BRPI0610241A2

BRPI0610241A2 - composição para penteados resistentes à umidade contendo dois copolìmeros

Info

Publication number: BRPI0610241A2
Application number: BRPI0610241-7A
Authority: BR
Inventors: Andrea Walter; Susanne Birkel; Katja Schmitt; Michael Franzke
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2005-05-27
Filing date: 2006-05-19
Publication date: 2010-06-08
Also published as: ES2317102T3; EP1726331B1; JP2008540461A; CA2607594A1; AU2006252828A1; MX274190B; ATE413904T1; MX2007014809A; IN2007DE08542A; WO2006130372A1; HK1102510A1; EP1726331A1; DE602005010983D1; CN101184531A

Abstract

As composições da presente invenção referem-se a composições para penteado de base aquosa ou aquoso-alcoólica otimizadas, compreendendo uma combinação de dois copolímeros. O primeiro copolímero é um copolímero de (ai) monómeros ácidos de vinila, por exemplo ácido acrílico ou metacrílico, com (a2) monómero de vinila náo-iânico hidrofóbico, por exemplo ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, com (a3) um primeiro monómero associativo e (a4) ao menos um outro monómero que pode ser um segundo monómero associativo diferente do primeiro, ou um monómero semi-hidrofóbico. Os monómeros associativos têm (i) um grupo terminal etilenicamente insaturado, (ii) uma seção intermediária hidrofílica, e (iii) um grupo terminal hidrofóbico ou semi-hidrofóbico. O segundo copolímero é um copolímero de (b1) monómero de ácido monocarboxílico monoetilenicamente insaturado C3 a C8, (b2) ésteres alquílicos de ácido acrílico ou metacrílico, e (b3) ésteres hidróxi alquílicos de ácido acrílico ou metacrílico. As formas de produto preferenciais são géis, adicionalmente contendo um agente formador de gel. As composições pode ser usadas para aumentar a resistência de um penteado à umidade, à molhagem ou ao suor.

Description

"COMPOSIÇÃO PARA PENTEADOS RESISTENTE À UMIDADE CONTENDO DOISCOPOLÍMEROS"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição parapenteados contendo uma combinação sinergica de dois copolímeros,oferecendo resistência otimizada de um penteado à molhagem, àumidade ou ao suor.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Os produtos para pentear os cabelos destinam-se aajudar a criar penteados individuais, bem como a mantê-los nolugar durante um período de tempo. Esse período de tempo precisa,idealmente, durar até a lavagem seguinte dos cabelos com xampu.As composições para penteado típicas têm por base polímerosfixadores para cabelo em um material carreador adequado, comogéis aquosos ou aquoso-alcoólicos contendo agentes formadoresde gel . Muitos polímeros com bom poder de fixação para cabelossão sensíveis à umidade, de. modo que perdem parcial outotalmente seu efeito de fixação, ou se tornam pegajosos quandoos cabelos tratados são expostos à umidade, por exemplo sob aforma de umidade do ar, chuva e suor, entre outros. Comoconseqüência, o penteado desejado não se mantém durante o tempodesejado e começa a desmanchar-se. Portanto, é altamentedesejável otimizar a resistência à molhagem dos produtos parapentear os cabelos. Ao mesmo tempo outros efeitos benéficos,como espalhabilidade, penteabilidade, fixação, pegajosidade,toque dos cabelos ou brilho dos mesmos, precisam permanecercomparáveis aos oferecidos por produtos convencionais parapentear os cabelos, ou ao menos não ser significativamentereduzidos. Adicionalmente, o produto para pentear os cabelos,embora tenha resistência otimizada ao vapor d1 água ou à puraágua líquida, precisa ser facilmente removível mediante alavagem dos cabelos com xampu.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição parapenteados compreendendo, em um veículo aquoso ouaquoso-alcoólico:

(A) ao menos um primeiro copolímero selecionado decopolímeros de

(al) ao menos um monômero ácido de vinila,

(a2) ao menos um monômero de vinila não-iônico hidrofóbico,

(a3) ao menos um primeiro monômero associativo, e

(a4) ao menos um monômero selecionado do grupo consistindoem um segundo monômero associativo diferente doprimeiro monômero associativo, um monômerosemi-hidrofóbico, e uma combinação dos mesmos;

(B) ao menos um segundo copolímero selecionado de copolímeros de

(bl) ao menos um monômero de ácido monocarboxílicomonoetilenicamente insaturado de C3 a C8,

(b2) ao menos um monômero de vinila não-iônico selecionadode ésteres alquílicos de ácido acrílico e ésteresalquílicos de ácido metacrílico, e

(b3) ae me no o um monômero -de vinila não iônicohidróxi-substituído selecionado de ésteres hidróxialquílicos de ácido acrílico e ésteres hidróxialquílicos de ácido metacrílico.

A presente invenção refere-se, também, a métodos parauso da composição.

Estes e outros aspectos, bem como características evantagens da presente invenção, ficarão aparentes aoselementos versados na técnica a partir da leitura da presentedescrição

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

As composições para penteado da presente invençãoincluem dois diferentes copolímeros e um veículo aquoso ouaquoso-alcoólico. Cada um desses componentes, bem como oscomponentes preferenciais ou opcionais, é descrito em detalhe maisadiante neste documento. Todas as porcentagens, partes e razõesse baseiam no peso total das composições da presente invenção,exceto onde indicado em contrário. Todos os mencionados pesos,conforme sua correspondência a ingredientes aqui relacionados,têm por base o nível do ativo e, portanto, não incluem solventesou subprodutos que possam estar incluídos em materiais disponíveiscomercialmente, exceto onde indicado em contrário. Todos os pesosmoleculares usados na presente invenção são pesos molecularesmédios ponderais expressos em gramas/mol, exceto onde indicado emcontrário.

Para uso na presente invenção, "que compreende"significa que outras etapas e outros ingredientes que não afetamo resultado final podem ser adicionados. Esse termo abrange ostermos "que conoioto cm" e "que consiste essencialmente em". Ascomposições e métodos/processos da presente invenção podemconter, consistir e consistir essencialmente nos elementos elimitações essenciais da invenção aqui descrita, bem como emqualquer dos ingredientes, componentes, etapas ou limitaçõesadicionais ou opcionais, aqui descritas.

O termo "monômeros hidrofóbicos", para uso na presenteinvenção, significa monômeros que formam homopolímerossubstancialmente insolúveis em água. O termo "monômeroshidrofílicos", para uso na presente invenção, significa monômerosque formam homopolímeros que são substancialmente solúveis em água

O termo "monômeros semi-hidrof óbicos", para uso na presenteinvenção, significa monômeros tendo duas porções: (i) uma porçãode grupo terminal etilenicamente insaturado para polimerizaçãopor adição com os outros monômeros da mistura de reação, e (ii)uma porção polióxi alquileno para atenuação das associações entreos grupos hidrofóbicos do polímero ou os grupos hidrofóbicos deoutros materiais em uma composição contendo o polímero. Ummonômero semi-hidrofóbico é similar a um monômero associativo,porém tem uma porção de grupo terminal substancialmentenão-hidrofóbica. O termo "polímero associativo", para uso napresente invenção, significa polímeros que contêm grupospendentes capazes de formar associações com outros grupos nopolímero, ou outros materiais no meio em que o polímero estápresente. Geralmente, o grupo pendente tem tanto regiõeshidrofóbicas como hidrofílicas, e as associações são geralmentebaseadas em interações hidrof óbicas . De acordo com a teoria, essasassociações resultam no espessamento pela formação de redesinterpoliméricas acima de uma concentração_r.ríti r.a_de.sobreposição de polímeros . O termo "monômero associativo", para usona presente invenção, significa monômeros que formam polímerosassociativos. Os monômeros associativos geralmente apresentam umgrupo terminal polimerizavel, uma seção intermediária hidrofílicae um grupo terminal hidrofóbico. O termo "polímero", para uso napresente invenção, deve incluir materiais produzidos ou pelapolimerização de um tipo de monômero (homopolímeros) ou de doisou mais tipos de monômeros (copolímeros).

O termo "solúvel em água", para uso na presenteinvenção, significa que o polímero é solúvel em água na presentecomposição. Genericamente, o polímero deve ser solúvel a 25 °C,a uma concentração de 0,1%, em peso, do solvente água, depreferência a 1%, com mais preferência a 5% e, com a máximapreferência, a 15% em peso.

Os termos "resistente à água" e "resistente à molhagem"são usados na presente invenção de maneira mais ou menos sinônima,e significam uma resistência contra ao menos um dentre águalíquida, líquidos que contêm água, e água sob forma gasosa, istoé, vapor d'água e umidade do ar. O termo "resistente à umidade",para uso na presente invenção, significa uma resistênciaespecificamente contra água sob forma gasosa, isto é, vapord'água e umidade do ar.

Todas as referências citadas são aqui incorporadas,a título de referência, em sua totalidade. A citação de qualquerreferência não é uma admissão relativa a qualquer determinaçãoquanto à sua disponibilidade como técnica anterior para ainvenção reivindicada.

