WO2017208666A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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裕映 斉藤
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hair cosmetic used by spraying.
  • Aerosol-type hair sprays are usually made by dissolving a film-forming resin in an organic solvent such as ethanol and enclosing it in an aerosol can with a propellant gas. It is.
  • Patent Document 1 a hair set comprising an aqueous dispersion of specific film-forming polymer particles having a carboxyl group neutralized to a neutralization degree of 10 to 80% and an average particle diameter of 10 to 300 nm and a plasticizer. Agents are described. Patent Document 1 describes that this hair styling agent has low viscosity, quick drying, and high fixing force because the film-forming polymer is not dissolved in the aqueous phase.
  • Patent Document 2 discloses a first copolymer having a specific structure in an aqueous carrier and a second having a different structure.
  • a gel-like hair styling composition comprising a copolymer of Patent Document 2 describes that the hair styling composition increases the moisture resistance, moisture resistance, or sweat resistance of a hairstyle.
  • Patent Document 1 JP 7-502761 gazette
  • Patent Document 2 JP 2008-540461 gazette
  • the present invention provides a hair cosmetic used by spraying, which contains the following components (A) and (B), and the content of component (B) is 50% by mass or more.
  • A) Copolymer containing structural units (a) and (b) and having a degree of neutralization of 50% to 90% and non-associative (a) Derived from C 3-5 unsaturated mono- or dicarboxylic acid (B) One or more selected from the following (b1) and (b2) (b1) A structural unit derived from a C 1-12 fatty acid vinyl ester or C 1-12 aliphatic vinyl ether (b2) a hydroxyl group A structural unit derived from a C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid C 1-6 aliphatic ester or C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid C 1-6 aliphatic amide, which may be substituted (B) water
  • the moisture-resistant set polymer when used as a hair spray is difficult to dissolve stably in water due to its low water solubility, and when a water-soluble set polymer is used.
  • the amount of the set polymer is sufficient to realize sufficient fixing force due to insufficient moisture resistance, there is a problem in that the viscosity increases and the liquid cannot be stably ejected in a mist form.
  • the aqueous cosmetic of Patent Document 1 disperses a polymer in which the neutralization rate is reduced to the extent that it does not dissolve in water in order to suppress an increase in viscosity, increase the drying time, and increase the fixing force.
  • the plasticized pseudolatex is used.
  • a plasticized pseudolatex is prepared by evaporating all of the organic solvent and then mixed with other ingredients to produce a water-based cosmetic.
  • a large amount of volatile organic solvent is required at the time of production, and the burden on the environment is reduced. There was a problem of being expensive.
  • the hair styling composition described in Patent Document 2 has moisture resistance
  • the hair styling composition is thickened by a film-forming resin having an associative group, so that it has a problem in dischargeability when used as an aqueous hair spray.
  • the present invention relates to a mist-like hair cosmetic that is excellent in moisture resistance durability, can hold a hairstyle firmly even when a physical external force is applied, and has good sprayability despite being aqueous.
  • the inventor has set a specific degree of neutralization using a specific film-forming polymer, so that the water system has a sufficiently low viscosity and good sprayability. It has been found that it has excellent moisture resistance and can hold the hairstyle firmly even when an external force is applied, thereby completing the present invention.
  • the hair cosmetic composition of the present invention can be ejected in a good mist form, has excellent moisture resistance retention despite being water-based, and has an impact resistance by a dry film having both sufficient hardness and flexibility against physical external force. It is highly retainable and can hold the hairstyle firmly and firmly.
  • Component (A) Copolymer containing structural units (a) and (b)]
  • the copolymer of component (A) is a polymer that has high moisture resistance after drying and is relatively difficult to dissolve in water, but in the present invention, by adjusting the degree of neutralization, moisture resistance and solubility in water. Balances sex.
  • the C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid in the structural unit (a) acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid are preferable, and as the C 3-5 unsaturated dicarboxylic acid, maleic acid is preferable.
  • the fatty acid part and the aliphatic part of (b1) C 1-12 fatty acid vinyl ester and C 1-12 aliphatic vinyl ether may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the fatty acid moiety and the aliphatic moiety is preferably 2 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less.
  • the C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid in (b2) is preferably a C 3-4 unsaturated carboxylic acid, more preferably acrylic acid or methacrylic acid.
  • the C 1-6 aliphatic moiety in the structural unit (b2) may be substituted with a hydroxyl group, may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
  • the carbon number is 1 or more and 6 or less, 1 or more is preferable and 2 or more is more preferable from a viewpoint which can discharge hair cosmetics in favorable mist form.
  • 5 or less is preferable and 4 or less is more preferable.
  • the copolymer of component (A) is classified into the following components (A-1) and (A-2) depending on whether the structural unit (b) is (b1) or (b2).
  • A-1) Copolymer containing structural units (a) and (b1)
  • A-2) Copolymer containing structural units (a) and (b2)
  • the copolymer of the component (A-1) include (vinyl acetate / crotonic acid) copolymer (for example, rubiset CA66 manufactured by BASF), (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymer (for example, Examples include Resin 28-2930 manufactured by Akzo Nobel, Ruby Set CAN manufactured by BASF, and the like, and (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymers are preferred.
  • (vinyl acetate / crotonic acid) copolymer for example, rubiset CA66 manufactured by BASF
  • (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymer for example, Examples include Resin 28-2930 manufactured by Akzo Nobel, Ruby Set CAN manufactured by BASF, and the like, and (vinyl acetate / crotonic acid
  • copolymer of component (A-2) examples include acrylate copolymers (for example, Tilamer Fix ⁇ A1000 manufactured by DSM, Rubymer 100P manufactured by BASF), (acrylates / hydroxyalkyl acrylate) copolymer ( For example, Acudaine 180 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • acrylate copolymers for example, Tilamer Fix ⁇ A1000 manufactured by DSM, Rubymer 100P manufactured by BASF
  • acrylates / hydroxyalkyl acrylate copolymer For example, Acudaine 180 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • (Acrylates / alkyl succinate (C1,2) / Hydroxyalkyl acrylate) copolymer eg, Acudaine LT-120 manufactured by Dow Chemical Co.
  • (Acrylates / t-Butylacrylamide) Copolymers for example, Ultrahold Strong, Ultrahold 8 manufactured by BASF) and the like can be mentioned, but acrylates copolymer, (acrylates / alkyl succinate (C1,2) / hydroxyalkyl acrylate) copolymer, (acrylates / t- Butylacrylamide) copolymers are desirable.
