BR112018075666B1 - Processo de preparação de dispersão de poliamida em poliol, dispersões de poliamida em poliol, usos de poliéter amina e de dispersão de poliamida em poliol, processo de preparação de poliuretano e poliuretano - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a um processo de preparação de dispersão de poliamida em poliol, dispersão de poliamida em poliol obtida desta forma, uso de poliéter amina na preparação da dispersão de poliamida em poliol, uso da dispersão de poliamida em poliol para preparar poliuretano, processo correspondente e poliuretano.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um processo de preparação de dispersão de poliamida em poliol, dispersão de poliamida em poliol obtida desta forma, uso de poliéter amina na preparação da dispersão de poliamida em poliol, uso da dispersão de poliamida em poliol para preparar poliuretano, processo correspondente e poliuretano.
[002] US 4,452,922 refere-se a polióis de copolímero de poliamida produzidos com diésteres e diaminas e seus poliuretanos. Polióis de copolímero de poliamida são elaborados por meio da reação de diéster de ácido dicarboxílico com diamina na presença de poliol de poliéter. O nylon formado encontra-se presente no poliol em quantidade de 1 a 30% em peso. O poliol de poliéter pode possuir peso molecular de cerca de 2.000 a 8.000. O poliol de copolímero de poliamida pode ser utilizado na fabricação de elastômeros e espumas de poliuretano flexíveis, que são caracterizados por boas propriedades de sustentação de carga. Segundo os exemplos, oxalato de dietila reagiu com 1,6- hexametilenodiamina em triol de poliéter. Em exemplo comparativo, foi empregada polioxipropilenodiamina com peso molecular de cerca de 230 (JEFFAMINE® D-230). Essa fase de poliol resultante, entretanto, separou-se. Conclui-se que diamina que contém ligação de éter não funciona bem de acordo com a invenção dessa patente.
[003] Por meio dessa referência, portanto, pode-se concluir que poliéter aminas desestabilizaram as partículas de poliamida formadas.
[004] US 4,503,193 refere-se a dispersões de polímeros e seus usos. As dispersões de polímeros são preparadas por meio da polimerização in situ de um monômero etilenicamente insaturado ou mistura de monômeros em um extensor de cadeias na presença de um iniciador de polimerização de radicais livres e um estabilizante de poliamida. Como extensor de cadeias, são empregados dióis alifáticos e/ou aralifáticos. O estabilizante de poliamida é poli(N-vinil-2-pirrolidona) (PVP). Segundo os exemplos, 1,4-butanodiol, PVP, acrilonitrila e estireno reagem para formar uma dispersão de polímeros.
[005] US 4,523,025 refere-se a polióis de polímero de poliaminas parcialmente reagidas. O poliol de polímero é produzido por meio da reação de poliamina parcialmente reagida com poli-isocianato orgânico em solvente de poliéter poliol com peso molecular de cerca de 3000 a 8000. Preferencialmente, o poli-isocianato reage com polioxialquilenodiamina parcialmente alcoxilada. Segundo o Exemplo 1, é preparado um aduto de óxido de etileno e óxido de propileno de polioxipropilenodiamina (JEFFAMINE® D-230), que reage adicionalmente com triol com base em glicerina com alta reatividade (THANOL® SF-5505) e di-isocianato de tolueno. O produto resultante foi uma dispersão branca, opaca e viscosa. As partículas de poliureia produzidas são dispersas no poliol.
[006] O objeto subjacente à presente invenção é o de fornecer um processo de preparação de dispersão de poliamida em poliol, que gera dispersão estabilizada que é estável e cujas fases não se separam ao longo de período de tempo prolongado.
[007] Além disso, deverá ser fornecida uma dispersão de poliamida em poliol que possa reagir facilmente com poli-isocianatos para formar poliuretanos, especificamente espumas de poliuretano que possuem estabilidade térmica e química superior e rigidez aprimorada, especialmente contra hidrólise.