-PRIMEIRO COPOLÍMEROO primeiro copolímero da presente invenção é umcopolímero de (al) ao menos um monômero ácido de vinila, (a2)ao menos um monômero de vinila não-iônico hidrofóbico, (a3) aomenos um primeiro monômero associativo, e (a4) e ao menos ummonômero selecionado do grupo consistindo em um segundomonômero associativo diferente do primeiro monômeroassociativo, um monômero semi-hidrofóbico e uma combinação dosmesmos. O primeiro copolímero da presente invenção é, depreferência, usado em uma quantidade de 0,1% a 15%, com maispreferência de 0,5% a 10%, ou de 1% a 5%, em peso.

O monômero ácido de vinila compreende, de preferência,de cerca de 10% a cerca de 75%, com mais preferência de cercade 25% a cerca de 65% e, com a máxima preferência, de cerca de30% a cerca de 60%, em peso, do total da mistura de monômeros.

Os monômeros ácidos de vinila adequados ao uso na presenteinvenção são monômeros ácidos polimerizáveis etilenicamenteinsaturados, de preferência contendo ao menos um ácidocarboxílico, um grupo ácido sulfônico ou um grupo ácidofosfônico, para obter-se um sítio funcional ácido ou aniônico.

Esses grupos ácidos podem ser derivados de monoácidos oudiácidos, anidridos de ácidos dicarboxílicos, monoésteres dediácidos e sais dos mesmos. Os monômeros ácidos contendo ácidovinil carboxílico adequados incluem, mas não se limitam a: ácidoacrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido citracônico,ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotônico e similares, bemcomo monoésteres de alquila Ci-Ci8 de maléico, fumárico ouitacônico, como hidrogenomaleato de metila, maleato demonoisopropila, hidrogenofumarato de butila e similares. Osanidridos de ácidos dicarboxílicos, como anidrido maléico,anidrido itacônico, anidrido citracônico e similares podem,também, ser utilizados como monômeros ácidos de vinila. Essesanidridos geralmente hidrolisam-se para os diácidoscorrespondentes mediante a exposição prolongada à água ou a umpH elevado. Os monômeros contendo grupo ácido sulfônicoadequados incluem, mas não se limitam a: ácido vinilsulfônico,metacrilato de 2-sulfoetila, ácido estirenossulfônico, ácido2-acrilamido-2-metil propanossulfônico (AMPS), ácido alilóxibenzenossulfônico e similares. São particularmentepreferenciais o sal sódico de ácido estirenossulfônico (SSSA)e o AMPS. Alguns exemplos não-limitadores de monômeros contendogrupo ácido fosfonico adequados incluem ácido vinilfosfônico,ácido alil fosfonico, ácido 3-acrilamido propil fosfonico esimilares. Os sais adequados incluem, porém não se limitam a,sais de metais alcalinos como sais de sódio, potássio e lítio,sais de metais alcalino-terrosos como sais de cálcio e demagnésio, sais de amônio e sais de amônio substituídos comalquila, como sais de 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP),etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, trietilamina esimilares. Os monômeros anteriormente mencionados, ou os saisdos mesmos, podem ser usados como o componente de monômero ácidode vinila, individualmente ou em misturas de dois ou mais. Sãopreferenciais o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o salsódico de ácido estirenossulf ônico (SSSA) e o AMPS, bem como oácido fumárico, o ácido maléico, o ácido itacônico e osmonoéstp.rfis ou monnamidas dos mesmos.—Os monômeros ácidos devinila particularmente preferenciais são o ácido acrílico e oácido metacrílico.

O monômero de vinila não-iônico compreende, depreferência, de cerca de 10% a cerca de 90%, com mais preferênciade cerca de 25% a cerca de 75% e, com a máxima preferência, decerca de 30% a cerca de 60%, em peso, do total da mistura demonômeros. Os monômeros de vinila não-iônicos adequados ao usona presente invenção são monômeros co-polimerizáveis não-iônicosetilenicamente insaturados, os quais são bem conhecidos natécnica. Alguns exemplos não-limitadores de monômeros de vinilanão-iônicos insoluveis em água adequados incluem (met)acrilatosde alquila Ci-C30, (met) acrilamida de alquila Ci-C30, estireno;estirenos substituídos como vinil tolueno (por exemplo, 2-metilestireno), butil estireno, isopropil estireno, p-cloro estirenoe similares, ésteres vinílicos como acetato de vinila, butiratode vinila, caprolato de vinila, pivalato de vinila, neodecanoatode vinila e similares, nitrilos insaturados comometacrilonitrilo, acrilonitrilo e similares, e silanosinsaturados, como trimetil vinil silano, dimetil etil vinilsilano, alil dimetil fenil silano, alil trimetil silano,3-acrilamido propil trimetil silano, metacrilato de 3-trimetilsilil propila e similares. Os monômeros de vinila não-iônicospreferenciais incluem ésteres de ácido acrílico e metacrílicocomo ésteres alquílicos Ci-Ci8 de ácido acrílico e de ácidometacrílico, metacrilamido etil-N-etileno uréia, e combinaçõesdos mesmos. Os monômeros de vinila não-iônicos particularmentepreferenciais são ésteres a~l quí 1 j cos Cl a f4 do árido acrílicoe ésteres alquílicos Cl a C4 de ácido metacrílico, como acrilatode etila ou metacrilato de metila.

De preferência, os monômeros associativos presentes namistura de monômeros compreendem, independentemente, de cerca de0,1% a cerca de 25%, com mais preferência de cerca de 0,25% a cercade 2 0% e, com a máxima preferência, de cerca de 0,5% a cerca de15%, em peso, da mistura de monômeros. Os monômeros associativosadequados ao uso na presente invenção são compostos que, depreferência, tem uma porção de grupo terminal etilenicamenteinsaturado (i) para polimerização com os outros monômeros dosistema, uma porção de seção intermediária de polióxi alquileno

(ii) para conferir propriedades hidrofílicas seletivas aopolímero produzido, e uma porção de grupo terminal hidrofóbico

(iii) para conferir propriedades hidrofóbicas seletivas aopolímero. A porção (i) fornecendo o grupo terminal etilenicamenteinsaturado é, de preferência, derivada de um ácido mono oudicarboxílico a, /3-etilenicamente insaturado, ou o anidrido domesmo, com mais preferencia um ácido mono ou dicarboxvlico C3 ouC4, ou o anidrido do mesmo. Alternativamente, a porção (i) domonômero associativo pode ser derivada de um éter alilico ou deum éter vinílico, de um monômero de uretano não-iônico substituídocom vinila, ou um produto de reação de uréia substituído com vinilaA porção de seção intermediária (ii) é, de preferência, um segmentode polióxi alquileno de cerca de 5 a cerca de 250, com maispreferência de cerca de 10 a cerca de 120 e, com a máximapreferência, de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetiçãode oxido de alquileno C2-C7. As porcoes de secao intermediaria (ii)preferenciais incluem segmentos de polióxi etileno, polióxipropileno e polioxi butileno compreendendo de cerca de 5 a cercade 150, com mais preferência de cerca de 10 a cerca de 100 e, coma máxima preferência, de cerca de 15 a cerca de 60 de unidades deoxido de etileno, de propileno ou de butileno, e seqüênciasaleatórias ou não-aleatórias de oxido de etileno, oxido depropileno e/ou oxido de butileno. A porção de grupo terminalhidrofóbico (iii) dos monômeros associativos é, de preferência,uma porção hidrocarboneto pertencendo a uma das seguintes classesde hidrocarboneto: uma alquila linear C8-C40, uma alquila C2-C40substituída com arila, uma fenila substituída com alquila C2-C40,uma alquila C8-C40 ramificada, uma alquila C8-C4o carbocíclica e uméster C8-C80 complexo. Alguns exemplos não-limitadores de porçõesde grupo terminal hidrofóbico (iii) adequadas dos monômerosassociativos são grupos alquila lineares ou ramificados, tendo decerca de 8 a cerca de 40 de átomos de carbono, como caprila (C8) ,isooctila (C8 ramificado) , decila (Ci0) , laurila (Ci2) , miristila(Ci4) , cetila (Ci6) , cetearila (Ci6-Ci8) , estearila (Ci8) ,isoestearila (C18 ramificado) , araquidila (C2o) , beenila (C22) ,lignocerila (C24) , cerotila (C26) , montanila (C28) , melissila (C30) ,lacerila (C32) e similares. Exemplos de grupos alquila lineares eramificados tendo de cerca de 8 a cerca de 4 0 de átomos de carbonoque são derivados de uma fonte natural incluem, mas não se limitama, grupos alquila derivados de óleo de amendoim, óleo de soja eóleo de canola hidrogenados (todos predominantemente Ci8) , óleo desebo hidrogenado (Ci6-Ci8) e similares, bem como terpenóis Ci0-C30hidrogenados, como geraniol hidrogenado (Ci0 ramificado) , farnesolhi drogenado_(Ci5 rami f i cado) ,_f i t o 1 h i dr ogenado—(C20 ramificado)e similares. Alguns exemplos não-limitadores de grupos fenilaC2-C4o substituídos com alquila adequados incluem octil fenila,nonil fenila, decil fenila, dodecil fenila, hexadecil fenila,octadecil fenila, isooctil fenila, sec-butilfenila e similares.

