg. O produto está presente,pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3329(N-H), 2954sh,2922,2852,789,1736(C=0),1668(C=N) 1466,1419sh,1392,1374,1348, 1300, 1249, 1234, 1160, 1112, 1069, 1058, 1021, 996, 938,886, 876, 820, 722.

1H-RMN (CDCL3, 300 Κ): δ 7,53 (s, 1 H, CH=N), 4,01 (s, 2 H, CH2O) 3,44 (f,2H, CH=NCH2CH2), 2,58 (t, 2 H, NHCH2), 2,42 (s, 3 H, CH3NH), 2,30 (t, 2 H,CH2CO), 1,76 (t, 2 H, CH=NCH2CH2), 1,61 (m, 3 H, CH2CH2CO eCH3NHCH2, 1,27 (m, 16 H, CH3-(CH2)8-CH2CH2CO), 1,10 (s, 6H, C(CH3)2-CH2O, 0,89 (t, 3 H, CH3-(CH2)I0-CO).Aldimina AL2

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 30,13 g (0,106 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,15,00 g (0,096 mol) de N-ciclo-hexil-1,3-propanodiamina, sendo que a tem-peratura da mistura reacional aumentou até 36°C. A seguir, os componentesvoláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos43,2 g de um líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, claro e semcheiro, que apresentou um teor de amina de 4,39 mmoles NH2/g. O produtoestá presente, pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3308 (N-H), 2921, 2851, 2659, 1737 (C=O), 1668 (C=N), 1465, 1449,1418sh, 1393,1366, 1346, 1301, 1248, 1158, 1111, 1068,1020, 1002, 938,888, 845, 797, 721.

1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,53 (s, 1 H, CH=N), 4,01 (s, 2 H, CH2O), 3,43 (t 2H, CH=NCH2CH2), 2,65 (t, 2 H, NHCH2), 2,40 (s, 1 H, Cy-C1HNH), 2,29 (t, 2H, CH2CO), 1,86 (m, 2 H, 2 Cy-H), 1,72 (m, 4 H, 2 Cy-H e CH=NCH2CH2),I,60 (m, 3 H, CH2CH2CO e CH3NHCH2), 1,26 (m, 22 H, CH3-(CH2)8.CH2CH2CO e 6 Cy-H), 1,09 (s, 6H, C(CH3)2-CH2O), 0,88 (f, 3 H, CH3-(CH2)io-CO).

Aldimina AL3

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 69,31 g (0,244 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,14,72 g (0,112 mol) de dipropilenotriamina, sendo que a temperatura da mis-tura reacional aumentou até 36°C. A seguir, os componentes voláteis foramretirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos 79,7 g de um lí-quido incolor, fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, que apre-sentou um teor de amina de 4,17 mmols NH2/g. O produto está presente,pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3308(N-H),2952sh, 2921,2851,1737(C=0), 1667(C=N), 1466, 1418sh,1393, 1373, 1348, 1301, 1248, 1234, 1159, 1111, 1070, 1019, 1001, 936,875, 722,

1H-RMN (CDCI3, 300K): δ 7,53 (s, 2 H, CH=N), 401 (s, 4 H, CH2O), 3,42 (t,4H, CH=NCH2CH2), 2,61 (t, 4 H, NHCH2CO), 2,29 (t, 4 H, CH2CO), 1,73 (m,4 H, CH=NCH2CH2), 1,59 (m, 5 H, CH2CH2CO e CH2NHCH2), 1,25 (m, 32 H1CH3-(CH2)8-CH2CH2CO), 1,09 (s, 12 H, C(CH3)2-CH2O), 0,87 (t, 6H, CH3-(CH2)10-CO).

Aldimina AL4

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 34,15 g (0,120 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,12,02 g (0,056 mol) de bis-hexametilenotriamina (BHMT-HP; Invista), sendoque a temperatura da mistura reacional aumentou até 35°C. A seguir, oscomponentes voláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Fo-ram obtidos 43,6 g de um líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, cla-ro e sem cheiro, que apresentou um teor de amina de 3,68 mmol NH2/g. Oproduto está presente, pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aber-ta.

IR: 2922, 2851, 1737 (C=O), 1668 (C=N), 1465, 1417, 1393, 1373, 1340,1248, 1234, 1159, 1111, 1020, 1003 933, 870, 722.1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,52 (s, 2 H, CH=N), 4,02 (s, 4 H, CH2O), 3,36 (t,4 H, CH=NCH2CH2), 2,59 (t,4 H, NHCH2), 2,29 (t, 4 H1 CH2CO), 1,76-1,51(m, 13 H, CH=NCH2CH2, NHCH2CH2, CH2CH2CO e CH2NH2), 1,27 (m, 40 H,CH3-(CH-2)8 - CH2CH2CO e NHCH2CH2CH2, 1,10 (s. 12 H1 C(CH3)2-CH2O10,88 (t, 6 H, CH3-(CH2)10-CO).

Aldimina AL5

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 30,28 g (0,106 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,5,00 g (0,049 mol) de dietilenotriamina. A seguir, os componentes voláteisforam retirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos 33,1 g deum líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, queapresentou um teor de amina de 4,07 mmol NH2/g. O produto está presente,pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.

IR: 3348(N-H), 2952, 2921, 2852, 1735(C=0), 1632, 1465, 1417, 1393,1373, 1345, 1248, 1232, 1158, 1110, 1056, 1022, 1005, 986, 931, 903, 875,820, 721.

Aldimina AL6

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 20,97 g (0,074 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,10,00 g (0,067 mol) de trietilenoglicol-monoamina (Jeffamine® XTA-250;Huntsman), sendo que a temperatura da mistura reacional aumentou até33°C. A seguir, os componentes voláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10mbar), 80°C). Foram obtidos 29,5 g de um líquido incolor, fluido à temperatu-ra ambiente, claro e sem cheiro, que apresentou um teor de amina de 2,21mmol NH2/g. O produto está presente, pela maior parte, em forma (aldimina)de cadeia aberta.

IR: 3444br (O-H), 2952sh, 2921, 2852, 1736 (C=O), 1668 (C=N)1 1466, 1418,1394, 1374, 1366, 1350, 1301sh, 1248, 1145sh, 1116, 1067, 1023sh, 998sh,932, 890, 829, 722.