  • the copolymer of component (A) can be used alone or in combination of two or more, but includes one or two selected from the above components (A-1) and (A-2) It is preferable that both components (A-1) and (A-2) are included.
  • the mass ratio (A-1) / (A-2) between component (A-1) and component (A-2) is such that the dry film has sufficient hardness while having sufficient hardness. From the viewpoint of having a firm and firm holding force while improving impact durability, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and preferably 5 or less, more preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1.3 or less.
  • the degree of neutralization of component (A) is 50% or more from the viewpoint of stably blending in water, preferably 52% or more, more preferably 54% or more, and still more preferably 56% or more. From the viewpoint of improving moisture resistance after drying, it is 90% or less, preferably 87% or less, more preferably 83% or less, and still more preferably 80% or less.
  • the degree of neutralization of component (A) is adjusted by adding a neutralizing agent as necessary.
  • a neutralizing agent is added as a neutralizing agent to increase the neutralization degree, and the neutralization degree of the raw material copolymer is increased.
  • an acid may be added as a neutralizing agent to lower the degree of neutralization.
  • the amount of neutralizing agent added may be calculated based on the acid value of the raw material copolymer so that the degree of neutralization falls within the above range.
  • alkali agents include 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, carbonic acid
  • Alkaline agents such as sodium, arginine, and lysine are listed.
  • Acids include inorganic acids such as phosphoric acid and hydrochloric acid, glycolic acid, lactic acid, mandelic acid, glyceric acid, pyrrolidone carboxylic acid, gluconic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid
  • organic acids such as acids.
  • the content of the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the durability of moisture resistance after drying the hair cosmetic product. Further, it is preferably 3% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less from the viewpoint of being stably dissolved in water and improving the appearance. It is.
  • Component (B) Water
  • the water of component (B) is the balance of component (A) and other optional components, and the content in the hair cosmetic composition of the present invention is 50 mass% or more, preferably 60 mass% or more, more preferably Is 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
  • a plasticizer component can be added as the component (C) for the purpose of improving impact durability.
  • plasticizer components include sorbitol polyoxyalkylene glycol ether, glycerin polyoxyalkylene glycol ether, diglycerin polyoxyalkylene glycol ether, methyl glucose polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene mono Nonionic surfactants such as alkyl ethers and polyoxyalkylene monoalkenyl ethers that are liquid at 25 ° C; polyhydric alcohols that are liquid at 25 ° C such as glycerin, 1,3-butanediol, and dipropylene glycol Is mentioned.
  • the content of the component (C) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of improving impact durability.
  • it is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and still more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of improving impact durability. Further, from the viewpoint of improving moisture resistance durability, it is preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less, and still more preferably 0.5 or less.
  • the hair cosmetic composition of the present invention is an aqueous composition using the water of the component (B) as a solvent, and suppresses the drying rate after spraying so that the hairstyle can be adjusted to a desired shape until it solidifies.
  • (D) a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms is not substantially contained. Note that “substantially” means excluding cases where it is inevitably contained as a solvent or the like for other compounding components.
  • the content of the component (D) in the hair cosmetic is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less.
  • the mass ratio (D) / (B) of component (D) to component (B) is preferably 0 or more and 0.1 or less, more preferably 0 or more and 0.08 or less, and further preferably 0 or more and 0.06 or less. is there.
  • Component (E): Polymeric surfactant The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a solubilizer of component (A) in order to further improve the solubility of component (A) in water and obtain a transparent appearance composition.
  • a solubilizer of component (A) in order to further improve the solubility of component (A) in water and obtain a transparent appearance composition.
  • Non-ionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and polymeric surfactants other than those corresponding to component (C) can be used to solubilize component (A). Agents and the like.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably contains a polymeric surfactant as the component (E) from the viewpoint of maintaining a transparent appearance.
  • a polymeric surfactant as the component (E) from the viewpoint of maintaining a transparent appearance.
  • Non-crosslinked polymers containing the structural units (e1) and (e2) are preferred.
  • non-crosslinked polymer of component (E) has a function of dispersing the copolymer of component (A) in water without increasing the viscosity of the composition, a hair cosmetic containing the non-crosslinked polymer is The transparent appearance can be maintained.
  • the C 3-4 unsaturated monocarboxylic acid in the structural unit (e1) acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
  • the C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid in the structural unit (e2) is preferably a C 3-4 unsaturated carboxylic acid, more preferably acrylic acid, methacrylic acid, or crotonic acid, and even more preferably acrylic acid or methacrylic acid.
  • the C 10-30 aliphatic moiety in the structural unit (e2) may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
  • the carbon number is 10 or more and 30 or less, but from the viewpoint of dispersing the copolymer of the component (A) in water, 14 or more is preferable, and the component (E) itself is dissolved in water or lower alcohol. From the viewpoint of improving the properties and dispersibility, it is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 18 or less.
  • the mass ratio of the structural units (e1) / (e2) in the component (E) is such that the component (A) is stably dissolved in water, maintains a transparent appearance, and forms a good mist upon discharge. From the viewpoint of achieving good moisture resistance after the cosmetic is dried, it is preferably 50/50 or more, more preferably 55/45 or more, and further preferably 60/40 or more. Moreover, although the mass ratio of (e1) / (e2) may be 100/0 or less, from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming too hard and brittle, and having excellent impact resistance, It is preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less.
  • the polymer of the component (E) may have a structural unit other than (e1) and (e2), and such a structural unit is 30% by mass or less of the whole component (E), and Is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • Examples of structural units other than (e1) and (e2) include compounds having a vinyl structure such as vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, vinyl acetate, N, N-dialkylacrylamide, hydroxyalkyl (meth) acrylate, ( Nonionic structural unit derived from a compound having a structure such as methacrylic acid (meth) acrylate; Cationic structural unit derived from a compound such as N, N-dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide; Itaconic acid, malee Anionic structural units derived from acids, dicarboxylic acids such as fumaric acid, sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid, phosphoric acids such as acryloyloxyethyl phosphate; compounds having a structure such as carboxybetaine, sulfobetaine, phosphobetaine, etc. Examples of the amphoteric structural unit derived therefrom.
  • Component (E) is preferably
  • the production method of this polymer is not particularly limited, but vinyl monomers capable of forming the above-mentioned structural units are prepared by existing polymerization methods such as radical polymerization, living polymerization, living radical polymerization, functional group transfer polymerization (Group-Transfer polymerization),
  • the polymer can be produced by ring-opening polymerization or the like.