Os grupos alquila C8-C40 carbocíclicos adequados incluem, mas nãose limitam a, grupos derivados de esteróis provenientes de fontesanimais como colesterol, lanoesterol, 7-deidrocolesterol esimilares, provenientes de fontes vegetais como fitoesterol,estigmasterol, campesterol e similares, e provenientes de fontesde levedura como ergosterol, micosterol e similares. Outros gruposterminais hidrofóbicos de alquila carbocíclica úteis à presenteinvenção incluem, mas não se limitam a, ciclooctila, ciclododecila,adamantila, decaidronaftila e grupos derivados de materiaiscarbocíclicos naturais, como pineno, retinol hidrogenado, cânfora,álcool isobornílico e similares. Os exemplos de grupos alquilaC2-C40 substituídos com arila incluem, porém não se limitam a,estirila (por exemplo, 2-feniletila), diestirila (por exemplo,2,4-difenil butila), triestirila (por exemplo, 2,4,6-trifenilhexila), 4-fenil butila, 2-metil-2-feniletila, triestirilfenolila e similares. Alguns exemplos não-limitadores de ésteresC8-C8o complexos adequados incluem óleo de rícino hidrogenado(predominantemente o triglicerídeo de ácido 12-hidroxiesteárico),1,2-diacil gliceróis, como 1,2-diestearil glicerol,1, 2-dipalmitil glicerol, 1, 2-dimiristil glicerol e similares, di,tri ou poliésteres de açúcares, como 3,4,6-tristearil glicose,2,3-dilauril frutose e similares, e ésteres de sorbitano. Osmonômeros associativos úteis podem ser preparados por qualquermétodo conhecido na técnica -Os monômeros associativos particularmentepreferenciais incluem metacrilato polietoxilado de cetila (CEM) ,metacrilato polietoxilado de cetearila (CSEM), (met)acrilatopolietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado dearaquidila, metacrilato polietoxilado de beenila (BEM),(met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilatopolietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado demelissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila,metacrilato polietoxilado de triestiril fenol (TEM),metacrilato polietoxilado de óleo de rícino hidrogenado (HCOEM) ,(met)acrilato polietoxilado de canola, e metacrilatopolietoxilado de colesterol (CHEM), sendo que a porçãopolietoxilada do monômero compreende de cerca de 5 a cerca de100, de preferência de cerca de 10 a cerca de 80 e, com maispreferência, de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetiçãode oxido de etileno.

Quando o copolímero é feito de dois diferentesmonômeros associativos, cada um dos dois grupos terminaishidrofóbicos dos dois monômeros associativos sãoindependentemente selecionados de classes de hidrocarbonetoiguais ou diferentes, e quando os dois grupos terminaishidrofóbicos são selecionados de classes de hidrocarbonetoiguais, as fórmulas moleculares dos grupos terminaishidrofóbicos diferem de preferência em ao menos cerca de 8átomos de carbono.

Quando utilizados, os monômeros semi-hidrofóbicoscompreendem,_de preferência,_de cerca de 0,1% a cerca de 25%,com mais preferência cerca de 0, 5% a cerca de 20% e, com a máximapreferência, cerca de 1% a cerca de 15%, em peso, do total damistura de monômeros. Os monômeros semi-hidrofóbicos adequadosao uso na presente invenção são monômeros tendo duas porções:(i) uma porção de grupo terminal etilenicamente insaturado parapolimerização por adição com os outros monômeros da mistura dereação, e (ii) uma porção polióxi alquileno como porção de grupoterminal substancialmente não-hidrofóbica. A porção de grupoterminal insaturada (i) fornecendo a vinila ou outro grupoterminal etilenicamente insaturado para polimerização poradição é, de preferência, derivada de um éter alílico, um étervinilico, um monômero de uretano não-iônico, um ácido mono oudicarboxvlico oi, /3-etilenicamente insaturado ou o anidrido domesmo, de preferencia um ácido mono ou dicarboxvlico C3 ou C4,ou o anidrido do mesmo. A porção de grupo terminal insaturadapolimerizável (i) pode, também, ser derivada de um grupo de ácidograxo insaturado C8-C30 contendo ao menos um grupo funcionalcarbóxi livre. Esse grupo C8-C30 faz parte da porção de grupoterminal insaturada (i) , e é diferente dos grupos hidrofóbicospendentes aos monômeros associativos, os quais sãoespecificamente separados do grupo terminal insaturado domonômero associativo, por meio de uma porção "espaçadora"hidrofílica. A porção polióxi alquileno (ii) compreende,especificamente, um segmento de polióxi alquileno de cadeialonga, que é substancialmente similar à porção hidrofílica dosmonômeros associativos. As porções polióxi alquileno (ii)preferenciais incluem unidades polióxi etileno, polióxipropileno e pol ióxi. butileno compreendendo de cerca de 2 a cercade 250 e, de preferência, de cerca de 10 a cerca de 100 unidadesde oxido de etileno, oxido de propileno ou oxido de butileno,ou seqüências aleatórias ou não-aleatórias de unidades de oxidode etileno, oxido de propileno e/ou oxido de butileno.

Os monômeros semi-hidrofóbicos preferenciais incluemaqueles com as seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 15</formula>

em que, para cada uma com das fórmulas, cadaR1é, independentemente,H, alquila Ci-C30, -C(0)OH, ou -C(0)0R2; R2 é alquila Ci-C30; A é-CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-,-Ar-(CE2) 2-NHC (0) O-, -Ar-(CE2) 2-NHC (O) NH-, ou -CH2CH2NHC (O) - ; Ar éuma arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; pé um númerointeiro na faixa de 0 a cerca de 30, e r é 0 ou 1, com a condiçãode que quando p for 0, r será 0, e quando p situar-se na faixa de1 a cerca de 30, r será 1; (R30)vé um polióxi alquileno, o qualé um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero debloco de unidades oxialquileno C2-C4/ em que R3 é C2H4, C3H6, C4H8,e v é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250, depreferência cerca de 5 a cerca de 100, com mais preferência cercade 10 a cerca de 80 e, com a máxima preferência, cerca de 15 a cercade 60, R4 é H ou alquila Ci-C4( e D é uma alquila insaturada C8-C30ou uma alquila insaturada C8-C30 carbóxi-substituída.

Os monômeros semi-hidrofóbicos particularmentepreferenciais incluem monômeros tendo as seguintes fórmulasquímicas:CH2=CH-0- (CH2) a-0- (C3H60) b- (C2H40) C-H ouCH2=CH-CH2-0- (C3H60)d- (C2H40)e-H;

em que a é 2, 3 ou 4, b é um número inteiro na faixa de 1 a cercade 10, com mais preferência de cerca de 2 a cerca de 8 e, coma máxima preferência, de cerca de 3 a cerca de 7, c é um númerointeiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50, com maispreferência cerca de 8 a cerca de 40 e, com a máxima preferência,de cerca de 10 a cerca de 30, d é um número inteiro na faixade 1 a cerca de 10, com mais preferência de cerca de 2 a cercade 8 e, com a máxima preferência, de cerca de 3 a cerca de 7,e e é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50,com mais preferência de cerca de 8 a cerca de 40. Exemplos demonômeros semi-hidrofóbicos preferenciais incluememulsificantes polimerizáveis disponíveis comercialmente sobos nomes comerciais EMULSOGEN® R109, R208, R307, RAL109, RAL208e RAL307 junto à Clariant Corporation, BX-AA-E5P5 junto à Bimax,Inc., e MAXEMUL® 5010 e 5011 junto à Uniqema, bem comocombinações dos mesmos. Os monômeros semi-hidrofóbicosparticularmente preferenciais incluem EMULSOGEN® R109, R208 eR307, BX-AA-E5P5, MAXEMUL® 5010 e 5011, e combinações dosmesmos. De acordo com os fabricantes: EMULSOGEN® R109 é um étervinílico de 1,4-butano diol aleatoriamenteetoxilado/propoxilado, tendo a fórmula empíricaCfí2=Gfí-0 (Çfí2) tn (r3fíçO) i (fVTiO) ioH;_EMULSOGEN® R3 08 é um atervinílico de 1,4-butano diol aleatoriamenteetoxilado/propoxilado, tendo a fórmula empíricaCH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4- (C2H40) 20H; EMULSOGEN® R307 é um étervinílico de 1,4-butano diol aleatoriamenteetoxilado/propoxilado, tendo a fórmula empíricaCH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4- (C2H40) 30H; EMULSOGEN® RAL109 é um éteralílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado, tendo a fórmulaempírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) i0H; EMULSOGEN® RAL208 é uméter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado, tendo afórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® RAL307é um éter alílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado, tendoa fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; MAXEMUL® 5010 éum hidrófobo de alquenila Ci2-Ci5 com funcionalidade carbóxi,etoxilado com cerca de 24 unidades de oxido de etileno; MAXEMUL®5011 é um hidrófobo de alquenila C12-C15 com funcionalidadecarbóxi, etoxilado com cerca de 34 unidades de oxido de etileno;e BX-AA-E5P5 é um éter alílico aleatoriamenteetoxilado/propoxilado tendo a fórmula empíricaCH2=CHCH20 (C3H60) 5 (C2H40) 5H .