[008] O objeto é atingido por meio de um processo de preparação de dispersão de poliamida em poliol por meio da reação de componentes de diamina e ácido dicarboxílico em razão molar de 1,1:0,9 a 0,9:1,1 em componente de poliol em reator, em que o componente de diamina contém de 10 a 100% em peso de pelo menos uma poliéter amina, que é uma amina primária bifuncional com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5.000 g/mol e o componente de poliol possui peso molecular numérico médio (Mn) de 2.000 a 8.000 g/mol, em que, no máximo, 80% em peso do componente de diamina são fornecidos no reator no início da reação e pelo menos 20% em peso do componente de diamina são adicionados em etapas ou continuamente ao reator ao longo da reação.
[009] O objeto é adicionalmente atingido por uma dispersão de poliamida em poliol, que pode ser obtida por meio do processo acima.
[010] O objeto é adicionalmente atingido por uma dispersão de poliamida em poliol, em que a poliamida é baseada em diamina e componentes de ácido dicarboxílico, em que 10 a 100% em peso do componente de diamina são pelo menos uma poliéter amina com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5.000 g/mol.
[011] O objeto é adicionalmente atingido pelo uso de poliéter amina que é amina primária bifuncional com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5.000 g/mol, como estabilizante reativo para poliamidas na policondensação in situ de ácidos dicarboxílicos e diaminas em poliol.
[012] O objeto é adicionalmente atingido por um processo de preparação de poliuretano, que compreende a mistura de dispersão de poliamida em poliol conforme definido acima com poli-isocianatos e, se apropriado, um ou mais compostos adicionais que contêm átomos de hidrogênio que são reativos para isocianatos, extensores de cadeias e/ou reticulantes, catalisadores, agentes de expansão e aditivos adicionais e reação da mistura para formar o poliuretano.
[013] O objeto é adicionalmente atingido por um poliuretano que pode ser obtido por meio do processo acima.
[014] Ao contrário das descobertas de US 4,452,922, concluiu-se, de acordo com a presente invenção, que poliéter aminas que são aminas primárias bifuncionais com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5.000 g/mol estabilizam as partículas de poliamida em formação, quando componentes de diamina e componentes de ácido dicarboxílico reagem em poliol para formar poliamidas.
[015] O efeito estabilizante é especialmente pronunciado para poliéter aminas que possuem peso molecular numérico médio (Mn) de 1.000 a 3.000 g/mol, de maior preferência 1.500 a 2.500 g/mol e, especificamente, cerca de 2.000 g/mol.
[016] Empregando-se essas poliéter aminas com peso molecular mais alto, podem ser formadas dispersões estáveis homogêneas de partículas de poliamida em polióis. A poliéter amina pode ser considerada estabilizante reativo, pois pode reagir com os ácidos dicarboxílicos para ser parte da cadeia de poliamida.
[017] A pelo menos uma poliéter amina empregada de acordo com a presente invenção pode formar 10 a 100% em peso do componente de diamina, preferencialmente 20 a 80% em peso, de maior preferência 40 a 60% em peso, por exemplo cerca de 50% em peso do componente de diamina.
[018] O peso molecular numérico médio é preferencialmente medido por meio de GPC com padrões de poliestireno para todos os componentes empregados de acordo com a presente invenção, especialmente para a poliéter amina e o componente de poliol. Solventes apropriados são m- cresol, misturados, se necessário, com diclorometano, clorobenzeno ou TMF.
[019] A poliéter amina é uma amina primária bifuncional na qual os dois grupos amino primários podem reagir com grupos de ácido carboxílico do componente de ácido dicarboxílico para formar uma ligação de amida.
[020] Preferencialmente, os dois grupos amino primários encontram-se em posição terminal e a poliéter amina é caracterizada por unidades de oxietileno e/ou oxipropileno repetidas na cadeia principal. Preferencialmente, essa cadeia principal não é ramificada, mas sim linear.
[021] Além das unidades de oxipropileno e/ou oxietileno repetidas, as poliéter aminas podem conter uma molécula inicial sobre a qual são enxertadas as unidades de oxipropileno e/ou oxietileno.
[022] Moléculas iniciais típicas podem ser álcoois bifuncionais ou outros compostos bifuncionais sobre os quais óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser enxertados.