  • the structure of the polymer in this case is not particularly limited and may be any of a random polymer, a block polymer, and a graft polymer, but the component (A) is stably dissolved in water and maintains a transparent appearance.
  • a random polymer is preferable from the viewpoint of forming a good mist at the time of discharge.
  • the weight average molecular weight of the component (E) is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, and more preferably 10,000 or more from the viewpoint of sufficient hardness after drying the hair cosmetic and excellent moisture resistance. preferable. Further, from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming too hard and brittle and having excellent impact resistance, it is preferably 1 million or less, more preferably 100,000 or less, and further preferably 50,000 or less. .
  • component (E) polymer examples include (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymers.
  • the content of the component (E) in the hair cosmetic composition of the present invention is such that the component (A) is stably dissolved in water, the hair cosmetic preparation is easy to dry and the impact resistance of the hairstyle after drying is sustained. From the viewpoint of improving the property, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.10% by mass or more, and from the viewpoint of appropriate flexibility of the dry film, preferably 1 mass% or less, More preferably, it is 0.8 mass% or less, More preferably, it is 0.6 mass% or less.
  • the mass ratio (E) / (A) between the component (E) and the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.001 or more from the viewpoint of improving the moisture resistance after drying. Is 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, and from the viewpoint of stably dissolving in water, it is 0.5 or less, preferably 0.4 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.2. Hereinafter, it is further 0.1 or less.
  • the hair cosmetic of the present invention can be blended with components used in normal hair cosmetics depending on the purpose.
  • components used in normal hair cosmetics include set polymers other than component (A), anti-dandruff agents, vitamin agents, bactericides, anti-inflammatory agents, chelating agents, humectants (pantenol, etc.), pH adjusters, dyes, pigments And other coloring agents, plant extracts, pearling agents, fragrances, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.
  • each of these agents is not limited to the use as each agent, but can be diverted to other uses depending on the purpose, for example, a bactericide can be used as an antidandruff agent. Or it can be used as what has the effect as a disinfectant and a dandruff agent, for example as combined use with other uses.
  • the dosage form of the hair cosmetic composition of the present invention may be any form as long as it can be sprayed.
  • an aerosol type or non-aerosol type can be used.
  • Non-aerosol type is preferred.
  • the viscosity of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 mPa ⁇ s or more and 100 mPa ⁇ s from the viewpoint of enabling a good mist to be jetted and reducing problems such as clogging of the nozzle of the spraying device. s or less, more preferably 0.1 mPa ⁇ s or more and 20 mPa ⁇ s or less, and further preferably 0.1 mPa ⁇ s or more and 10 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is the value after rotating for 1 minute at 30 rpm using a rotor No. 19 (L / Adp) with a B-type rotational viscometer (model TVB-10H) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. The measurement is performed in a constant temperature bath at 25 ° C.
  • the pH of the hair cosmetic of the present invention is measured by adjusting the temperature of the sample to 25 ° C. using a glass electrode type hydrogen ion concentration meter F-14 (manufactured by Horiba, Ltd.) and directly putting the electrode into the sample. .
  • the pH of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less.
  • a hair cosmetic used by spraying comprising the following components (A) and (B), wherein the content of the component (B) is 50% by mass or more.
  • A) Copolymer containing structural units (a) and (b) and having a degree of neutralization of 50% to 90% and non-associative (a) Derived from C 3-5 unsaturated mono- or dicarboxylic acid (B) One or more selected from the following (b1) and (b2) (b1) A structural unit derived from a C 1-12 fatty acid vinyl ester or C 1-12 aliphatic vinyl ether (b2) a hydroxyl group A structural unit derived from a C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid C 1-6 aliphatic ester or C 3-5 unsaturated monocarboxylic acid C 1-6 aliphatic amide, which may be substituted (B) water
  • the component (A) is preferably one or two selected from the following components (A-1) and (A-2), more preferably the components (A-1) and (A-2)
  • the mass ratio (A-1) / (A-2) of the component (A-1) to the component (A-2) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more,
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 2> which is preferably 5 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.3 or less.
  • the mass ratio (C) / (A) of component (C) to component (A) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, and preferably 1 or less, more preferably
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 4> which is 0.8 or less, more preferably 0.5 or less.
  • Component (C) is preferably a nonionic surfactant that is liquid at 25 ° C. and a polyhydric alcohol that is liquid at 25 ° C., more preferably sorbitol polyoxyalkylene glycol ether, glycerin polyoxyalkylene glycol ether, diglycerin polyoxyalkylene.
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 4> or ⁇ 5> which is two or more kinds.
  • the mass ratio (D) / (B) of the component (B) to the component (D) is preferably 0 or more and 0.1 or less, more preferably 0 or more and 0.08 or less, and still more preferably 0 or more and 0.06 or less. Hair cosmetics.
  • the degree of neutralization of component (A) is preferably 52% or more, more preferably 54% or more, still more preferably 56% or more, and preferably 87% or less, more preferably 83% or less, still more preferably
  • Component (A-1) is preferably a (vinyl acetate / crotonic acid) copolymer or a (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymer, more preferably a (vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate) copolymer ⁇
  • the hair cosmetic composition according to any one of 2> to ⁇ 9>.
  • Component (A-2) is preferably an acrylate copolymer, (acrylates / hydroxyalkyl acrylate) copolymer, (acrylates / alkyl succinate (C1,2) / hydroxyalkyl acrylate) copolymer or (acrylates / t-butylacrylamide) Any one of ⁇ 2> to ⁇ 10>, which is a copolymer, more preferably an acrylate copolymer, an (acrylates / alkyl succinate (C1,2) / hydroxyalkyl acrylate) copolymer or an (acrylates / t-butylacrylamide) copolymer Hair cosmetics described in 1.
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 13> wherein the high molecular weight surfactant of component (E) is a non-crosslinked polymer containing the following structural units (e1) and (e2).
  • the mass ratio of the structural unit (e1) / (e2) in the component (E) is preferably 50/50 or more, more preferably 55/45 or more, still more preferably 60/40 or more, and 100/0 or less.
  • the structural unit other than (e1) and (e2) contained in the component (E) is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less of the entire component (E).
  • the mass ratio (E) / (A) between component (E) and component (A) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, and preferably 0.4 or less, more preferably
  • the content of the component (E) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.10% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less.
  • the weight average molecular weight of component (E) is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, further preferably 10,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less, and even more preferably 50,000.
  • the hair cosmetic composition according to any one of the following ⁇ 13> to ⁇ 18>.
  • ⁇ 20> The hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, which is preferably a non-aerosol type.