Os copolímeros adequados como primeiro copolímero dapresente invenção podem, opcionalmente, ser produzidos a partirde ao menos um composto adicional selecionado do grupoconsistindo em agentes de reticulação, agentes de transferênciade cadeia e uma combinação dos mesmos. Esses agentes são bemconhecidos na técnica. Os agentes de reticulação adequados e osagentes de transferência de cadeia são, por exemplo, descritosem US 2003/0207988 Al, nos parágrafos [0088] a [0100]. Os agentesHe reticulaçãn preferenciais são ésteres de polióis de acrilatoe de metacrilato, tendo ao menos dois grupos éster de acrilatoou de metacrilato, como triacrilato de propano trimetilol,dimetacrilato de propano trimetilol, dimetacrilato depolietileno glicol, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado esimilares. Os agentes de transferência de cadeia preferenciaissão selecionados dentre diversos compostos contendo tio edissulfetos, como alquil Ci-Ci8 mercaptanas, ácidosmercaptocarboxílicos, ésteres mercaptocarboxílicos,

tioésteres, alquil Ci-Ci8 dissulfetos, aril dissulfetos, tióispolifuncionais e similares, fosfitos e hipofosfitos, compostosde haloalquila como tetracloreto de carbono, bromotriclorometano e similares, e agentes de transferência de cadeiainsaturados, como alfa-metil estireno.

Os copolímeros preferenciais adequados comoprimeiros copolímeros da presente invenção são aquelesdescritos em US 2003/0207988 Al. Um copolímero adequado tem onome INCI de poliacrilato-14, e está disponível sob o nomecomercial FIXATE™ PLUS junto à Noveon, Inc..

SEGUNDO COPOLÍMERO

0 segundo copolímero da presente invenção é umcopolímero de (bl) ao menos um monômero de ácido monocarboxílicomonoetilenicamente insaturado C3 a C8, (b2) ao menos um monômerode vinila não-iônico selecionado de ésteres alquílicos de ácidoacrílico e ésteres alquílicos de ácido metacrílico, e (b3) aomenos um monômero de vinila não-iônico hidróxi-substituídoselecionado de ésteres hidróxi alquílicos de ácido acrílico eésteres hidróxi alquílicos de ácido metacrílico. O segundocopolímero da presente invenção é, de preferência, usado em umaquantidade de 0,1% a 15%, com mais preferência de 0,4% a 10%, oude 1% a 5%, em peso.

O monômero de ácido monocarboxílicomonoetilenicamente insaturado C3 a C8 (bl) compreende, depreferência, de cerca de 2% a cerca de 50%, com mais preferênciade cerca de 2% a cerca de 30% e, com a máxima preferência, decerca de 12% a cerca de 26%, em peso do total da mistura demonômeros. O ácido monocarboxílico monoetilenicamenteinsaturado C3 a C8 é, de preferência, ácido (met) acrílico, ácidocrotônico ou combinações dos mesmos. Com mais preferência, oácido monocarboxílico monoetilenicamente insaturado C3 a C8 éácido metacrílico.

O monômero de vinila não-iônico (b2) compreende, depreferência, de cerca de 5% a cerca de 95%, com mais preferênciade cerca de 45% a cerca de 90% e, com a máxima preferência, decerca de 70% a cerca de 80%, em peso do total da mistura demonômeros. Os grupos alquila Cl a C8 do monômero de vinilanão-iônico (b2) podem ser lineares ou ramificados. Depreferência, o grupo alquila é alquila Ci a C5, como metila,etila, propila, butila ou pentila, ou combinações dos mesmos.

Com mais preferência, o monômero de vinila não-iônico (b2)compreende ao menos um primeiro monômero selecionado demetacrilatos de alquila Ci a C3 e ao menos um segundo monômeroselecionado de acrilatos de alquila C2 a C5. Com a máximapreferência, o monômero de vinila não-iônico (b2) compreendeum primeiro monômero que é metacrilato de metila, e um segundomonômero que éacrilato de butila, por exemplo acrilato den-butila. A quantidade do ao menos um metacrilato de alquilaCi a C3 na resina fixadora para cabelos é, de preferência, de5% a 71%, com mais preferência de 41% a 60%, em peso, com baseno total de monomeros usado para formar a dita resina. Aquantidade de acrilato de alquila C2 a C5 é, de preferência,de 2% a 67% e, com mais preferência, de 10% a 30%, em peso, combase no total de monomeros usado para formar a resina acrílicafixadora para cabelos.

O monômero de vinila não-iônico hidróxi- substituído(b3) compreende, de preferência, de cerca de 2% a cerca de 70%,com mais preferência de cerca de 2% a cerca de 26% e, com a máximapreferência, de cerca de 5% a cerca de 20%, em peso, do totalda mistura de monomeros. O grupo alquila do monômero de vinilanão-iônico hidróxi-substituído (b3) é, de preferência, um grupoalquila Ci a C5. Por exemplo, o monômero de vinila não-iônicohidróxi-substituído (b3) é, de preferência, acrilato de hidróximetila, acrilato de hidróxi etila, acrilato de hidróxi propila,acrilato de hidróxi butila, acrilato de hidróxi pentila,metacrilato de hidróxi metila, metacrilato de hidróxi etila,metacrilato de hidróxi propila, metacrilato de hidróxi butila,metacrilato de hidróxi pentila ou combinações dos mesmos. Commais preferência, o monômero de vinila não-iônicohidróxi-substituído (b3) é metacrilato de hidróxi etila,acrilato de hidróxi propila, ou combinações dos mesmos, com amáxima preferência metacrilato de hidróxi etila.

O segundo copolímero tem, de preferência, um pesomolecular médio ponderai (PM) de 25.000 a 250.000, com maispreferência de 50.000 a 150.000, conforme medido por cromatografiade permeaçao em gel, usando como padrão um polímero de metacrilatode metila com PM de 100.000. O segundo copolímero tem, depreferência, uma temperatura de transição vítrea (tg) acima datemperatura ambiente (25°C), com mais preferência de 40 a 120 °Ce, com a máxima preferência, de 50 a 100 °C. Os copolímerospreferenciais adequados como segundos copolímeros da presenteinvenção são aqueles descritos na patente U.S. N° 4.196.190, emEP 0 705 595 A2 e em EP 1 142 554 Al. Um copolímero adequado temo nome INCI de copolímero de acrilatos/hidróxi éster acrilatos eestá disponível sob o nome comercial ACUDYNE™ 180 junto à Rohm andHaas Company.

VEÍCULO

O veículo da composição para penteados de acordo com apresente invenção pode ser aquoso ou aquoso-alcoólico. O termo"aquoso" significa que as composições contêm quase que somente águacomo solvente, isto é, solventes orgânicos como álcoois Cl a C4não estão presentes, ou estão presentes somente em quantidadesmuito pequenas, como abaixo de 2%, ou abaixo de 1%, em peso do totalda composição. É preferencial o uso de água desionizada. A águade fontes naturais, contendo cátions minerais, também pode serutilizada, dependendo das características desejadas do produto.

0 termo "aquoso-alcoólico" significa que as composições contêmquantidades significativas de água, bem como quantidadessignificativas de solventes alcoólicos. Quantidadessignificativas são aquelas que representam, por exemplo, ao menos5% em peso, ou mais. O teor e a espécie do veículo são selecionadosde acordo com a compatibilidade com os demais componentes, e comoutras—características—dese j adas—de—produto.-Os—solventesalcoólicos são compostos orgânicos que são líquidos à temperaturaambiente (25°C). A quantidade de álcool é, de preferência, de 0a 50%, com mais preferência de 1% a 25%, em peso do total dacomposição. Os álcoois podem ser aqueles convencionalmente usadospara propósitos cosméticos, por exemplo álcoois monoídricos Cl aC6, como etanol e isopropanol. 0 etanol é especialmentepreferencial. O teor de água é, de preferência, de 40% a 95%, maispreferencial de 50% a 90%, em peso. Um veículo aquoso-alcoólicopode conter, por exemplo, de 5% a 2 5%, em peso, de etanol e de 60%a 80%, em peso, de água, com base no total da composição. O pHsitua-se, de preferência, na faixa de 6 a 9, com mais preferênciade 6,5 a 8. Tampões e outros agentes de ajuste de pH podem serincluídos para atingir ou estabilizar o pH desejável.