1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,59 (s, 1H, CH=N), 4,03 (s, 2 H, CH2O), 3,79-3,59 (m, 12 H), HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2N), 3,47 (s, 1H, HOCH2), 2,31(t, 2 H, CH2CO), 1,61 (m, 2 H, CH2CH2CO), 1,27 (m, 16 H, CH3-(CH2)8-CH2CH2CO), 1,11 (s, 6 H, C(CH3)2-CH2O), 0,7 (t, 3 H, CH3-(CH2)10-CO).Aldimina Ali

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 34,48 g (0,121 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 15 minutos, por um funil gotejador,20,00 g (0,117 mol) de isoforondiamina (Vestamin® IPD, Degussa). A seguir,os componentes voláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C).Ao óleo claro, incolor, assim obtido, foram adicionados, a temperatura ambi-ente, 25,25 g (0,121 mol) de isobornilacrilato (SR-506, Sartomer). É deixadoagitar durante 30 min à temperatura ambiente, a mistura é aquecida até85°C e mantida a esta temperatura durante 24 h. A seguir, os componentesvoláteis foram retirados no alto vácuo (100°C). Foram obtidos 72,0 g de umlíquido incolor, fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, que apre-sentou um teor de amina de 3,09 mmols NhVg. O produto está presente,pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3322 (N-H)1 2950, 2923, 2871, 2852, 1732 (C=O), 1668 (C=N)1 1457,1418sh, 1388sh, 1377, 1364, 1310, 1294, 1248, 1196, 1165, 1110, 1053,1015, 987, 969, 942, 931 sh, 914, 893, 863, 840, 796, 722.Aldimina AL8 (comparação)

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 48,18 g (0,243 mol) de 3-fenoxibenzaldeído. Sob forte agitação foramadicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador, 20,00 g (0,227mol) de N-metil-1,3-propanodiamina, sendo que a temperatura da misturareacional aumentou até 40°C. A seguir, os componentes voláteis foram reti-rados no vácuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos 63,7 g de um líquidoamarelo claro, fluido à temperatura ambiente, claro e com forte cheiro, queapresentou um teor de amina de 7,08 mmols NH2/g. O produto está presen-te, pela maior parte, na forma (tetrahidropirimidina) cíclica.IR: 3270 (N-H), 3060, 3036, 2978, 2940, 2837, 2773, 2692, 1935, 1865,1778, 1702, 1645, 1582, 1483, 1456, 1442, 1418, 1370, 1353, 1308, 1236,1210, 1188, 1163, 1128, 1108, 1072, 1053, 1023, 990, 964, 937, 917, 900,889, 877, 839, 775, 748, 690.

1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,42-7,28 (m, 5 Ar-H), 7,16-7,01 (m, 4 Ar-H), 3,74(s, 1 Η, Ar-C Η(ΝΗ)Ν), 3,14 (m, 2 Η, HNCNeqHax e CH3NCHeqHax), 2,78 (m, 1Η, HNCHeqHax), 2,35 (m, 1 Η, CH3NCHeqHax), 2,06 (s, 3 Η, CH3N), 1,90 (m, 1Η, CH3NCH2CHeqHax), 1,58 (m, 2 Η, CH3NCH2CHeqHax e HNCH2).

Aldimina AL9

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 28,06 g (0,099 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 3 minutos, por um funil gotejador,10,00 g (0,095 mol) de 2-(2-aminoetóxi)-etanol (agente Diglycolamine®;Huntsman), sendo que a temperatura da mistura reacional aumentou até40°C. A seguir, os componentes voláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10mbar), 80°C). Foram obtidos 36,3 g de um líquido incolor, fluido à temperatu-ra ambiente, claro e sem cheiro, que apresentou um teor de amina de 2,58mmols NH2/g. O produto está presente, pela maior parte, em forma (aldimi-na) de cadeia aberta.

IR: 3435br (O-H), 2954sh, 2922, 2852, 1736 (C=O), 1668 (C=N), 1466, 1418,1394, 1375, 1248, 1233, 1160, 1127, 1062, 1022, 933, 893, 813, 721.1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,59 (s, 1 H, CH=N), 4,03 (s, 2 H, CH2O), 3,71(m, 4 H, HOCH2CH2OCH2CH2N), 3,58 (m, 4 H, HOCH2CH2OCH2CH2N), 2,44(br s, 1 H, HOCH2), 2,30 (t, 2 H, CH2CO), 1,61 (m, 2 H, CH2CH2CO), 1,26(m, 16 H, CH3-(CH2)8-CH2CH2CO), 1,11 (s, 6 H, C(CH3)2-CH2O), 0,88 (t, 3 H,CH3-(CH2)10-CO).

Aldimina AL10

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 34,51 g (0,121 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,33,39 g de N-oleil-1,3-propanodiamina (Duomeen® O, Akzo Nobel; índice deamina = 337 mg KOH/g), sendo que a temperatura da mistura reacional au-mentou até 48°C. A seguir, os componentes voláteis foram retirados no vá-cuo (1KPa (10 mbar), 80°C). Foram obtidos 65,7 g de um líquido incolor,fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, que apresentou um teorde amina de 3,07 mmol NH2/g. O produto está presente, pela maior parte,em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3307 (N-H)1 3301sh, 2954sh, 2921, 2851, 1739 (C=O), 1668 (C=N),1464, 1393, 1375, 1347, 1301, 1248, 1158, 1114, 1067, 1020, 1000, 968,935, 889, 721.

1H-RMN (CDCI3, 300 Κ): δ 7,53 (t, J = 1,2) e 7,51 (s) (total 1 H (Verhãltnisca. 0,85/0,15), CH=N), 5,34 (m, 2 H, CH2CH=CHCH2), 4,01 (s, 2 H, CH2O),3,43 (t, 2 H, CH=NCH2CH2), 2,60 (m, 4 H, CH=NCH2CH2CH2 e NHCH2), 2,30(t, 2 H, CH2CO), 2,01 (m, 4 H, CH2CH=CHCH2), 1,75 (m, 2 H, CH-NCH2CH2), 1,60 (m, 3 H, CH2CH2CO e CH2NHCH2), 1,47 (m, 2 H,CH2NHCH2CH2), 1,26 (m, 38 H, ubrige CH2-Gruppen), 1,09 (s, 6 H, C(CH3)2-CH2O), 0,88 (t, 6H, beide CH3CH2CH2).

Aldimina AL11

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 40,00 g (0,141 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, por um funil gotejador,24,00 g (0,128 mol) de N-(2-etilhexil)-1,3-propanodiamina (BASF), a misturaaquece até 80°C e simultaneamente os componentes voláteis foram retira-dos no vácuo (1KPa (10 mbar)). Foram obtidos 61,5 g de um líquido incolor,fluido à temperatura ambiente, claro e sem cheiro, que apresentou um teorde amina de 4,12 mmols NH2/g. O produto está presente, pela maior parte,em forma (aldimina) de cadeia aberta.