[023] Pequenas quantidades de poliéter aminas que possuem funcionalidade amina superior podem ser empregadas em conjunto com a poliéter amina, que é uma amina primária bifuncional. Preferencialmente, essas poliéter aminas superiores podem ser aminas primárias trifuncionais.
[024] Preferencialmente, não mais de 5% em peso, com base no total de poliéter aminas empregadas, contêm mais de dois grupos de amina primária, de maior preferência não mais de 1% em peso. De preferência superior, o componente de poliéter diamina integral consiste em aminas primárias bifuncionais.
[025] Estruturas típicas das poliéter aminas podem ser as de poliéter amina JEFFAMINE® D-230 e D-403 com peso molecular superior adaptado. Um exemplo de poliéter amina que pode ser empregada de acordo com a presente invenção é poliéter amina D 2000 (Baxxodur® EC 303) da BASF SE. Essa poliéter amina possui peso molecular numérico médio de cerca de 2.000 g/mol.
[026] As unidades de oxipropileno e unidades de oxietileno, caso ambas sejam empregadas, podem ser empregadas alternativamente, sucessivamente ou na forma de mistura ou blocos.
[027] As poliéter aminas empregadas de acordo com a presente invenção podem ser obtidas, por exemplo, por meio da BASF SE ou podem ser preparadas por meio da aminação de polieterol com amônia. Os polieteróis podem ser obtidos por meio da polimerização de óxido de etileno ou óxido de propileno, utilizando, por exemplo, catalisadores KOH ou DMC.
[028] O componente de diamina empregado de acordo com a presente invenção contém 10 a 100% em peso da pelo menos uma poliéter amina, de maior preferência 20 a 80% em peso, de preferência superior de 40 a 60% em peso, por exemplo cerca de 50%.
[029] Componentes de diamina e ácido dicarboxílico podem consistir em um ou mais tipos de diaminas e ácidos dicarboxílicos, respectivamente. Além das poliéter aminas descritas acima, portanto, diaminas adicionais podem estar presentes no componente de diamina.
[030] É importante que componentes de diamina e ácido dicarboxílico sejam empregados em razão molar de 1,1:0,9 a 0,9:1,1, preferencialmente de 1,05:0,95 a 0,95:1,05 e, de maior preferência, cerca de 1:1, ou seja, razão aproximadamente estequiométrica.
[031] Ácidos dicarboxílicos que podem ser utilizados são ácidos alcanodicarboxílicos que contêm de 6 a 12, particularmente de 6 a 10 átomos de carbono, e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Apenas alguns ácidos que podem ser mencionados no presente são ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico e ácido tereftálico e/ou isoftálico.
[032] Diaminas particularmente apropriadas são alcanodiaminas que contêm de 6 a 12, particularmente 6 a 8 átomos de carbono, bem como m- xililenodiamina, di(4-aminofenil)metano, di(4-aminociclo-hexil)metano, 2,2-di(4- aminofenil)propano, 2,2-di(4-aminociclo-hexil)propano ou 1,5-diamino-2- metilpentano.
[033] Outros exemplos são copoliamidas adicionalmente derivadas de lactamas que contêm de 7 a 13 membros de anéis, tais como caprolactama, caprilolactama e laurolactama, além das poliaminas obtidas por meio da reação de ácidos dicarboxílicos com diaminas.
[034] Poliaminas preferidas são poli-hexametilenoadipamida, poli- hexametilenossebacamida e também copoliamidas de nylon-6/6,6, particularmente que contêm teor de 5 a 95% em peso de unidades de caprolactama.
[035] Outras poliamidas apropriadas contêm adicionalmente unidades de w-aminoalquil nitrilas, tais como aminocapronitrila (PA 6) e adiponitrila com hexametilenodiamina (PA 66), por meio do que é conhecido como polimerização direta na presença de água, conforme descrito, por exemplo, em DE-A 10313681, EP-A 1198491 e EP 922065.
[036] Pode-se também fazer menção de poliamidas que podem ser obtidas, por exemplo, por meio de condensação de 1,4-diaminobutano com ácido adípico sob temperatura elevada (nylon 4,6). Processos de preparação para poliamidas da mencionada estrutura são descritos, por exemplo, em EP-A 38.094, EP-A 38.582 e EP-A 39.524.