ÁLCOOIS POLIÍDRICOS

Em uma modalidade da invenção, a composição parapenteados contém, adicionalmente, ao menos um álcool poliídricopara otimizar ainda mais o brilho dos cabelos. Os álcooispoliídricos têm ao menos dois grupos hidroxila alcoólica. Estestêm, de preferência, de 2 a 6 átomos de carbono e de 2 a 6 gruposhidroxila, como glicerol, alquileno glicóis C2 a C4, e sorbitol.São especialmente preferenciais o glicerol e os alquileno glicóisC2 a C4, como etilenoglicol e propilenoglicol. A quantidade deálcool poliídrico é, de preferência, de 0,1% a 15%, com maispreferência de 0 , 5% a 6%, em peso, com base no total da composição .

AGENTES FORMADORES DE GEL

Em uma modalidade da invenção, a composição parapenteados está sob a forma de um gel e, adicionalmente, contémao menos um agente formador de gel. A quarilidade de agentesformadores de gel é, de preferência, de 0,05% a 3 0%, com maispreferência de 0,2% a 20% e, com a máxima preferência, de 0,5%a 10%, em peso, com base no total da composição. Os agentesformadores de gel adequados são, por exemplo, um dos itens aseguir, ou uma mistura dos mesmos:

polímeros sintéticos, como poliacrilatos reticulados;

polímeros de base natural, por exemplo à base de gomaesclerócio, amido, gelatina, celulose e derivados decelulose como carbóxi metil celulose, hidróxi alquilcelulose como hidróxi propil celulose ou hidróxi etilcelulose, metil celulose, ou hidróxi propil metilcelulose,

celulose microcristalina, ágar ágar, carragenina,alginatos, goma de algaroba, goma guar e derivados de gomaguar como goma guar alquilada e hidróxi alquilada, gomade caraia, goma xantana, deidroxantana, goma arábica epectina.

espessantes inorgânicos, por exemplo hectorita,bentonita, silicatos de metal como silicatos de alumínioou silicatos de magnésio.

Em particular, os agentes formadores de gel são:copolímeros de ao menos um primeiro monômero selecionado deácido acrílico e ácido metacrílico, e ao menos um segundomonômero selecionado de ésteres de ácido acrílico e álcooisgraxos etoxilados, ácido poliacrílico reticulado, copolímerosreticulados de ao menos um primeiro monômero selecionado deácido acrílico e ácido metacrílico, e ao menos um segundomonômero selecionado de ésteres de ácido acrílico e álcoois CIOa C3-Q como aqueles sob o nome INCI de polímero cruzado deacrilatos/acrilato de alquila C10-30 e nomes comerciaisPemulen™ TR-1, Pemulen™ TR-2, Carbopol™ 1342, Carbopol™ 13 82e Carbopol™ ETD 2020, todas disponíveis junto à Noveon, Inc.,copolímeros de ao menos um primeiro monômero selecionado deácido acrílico e ácido metacrílico, e ao menos um segundomonômero selecionado de ésteres de ácido itacônico e álcooisgraxos etoxilados, copolímeros de ao menos um primeiro monômeroselecionado de ácido acrílico e ácido metacrílico, e ao menosum segundo monômero selecionado de ésteres de ácido itacônicoe álcoois CIO a C30 etoxilados, e ao menos um terceiro monômeroselecionado de amino acrilatos de alquila Cl a C4, copolímerosde dois ou mais monômeros selecionados de ácido acrílico, ácidometacrílico, ésteres de ácido acrílico e ésteres de ácidometacrílico, copolímeros de vinil pirrolidona e acriloildimetil taurato de amônio, copolímeros de acriloil dimetiltaurato de amônio e e ao menos um monômero selecionado deésteres de ácido metacrílico e álcoois graxos etoxilados,hidróxi etil celulose, hidróxi propil celulose, hidróxi propilgoma guar, poliacrilato de glicerila, polimetacrilato deglicerila, copolímeros de estireno e ao menos um alquileno C2,C3 ou C4, poliuretanos formadores de gel, fosfato de hidróxipropil amido, poliacrilamida, copolímero de anidrido de ácidomaléico e metil vinil éter reticulado com decadieno, goma desemente de algaroba, goma guar, xantana, deidroxantana,carragenina, goma de caraia, amido de milho hidrolisado,copolímeros de polietilenóxido, álcoois graxos e difenildiisocianato de metileno saturado (por exemplo, copolímero dePKPt-1 RO/ál rnnl psl-paril i no/SMDT)

POLÍMEROS FIXADORES PARA CABELO ADICIONAISEm uma modalidade da invenção, a composição parapenteados adicionalmente contém ao menos um polímero fixador paracabelos adicional, diferente do primeiro e do segundo copolímeros.A quantidade de polímero fixador para cabelos adicional é, depreferência, de 0,01% a 30%, com mais preferência de 0,1% a 15%e, com a máxima preferência, de 0,5% a 10%, em peso, com base nototal da composição. O polímero fixador para cabelos pode sernão-iônico, aniônico, catiônico, anfotérico ou zwiteriônico,sendo de preferência não-iônico ou aniônico. O polímero fixadorpara cabelos pode ser sintético ou natural. O termo "polímeronatural" compreende, também, polímeros de origem naturalquimicamente modificados. São preferenciais os polímeros solúveisem veículo aquoso ou aquoso-alcoólico. Os polímeros fixadores paracabelo são compostos poliméricos que conferem aos cabelospropriedades de fixação ou de retenção de penteado, por exemploquando aplicados sob a forma de uma solução ou dispersão aquosa,alcoólica ou aquoso-alcoólica de 0,01%a 5%, em peso. Em particular,os polímeros fixadores para cabelo são aqueles mencionados em"International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 10aEdição, 2004, sob a função "Hair Fixatives":

Polímeros fixadores para cabelo sintéticosnão-iônicos adequados são, por exemplo:

homo ou copolímeros de ao menos um monômero selecionado de vinilpirrolidona, vinil caprolactama, éster vinílico como acetato devinila, álcool vinílico, acrilamida, metacrilamida, alquil edialquil acrilamida, alquil e dialquil metacrilamida, dialquilaminoalquil metacrilamida, dialquil aminoalquil acrilamida,acrilato de alquila, metacrilato de alquila, propilenoglicol ouetilenoglicol, sendo que grupos alquila preferenciais dessesmonômeros são grupos alquila Cl a C7, com mais preferência gruposalquila Cl a C3.São adequados, por exemplo, os homopolímeros devinil caprolactama, homopolímeros de vinil pirrolidona,homopolímeros de N-vinil formamida. Os polímeros fixadores paracabelo adequados são, também, copolímeros de vinil pirrolidonae acetato de vinila, terpolímeros de vinil pirrolidona, acetatode vinila e propionato de vinila, terpolímeros de vinilpirrolidona, vinil caprolactama e dialquil aminoalquil(met)acrilato, terpolímeros de vinil pirrolidona, vinilcaprolactama e dialquil amino alquil(met)acrilamida,poliacrilamida, álcool polivinílico, e copolímeros depolietileno glicol/polipropileno glicol. São preferenciais oshomo ou copolímeros não-iônicos de vinil lactama. As vinillactamas adequadas são, por exemplo, vinil caprolactama e vinilpirrolidona. São especialmente preferenciais a polivinilpirrolidona, a polivinil caprolactama e os copolímeros depolivinil pirrolidona/acetato de vinila disponíveiscomercialmente, por exemplo, sob os nomes Luviskol® VA 3 7 eLuviskol® VA 64.

Os polímeros fixadores para cabelo aniônicossintéticos adequados podem ser homo ou copolímeros sintéticosou naturais de unidades monoméricas com grupos ácidos. Osmonômeros com grupos ácidos pode"m ser copolimerizados commonômeros sem grupos ácidos. Os grupos ácidos preferenciais sãoCOOH, -S03H, -OSO3H, -0P02H e -OPO3H2, sendo da máximapreferência o ácido carboxílico. Os grupos ácidos podem sernão-neutralizados, parcialmente neutralizados ou completamenteneutralizados. É preferencial um grau de da forma aniônica eneutralizada de 50% a 100%. Os monomeros adequados são compostosetilenicamente insaturados e radicalmente polimerizáveis,tendo ao menos um grupo ácido, por exemplo ácidoestirenossulfônico, ácido 2-acrilamida-2-metilpropanossulfônico ou monomeros de carbóxi vinila, como ácidoacrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido fumárico,ácido maléico, anidrido maléico e seus monoésteres, ou ácidoitacônico.

Os comonômeros sem grupos ácidos são, por exemploacrilamida, metacrilamida, alquil e dialquil acrilamida, alquile dialquil metacrilamida, acrilato de alquila, metacrilato dealquila, vinil caprolactona, vinil pirrolidona, éster vinílico,álcool vinílico, propileno glicol ou etileno glicol, monomerosde vinila amina-substituídos como acrilato de dialquil aminoalquila, metacrilato de dialquil amino alquila, acrilato demonoalquil amino alquila e metacrilato de monoalquil aminoalquila, sendo que os grupos alquila preferenciais são gruposalquila Cl a Cl, especialmente grupos alquila Cl a C3.