IR: 3322(N-H,2955,2922,2870sh,2852,2824sh, 1738 (C=O)1 1668 (C=N),1464, 1393, 1376,1342,1300, 1248, 1235, 1157, 1114, 1069, 1020, 1000,935, 894, 873, 766, 723.

Aldimina AL12

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 35,00 g (0,123 mol) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob forte agi-tação foram adicionados, no decorrer de 5 minutos, 36,31 g de N-sebo-alquila-1,3-propanodiamina (Duomeen® T1 Akzo Nobel; índice de amina =346 mg KOH/g), a mistura aqueceu até 80°C e simultaneamente os compo-nentes voláteis foram retirados no vácuo (1KPa (10 mbar)). Foram obtidos69,2 g de um líquido esbranquiçado, sólido à temperatura ambiente, e corposem cheiro, que apresentou um teor de amina de 3,20 mmol NH2/g. O produ-to está presente, pela maior parte, em forma (aldimina) de cadeia aberta.IR: 3316 (N-H), 2954sh, 2919, 2851, 2815sh, 1739 (C=O), 1668 (C=N),1464, 1393, 1375, 1347, 1300, 1248, 1233, 1158, 1128sh, 1114, 1068, 1021,1000, 968, 936, 917sh, 889, 873, 721.

Compostos da Fórmula (!) Contendo AldiminaComposto contendo aldimina ^V 1

79,21 g (40,2 mmol OH) de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200N, Bayer; índice OH de 28,5 mg KOH/g), 10,79 (43,1 mmol) de 4,4-metilenodifenldiisocianato (MDI; Desdomur® 44 MC L, Bayer) e 10,00 g dediisodecilftalato (DIDP; palatinol® Z, BASF) foram reagidos a 80°C para po-límeros de poliuretano terminados em NCO com um teor de grupos isociana-to livres de 1,86 % em peso e uma viscosidade a 20°C de 24 Pa.s. A essespolímeros foram adicionados, a temperatura ambiente, 8,51 g (22,1 mmol)de aldimina AL1 e a mistura foi intimamente misturada com um misturadorcentrífugo (SpeedMixer® DAC 140, Flack Tek Inc). É obtido um líquido claro,homogêneo e sem cheiro com uma viscosidade a 20°C de 40 Pa.s.Composto contendo Aldimina /\V2

79,21 g (40,2 mmols OH) de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200N, Bayer; índice OH de 28,5 mg KOH/g), 10,79 (43,1 mmols) de 4,4'-metilenodifenldiisocianato (MDI; Desdomur® 44 MC L, Bayer) e 10,00 g dediisodecilftalato (DIDP; palatinol® Z, BASF) foram reagidos a 80°C para po-límeros de poliuretano terminados em NCO com um teor de grupos isociana-to livres de 1,86 % em peso e uma viscosidade a 20°C de 24 Pa.s. A essespolímeros foram adicionados, a temperatura ambiente, 10,62 g (14,8 mmols)de aldimina ALZ e a mistura foi intimanente misturada com um misturadorcentrífugo (SpeedMixer® DAC 150, Flack Tek Inc). Foi obtido um líquido cla-ro, homogêneo e sem cheiro com uma viscosidade a 20°C de 29 Pa.s.

Composto contendo Aldimina AM3

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 1,74 g (13,9 mmols NCO) de 4,4'-difenilmetano-diisocianato (MDI;Desmodur® 44 MC L, Bayer) e aquecidos até 50°C. A partir de um funil gote-jador foram adicionados, sob boa agitação, no decorrer de 5 minutos, 10,00g de aldimina AL3 e a mistura foi agitada durante uma hora a 50°C. Foi obti-do um líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, clara e sem cheiro, comum teor de amina de 2,37 mmols NH2/g, que reage neutro sobre um papelPH úmido.

IR: 3300 (N-H), 2952sh, 2922, 2851, 1735 (C=O), 1664 (C=N), 1647sh,1595, 1527sh, 1513, 1466, 1416, 1395, 1375, 1305, 1244, 1215, 1196, 1112,1056, 1018, 1000, 939, 918sh, 851, 813, 777, 751, 721.

Composto contendo Aldimina AV4

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 3,47 g (27,7 mmols NCO) de 4,4'-difenilmetano-diisocianato (MDI;Desmodur® 44 MC L, Bayer) e aquecidos até 50°C. A partir de um funil gote-jador foram adicionados, sob boa agitação, no decorrer de 5 minutos, 10,00g de aldimina AL3 e a mistura foi agitada durante uma hora a 50°C. Foi obti-do um líquido amarelo pálido, pastoso a temperatura ambiente, claro e semcheiro, que reage neutro sobre um papel PH úmido.

IR: 3308 (N-H)1 2954sh, 2922, 2852, 2266 (N=C=O), 1735 (C=O)1 1665(C=N)1 1596, 1526sh, 1514, 1467, 1415, 1395, 1374, 1406, 1244, 1216,1197, 1162, 1110, 1059, 1018, 1000, 940, 918sh, 854, 813, 781, 751, 721.

Composto contendo Aldimina AV5

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram colo-cados 12,94 g (103,4 mmols NCO) de 4,4'-difenilmetano-diisocianato (MDI;Desmodur® 44 MC L, Bayer) e aquecidos até 50°C. A partir de um funil gote-jador foram adicionados, sob boa agitação, no decorrer de 10 minutos, 42,16g (51,7 mmols) de aldimina AL4 e a mistura foi agitada durante uma hora a50°C. Foi obtido um líquido amarelo claro, pastoso a temperatura ambiente,claro e sem cheiro, que reage neutro sobre um papel PH úmido.IR: 3336 (N-H), 2922, 2852, 2265 (N=C=O)1 1736 (C=O), 1666 (C=N), 1640,1594, 1513, 1488, 1465, 1416, 1394, 1373, 1307, 1237, 1169, 1110, 1065,1018, 1000sh, 932, 918sh, 848, 812, 776, 754, 723.

Composto contendo Aldimina AV6

Em um balão redondo, sob atmosfera de nitrogênio, foram dis-solvidos 10,00 g (51,4 mmols NCO) de 1,6-hexametilenodiisocianato-trimerisato (Desmodur® N-3300, Bayer; teor NCO = 21,61% em peso), em47,05 g de acetato de etila seco. A partir de um funil gotejador foram adicio-nados, sob boa agitação, à temperatura ambiente, no decorrer de 10 minu-tos, 37,05 g (102,9 mmols) de aldimina AL3 e a mistura foi agitada duranteuma hora. Foi obtido um líquido incolor, fluido à temperatura ambiente, claroe sem cheiro, com um teor de amina de 1,11 mmols Nhh/g, que reage neutrosobre um papel PH úmido.