[037] Outras poliamidas apropriadas são aquelas que podem ser obtidas por meio da copolimerização de dois ou mais dos monômeros mencionados acima ou uma mistura de uma série de poliamidas, em qualquer razão de mistura desejada.
[038] Comprovou-se ainda que copoliamidas semiaromáticas, tais como PA 6/6T e PA 66/6T, são apropriadas, em que seu teor de triamina é de menos de 0,5% em peso, preferencialmente menos de 0,3% em peso (vide EP- A 299.444 e EP-A 667.367).
[039] Copoliamidas apropriadas são compostas de: a1. 20 a 90% em peso de unidades derivadas de ácido tereftálico e hexametilenodiamina; a2. 0 a 50% em peso de unidades derivadas de ε-caprolactama; e a3. 0 a 80% em peso de unidades derivadas de ácido adípico e hexametilenodiamina; a4. 0 a 40% em peso de monômeros formadores de poliamida adicionais, em que a proporção de componente a2, a3 ou a4, ou uma de suas misturas, é de pelo menos 10% em peso.
[040] O componente a1 compreende de 20 a 90% em peso de unidades derivadas de ácido tereftálico e hexametilenodiamina.
[041] Ao longo das unidades derivadas de ácido tereftálico e hexametilenodiamina, as copoliamidas compreendem, se apropriado, unidades derivadas de ε-caprolactama e/ou unidades derivadas de ácido adípico e hexametilenodiamina e/ou unidades derivadas de monômeros formadores de poliamida adicionais.
[042] Ácidos dicarboxílicos aromáticos a4 contêm de 8 a 16 átomos de carbono. Exemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos apropriados são ácido isoftálico, ácidos tereftálico e isoftálico substituídos, tais como ácido 3-terc- butilisoftálico, ácidos dicarboxílicos polinucleares, tais como ácido 4,4’ e 3,3’- difenildicarboxílico, ácido 4,4’ e 3,3’-difenilmetanodicarboxílico, ácido 4,4’ e 3,3’- difenilsulfonodicarboxílico, ácido 1,4 ou 2,6-naftalenodicarboxílico ou ácido fenoxitereftálico, de preferência específica no presente ácido isoftálico.
[043] Monômeros formadores de poliamida a4 adicionais podem ser derivados de ácidos dicarboxílicos que contêm de 4 a 16 átomos de carbono e de diaminas alifáticas ou cicloalifáticas que contêm de 4 a 16 átomos de carbono ou de ácidos aminocarboxílicos e, respectivamente, lactamas correspondentes que contêm de sete a doze átomos de carbono. Pode-se fazer menção de apenas alguns monômeros apropriados destes tipos: ácido subérico, ácido azelaico ou ácido sebácico como representantes dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, 1,4-butanodiamina, 1,5-pentanodiamina, piperazina, 4,4’-diaminociclo- hexilmetano, 2,2-(4,4’-diaminodiciclo-hexil)propano, 3,3’-dimetil-4,4’- diaminociclo-hexilmetano ou metaxililenodiamina como representantes das diaminas e caprilolactama, enantlactama, ácido w-aminoundecanoico e laurolactama como representantes de lactamas e, respectivamente, ácidos aminocarboxílicos.
[044] Poliamidas deste tipo são descritas em DE-A-10 2009 011 668.
[045] A lista a seguir, que não é completa, compreende as poliamidas a mencionadas e outras poliamidas para os propósitos da presente invenção, bem como os monômeros compreendidos.