  • Component (A) Combination of component (A-1) and component (A-2), wherein the mass ratio (A-1) / (A-2) is 0.05 to 3.0
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2 Aqueous hair cosmetics shown in Tables 1 and 2 were prepared and subjected to various evaluations according to the following methods. The results are also shown in Tables 1 and 2. In addition, about the comparative example 1, since it was impossible to discharge the mist with a pump with an insoluble matter as described also in the table
  • a non-aerosol type spray is sprayed 5 pushes, and the state of the mist at that time is visually observed, and it is in three stages: “Good mist” / “Mist but coarse” / “No mist” It was evaluated with.
  • ⁇ Moisture resistance durability> Wet a Chinese non-chemically treated straight hair trace of 25cm in length and 3g in weight, wrap it around a resin rod with a diameter of 2.2cm and a length of 9cm, dry it in an oven at 60 ° C for 1 hour, and then lab atmosphere (25 ° C., 50% RH, the same applies hereinafter) for 1 hour. After removing the tress from the rod, a set comb (L) AS-600 manufactured by Nakajima Sangyo Co., Ltd. was passed once from the root of the tress to the hair tip to loosen the hair bundle lightly, and a tress set in a wave shape was produced.
  • L set comb
  • ⁇ Shock durability> 1.0 g of each non-aerosol type spray was sprayed on a wave-shaped tress prepared in the same manner as in the evaluation of the above-described moisture-holding property, and air-dried in a laboratory atmosphere for 1 hour. Thereafter, the state of the hair bundle after squeezing the tres using the hand from the bottom 10 times was observed, and it was evaluated whether the shape was maintained without any change such as looseness. The evaluation was carried out by seven panelists, and the choice was made between “held”, “neither”, or “broken”. The number of panelists who answered “held” / “cannot say” / “broken” is shown in order.
  • the hair bundle was wound around a curling iron (J72010M manufactured by Cratz Co., Ltd.) having a diameter of 32 mm and a surface temperature of 180 ° C., held for 10 seconds, and then the iron was removed from the hair bundle over the entire hair to make a curl style.
  • the sprayed composition was lightly and manually prepared before drying, and the ease of preparation was evaluated.

Abstract

成分(A)及び(B)を含有し、成分(B)の含有量が50質量％以上である、噴霧して使用される毛髪化粧料。　(A) 構成単位(a)及び(b)を含み中和度が50％以上90％以下であり、非会合性の共重合体　(a) Ｃ3-5不飽和モノ又はジカルボン酸に由来する構成単位　(b) 以下の(b1)及び(b2)から選ばれる１種以上に由来する構成単位　(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル、又はＣ1-12脂肪族ビニルエーテル　(b2) 水酸基が置換してもよい、Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族アミド　(B) 水

Description

毛髪化粧料
　本発明は、噴霧して使用される毛髪化粧料に関する。
　近年の整髪料においては、ポリマーや油剤が持つ粘着力やポリマー皮膜の強度によって髪形を保持するのが一般的であり、様々な商品が上市されている。
　これらのうち、ポリマーの皮膜によって髪形を固定するものとして、例えばエアゾール型ヘアスプレー等の霧状化粧料がある。エアゾール型ヘアスプレーは、通常皮膜形成樹脂をエタノール等の有機溶媒に溶解させ、噴射ガスと共にエアゾール缶に封入したものであり、整髪した後の毛髪に噴霧して、スタイルを固定するのが一般的である。
　しかし近年、環境意識の高まりに対応し、アルコール等の有機溶媒を使わず、水を溶剤とした霧状整髪剤が検討されている。例えば特許文献１では、10～80％の中和度に中和されたカルボキシル基を含み、平均粒径が10～300nmである特定のフィルム形成ポリマー粒子と可塑剤の水性分散体からなる毛髪セット剤が記載されている。特許文献１には、この整髪剤は、フィルム形成ポリマーが水性相に溶解していないため、低粘度で、乾燥が速く、固定力が高いと記載されている。
　一方、水系の整髪剤ではセット後の耐湿性を高める工夫が種々行われており、例えば、特許文献２では水性のキャリア中に特定構造を有する第１のコポリマーと、別の構造を有する第２のコポリマーとを含むゲル状ヘアスタイリング組成物が開示されている。特許文献２には、上記ヘアスタイリング組成物はヘアスタイルの耐湿性、耐水分性、又は耐汗性を増大させることが記載されている。
　　　　（特許文献１）特表平7-502761号公報
　　　　（特許文献２）特表2008-540461号公報
　本発明は、以下の成分(A)及び(B)を含有し、成分(B)の含有量が50質量％以上である、噴霧して使用される毛髪化粧料を提供するものである。
　(A) 構成単位(a)及び(b)を含み中和度が50％以上90％以下であり、非会合性である共重合体
　　(a) Ｃ3-5不飽和モノ又はジカルボン酸に由来する構成単位
　　(b) 以下の(b1)及び(b2)から選ばれる１種以上
　　　(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル、又はＣ1-12脂肪族ビニルエーテルに由来する構成単位
　　　(b2) 水酸基が置換してもよい、Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族アミドに由来する構成単位
　(B) 水
発明の詳細な説明
　水を溶媒とする場合、ヘアスプレーとして用いた場合に耐湿性を有するセットポリマーは水溶性が低いため水に安定に溶解することが困難であり、また水溶性のセットポリマーを使用した場合には耐湿性が不十分となり、十分な固定力を実現するだけの量のセットポリマーを配合すると粘度が上昇して安定的に霧状に吐出できないという問題がある。