Os polímeros fixadores para cabelo aniônicos adequadossão, em particular, copolímeros de ácido acrílico ou metacrílicocom monomeros selecionados de esteres de ácido acrílico, esteresde ácido metacrílico, acrilamidas, metacrilamidas e vinilpirrolidona, homopolímeros de ácido crotônico, ou copolímeros deácido crotônico com monomeros selecionados de esteres vinílicos,esteres de ácido acrílico, esteres de ácido metacrílico,acrilamidas e metacri],ami das—Um polímero fixadnr para cabelosaniônico natural é a goma-laca. Os polímeros fixadores paracabelo aniônicos preferenciais são copolímero de acetato devinila/ácido crotônico, copolímeros parcialmente esterifiçadosde éter vinil metílico e anidrido maléico, terpolímeros de ácidoacrílico, acrilato de alquila e N-alquil acrilamida, por exemploterpolímero de ácido acrílico/acrilato de etila/N-t-butilacrilamida, e terpolímeros de acetato de vinila, ácido crotônicoe alcanoato de vinila, por exemplo copolímero de acetato devinila/ácido crotônico/neodecanoato de vinila.

Os polímeros fixadores para cabelo anfotéricossintéticos adequados são aqueles com grupos funcionais aniônicosou ácidos, bem como com grupos funcionais catiônicos ou básicos.Os grupos funcionais ácidos ou aniônicos são aqueles conformedefinido acima para os polímeros aniônicos. Os grupos funcionaiscatiônicos ou básicos são, em particular, grupos amina primários,secundários ou terciários, ou grupos de amônio quaternário. Osexemplos preferenciais são copolímeros de alquil acrilamida(especialmente octil acrilamida), metacrilato de alquil aminoalquila (especialmente metacrilato de t-butilaminoetila) e doisou mais monômeros selecionados de ácido acrílico ou ácidometacrílico e seus ésteres, sendo que os grupos alquila têm de1 a 4 átomos C, e sendo que ao menos um dos monômeros tem um grupoácido. Produto comercializados são, por exemplo, o Amphomer® ouo Amphomer® LV-71, disponíveis junto à National Starch. Exemplosadicionais de polímeros fixadores para cabelo são copolímeros deácido acrílico, acrilato de metila e cloreto de metacrilamidopropil trimetil amônio (nome INCI de poliquatérnio-47),copolímero—de—cloreto—de—arri 1 ami dopropi 1 trimetil amônio eacrilatos, ou copolímeros de acrilamida, cloreto deacrilamidopropil trimetil amônio, sulfonato de 2-amidopropilacrilamida e dimetil amino propil amina (nome INCI depoliquatérnio-43). São adequados, também, os polímeros comgrupos betaína, por exemplo copolímeros de metacriloil etilbetaína e dois ou mais monomeros selecionados de ácido acrílicoe seus ésteres alquilicos (nome INCI de copolímero de metacriloiletil betaína/acrilatos).

Os polímeros fixadores para cabelo cationicos adequadossão polímeros com grupos funcionais cationicos ou básicos. Osgrupos funcionais cationicos ou básicos são, em particular, gruposamina primários, secundários ou terciários, ou grupos de amônioquaternário. A densidade de carga catiônica é, de preferência, de1 a 7 meq/g. Os polímeros cationicos podem ser homopolímeros oucopolímeros, sendo que o grupo funcional catiônico ou básico podefazer parte da cadeia polimérica principal, ou pode ser um grupopendente. Os monomeros com grupos cationicos ou básicos podem sercopolimerizados com monomeros sem grupo catiônico ou básico.

Os monomeros cationicos adequados são compostosetilenicamente insaturados e radicalmente polimerizaveis com aomenos um grupo catiônico ou básico, por exemplo monomeros de vinilasubstituídos com amônio, como monomeros de trialquil metacrilóxialquil amônio, de trialquil acrilóxi alquil amônio, de dialquildialil amônio e de vinil amônio quaternário, com grupos contendonitrogênio cíclico, como piridínio, imidazólio ou pirrolidonasquaternárias, por exemplo alquil vinil imidazólio, alquil vinilpiridínio. Os grupos alquila desses monomeros são, de preferência,grupos alquila inferiores como grupos alquila Cl a C7, com maispreferência grupos alquila Cl a C3 . Os monomeros cationicos podemser polimerizados com comonômeros não-catiônicos. Os comonômerosnão-catiônicos são, por exemplo, acrilamida, metacrilamida,alquil e dialquil acrilamida, alquil e dialquil metacrilamida,acrilato de alquila, metacrilato de alquila, vinil caprolactona,vinil pirrolidona, éster vinílico como acetato de vinila, álcoolvinílico, propileno glicol ou etileno glicol, sendo que os gruposalquila preferenciais são grupos alquila Cl a C7, especialmentegrupos alquila Cl a C3.

Os polímeros fixadores para cabelo catiônicos adequadossão, por exemplo, aqueles mencionados em "International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook" como poliquatérnio, porexemplo copolímero de cloreto de metil vinil imidazólio/vinilpirrolidona (poliquatérnio-16) ou copolímero quaternizado devinil pirrolidona/metacrilato de dimetil amino etila(poliquatérnio-11) . Os polímeros fixadores para cabelo catiônicossintéticos preferenciais são:

poli(cloreto de dimetil dialil amônio), copolímeros deacrilamida e cloreto de dimetil dialil amônio, polímeros deamônio quaternário produzidos mediante reação de sulfato dedietila com um copolímero de vinil pirrolidona e metacrilato dedimetil amino etila, como copolímero de vinilpirrolidona/metossulfato metacrilato de dimetil amino etila (porexemplo GAFQUAT® 755 N, GAFQUAT® 734), polímeros de amônioquaternário de cloreto de metil vinil imidazólio e vinilpirrolidona (por exemplo LUVIQUAT® HM 550) , poliquatérnio-35,poliquatérnio-57, polímero de cloreto de trimetil amônio etilmetacrilato,_t^rpol ímero de cloreto de dimetil d-ialil amôn-io,acrilato de sódio e acrilamida (por exemplo MERQUAT® Plus 3300),copolímero de vinil pirrolidona, dimetil amino propilmetacrilamida e cloreto de metacriloil aminopropil laurildimetil amônio, terpolímero de vinil pirrolidona, metacrilato dedimetil amino etila e vinil caprolactama (por exemplo GAFFIX® VC713), copolímero de vinil pirrolidona/cloreto de metacrilamidopropil trimetil amônio (por exemplo GAFQUAT® HS 100), copolímerode vinil pirrolidona e metacrilato de dimetil amino etila,copolímero de vinil pirrolidona, vinil caprolactama edimetilamino propil acrilamida, poli ou oligoester produzido apartir de ao menos um monômero selecionado de hidróxi ácidos quesão substituídos com ao menos um grupo de amônio quaternário.

Os polímeros catiônicos adequados derivados depolímeros naturais são, por exemplo, derivados catiônicos depolissacarídeos como derivados catiônicos de celulose, amidoou goma guar. São adequados, também, o quitosano e os derivadosde quitosano. Os polissacarídeos catiônicos têm, por exemplo,a seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 31</formula>

Em que G é um grupo anidroglicose como anidroglicosede amido ou anidroglicose de celulose, B é um grupo de ligaçãodivalente, como alquileno, oxialquileno, polóxi alquileno ouhidróxi alquileno, Ra, Rb e Rc são, independentemente uns dosoutros, alquila, arila, alquil arila, arilalquila, alcóxialquila ou alcóxi arila, cada um com até 18 átomos de carbono,sendo que o número total de átomos de carbono em Ra, Rb e Rc é,de preferência, um máximo de 20, e X é um contraíon, comohalogênio, acetato, fosfato, nitrato ou sulfato de alquila, depreferência cloreto. Os polímeros de celulose catiônica são, porexemplo, aqueles com nomes INCI como poliquatérnio-10 oupoliquatérnio-24. Um derivado catiônico de goma guar é, porexemplo, aquele com o nome INCI de guar hidróxi cloreto de propiltriamônio.

Os polímeros fixadores para cabelo catiônicosespecialmente preferenciais são quitosano, sais de quitosano ederivados de quitosano. Os quitosanos são quitinas total ouparcialmente desacetiladas. 0 peso molecular pode ser, porexemplo, de cerca de 20.000 a cerca de 5.000.000 g/mol, porexemplo de 30.000 a 70.000 g/mol para quitosano de pesomolecular mais baixo. São preferenciais os quitosanos de altamolecularidade, com um peso molecular acima de 100.000 g/mol,com mais preferência de 200.000 a 700.000 g/mol. O grau dedesacet ilação é, de preferência, de 10% a 99%, com maispreferência de 60% a 99%. Um sal de quitosano preferencial é opirrolidona carboxilato de quitosano, por exemplo KYTAMER® PC,com um peso molecular de cerca de 200.000 a 300.000 g/mol, e umgrau de desacetilação de 70% a 85%. Os derivados de quitosanosão, por exemplo, quitosanos quaternizados, quitosanosalquilados ou quitosanos hidróxi alquilados como hidróxi etil,hidróxi propil ou hidróxi butil quitosano. 0 quitosano ou osderivados de quitosano são, de preferência, parcial oucompletamente neutralizados. O grau de neutralização é, depreferência, ao menos 50% e, com mais preferência, de 70% a 100%,com base no numero total de grupos amino. Em princípio, todosos ácidos inorgânicos ou orgânicos cosmeticamente aceitáveispodem ser usados para neutralização, como ácido fórmico, ácidotartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido cítrico, ácidopirrolidona carboxílico, ácido glicólico, ácido clorídrico etc. ,sendo especialmente preferencial o ácido pirrolidonacarboxílico.