[046] Polímeros AA/BB: - PA 46 tetrametilenodiamina, ácido adípico - PA 66 hexametilenodiamina, ácido adípico - PA 69 hexametilenodiamina, ácido azelaico - PA 610 hexametilenodiamina, ácido sebácico - PA 612 hexametilenodiamina, ácido decanodicarboxílico - PA 613 hexametilenodiamina, ácido undecanodicarboxílico - PA 1212 1,12-dodecanodiamina, ácido decanodicarboxílico - PA 1313 1,13-diaminotridecano, ácido undecanodicarboxílico - PA 6T hexametilenodiamina, ácido tereftálico - PA MXD6 m-xililenodiamina, ácido adípico
[047] Comonômeros adicionais de: - PA 4 pirrolidona - PA 6 ε-caprolactama PA 7 etanolactama PA 8 caprilolactama PA 9 ácido 9-aminopelargônico PA 11 ácido 11-aminoundecanoico PA 12 laurolactama
[048] Polímeros AA/BB: - PA 6I hexametilenodiamina, ácido isoftálico - PA 6-3-T trimetil-hexametilenodiamina, ácido tereftálico - PA 6/6T (vide PA 6 e PA 6T) - PA 6/66 (vide PA 6 e PA 66) - PA 6/12 (vide PA 6 e PA 12) - PA 66/6/610 (vide PA 66, PA 6 e PA 610) - PA 6I/6T (vide PA 6I e PA 6T) - PA PACM 12 diaminodiciclo-hexilmetano, laurolactama PA 6I/6T/PACMT como PA 6I/6T + diaminodiciclo- hexilmetano, ácido tereftálico - PA 6T/6I/MACMT como PA 6I/6T + dimetildiaminociclo- hexilmetano, ácido tereftálico - PA 6T/6I/MXDT como PA 6I/6T + m-xililenodiamina, ácido tereftálico PA 12/MACMI laurolactama, dimetildiaminociclo hexilmetano, ácido isoftálico PA 12/MACMT laurolactama, dimetildiaminodiciclo hexilmetano, ácido tereftálico fenilenodiamina, ácido tereftálico
[049] O peso molecular das poliamidas pode ser tal que a viscosidade intrínseca das poliamidas seja geralmente de 90 a 350 ml/g, preferencialmente de 110 a 240 ml/g, determinada em resistência de 0,5% em solução em peso em resistência de 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C até ISO 307.
[050] São preferidas resinas semicristalinas ou amorfas cujo peso molecular (ponderal médio) é de pelo menos 5.000, cujos exemplos são os descritos nas patentes norte-americanas 2.071.250, 2.071.251, 2.130.523, 2.130.948, 2.241.322, 2.312.966, 2.512.606 e 3.393.210.
[051] De preferência superior, emprega-se ácido adípico como ácido dicarboxílico. Além disso, de preferência superior, hexametilenodiamina é empregada como componente de diamina adicional além da poliéter amina. Também se prefere que nenhum componente de diamina adicional seja empregado além da polietamina.
[052] O componente de poliol empregado para a presente invenção possui peso molecular numérico médio (Mn) de 2.000 a 8.000 g/mol, preferencialmente 3.000 a 7.000 g/mol, de preferência superior 4.000 a 6.000 g/mol e, por exemplo, cerca de 5.000 g/mol.
[053] O componente de poliol de acordo com a presente invenção pode ser composto de um ou mais polióis diferentes. O poliol pode ser, por exemplo, poliol de poliéster ou, de maior preferência, polieterol. Podem também ser empregados polióis modificados por polímeros. Polióis apropriados são descritos, por exemplo, em WO 2013/030173, especificamente nas páginas 7 a 8. Polieteróis são de preferência superior.
[054] Polieteróis são preparados por meio de métodos conhecidos, tais como a partir de um ou mais óxidos de alquileno que contêm de dois a quatro átomos de carbono no radical alquileno por meio de polimerização aniônica utilizando hidróxidos de metais alcalinos ou alcóxidos de metais alcalinos como catalisadores com adição de pelo menos uma molécula inicial que compreende dois ou três átomos de hidrogênio reativos em forma delimitada ou por meio de polimerização catiônica utilizando ácidos Lewis tais como pentacloreto de antimônio ou eterato fluoreto de boro. Óxidos de alquileno apropriados são, por exemplo, tetra-hidrofurano, óxido de 1,3-propileno, óxido de 1,2 ou 2,3-butileno e, preferencialmente, óxido de etileno e óxido de 1,2-propileno. Além disso, compostos de cianeto multimetálicos, conhecidos como catalisadores DMC, podem também ser utilizados como catalisadores. Os óxidos de alquileno podem ser utilizados individual, alternativa ou sucessivamente, ou na forma de misturas. Dá-se preferência a misturas de óxido de 1,2-propileno e óxido de etileno, em que o óxido de etileno é utilizado em quantidades de 10 a 50% como óxido de etileno e bloco (“tampa de EO”), de forma que os polióis formados contenham mais de 70% de grupos terminais OH primários.