　この問題に対し、特許文献１の水性化粧料では、粘度の上昇を抑え、乾燥時間を早め、固定力を高くするために、水に溶解しない程度に中和率を低減したポリマーを水に分散させた可塑化擬ラテックスを用いている。しかし、水性化粧料を製造する際に、フィルム形成ポリマーを揮発性有機溶媒に中和剤、可塑剤と共に均一溶解させた油相に、撹拌しながら水相を添加してエマルジョンを調製した後に、有機溶媒を全量蒸発させて可塑化擬ラテックスを調製し、更に他の成分と混合して水性化粧料を製造するため、実際には製造時に多量の揮発性有機溶媒を必要とし、環境に対する負荷が高いという問題があった。
　一方、特許文献２記載のヘアスタイリング組成物は、耐湿性はあるものの、会合性基を持つ皮膜形成樹脂により増粘してしまうため、水系ヘアスプレーとして使うには吐出性に問題があった。
　したがって本発明は、水系であるにもかかわらず、耐湿持続性に優れ、物理的な外力が加わっても髪型をしっかり保持することができ、噴霧性も良好な霧状毛髪化粧料に関する。
　本発明者は、鋭意検討の結果、特定の被膜形成ポリマーを用いて、特定の中和度に設定することによって、水系で十分に低粘度であって噴霧性が良好であるにもかかわらず、耐湿性に優れ、外力が加わってもしっかりと髪型を保持できることを見いだし、本発明を完成した。
　本発明の毛髪化粧料は、良好な霧状に吐出することができ、水系であるにもかかわらず耐湿保持性に優れ、十分な硬さと物理的外力に対する柔軟性とを併せ持つ乾燥皮膜により耐衝撃保持性が高く、髪型を硬くしっかり保持することができる。
〔成分(A)：構成単位(a)と(b)を含む共重合体〕
　成分(A)の共重合体は、乾燥後の耐湿性が高く、比較的水に溶解しにくいポリマーであるが、本発明においてはその中和度を調整することにより、耐湿性と水に対する溶解性を両立させている。
　構成単位(a)におけるＣ3-5不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が好ましく、Ｃ3-5不飽和ジカルボン酸としてはマレイン酸が好ましい。
　構成単位(b)のうち(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル及びＣ1-12脂肪族ビニルエーテルの脂肪酸部分及び脂肪族部分は、飽和でも不飽和でも、また直鎖でも分岐鎖でもよい。該脂肪酸部分及び脂肪族部分の炭素数は好ましくは２以上であり、また好ましくは11以下、より好ましくは10以下である。
　構成単位(b)のうち(b2)におけるＣ3-5不飽和モノカルボン酸としては、Ｃ3-4不飽和カルボン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸がより好ましい。また、構成単位(b2)におけるＣ1-6脂肪族部分は、水酸基が置換していてもよく、また飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい。また、その炭素数は１以上６以下であるが、毛髪化粧料を良好な霧状に吐出することができる観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。また、５以下が好ましく、４以下がより好ましい。
　成分(A)の共重合体としては、構成単位(b)が(b1)であるか(b2)であるかによって以下の成分(A-1)及び(A-2)に分類される。
　(A-1)：構成単位(a)及び(b1)を含む共重合体
　(A-2)：構成単位(a)及び(b2)を含む共重合体
　成分(A-1)の共重合体の具体例としては、（ビニルアセテート／クロトン酸）コポリマー（例えば、BASF社製のルビセットCA66）、（ビニルアセテート／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー（例えば、アクゾノーベル社製のレジン28-2930、BASF社製のルビセットCAN）等が挙げられるが、（ビニルアセテート／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマーが好ましい。
　また、成分(A-2)の共重合体の具体例としては、アクリレーツコポリマー（例えば、DSM社製のティラマーFix A1000、BASF社製のルビマー100P）、（アクリレーツ／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー（例えばダウケミカル社製のアキュダイン180）、（アクリレーツ／コハク酸アルキル(C1,2)／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー（例えば、ダウケミカル社製のアキュダインLT-120）、（アクリレーツ／t-ブチルアクリルアミド）コポリマー（例えば、BASF社製のウルトラホールドストロング、ウルトラホールド８）等が挙げられるが、アクリレーツコポリマー、（アクリレーツ／コハク酸アルキル(C1,2)／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー、（アクリレーツ／t-ブチルアクリルアミド）コポリマーが望ましい。
　成分(A)の共重合体は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、上記の成分(A-1)及び(A-2)から選ばれる１種又は２種を含むことが好ましく、成分(A-1)及び(A-2)の両方を含むことがより好ましい。
　また、成分(A-1)と成分(A-2)との質量比(A-1)／(A-2)は、乾燥皮膜が十分な固さを持ちながら、適度な柔軟性を持つことで耐衝撃持続性を良好にしつつ、硬くしっかりとした保持力を有する観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.3以下である。
　成分(A)の中和度は、水中に安定に配合する観点から、50％以上であって、好ましくは52％以上、より好ましくは54％以上、更に好ましくは56％以上であり、また、乾燥後の耐湿性を向上させる観点から、90％以下であって、好ましくは87％以下、より好ましくは83％以下、更に好ましくは80％以下である。
　成分(A)の中和度は、必要に応じ中和剤を添加することによって調整される。成分(A)に用いる原料共重合体の中和度が上記範囲に満たない場合には、中和剤としてアルカリ剤を添加してその中和度を上げ、原料共重合体の中和度が上記範囲を超えている場合には、中和剤として酸を添加してその中和度を下げればよい。中和剤の添加量は、原料共重合体の酸価を元に、中和度が上記範囲となる量を算出すればよい。中和剤のうちアルカリ剤としては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アルギニン、リジン等のアルカリ剤が挙げられ、酸としては、リン酸、塩酸等の無機酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、グリセリン酸、ピロリドンカルボン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料における成分(A)の含有量は、毛髪化粧料の乾燥後における耐湿性持続性を良好なものとする観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは2質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、水に安定に溶解し、外観を良好にする点から、好ましくは10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
〔成分(B)：水〕
　成分(B)の水は、成分(A)、及びその他の任意成分の残部であり、本発明の毛髪化粧料中における含有量は、50質量以上であり、好ましくは60質量％以上、より好ましくは70質量％以上、更に好ましくは80質量％以上である。
〔成分(C)：可塑剤〕
　本発明の毛髪化粧料中には、耐衝撃持続性を良好にする目的のため、成分(C)として可塑剤成分を加えることができる。このような可塑剤成分としては、ソルビトールポリオキシアルキレングリコールエーテル、グリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、ジグリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、メチルグルコースポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル等の非イオン界面活性剤のうち25℃で液体であるもの；グリセリン、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の25℃で液体の多価アルコール類等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量は、耐衝撃持続性を良好にする観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、耐湿持続性を良好にする観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