IR: 3422 (N-H), 3308 (N-H), 2954, 2924, 2853, 1727 (C=O), 1689, 1651,1600, 1579, 1528, 1462, 1377, 1334, 1272, 1161, 1121, 1072, 1039, 995,948,870,764,742,704.

Composições (precursores de materiais plásticos)

Exemplos 1 até 7 e exemplo 8 (comparação)

Para cada exemplo foram introduzidos em um bécher de poli-propileno com tampa roscada, 100,0 g de polímero de poliuretano PP1, cujapreparação é descrita a seguir, e o todo colocado sob nitrogênio seco. Paraisto foram adicionados 0,3 g de uma solução de ácido salicílico (5% em pesoem adipato de dioctila) assim como a aldimina da fórmula (XI) mencionadana tabela 1, na quantidade indicada; a mistura foi intimamente misturada pormeio de misturador centrífugo (SpeedMixer® DAC 150, Flack Tek Inc.) e i-mediatamente a seguir transferido para um tubo de alumínio internamenteIaqueado e este fechado à prova de ar. A quantidade adicionada de aldiminada fórmula (XI) corresponde, para todos os exemplos, a uma proporção de1,0 / 0,7 entre os grupos isocianato no polímero de poliuretano e a soma dosgrupos reativos (grupos aldimino mais grupos amino ou hidroxila) na aldimina.

O polímero de poliuretano PP1 foi preparado como segue:

1300 g de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200 N, Bayer; índiceOH 28,5 mg KOH/g), 2600 g de polioxipropilenopolióxi-triol (Caradol® MD34-02, Shell; índice OH 35,0 mg (KOH/g), 605 g de 4,4'-metilenodifenildiisocianato (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) e 500 g dediisodecilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF) foram convertidos a 80°C em umpolímero de poliuretano terminado em NCO com um teor de grupos isociana-tos livres de 2,07% em peso e viscosidade, a 20°C, de 48 Pa.s.

As composições assim obtidas foram testadas em relação à es-tabilidade ao armazenamento, tempo de formação de película, formação debolhas, cheiro e propriedades mecânicas após endurecimento.

A estabilidade ao armazenamento foi determinada através daalteração de viscosidade durante o armazenamento no calor. Além disso, oprecursor de materiais plásticos foi armazenado no forno a 60°C, dentro dotubo fechado e sua viscosidade foi medida pela primeira vez após 12 horas,uma segunda vez após 7 dias de armazenamento. A estabilidade ao arma-zenamento resulta do aumento porcentual do segundo valor de viscosidadeem relação ao primeiro.

Os resultados dos testes estão relacionados na tabela 1.

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Tabela 1: Composição e estabilidade ao armazenamento de_precursores demateriais plásticos a = (viscosidade após 7 dias /viscosidade após 12 horas -1) χ 100%.

b Exemplo de referência sem aldimina.

Verifica-se da tabela 1 que as composições dos exemplos 1 até7, que contêm compostos contendo aldimina da fórmula (I), que foram pre-paradas in situ dos polímeros de poliuretano PP1 e das aldiminas AL1 atéAL7 da fórmula (XI), em relação à composição do exemplo de referência quenão contém o composto contendo aldimina, apresentam comparável grandeaumento de viscosidade após o armazenamento. Pelo contrário, a viscosi-dade do precursor de materiais plásticos do exemplo de comparação 8 quecontém um composto contendo aldimina de acordo com o estado da técnica,que foi preparada in situ a partir do polímero de poliuretano PP1 e da aldimi-na AL8, aumenta nitidamente.

isenção de adesividade, "tack-free time"), uma pequena porção do precursorde materiais plásticos em temperatura ambiente armazenado durante 12horas a 60°C foi aplicada sobre caixa de cartão na espessura de 3 mm e, a23°C e 50% de umidade relativa do ar, foi determinado o tempo que durouaté que um ligeiro toque na superfície do material sintético com uma pipetade LDPE pela primeira vez, não deixou resíduos sobre a pipeta.

recimento, foi aplicada uma outra porção do precursor de materiais plásticosarmazenado durante 12 horas a 60°C, como película de cerca de 2 mm deespessura sobre um tabuleiro revestido com PTFE; a película foi deixadaendurecer durante 7 dias a 23°C e 50% de umidade relativa do ar, até for-mação de material sintético elástico. A película de material sintético assimpreparada foi testada segundo DIN EN 53504 com relação à resistência àtração, dilatação de ruptura e módulo-E (velocidade de tração: 200 mm/min).Além disso, foram igualmente avaliados qualitativamente a formação de bo-lhas (com base da quantidade de bolhas surgidas durante o endurecimentoda película) bem como o cheiro (cheirando com o nariz a uma distância de10 cm, inicialmente a película recém despejada e, depois, a película total-mente endurecida). A resistência à luz foi determinada pela exposição dapelícula sintética endurecida à luz solar durante duas semanas, a 23°C e50% de umidade relativa do ar, e a superfície exposta foi testada em relaçãoà decomposição polímera.

Para determinar o tempo de formação da película (tempo até

Para a determinação das propriedades mecânicas após o endu-

Os resultados dos testes estão relacionados na tabela 2.

<table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table>

Tabela 2: Propriedades durante e após o endurecimento de precursores demateriais plásticos

a a 0,5 - 5,0% de alongamento.b Estável (superfície seca).c Decomposição (superfície pegajosa).

Verifica-se da tabela 2 que as composições dos exemplos 1 até7, que em cada caso contém um composto da fórmula (I) contendo aldiminapreparada in situ de acordo com a invenção, endurecem rapidamente e semformação de bolhas, são inodoras e, no estado endurecido, são estáveis àluz e apresentam boas propriedades mecânicas. Em contrapartida, o precur-sor de materiais plásticos do exemplo de comparação 8, que contém o com-posto contendo aldimina preparado in situ segundo o estado da técnica, en-durece mais lentamente e sob formação parcial de bolhas, não é estável àluz e apresenta forte cheiro.

Exemplos 9 e 10

De cada vez, um dos compostos contendo aldimina da fórmula(I) mencionados na tabela 3, juntamente com o polímero de poliuretano PP2,cuja preparação é descrita a seguir, foi colocado nas quantidades mencio-nadas em um bécher de polipropileno com fecho de rosca e colocado sobnitrogênio seco. Foi adicionado 0,3 g de uma solução de ácido salicílico (5%em peso em dioctiladipato), a mistura foi intimamente misturada com ummisturador centrífugo (SpeedMixer® DAC 150, Flack Tek Inc.) e imediata-mente a seguir transferido para um tubo de alumínio internamente Iaqueadoe este fechado à prova de ar. A quantidade de composto contendo aldiminada fórmula (I) corresponde à proporção de 1/1 entre os grupos isocianato nopolímero de poliuretano e dos grupos aldimino no composto da fórmula (I).