[055] Possíveis moléculas iniciais são água ou álcoois com funcionalidade 2 ou 3, tais como etileno glicol, 1,2 e 1,3-propanodiol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, glicerol ou trimetilolpropano. Possíveis iniciadores adicionais são álcoois com funcionalidade 4 a 8, tais como açúcares, sorbitol ou pentaeritritol.
[056] Preferencialmente, o poliol é polieterol preparado a partir de pelo menos uma molécula inicial, que compreende de dois a oito átomos de hidrogênio reativos e um ou mais óxidos de alquileno que contêm de dois a quatro átomos de carbono no radical alquileno.
[057] Os polióis de poliéter, preferencialmente polioxipropileno- polioxietileno polióis, possuem funcionalidade de 2 a 3.
[058] Polióis de poliéster podem ser preparados, por exemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos orgânicos que contêm de 2 a 12 átomos de carbono, preferencialmente ácidos dicarboxílicos alifáticos que contêm de 4 a 6 átomos de carbono, e álcoois poli-hídricos, preferencialmente dióis, que contêm de 2 a 12 átomos de carbono, preferencialmente de 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos de possíveis ácidos dicarboxílicos são: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico. Os ácidos dicarboxílicos podem ser utilizados individualmente ou em mistura entre si. No lugar dos ácidos dicarboxílicos livres, é possível utilizar os derivados de ácido dicarboxílico correspondentes, tais como ésteres dicarboxílicos de álcoois que contêm de um a quatro átomos de carbono ou anidridos dicarboxílicos. Dá-se preferência ao uso de misturas de ácidos dicarboxílicos de ácidos succínico, glutárico e adípico em razões em peso de, por exemplo, 20-35:35-50:20-32, particularmente ácido adípico. Exemplos de álcoois di-hídricos e poli-hídricos, particularmente dióis, são: etanodiol, dietileno glicol, 1,2 ou 1,3-propanodiol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, glicerol e trimetilolpropano. Dá-se preferência ao uso de etanodiol, dietileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol e 1,6- hexanodiol. Também é possível utilizar polióis de poliéster derivados de lactonas, tais como ε-caprolactona, ou ácidos hidroxicarboxílicos, tais como ácido w- hidroxicaproico.
[059] Para preparar os polióis de poliéster, os ácidos policarboxílicos orgânicos, tais como aromáticos e, preferencialmente, alifáticos e/ou derivados e álcoois poli-hídricos podem ser policondensados na ausência de catalisadores ou, preferencialmente, na presença de catalisadores da esterificação, convenientemente em atmosfera de gás inerte, tal como nitrogênio, monóxido de carbono, hélio, argônio etc., na fusão sob temperaturas de 150 a 250 °C, preferencialmente de 180 a 220 °C, se apropriado sob pressão reduzida, até o número ácido desejado que é preferencialmente de menos de 10, de preferência específica menos de 2. Em realização preferida, a mistura de esterificação é policondensada às temperaturas mencionadas acima até número ácido de 80 a 30, preferencialmente de 40 a 30, sob pressão atmosférica e, em seguida, sob pressão de menos de 500 mbar (50 kPa), preferencialmente de 50 a 150 mbar (5 a 15 kPa). Possíveis catalisadores de esterificação são, por exemplo, catalisadores de ferro, cádmio, cobalto, chumbo, zinco, antimônio, magnésio, titânio e estanho na forma de metais, óxidos metálicos ou sais metálicos. A policondensação pode também ser conduzida, entretanto, na fase líquida, na presença de diluentes e/ou saturadores, tais como benzeno, tolueno, xileno ou clorobenzeno, para destilar azeotropicamente a água de condensação. Para preparar os polióis de poliéster, os ácidos policarboxílicos orgânicos e/ou seus derivados e álcoois poli-hídricos são convenientemente policondensados em razão molar de 1:1-1,8, preferencialmente 1:1,05-1,2.