Os polímeros catiônicos preferenciais em uma basenatural são: derivados de celulose catiônicos produzidos apartir de hidróxi etil celulose e cloreto de dialil dimetilamônio, derivados de celulose catiônicos produzidos a partir dehidróxi etil celulose e epóxido substituído com trimetil amônio,quitosano e seus sais, hidroxialquil quitosano e seus sais,alquil hidroxialquil quitosano e seus sais, e éter alquílico deN-hidroxialquil quitosano.

Os polímeros fixadores para cabelo da máximapreferência são polivinil pirrolidona (sob nome INCI de PVP, enomes comerciais como Luviskol™ K30, K85 ou K90, disponíveljunto à BASF), copolímeros de vinil pirrolidona e acetato devinila (sob nome INCI de copolímero de VP/VA, e nomes comerciaiscomo Luviskol™ VA37 ou VA64, disponível junto à BASF),copolímeros de vinil pirrolidona, metacrilamida e vinilimidazol (sob nome INCI de copolímero de VP/metacrilamida/vinilimidazol, e nome comercial Luviset™ Clear, disponível junto àBASF), copolímeros de acetato de vinila e ácido crotônico (sobnome INCI copolímero de VA/crotonatos, e nome comercial Luviset™CA66, disponível junto à BASF) , copolímeros de octil acrilamida,ácido acrílico, metacrilato de butilamino, metacrilato demetila e—metacrilato—de—hidróxi—pxopila—(sob—nome—INCI—de-copolímero de octil acrilamida/acrilatos/metacrilato debutilaminoetila, disponível junto à National Starch andChemical Company), copolímero de acrilato de alquila, ácidoacrílico e alquil acrilamida (sob nome INCI copolímero deacrilatos/t-butil acrilamida, e nome comercial Ultrahold™ 8,disponível junto à BASF).

INGREDIENTES OPCIONAIS

Os polímeros formadores de gel ou fixadores paracabelo contendo grupos ácidos são, de preferência,neutralizados até um nível de 50% a 100%. Alguns exemplosnão-limitadores de agentes neutralizadores incluem aminasorgânicas primárias ou secundárias, ou bases inorgânicas talcomo a amônia, NaOH, KOH, hidróxido de amônio etc. Sãopreferenciais os aminoálcoois contendo de 1 a 10 átomos decarbono e de 1 a 3 grupos hidróxi, como aminometilpropanol (AMP) ,monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, tetraidróxipropil etilenodiamina, diisopropanolamina, trometamina emisturas dos mesmos.

As composições da presente invenção podem,opcionalmente, conter um plastif icante para o primeiro ou segundocopolímero, ou para os polímeros fixadores para cabelo adicionais.Pode ser usado qualquer plastif icante adequado ao uso em produtospara tratamento dos cabelos, ou à aplicação tópica aos cabelosou à pele. Uma ampla variedade de plastificantes é conhecida natécnica. Estes incluem citrato de acetil trietila, citrato detrietila, glicerina, adipato de diisobutila, estearato de butila,ftalatos e propileno glicol. Os plastif icantes são, tipicamente,usados em teores de cerca de 0,01% a cerca de 10%, de preferênciade cerca de 0,05% a cerca de 3% e, com mais preferência de cercade 0,05% a cerca de 1%, em peso da composição.

A composição de acordo com a presente invenção pode,também, conter aditivos cosméticos convencionais geralmenteusados em composições para tratamento dos cabelos, por exemplofragrâncias e óleos essenciais em uma quantidade de 0,01% a 1%,em peso, conservantes como parabeno ou butilcarbamato deiodopropinila em uma quantidade de 0,01% a 1%, em peso, umectante,agentes opacificantes como diestearato de etilenoglicol,monoalquilamida de ácido graxo em uma quantidade de cerca de 0,2%a 5%, em peso, substâncias tampão como citrato de sódio oufosfato de sódio em uma quantidade de 0,1% a 1%, em peso,substâncias para cuidado dos cabelos como betaína, pantenol,extratos de plantas, extratos vegetais, hidrolisados deproteína e hidrolisados de seda, derivados de lanolina em umaquantidade de 0,1% a 5%, em peso, derivados de siliconefisiologicamente compatíveis como óleos de silicone voláteis ounão-voláteis, ou polímeros de siloxano de alto peso molecularem uma quantidade de 0,05% a 2 0%, em peso, agentes protetorescontra a ação luz, antioxidantes, agentes para captura deradicais, agentes anticaspa, álcoois graxos, vitaminas,compostos corantes diretos; substâncias que conferem lustro esubstâncias otimizadoras da penteabilidade em uma quantidade de0,01% a 2%, em peso, tensoativos e agentes emulsificantes quepodem ser não-iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos,como álcoois graxos etoxilados, sulfatos de álcool graxo,sulfonato de alquil—henzeno,—sais de alquil trimetil amônio oualquil betaína, em uma quantidade de 0,1% a 15%, em peso, agentescorantes de produto em uma quantidade de 0,1% a 1%, em peso, epigmentos em uma quantidade de 0,01% a 25%, em peso.

REOLOGIA

A composição para penteados da invenção tem, depreferência, a forma de um gel, cuja viscosidade alcança, depreferência, ao menos 1.000 mPa.s, por exemplo de 1.000 a100.000 mPa.s, com especial preferência de 2.000 a50.000 mPa.s e, com a máxima preferência, de 2.500 a15.000 mPa.s, medida como viscosidade dinâmica mediante o usode um reometro Haake VT-550, com corpo de medição SV-DIN a umatemperatura de 25°C e a uma taxa de cisalhamento de 50 s"1. Acomposição de acordo com a presente invenção está, depreferência, sob a forma de um gel límpido, transparente ou aomenos translúcido, mas pode, também, ser turvo ounão-transparente devido a um teor de pigmentos, agentes debrilho perolizado ou outras substâncias não-dissolvidas. 0 gelpode ser colorido ou incolor.

Método de fabricação

As composições da presente invenção podem serproduzidas por meio de técnicas convencionais de formulação emistura.

Método de uso

As composições da presente invenção são usadas demaneiras convencionais para proporcionar os benefícios depenteado e fixação da presente invenção, em particular paraaumentar ao menos uma dentre as características de resistênciade um penteado à unidade, à molhagem e ao suor . Esse métodogeralmente envolve a aplicação de uma quantidade eficaz doproduto aos cabelos secos, ligeiramente úmidos ou molhados,antes e/ou depois de os mesmos terem sido arrumados em umpenteado desejado. A composição é, então, seca ou deixada secar.

O termo "quantidade eficaz" significa uma quantidade suficientepara proporcionar os benefícios de fixação e penteado desejados,considerando-se o comprimento e a textura dos cabelos. Em geral,de cerca de 0, 5 g a cerca de 50 g de produto serão aplicados aoscabelos, dependendo da formulação específica do produto, do tipode dispensador, do comprimento dos cabelos e do tipo de penteado.

Exemplos

As composições ilustradas nos Exemplos a seguirmostram modalidades específicas das composições para penteado dapresente invenção, mas não têm por finalidade representar umalimitação às mesmas. Outras modificações podem ser feitas peloversado na técnica, sem que se afaste do espírito e do escopo destainvenção. Essas modalidades exemplificadas da composição parapenteados da presente invenção proporcionam benefícios depenteado e volume com maior resistência do penteado à umidade,à molhagem ou ao suor. As composições ilustradas nos Exemplos aseguir são preparadas por meio de métodos de formulação emisturação convencionais. Todas as quantidades exemplificadassão relacionadas em termos de porcentagem em peso e excluemmateriais secundários como diluentes, conservantes, soluçõescoloridas, ingredientes de imagem, botânicos e similares, excetoonde indicado em contrário. Se um nome comercial for mencionadocomo ingrediente e o respectivo produto for, por si só, umamistura (por exemplo uma solução, emulsão, dispersÜQ-etx:.) , entãoa quantidade exemplificada refere-se a essa mistura.Métodos de teste

Foram realizados testes para avaliação daresistência à molhagem contra a ação da água, bem como paraavaliação da removabil idade das composições de gel para pentearos cabelos. Mechas de cabelo padrão para teste, com igualqualidade de cabelos e tendo 1 g cada, são tratadas com 0,3 gda respectiva composição de teste. As mechas de cabelo tratadosão secas durante uma hora à temperatura ambiente (25°C) . Asmechas são imersas em água durante períodos subseqüentes de 1a 3 segundos. Após cada período, foi avaliado o efeito defixação. O efeito de fixação foi definido como perdido quandoa mecha de cabelos se curva para baixo mais de 45°, quandoempunhada horizontalmente. O procedimento de imersão em águae de avaliação do efeito de fixação foi repetido até a perdado dito efeito de fixação. A "resistência à água" é o máximo detempo de imersão acumulado antes da perda do efeito de fixação.