O polímero de poliuretano PP2 foi preparado como segue:3960 g de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200 N, Bayer; índiceOH 28,5 mg KOH/g), 540 g de 4,4'-metilenodifenildiisocianato (MDI; Desmo-dur® 44 MC L, Bayer) e 500 g de diisodecilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF)foram convertidos a 80°C em um polímero de poliuretano terminado emNCO com um teor volumetricamente determinado de grupos isocianato livresde 1,86% em peso e viscosidade a 20°C de 24 Pa.s.

Exemplo Polímero de poliuretano PP2 Composto contendo aldimina

9 23,04 g AV1,26,96 g

10 30,13 g AV219,87 g

Tabela 3: Composição dos precursores de materiais plásticos dos exemplos9 e 10.

Os precursores de materiais plásticos assim obtidos foram tes-tados segundo os métodos descritos para o exemplo 1, com referência aestabilidade, tempo de formação de película, formação de bolhas, odor epropriedades mecânicas após o endurecimento, bem como pelo métododescrito para o exemplo 24 para viscosidade.

Os resultados dos testes são mostrados na tabela 4.

Exemplo 9 10

Aumento de viscosidade em% 6 13

Tempo de formação de película (min) 16 18

Formação de bolhas nenhuma nenhuma<table>table see original document page 48</column></row><table>

Tabela 4: estabilidade ao armazenamento, propriedades durante e após oendurecimento

Propriedades durante e após o endurecimento de precursores de materiaisplásticos.

a A 0,5 - 5,0% de dilatação.

Verifica-se da tabela 4 que os precursores de materiais plásticosdos exemplos 9 e 10, que contêm de cada vez um composto contendo aldi-mina da fórmula (I) AV1 e AV2, após o armazenamento, apresentam somen-te ligeiro aumento de viscosidade. Eles endurecem rapidamente quando a-plicados e não formam bolhas, são inodoros e no estado solidificado possu-em boas propriedades mecânicas.

Precursores de Materiais Plásticos Utilizáveis como Adesivos

Exemplos 11 até 18 e exemplo 19 (comparação)

Em um misturador a vácuo sob exclusão de umidade foram pro-cessadas, para cada um dos exemplos, as substâncias nas quantidades in-dicadas (em partes em peso) relacionadas na tabela 5, até formarem umapasta sem grumos, homogênea e esta, é imediatamente colocada em umtubo de alumínio internamente Iaqueado e fechado à prova de ar. Os políme-ros de poliuretano PP1 e PP2 foram preparados como descrito nos exem-plos 1 ou exemplo 9.

A polialdimina PA1 foi preparada pela reação de condensaçãoentre 1,6-hexametilenodiamina e 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal (em pro-porção molecular entre grupos amino e aldeído de 1 : 1,05) e apresentou umteor de amina de 2,94 mmols de NH2/g.

A polialdimina PA2 foi preparada pela reação de condensaçãoentre alfa, ômega-polioxipropilenodiamina (Jeffamine® D-230, Huntsman;teor de amina = 8,29 mmols NH2/g) e 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal (emproporção molecular entre grupos amino e aldeído de 1 : 1,05) e apresentouum teor de amina de 2,50 mmols de NH2/g.

A proporção entre os grupos isocianato no polímero de poliure-tano e a soma dos grupos reativos (grupos aldimino mais grupos amino ehidroxila) nos compostos contendo aldimina da fórmula (I), das aldiminas dafórmula (XI) e das polialdiminas, para todos os exemplos, é de 1,0 / 0,7.

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Tabela 5: Composição de adesivos.aCompostos contendo aldimina da fórmula (I).bDiisodeciIftaIato (DiDP; Palatinol® Z, BASF).cp-tosilisocianato.

d3-glicidoxipropil-trimetoxisilano (Silquest® A187, OSi Crompton).eAcido salicílico (5% em peso em dioctiladipato).

Os adesivos assim obtidos, após endurecimento, foram testadosem relação ao tempo de formação de película, odor, propriedades mecâni-cas e propriedades de adesão sobre vidro. Os resultados dos testes sãomostrados na tabela 6.

A dureza shore A foi determinada segundo DIN 53505.

Para determinar a resistência ao cisalhamento por tração, paracada mensuração foram pré-tratadas, de cada vez, 2 plaquetas de vidro("Floatglas"; firma Rocholl, Schõnbrunn, Alemanha) de 6 mm de espessura,25 mm de largura e 75 mm de comprimento com Sika® Aktivator (obtenívelde Sika Schweiz AG). Após tempo de evacuação de ar de 10 minutos, asplaquetas, com auxílio de forma PTFE apropriada, foram dispostas de formavertical com espaçamento de 5 mm de tal forma que se sobrepuseram nosextremos em 10 mm. A área de sobreposição entre as plaquetas foi preen-chida com adesivo, com o que o este ficou posicionado sobre as faces ativa-das das plaquetas. O adesivo foi deixado endurecer durante 7 dias a 23°C e50% de umidade relativa do ar e, a seguir, a força de ruptura foi determinadacom auxílio de uma máquina de teste de ruptura com velocidade constantede ponte transversa ("Querjochgeschwindigkeit") de 20 mm/min segundoDIN EN 1465. Os valores indicados são valores médios de três medições.

A aderência sobre vidro foi avaliada à vista do quadro de rupturasobre os corpos de teste usados para determinar a resistência ao cisalha-mento por tração. Uma ruptura com 100% de coesão, isto é, totalmente de-corrente no adesivo foi avaliada com valor "1", enquanto uma ruptura com0% de coesão, isto é, totalmente decorrente entre a superfície do vidro eadesivo e, assim, adesiva foi avaliada com valor "5". Adesividades com valo-res de coesão menores que 75% são consideradas insuficientes. Os demaistestes foram efetuados conforme descrito no exemplo 1.

Verifica-se a partir da tabela 6 que os adesivos dos exemplos 11até 18, que contêm compostos contendo aldimina da fórmula (I), que nosexemplos 11 até 15 foram preparados (in situ) no decorrer da preparação doadesivo a partir de aldiminas da fórmula (XI) e dos polímeros de poliuretanoPP1 ou PP2 e preparados previamente nos exemplos 16 até 18 e, em partecombinados com polialdiminas, foram misturadas com o adesivo, endurece-ram rapidamente, sem cheiro e no estado endurecido possuem muito boaspropriedades mecânicas. Pelo contrário, o adesivo do exemplo de compara-ção 36, que contém um composto contendo aldimina segundo o estado datécnica, que foi preparado in situ a partir da aldimina AL8 e do polímero depoliuretano PP1, endurece mais devagar, apresenta forte cheiro e apresentainsuficiente adesão sobre vidro.