　成分(C)と成分(A)の質量比(C)／(A)は、耐衝撃持続性を良好にする観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上であり、また、耐湿持続性を良好にする観点から、好ましくは１以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.5以下である。
〔成分(D)：炭素数１～４の１価アルコール〕
　本発明の毛髪化粧料は、成分(B)の水を溶媒とする水系組成物であり、噴霧後の乾燥速度を抑制して、固まるまでの間にヘアスタイルを望みどおりの形に整えられるようにする観点から、(D)炭素数１～４の１価アルコールを実質的に含有しないことが好ましい。なお「実質的に」とは、意図せずに他の配合成分の溶媒等として不可避的に含有される場合を除くことを意味する。毛髪化粧料中における成分(D)の含有量は、好ましくは10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。また、同趣旨から、成分(D)と成分(B)の質量比(D)／(B)は、好ましくは０以上0.1以下、より好ましくは０以上0.08以下、更に好ましくは０以上0.06以下である。
〔成分(E)：高分子型界面活性剤〕
　本発明の毛髪化粧料は、成分(A)の水への溶解性を更に一層向上させ、透明な外観の組成物を得るため、成分(A)の可溶化剤を更に含むこともできる。成分(A)を可溶化するものとしては、成分(C)に該当するもの以外の非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、高分子型界面活性剤等が挙げられる。
　上記成分の中でも、本発明の毛髪化粧料は、透明な外観を維持する観点から、成分(E)として、高分子型界面活性剤を含むことが好ましく、高分子型界面活性剤としては、下記構成単位(e1)と(e2)を含む非架橋型重合体が好ましい。
　　(e1) Ｃ3-4不飽和モノカルボン酸に由来する構成単位
　　(e2) Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族アミドに由来する構成単位
　成分(E)の非架橋型重合体は、組成物の粘度を上げることなく成分(A)の共重合体を水中に分散させる働きを有するため、当該非架橋型重合体を含む毛髪化粧料は、その透明な外観を維持できるものと考えられる。
　構成単位(e1)におけるＣ3-4不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
　構成単位(e2)におけるＣ3-5不飽和モノカルボン酸としては、Ｃ3-4不飽和カルボン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸がより好ましく、アクリル酸、メタクリル酸が更に好ましい。また、構成単位(e2)におけるＣ10-30脂肪族部分は、飽和でも不飽和でもよく、また直鎖でも分岐鎖でもよい。また、その炭素数は10以上30以下であるが、成分(A)の共重合体を水中に分散させる観点から、14以上が好ましく、また、成分(E)自体の水や低級アルコールへの溶解性や分散性を良好なものとする観点から、22以下、更には20以下、更には18以下が好ましい。
　また、成分(E)における構成単位(e1)／(e2)の質量比は、成分(A)を水中に安定に溶解し、透明な外観を維持すると共に、吐出時に良好な霧状にし、毛髪化粧料の乾燥後において耐湿性が良好なものとする観点から、50／50以上、更には55／45以上、更には60／40以上であることが好ましい。また、(e1)／(e2)の質量比は100／0以下でよいが、毛髪上に形成された皮膜が硬く脆くなりすぎるのを抑制し、耐衝撃性に優れたものとする観点から、90／10以下、更には80／20以下であることが好ましい。
　また、成分(E)の重合体は、(e1)、(e2)以外の構成単位を有していてもよいが、そのような構成単位は、成分(E)全体の30質量％以下、更には20質量％以下、更には15質量％以下であることが好ましい。(e1)、(e2)以外の構成単位としては、例えば、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル等のビニルの構造を有する化合物や、N,N-ジアルキルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸メトキシPEG等の構造を有する化合物に由来するノニオン性の構成単位；N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド等の化合物に由来するカチオン性の構成単位；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸類、アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸類等に由来するアニオン性の構成単位；カルボキシベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン等の構造を有する化合物に由来する両性の構成単位等が挙げられる。
　また、成分(E)は非会合性ポリマーであることが好ましい。
　この重合体の製造方法は特に限定されないが、上記の構成単位を形成し得るビニルモノマーを既存の重合方法、例えばラジカル重合、リビング重合、リビングラジカル重合、官能基移動重合（Group-Transfer polymerization）、開環重合等によって重合体にせしめることによって製造できる。この場合の重合体の構造様式は特に限定されず、ランダム重合体、ブロック重合体、グラフト重合体のいずれでも構わないが、成分(A)を水中に安定に溶解し、透明な外観を維持すると共に、吐出時に良好な霧状にする観点から、ランダム重合体が好ましい。
　成分(E)の重量平均分子量は、毛髪化粧料の乾燥後において十分な硬さがあり、耐湿性に優れるものとする観点から、5,000以上が好ましく、更には7,000以上、更には１万以上が好ましい。また、毛髪上に形成された皮膜が硬く脆くなりすぎるのを抑制し、耐衝撃性に優れたものとする観点から、100万以下が好ましく、更には10万以下、更には５万以下が好ましい。
　成分(E)の重合体の具体例としては、（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマー等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料における成分(E)の含有量は、成分(A)を水中に安定に溶解すると共に、毛髪化粧料が乾燥するまでの整えやすさ及び乾燥後のヘアスタイルの耐衝撃持続性を良好なものとする観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上であり、また、乾燥被膜の適度な柔軟性の観点から、好ましくは１質量％以下、より好ましくは0.8質量％以下、更に好ましくは0.6質量％以下である。
　本発明の毛髪化粧料における成分(E)と成分(A)との質量比(E)／(A)は、乾燥後における耐湿性を良好なものとする観点から、0.001以上であって、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上であり、また、水に安定に溶解する観点から、0.5以下であって、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下、更には0.1以下である。
〔その他の成分〕
　本発明の毛髪化粧料には、以上の成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて配合できる。このような成分としては、例えば、成分(A)以外のセットポリマー、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、キレート剤、保湿剤（パンテノール等）、pH調整剤、染料、顔料等の着色剤、植物エキス、パール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途に転用、例えば殺菌剤を抗フケ剤として使用することができる。あるいは、他の用途との兼用として、例えば殺菌剤とフケ剤としての効果を奏するものとして使用することができる。
〔剤型〕
　本発明の毛髪化粧料の剤型としては、噴霧可能なものであればどのようなものでもよく、例えばエアゾール型、非エアゾール型（ポンプスプレー、蓄圧式スプレー等）が可能であるが、なかでも非エアゾール型が好ましい。
〔粘度〕