O tempo inicial de imersão é de 3 segundos. A resistência à açãoda água acima de 10 segundos foi medida com tempos de imersãoinferiores a 3 segundos, para maior precisão dos resultados dostestes. Depois, é testada a removabi1idade, mediante a lavagemdas mechas de cabelo com um xampu convencional.

<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>

1 Nome INCI: copolímero de VP/metacrilamida/vinil imidazol, disponíveljunto à BASF; 2 0% em água

2 Nome INCI: copolímero de acrilatos/hidróxi éster acrilatos, disponíveljunto à Rohm and Haas Company; 49% em água

3 Nome INCI: Poliacrilato-14, disponível junto à Noveon, Inc.; 30% em água

Exemplo 1.1 de A a D

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As composições IA e 1.IA, de acordo com a presenteinvenção, mostram que o efeito de penteado apresenta umaresistência sinergicamente otimizada à ação da água. Todas ascomposições podem ser facilmente removidas mediante lavagemcom xampu.

Exemplo 2 gel para pentear os cabelos resistente à água

<table>table see original document page 39</column></row><table>Exemplo 3 gel para pentear os cabelos resistente à água

<table>table see original document page 40</column></row><table>

Exemplo 4 gel para pentear os cabelos resistente à água

<table>table see original document page 40</column></row><table>

Exemplo 5 gel para pentear os cabelos resistente à água

<table>table see original document page 40</column></row><table><table>table see original document page 41</column></row><table>

Exemplo 6 gel para pentear os cabelos resistente à água

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Exemplo 7 gel para pentear os cabelos resistente à água

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Exemplo 8 gel para pentear os cabelos resistente à água <table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table>

Os géis convencionais para pentear os cabelos ficampegajosos sob alta umidade do ar (por exemplo umidade relativaaté 95%) ou sob uma chuva fina, e o penteado de cabelos tratadoscom esses géis convencionais tendem a desmanchar sob essascondições. Os cabelos penteados com as composições dos Exemplosde 2 a 8 suportam melhor a exposição a alta umidade e chuviscos.

Claims

1. Composição para penteados, caracterizada pelo fatode compreender, em um veículo aquoso ou aquoso-alcoólico:(A) ao menos um primeiro copolímero selecionado decopolímeros de(al) ao menos um monômero ácido de vinila, ou um sal domesmo,(a2) ao menos um monômero de vinila não-iônicohidrofóbico,(a3) ao menos um primeiro monômero associativo, e(a4) ao menos um monômero selecionado do grupo consistindoem um segundo monômero associativo diferente doprimeiro monômero associativo, um monômerosemi-hidrofóbico, e uma combinação dos mesmos;B) ao menos um segundo copolímero selecionado de copolímerosde(bl) ao menos um monômero de ácido monocarboxílicomonoetilenicamente insaturado de C3 a C8,(b2) ao menos um monômero de vinila nãó-iônico selecionadode ésteres' alquílicos de ácido acrílico e ésteresalquílicos de ácido metacrílico, e(b3) ao menos um monômero de vinila não-iônicohidróxi-substituído selecionado de ésteres hidróxialquílicos de ácido acrílico e ésteres hidróxialquílicos de ácido metacrílico.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de compreender de 0,1% a 15%,—em peso,do primeiro copolímero (A) e de 0,1% a 15%, em peso, do segundocopolímero.

3. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que omonômero ácido de vinila (al) é selecionado entre ácidoacrílico e ácido metacrílico, sendo que o monômero de vinilanão-iônico hidrofóbico (a2) é selecionado entre ésteres deácido acrílico e ésteres de ácido metacrílico, e sendo que osmonômeros associativos têm (i) um grupo terminaletilenicamente insaturado, (ii) uma seção intermediáriahidrofílica e (iii) um grupo terminal hidrofóbico ousemi-hidrofóbico.

4. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que osmonômeros de vinila não-iônicos (a2) são selecionado entreésteres alquílicos Cl a C4 de ácido acrílico e ésteres alquílicosCl a C4 de ácido metacrílico, sendo que o monômero (a4) é ummonômero associativo diferente de (a3) nos grupos terminaishidrofóbicos que são independemente selecionados entre gruposterminais hidrocarboneto de C8 a C40.

5. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que amistura de monômeros inclui ao menos um monômerosemi-hidrofóbico (a4) que é selecionado entre monômeros que têmuma das seguintes fórmulas:<formula>formula see original document page 44</formula>D-A- (CH2)p- (0)r- (R30)v-R4em que, para cada uma com das fórmulas, cada R1 é,independentemente, H, alquila Ci-C30, -C(0)OH, ou -C(0)OR-2; R2é alquila Ci-C30; A é -CH2C (O) O-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-,-C(0)NH-, -Ar- (CE2) z-NHC (O) O-, -Ar-(CE2) Z-NHC (O) NH-, ou-CH2CH2NHC(O)-; Ar é uma arila divalente; E é H ou metila; z é-0 ou 1; p é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e ré 0 ou 1, com a condição de que quando p for 0, r será 0, e quandop situar-se na faixa de 1 a cerca de 30, r será 1; (R30)v é umpolióxi alquileno, o qual é um homopolímero, um copolímeroaleatório ou um copolímero de bloco de unidades oxialquilenoC2-C4/ em que R3 é C2H4, C3H6, C4H8, e v é um número inteiro na faixade cerca de 5 a cerca de 250, R4 é H ou alquila Ci-C4, e D é umaalquila insaturada C8-C30 ou uma alquila insaturada C8-C30carbóxi- substituída.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5,caracterizada pelo fato de que a mistura de monômeros inclui aomenos um monômero semi-hidrofóbico (a4), o qual é selecionadoentre monômeros que têm uma das seguintes fórmulas: <formula>formula see original document page 45</formula> em que a é 2, 3 ou 4, b é um número inteiro na faixa de 1 a cercade 10,—c é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de--50, d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10, e é umnúmero inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50.

7. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que oprimeiro copolímero (A) é feito de ao menos um composto adicionalselecionado do grupo formado por agentes de reticulação, agentesde transferência de cadeia e uma combinação dos mesmos.

8. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que omonômero de ácido monocarboxílico monoetilenicamenteinsaturado é selecionado entre ácido acrílico e ácidometacrílico, sendo que os monômeros de vinila não-iônicoscompreendem ao menos um primeiro monômero selecionado entreésteres alquílicos Cl a C3 de ácido metacrílico e ao menos umsegundo monômero selecionado entre ésteres alquílicos C2 a C5de ácido acrílico, e sendo que o monômero de vinila não-iônicohidróxi-substituído é selecionado entre ésteres hidróxialquílicos Cl a C5 de ácido metacrílico e ésteres hidróxialquílicos Cl a C5 de ésteres hidróxi alquílicos.

9. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracteri zada pelo fato de que omonômero de ácido monocarboxílico monoetilenicamente insaturado(bl) é ácido metacrílico, sendo que os monômeros de vinilanão-iônicos (b2) compreendem um primeiro monômero que émetacrilato de metila e um segundo monômero que é acrilato den-butila, e sendo que o monômero de vinila não-iônicohidróxi-substituído—Cb3-) é metacrilato de hidróxi etila.

10. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato decompreender de 1% a 2 5%, em peso, de etanol.

11. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato decompreender, adicionalmente, ao menos um agente formador degel.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que o agente formador de gel é umpolímero formador de gel selecionado entre copolímeros de aomenos um primeiro monômero selecionado entre ácido acrílico eácido metacrílico e ao menos um segundo monômero selecionadoentre ésteres de ácido acrílico e álcoois graxos etoxilados,ácido poliacrílico reticulado, copolímeros de vinil pirrolidonae acriloil dimetiltaurato de amônio, hidróxi alquil celulose,hidróxi alquil guar, xantana, deidroxantana.

13. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato decompreender, adicionalmente, ao menos um álcool poliídricoselecionado de glicerol e alquileno glicóis de C2 a C4.

14. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato decompreender ao menos um polímero fixador para cabelosadicional.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pelo fato de que o polímero fixador para cabelosadicional é selecionado do grupo formado por polivinilpirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona e acetato devinila, copolímeros de vinil pirrolidona, metacrilamida evinil imidazol, copolímeros de acetato de vinila e ácidocrotônico, copolímeros de octil acrilamida, ácido acrílico,metacrilato de butilamino, metacrilato de metila e metacrilatode hidróxi propila, e copolímero de acrilato de alquila, ácidoacrílico e alquil acrilamida.

16. Composição, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que acomposição está sob a forma de um gel com uma viscosidade deao menos 1.000 mPa.s a 25°C, e a uma taxa de cisalhamento de-50 s"1.

17. Uso de uma composição de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores caracterizado pelo fato de sedestinar a aumentar a resistência de um penteado à umidade e/ouà molhagem e/ou ao suor.