<table>table see original document page 51</column></row><table>

Tabela 6: Propriedades durante e após o endurecimento dos adesivosComposição de Adesivos

a Em minutos.b A 0,5 - 5,0 alongamento.cem MPa.

Exemplos 20 até 22 e Exemplo 23 (comparação)

Em um misturador a vácuo sob exclusão de umidade foram pro-cessados, para cada um dos exemplos, as substâncias nas quantidades in-dicadas (em partes em peso) relacionadas na tabela 7, até formarem umapasta sem grumos, homogênea e esta, imediatamente colocada em um tubode alumínio internamente Iaqueado e fechado à prova de ar. O polímero depoliuretano ΡΡ2 foi preparado como descrito no exemplo 9. O polímero depoliuretano PP3 foi preparado como segue:

2000 g de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200 N, Bayer; índiceOH 28,5 mg KOH/g), 1935 g de polioxipropileno-triol (Acclaim® 6300 N1 Ba-yer; índice OH 28,0 mg (KOH/g), 535 g de 4,4'-metilenodifenildiisocianato(MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) e 500 g de dii-sodecilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF) foram convertidos a 80°C em umpolímero de poliuretano terminado em NCO com um teor titrimétrico deter-minado de grupos isocianatos livres de 1,84% em peso e viscosidade, a20°C, de 56 Pa.s. A polialdimina PA2 foi preparada como descrito no exemplo 11.

A proporção entre os grupos isocianato no polímero de poliure-tano e a soma dos grupos reativos (grupos aldimino mais grupos amino egrupos hidroxila) nos compostos contendo aldimina da fórmula (I), [incluindoo grupo amino convertido], das aldiminas da fórmula (XI) e das polialdiminas,para todos os exemplos, é de 1,0 / 0,45.

Exemplo 20

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Tabela 7: Composição dos adesivos dos exemplos 20 até 22 e exemplo 23(comparação)

<table>table see original document page 52</column></row><table>(comparação).

aDiisodeciIftaIato (DIDP; Palatinol® Z, BASF).bp-tosilisocianato.

G3-glicidoxipropiltrimetoxisilano (Silquest® A-187, OSi Crompton).dAcido salicílico (5% em peso em dioctiladipato).

eDi-n-butil-zinco-dilaurato (2% em peso de diisodecilftalato).

O adesivo assim obtido foi testado, após o endurecimento, emrelação ao tempo de formação de película, resistência inicial bem como pro-priedades mecânicas. Os resultados estão relacionados na tabela 8.

O endurecimento inicial ("green strength") foi determinado comosegue: para cada teste 2 plaquetas de vidro de 40 χ 100 χ 6 mm, foram pré-preparadas com Sika® Aktivator (obtenível de Sika Schweiz AG), na superfí-cie a ser colada. Após tempo de evacuação de ar de 10 minutos, o adesivofoi aplicado em forma de uma larva triangular em paralelo à aresta Iongitudi-nal sobre uma das plaquetas de vidro. Após cerca de um minuto, o adesivoaplicado foi prensado para cerca de 5 mm de espessura de colagem (cor-respondente a largura da colagem de cerca de 1 cm) com utilização de umamáquina de tração ("Zwick"), depois armazenada a 23°C e 50% de umidadedo ar. Desta forma foram preparadas 2 vezes 3 peças de prova e, de cadavez, três destas foram testadas após 4 e 7 horas de tempo de endurecimen-to em relação à resistência inicial. Para isto, as peças de prova foram colo-cadas sobre a máquina de tração e tracionadas para separação com veloci-dade de tração constante de 200 mm/m; a velocidade máxima registrada emN/mm de comprimento de lagarta bem como o gasto de energia até a ruptu-ra em J por integração da curva de força de distensão até ruptura da peçade teste e os valores obtidos foram calculados em média, de cada vez, paratrês provas.

Exemplo 20 21 22 23 (Comp.)

<table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table>

Tabela 8: Propriedades durante e após o endurecimento dos adesivos dosexemplos 20 até 23 (comparação).

aCom dilatação a 0,5 - 5,0%.

Verifica-se a partir da tabela 8 que os adesivos dos exemplos 20até 22, que contêm compostos contendo aldimina da fórmula (I) que forampreparados (in situ) no decorrer da preparação do adesivo a partir de aldimi-nas da fórmula (XI) e dos polímeros de poliuretano PP2 ou PP3 e previa-mente preparados no exemplo 22 e misturados ao adesivo juntamente comuma polialdimina, mostram uma rápida estruturação de resistência, isto é,elevada resistência inicial e após completo endurecimento apresentam muitoboas propriedades mecânicas. O adesivo do exemplo de comparação 23 deacordo com o estado da técnica que contém como composto contendo aldi-mina exclusivamente uma dialdimina, apresenta, ao contrário, uma estrutu-ração de resistência nitidamente mais lenta, com propriedades mecânicascomparáveis após endurecimento completo.

Precursores de Materiais Plásticos Utilizáveis como Selantes

Exemplos 24 até 31 e Exemplo 32 (comparação)

Em um misturador a vácuo sob exclusão de umidade foram pro-cessados, para cada um dos exemplos, as substâncias nas quantidades in-dicadas (em partes em peso) relacionadas na tabela 9, até formarem umapasta sem grumos, homogênea e esta, imediatamente colocada em um tubode alumínio internamente Iaqueado e este fechado à prova de ar.

O polímero de poliuretano PP4 foi preparado como descrito aseguir:

3560 g de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200 N, Bayer; índice OH 28,1 mgKOH/g), 1000 g de polioxipropileno-triol (Acclaim® 6300, Bayer; índice OH28,0 mg KOH/g) e 440 g de toluilenodiisocianato (TDI; Desmodur® T 80 P1Bayer) foram convertidos a 80°C em um polímero de poloiuretano terminadoem NCO com um teor volumetricamente determinado de grupos isocianatolivres de 2.22% em peso e viscosidade a 20°C de 14 Pa.s.

O polímero de poliuretano PP5 foi preparado como descrito aseguir:

4560 g de polioxipropileno-diol (Acclaim® 4200 N, Bayer; índice OH 28,1 mgKOH/g) e 440 g de toluilenodiisocianato (TDI; Desmodur® T 80 P, Bayer)foram convertidos a 80°C em um polímero de poliuretano terminado emNCO com um teor volumetricamente determinado de grupos isocianato livresde 2.22% em peso e viscosidade a 20°C de 11 Pa.s.