　本発明の毛髪化粧料の粘度は、良好な霧状で噴射できるようにすると共に、噴霧装置のノズルに詰まる等の問題を低減させる観点から、その粘度は、好ましくは0.1mPa・s以上100mPa・s以下、より好ましくは0.1mPa・s以上20mPa・s以下、更に好ましくは0.1mPa・s以上10mPa・s以下である。
　粘度は、25℃、東機産業株式会社製Ｂ型回転粘度計（モデルTVB-10H）で、ローターNo.19（L/Adp）を用い、30rpmで１分間回転させた後の値とする。なお、測定は25℃の恒温槽において測定する。
〔pH〕
　本発明の毛髪化粧料のpHは、ガラス電極式水素イオン濃度計F-14（株式会社堀場製作所製）を用いて、サンプルの温度を25℃に調整し、直接電極をサンプルに入れて測定する。本発明の毛髪化粧料のpHは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、また好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　以下の成分(A)及び(B)を含有し、成分(B)の含有量が50質量％以上である、噴霧して使用される毛髪化粧料。
　(A) 構成単位(a)及び(b)を含み中和度が50％以上90％以下であり、非会合性である共重合体
　　(a) Ｃ3-5不飽和モノ又はジカルボン酸に由来する構成単位
　　(b) 以下の(b1)及び(b2)から選ばれる１種以上
　　　(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル、又はＣ1-12脂肪族ビニルエーテルに由来する構成単位
　　　(b2) 水酸基が置換してもよい、Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族アミドに由来する構成単位
　(B) 水
＜２＞
　成分(A)が、好ましくは以下の成分(A-1)及び成分(A-2)から選ばれる１種又は２種であり、より好ましくは成分(A-1)及び成分(A-2)の両方を含む＜１＞に記載の毛髪化粧料。
　(A-1) 構成単位(a)及び(b-1)を含む共重合体
　(A-2) 構成単位(a)及び(b-2)を含む共重合体
＜３＞
　成分(A-1)と成分(A-2)の質量比(A-1)／(A-2)が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.3以下である＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞
　更に以下の成分(C)を含有する＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
　(C) 可塑剤
＜５＞
　成分(C)と成分(A)の質量比(C)／(A)が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上であり、また、好ましくは１以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.5以下である＜４＞に記載の毛髪化粧料。
＜６＞
　成分(C)が、好ましくは25℃で液体の非イオン界面活性剤及び25℃で液体の多価アルコール、より好ましくはソルビトールポリオキシアルキレングリコールエーテル、グリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、ジグリセリンポリオキシアルキレングリコールエーテル、メチルグルコースポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル、グリセリン、1,3-ブタンジオール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である＜４＞又は＜５＞に記載の毛髪化粧料。
＜７＞
　成分(D)の含有量が、好ましくは10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
　(D) 炭素数１～４の１価アルコール
＜８＞
　成分(B)と成分(D)の質量比(D)／(B)が、好ましくは０以上0.1以下、より好ましくは０以上0.08以下、更に好ましくは０以上0.06以下である＜７＞に記載の毛髪化粧料。
＜９＞
　成分(A)の中和度が、好ましくは52％以上、より好ましくは54％以上、更に好ましくは56％以上であり、かつ、好ましくは87％以下、より好ましくは83％以下、更に好ましくは80％以下である＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜10＞
　成分(A-1)が、好ましくは（ビニルアセテート／クロトン酸）コポリマー又は（ビニルアセテート／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー、より好ましくは（ビニルアセテート／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマーである＜２＞～＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜11＞
　成分(A-2)が、好ましくはアクリレーツコポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー、（アクリレーツ／コハク酸アルキル(C1,2)／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー又は（アクリレーツ／t-ブチルアクリルアミド）コポリマー、より好ましくはアクリレーツコポリマー、（アクリレーツ／コハク酸アルキル(C1,2)／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー又は（アクリレーツ／t-ブチルアクリルアミド）コポリマーである＜２＞～＜10＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜12＞
　好ましくは、成分(A)が溶解している＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜13＞
　好ましくは、更に成分(E)として、高分子型界面活性剤を含有する＜１＞～＜12＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜14＞
　成分(E)の高分子型界面活性剤が、下記構成単位(e1)と(e2)を含む非架橋型重合体である＜13＞に記載の毛髪化粧料。
　　(e1) Ｃ3-4不飽和モノカルボン酸に由来する構成単位
　　(e2) Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族アミドに由来する構成単位
＜15＞
　成分(E)における構成単位(e1)／(e2)の質量比が、好ましくは50／50以上、より好ましくは55／45以上、更に好ましくは60／40以上であり、かつ、100／0以下であって、好ましくは90／10以下、より好ましくは80／20以下である＜14＞に記載の毛髪化粧料。
＜16＞
　成分(E)に含まれる(e1)及び(e2)以外の構成単位が、成分(E)全体の好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である＜14＞又は＜15＞に記載の毛髪化粧料。
＜17＞
　成分(E)と成分(A)との質量比(E)／(A)が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上であり、かつ、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下、更には0.1以下である＜13＞～＜16＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜18＞
　成分(E)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上であり、かつ、好ましくは１質量％以下、より好ましくは0.8質量％以下、更に好ましくは0.6質量％以下である＜13＞～＜17＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜19＞
　成分(E)の重量平均分子量が、好ましくは5,000以上、より好ましくは7,000以上、更に好ましくは１万以上であり、かつ、好ましくは100万以下、より好ましくは10万以下、更に好ましくは５万以下である＜13＞～＜18＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜20＞
　好ましくは、非エアゾール型である＜１＞～＜19＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜21＞