A polialdimina PA2 foi preparada como descrito no exemplo 11.

O espessante-uréia foi preparado da como a seguir:

em misturador a vácuo foram colocados 3000 g de diisodecilfta-lato (DIDP; Palatinol® Z, BASF) e 480 g de 4,4'-metilenodifenildiisocianato(MDI; Desmodur® 44 MC L Bayer) e ligeiramente aquecido. Sob forte agita-ção foram adicionados vagarosamente 270 g de monobutilamina. A pastaresultante continuou a ser agitada durante uma hora sob vácuo e resfriamento.

A proporção entre os grupos isocianato no polímero de uretano ea soma dos grupos reativos (grupos aldimino mais grupos amino e hidroxila)nas aldiminas da fórmula (XI) e das polialdiminas é, para todos os exemplos,1,0/0,67.

<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>

Tabela 9: Composição dos espessantes dos exemplos 24 até 31 e exemplo32 (comparação). aDiisodeciIftaIato (DIDP:Palatinol® Z, BASF). bEspessantede uréia. c3-glicidoxipropiltrietóxisilano (Dynasylan®GLYEO, Degussa). d Áci-do salicílico (5% em peso de dioctiladipato).

Os espessantes assim obtidos foram testados em relação aotempo de formação de película, velocidade de endurecimento e proprieda-des mecânicas após o endurecimento. A velocidade de endurecimento foideterminada, pela aplicação, com pistola de tubo metálico através de bicoredondo (abertura 10 mm) como cone horizontal, de suspensão livre comcomprimento de cerca de 50 mm e espessura central de 30 mm sobre umacaixa de cartão presa na parede, durante 7 dias sob clima normal, depoiscortado na vertical e medida a espessura da camada do selante endurecido,com uma escala. A dureza shore-A foi determinada segundo DIN 53505 du-rante 14 dias em peças de teste endurecidas sob clima normal. Os demaistestes foram efetuados como descrito nos exemplos 1 e 11.

Os resultados dos testes são mostrados na tabela 10.

Exemplo 24 25 26 27 28 29 30 31

32comp.

Tempo de formação de 65 160 35 55 90 70 50 100 65película a

Endureci- 15 12 10 9 7 15 15 12 4mento13

Dureza 31 24 35 33 25 30 34 26 31shore-A

Resist à 8 1 3 2 2 2 4 2 2 2)1 1,5 1,8traçao (MPa)

Dilatação de 148 155 142 144 147 121 124 126 1040<table>table see original document page 57</column></row><table>

Tabela 10: Propriedades durante e após o endurecimento dos selantes dosexemplos 24 até 31 e exemplo 32 (comparação).

aEm minutos.

bEm mm.

Verifica-se na tabela 10 que os selantes de acordo com a inven-ção, dos exemplos 24 até 31, que contêm compostos contendo aldimina dafórmula (I), que no decorrer da preparação dos selantes são preparados (insitu) de aldiminas da fórmula (XI) e dos polímeros de poliuretano PP4 ouPP5, endurecem rapidamente e, no estado endurecido, apresentam muitoboas propriedades mecânicas, particularmente elevada elasticidade e pro-funda tensão a 100% de alongamento. Ao contrário disto, o selante do e-xemplo de comparação 32 de acordo com o estado da técnica, que contémpolialdimina PA2, endurece mais lentamente e apresenta, no estado endure-cido, propriedades mecânicas menos vantajosas.

Precursores de Materiais Plásticos Utilizáveis como Revestimentos

Exemplo 33

Uma mistura de 1 g de MDI (Desmodur® CD, Bayer) modificadocom carbodiimida, 5,1 g do composto AV6 contendo aldimina, 01 g de 3-glicidoxipropil-tri-metoxilano e uma ponta de espátula de ácido salicílico fo-ram diluídos com acetato de etila para 50% em peso de teor sólido, a solu-ção obtida foi aplicada com pincel em finíssima camada sobre uma placa devidro (Floatglas; firma Rochol, Schõnbrunn, Alemanha) previamente limpacom heptano e mantida em clima padrão (23°C, 50% de umidade relativa doar). Após 45 minutos havia se formado uma película não pegajosa, transpa-rente-brilhante e bem aderente, com superfície completamente seca. A solu-ção restante, não aplicada, foi mantida em recipiente estanque durante vá-rias semanas sem significativa elevação de viscosidade.

Exemplo 34

Uma mistura de 1 g de polímero de poliuretano PP6, cuja prepa-ração é descrita a seguir, 0,67 g de compostos AV6 contendo aldimina, 0,1 gde 3-glicidoxipropil-trimetoxissilano e uma pontinha de espátula de ácido sa-licílico foram diluídos com acetato de etila para 50% em peso de teor de só-lidos, a solução obtida foi aplicada mediante pincel em camada finíssimasobre uma placa de vidro (Floatglas; firma Rochol, Schõnbrunn, Alemanha)previamente limpa com heptano e mantida em clima padrão (23°C, 50% deumidade relativa do ar). Após 70 minutos havia se formado uma película nãopegajosa, transparente-brilhante e bem aderente, com superfície completa-mente seca. A solução restante, não aplicada, foi mantida em recipiente es-tanque durante várias semanas sem significativa elevação de viscosidade.

0 polímero de poliuretano PP6 foi preparado como segue:

1 g de polioxipropileno-diol (Desmophen® 1112 BD, Bayer; índi-ce OH 112 mg KOH/g), 4,06 g de IPDI-trimesato (Vestanat® T 1890/100, De-gussa) e 5,06 g de acetato de etila foram convertidos por processos conhe-cidos, a 60°C, em um polímero de poliuretano com um teor volumetricamen-te determinado de grupos isocianato livres de 3,94% em peso.