　以下の成分(A)、(B)、(C)及び(E)を含有し、成分(B)の含有量が50質量％以上であり、成分(C)と成分(A)の質量比(C)／(A)が0.03以上0.8以下であり、成分(E)と成分(A)との質量比(E)／(A)が0.01以上0.2以下である、噴霧して使用される毛髪化粧料。
　(A) 成分(A-1)及び成分(A-2)の組合せであって質量比(A-1)／(A-2)が0.05以上3.0以下であるもの
　　成分(A-1)：構成単位(a)及び(b1)を含み、中和度が50％以上90％以下であり、非会合性である共重合体
　　成分(A-2)：構成単位(a)及び(b2)を含み、中和度が50％以上90％以下であり、非会合性である共重合体
　　　(a) Ｃ3-5不飽和モノ又はジカルボン酸に由来する構成単位
　　　(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル、又はＣ1-12脂肪族ビニルエーテルに由来する構成単位
　　　(b2) 水酸基が置換してもよい、Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族アミドに由来する構成単位
　(B) 水
　(C) 可塑剤
　(E) 下記構成単位(e1)と(e2)を含む非架橋型重合体である高分子型界面活性剤
　　　(e1) Ｃ3-4不飽和モノカルボン酸に由来する構成単位
　　　(e2) Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ10-30脂肪族アミドに由来する構成単位
実施例１～15、比較例１～２
　表１及び２に示す水系毛髪化粧料を調製し、以下の方法に従って各種評価を行った。この結果を表１及び２に併せて示す。
　なお、比較例１については表中にも記載したとおり、不溶物によりポンプによる霧状の吐出が不可能であったので、外観以外の評価を行わなかった。
［評価方法］
＜組成物の外観＞
　各組成物20ｇをマルエム社製透明スクリュー管No.6に入れ、４mm間隔で白と黒を交互に描いた縞模様の紙をスクリュー管の背後に置き、各組成物を正面から目視観察した際に背後の縞模様が見えるか否かを下記の基準で判定した。
　白濁：組成物が白く濁り、縞模様が見えない
　微濁：組成物が白く濁っているが、縞模様が見える
　透明：組成物に濁りがなく、縞模様が見える
＜霧の状態＞
　各組成物20ｇをマルエム社製透明スクリュー管No.6に入れ、吉野製作所製ポンプYSR-0.3Lを取り付け、非エアゾール型スプレーを作製した。各非エアゾール型スプレーを５プッシュ噴霧し、その際の霧の状態を目視観察し、「良好な霧状である」／「霧状になるが、粗い」／「霧状にならない」の３段階で評価した。
＜毛束の硬さ＞
　長さ25cm、重さ３ｇの直毛の中国人非化学処理毛トレスに各非エアゾール型スプレーを0.5ｇ噴霧した後、毛髪を手ぐしで直線状に整え、実験室雰囲気下で１時間乾燥させた。乾燥後のトレスの硬さについて官能評価を行った。評価は７名のパネラーで行い、「硬い」／「どちらともいえない」／「柔らかい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。「硬い」／「どちらともいえない」／「柔らかい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
＜耐湿持続性＞
　長さ25cm、重さ３ｇの中国人非化学処理直毛トレスを水で濡らし、直径2.2cm、長さ９cmの樹脂製ロッドに巻いて60℃のオーブンにて１時間乾燥した後、実験室雰囲気（25℃50％RH。以下全て同じ。）下で１時間放置した。トレスをロッドから外した後に、中嶋産業社製セットコーム（L）AS－600をトレスの根元から毛先まで１回通して軽く毛束をほぐし、ウェーブ状にセットしたトレスを作製した。
　上記ウェーブ状にセットしたトレスに霧の状態の評価で用いた各非エアゾール型スプレー剤1.0ｇを噴霧し、実験室雰囲気下で１時間自然乾燥した。その後、25℃、90％RHの高湿度環境下に30分間放置し、30分後のトレスの長さから耐湿持続性を下記の基準で判定した。
　スコア５：　19.5cm未満
　スコア４：　19.5～21cm未満
　スコア３：　21～22.5cm未満
　スコア２：　22.5～24cm未満
　スコア１：　24cm以上
＜耐衝撃持続性＞
　上記耐湿ホールド性の評価と同様の方法で作製したウェーブ状にセットしたトレスに各非エアゾール型スプレー1.0ｇを噴霧し、実験室雰囲気下で１時間自然乾燥した。
　その後、このトレスを下から手を用いて10回連続で握り込んだ後の毛束の状態を観察し、ばらけ等の変化がなく形状が保持されているかについて評価した。評価は７名のパネラーで行い、「保持されている」／「どちらともいえない」／「崩れている」のいずれであるのかを択一的に選択させた。「保持されている」／「どちらともいえない」／「崩れている」と答えたパネラーの人数を順に示す。
＜整えやすさの評価方法＞
　７名のロングヘアの女性パネラーによって評価した。毛束を直径32mm、表面温度180℃のカールアイロン（クレイツ社製J72010M）に巻き付け、10秒保持した後、毛束からアイロンを外すことを頭髪全体に繰り返し、カールスタイルを作った。次いで各非エアゾール型スプレー3.0ｇを噴霧した後、噴霧した組成物が乾燥する前に軽く手で整えて、整えやすさを評価した。評価は７名のパネラーで行い、「整えやすい」／「どちらともいえない」／「整えにくい」のいずれであるのかを択一的に選択させた。「整えやすい」／「どちらともいえない」／「整えにくい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
＜透明な外観の維持性の評価方法＞
　各組成物20ｇをマルエム社製透明スクリュー管No.6に入れ、室温１ヵ月放置後の組成物の外観を下記の基準で判定した。
　○：初期から変化なく透明
　×：澱が発生する等、外観が変化し、透明性が失われている（最初から透明でない場合も含む）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*１：レジン28-2930（アクゾノーベル社製）
*２：ティラマーFix A1000（DSM社製）
*３：ウルトラホールドストロング（BASF社製）
*４：アキュダインLT-120（ダウケミカル社製）
*５：アクリル酸：アクリル酸ステアリル＝67：33である、分子量２万のポリマー
*６：ソフタノール90（日本触媒社製）
*７：エマノーンCH-40（花王社製）
*８：レオドールTW-L120（花王社製）

Claims (10)

  1. 　以下の成分(A)及び(B)を含有し、成分(B)の含有量が50質量％以上である、噴霧して使用される毛髪化粧料。
    　(A) 構成単位(a)及び(b)を含み中和度が50％以上90％以下であり、非会合性である共重合体
    　　(a) Ｃ3-5不飽和モノ又はジカルボン酸に由来する構成単位
    　　(b) 以下の(b1)及び(b2)から選ばれる１種以上
    　　　(b1) Ｃ1-12脂肪酸ビニルエステル、又はＣ1-12脂肪族ビニルエーテルに由来する構成単位
    　　　(b2) 水酸基が置換してもよい、Ｃ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族エステル、又はＣ3-5不飽和モノカルボン酸Ｃ1-6脂肪族アミドに由来する構成単位
    　(B) 水
  2. 　成分(A)が、成分(A-1)及び成分(A-2)の両方を含む請求項１に記載の毛髪化粧料。
    　(A-1) 構成単位(a)及び(b-1)を含む共重合体
    　(A-2) 構成単位(a)及び(b-2)を含む共重合体
  3. 　成分(A-1)と成分(A-2)の質量比(A-1)／(A-2)が0.01以上５以下である請求項２に記載の毛髪化粧料。
  4. 　更に以下の成分(C)を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
    　(C) 可塑剤
  5. 　成分(C)と成分(A)の質量比(C)／(A)が0.01以上１以下である請求項４に記載の毛髪化粧料。
  6. 　成分(C)が、25℃で液体の非イオン界面活性剤及び25℃で液体の多価アルコールから選ばれる請求項４又は５に記載の毛髪化粧料。
  7. 　以下の成分(D)の含有量が10質量％以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
    　(D) 炭素数１～４の１価アルコール
  8. 　成分(B)と成分(D)の質量比(D)／(B)が０以上0.1以下である請求項７に記載の毛髪化粧料。
  9. 　外観が透明である請求項１～８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  10. 　非エアゾール型である請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
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