Claims (25)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que contém(i) pelo menos um polímero de poliuretano P contendo isocianato que é pre-parado de pelo menos um poliisocianato e pelo menos um poliol;e(ii) pelo menos um composto contendo aldimina da fórmula (I)<formula>formula see original document page 59</formula>em quem representa um número inteiro de 1 até 4,ρ representa um número inteiro de 1 até 6 eq representa um número inteiro de 0 até 5,com a condição de que p+q=2 até 6;e em queR1 ou representa um radical hidrocarboneto monovalente com 6 até 30 áto-mos de carbono, o qual eventualmente apresenta pelo menos um heteroá-tomo, particularmente em forma de éter-oxigênio,ourepresenta um substituinte da fórmula (II)<formula>formula see original document page 59</formula>em queR6 representa um radical hidrocarboneto bivalente com 2 até 20 átomos decarbono, que apresenta eventualmente pelo menos um heteroátomo, parti-cularmente em forma de éter-oxigênioeR7 representa um radical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomosde carbonoe em queR2 e R3 ouindependentes um do outro representam um radical hidrocarboneto monova-lente com 1 até 12 átomos de carbono; oujuntos formam um radical hidrocarboneto bivalente com 4 até 20 átomos decarbono, o qual é parte de um anel carbocíclico com 5 até 8, de preferência- 6, átomos de carbono;sendo queR4 representa um radical hidrocarboneto (m+1)-com valência (m+1) com 2até 12 átomos de carbono, contendo eventualmente pelo menos um heteroá-tomo, particularmente em forma de éter-oxigênio ou amina terciária-oxigênio;e sendo que R5representa ou um radical orgânico comvalênca (p+q), eventualmente umradical que contém heteroátomos como pode ser obtido por eliminação degrupos NCO p+q de R5-[NCO]p+q,representa N, NR141 O, OC(O)O1 Si, P(O)O3 ou SO2,sendo queR14 representa um radical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomosde carbono;e sendo queX representa O, S ou N-R8,sendo queR8 representa um radical hidrocarboneto monovalente com 1 até 20 átomosde carbono que apresenta eventualmente pelo menos um grupo de éster deácido carboxílico, grupo nitrila, grupo nitro, grupo de éster de ácido fosfônico,grupo sulfona ou grupo de éster de ácido sulfônico,ourepresenta um substituinte da fórmula (III)ou<formula>formula see original document page 60</formula>

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que R2 e R3 são iguais e cada um representa particularmenteum grupo metila.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri-zada pelo fato de que m = 2 ou 1, particularmente 1.

4. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizada pelo fato de que X ou representa um radical hidrocarbonetomonovalente com 1 até 20 átomos de carbono,ou representa N-R8 e R8 representa um radical hidrocarboneto da fórmula(IX) ou (IX')<formula>formula see original document page 61</formula>em queR9 representa um radical que é escolhido a partir do grupo consistindo de -COOR13, -CN1-NO2, -PO(ORij)2, -SO2Rij e -SO2OR13,R10 representa um átomo de hidrogênio ou um radical escolhido do grupoconsistindo de -Rró, -COOR13 e -CH2COORl13 eR11 e R121 independente um do outro, representam um átomo de hidrogênioou um radical do grupo consistindo de -R13, -COOR13 e -CN,sendo que R13 representa um radical hidrocarboneto monovalente com 1 atéátomos de carbono.

5. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizada pelo fato de que X representa O ou S.

6. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizada pelo fato de que o composto da fórmula (I) é preparado pelaconversão de uma aldimina da fórmula (XI) com um poliisocianato D da fórmula (XII)<formula>formula see original document page 61</formula>

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que a aldimina da fórmula (XI) na proporção de um equivalenteem mol de hidrogênio ativo da aldimina para um equivalente em mol de gru-pos isocianato do poliisocianato D.

8. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que a aldimina da fórmula (XI) é empregada em uma proporçãode menos de um equivalente em mol de hidrogênio ativo da aldimina paraum equivalente em mol de grupos isocianato do poliisocianato D.

9. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 8,caracterizada pelo fato de que o poliisocianato que é empregado para a pre-paração do polímero de poliuretano P é MDI1 HDI1 TDI ou IPDI.

10. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 9,caracterizada pelo fato de que a composição contém adicionalmente pelomenos um polímero que apresenta grupos organoalcoxisilanos.

11. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 10,caracterizada pelo fato de que a soma do peso de todos os compostos con-tendo aldimina da fórmula (I) é apresentam um valor de 0,1 até 30 em peso,de preferência 0,5 até 20% em peso, particularmente 1 até 10% em peso,em relação ao peso da composição.

12. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 até 10, caracterizada pelo fato de que o índice q representa um valor >0.

13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracteriza-da pelo fato de que a soma do peso de todos os compostos contendo aldi-mina da fórmula (I) é de 0,1 até 100% em peso, particularmente 30 até 100%em peso, em relação ao peso da composição.

14. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13,caracterizada pelo fato de que a proporção molecular entre grupos aldiminoe isocianato na composição é de 0,1 - 1,1, de preferência 0,25 - 1.0, parti-cularmente preferido 0,5 - 1,0.

15. Composição endurecida, caracterizada pelo fato de que éobtida pela reação de água com uma composição como definida em qual-quer uma das reivindicações 1-14.

16. Uso de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações 1 até 14, caracterizada pelo fato de que é como adesivo,selante ou revestimento.

17. Uso de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelofato de que o uso é no interior de veículos ou de edificações.

18. Uso de acordo com a reivindicação 16 ou 17, caracterizadopelo fato de que como adesivo, selante ou revestimento em produtos indus-triais ou consertos ou em obra da construção imobiliária ou obras subterrâ-neas, ou um meio de transporte ou construções.

19. Processo da colagem de substratos S1 e S2, caracterizadopelo fato de que abrange as etapas de- aplicação de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações 1 até 14, sobre a superfície do substrato S1,- colocar a superfície do substrato S2 em contato com a compo-sição que foi disposta sobre o substrato S1,- endurecimento da composição por contacto com umidade,sendo que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.

20. Processo da selagem, caracterizado pelo fato de que abran-ge as etapas de- aplicação de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações 1 até 14, entre as superfícies de um substrato S1 e umsubstrato S2,- endurecimento da composição por contato com umidade, sen-do que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.

21. Processo de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracteri-zado pelo fato de que pelo menos um dos substratos S1 ou S2 é vidro, ce-râmica de vidro, cerâmica de vidro, concreto, argamassa, tijolo, telha, gessoe pedras naturais como granito ou mármore; metais ou ligas como alumínio,aço, metal não-ferroso, metais galvanizados; substratos orgânicos comomadeira, materiais sintéticos como PVC, policarbonatos, PMMA, poliéster,resina epóxi; substratos revestidos como metais ou ligas revestidos com pó;tintas e laças, particularmente Iacas para automóveis.

22. Artigo colado, caracterizado pelo fato de que é preparadopelo processo de colagem como definido na reivindicação 19 ou 21.

23. Artigo colado de acordo com a reivindicação 22, caracteriza-do pelo fato de que o artigo é um meio de transporte, particularmente umveículo para transporte de água ou de terra, de preferência um automóvel,um ônibus, um caminhão, um trem ou um navio, ou uma parte dos mesmos.

24. Artigo selado, caracterizado pelo fato de que é preparado deacordo com um processo para selagem como definido em qualquer uma dasreivindicações 20 até 21.

25. Artigo selado de acordo com a reivindicação 24, caracteriza-do pelo fato de que o artigo é um meio de transporte ou uma construção.