[060] Os polióis de poliéster obtidos possuem preferencialmente funcionalidade de 2 a 4, particularmente de 2 a 3.
[061] É possível utilizar misturas que compreendem polieteróis e poliesteróis.
[062] Polióis apropriados adicionais são polióis modificados por polímeros, preferencialmente polieteróis ou poliesteróis modificados por polímeros, de preferência específica poliéteres de enxerto ou poliesteróis de enxerto, particularmente polieteróis de enxerto. Estes são polióis de polímeros que normalmente contêm teor de polímeros preferencialmente termoplásticos de 5 a 60% em peso, preferencialmente de 10 a 55% em peso, de preferência específica de 30 a 55% em peso e, particularmente, de 40 a 50% em peso. Esses poliesteróis de polímeros são descritos, por exemplo, em WO 05/098763 e EP- A-250.351 e são normalmente preparados por meio de polimerização de radicais livres de monômeros olefínicos apropriados, tais como estireno, acrilonitrila, (meta)acrilatos, ácido (meta)acrílico e/ou acrilamida, em poliesterol que serve de base de enxerto. As cadeias laterais são geralmente formadas por meio da transferência de radicais livres de cadeias de polímero em crescimento para poliesteróis ou polieteróis. O poliol de polímero compreende, além do copolímero de enxerto, predominantemente os homopolímeros das olefinas dispersas em polieterol ou poliesterol inalterado.
[063] Em realização preferida, acrilonitrila, estireno, acrilonitrila e estireno, de preferência específica exclusivamente estireno, são utilizados como monômeros. Os monômeros são polimerizados, se apropriado na presença de monômeros adicionais, macrômero, moderador e iniciador de radicais livres, normalmente compostos azo ou peróxido, em poliesterol ou polieterol como fase contínua. Este processo é descrito, por exemplo, em DE 111.394, Patente Norte- Americana n° 3.304.273, Patente Norte-Americana n° 3.383.351, Patente Norte- Americana n° 3.523.093, DE 1.152.536 e DE 1.152.537.
[064] Durante a polimerização de radicais livres, os macrômeros são incorporados à cadeia de copolímeros. Isso resulta na formação de copolímeros de bloco que contêm um bloco de poliéster ou poliéter e um bloco de poliacrilonitrila-estireno e agem como compatibilizantes de fases na interface entre a fase contínua e a fase dispersa e suprimem a aglomeração das partículas de polímero poliesterol. A proporção de macrômeros é normalmente de 1 a 20% em peso, com base no peso total dos monômeros utilizados para a preparação do poliol de polímero.
[065] Caso poliol de polímero seja compreendido no componente de poliol, ele se encontra preferencialmente presente em conjunto com polióis adicionais, tais como polieteróis, poliesteróis ou misturas de polieteróis e poliesteróis. A proporção de poliol de polímero é, de preferência específica, de mais de 5% em peso, com base no peso total do componente de poliol. Os polióis de polímeros podem ser compreendidos em quantidade de, por exemplo, 7 a 90% em peso ou 11 a 80% em peso, com base no peso total do componente de poliol. O poliol de polímero é, de preferência específica, poliesterol de polímero ou polieterol de polímero.
[066] Preferencialmente, a quantidade do componente de poliol é de 20 a 80% em peso, de maior preferência de 30 a 70% em peso, de preferência superior de 40 a 60% em peso, tal como cerca de 50% em peso, com base na soma de diamina e componentes diácidos e componente de poliol.
[067] A dispersão de poliamida em poliol de acordo com a presente invenção é preparada por meio da reação de componentes de ácido dicarboxílico e diamina no componente de poliol em reator. No máximo 80% em peso, de maior preferência no máximo 60% em peso, de preferência superior no máximo 50% em peso do componente de diamina são fornecidos no reator no início da reação e pelo menos 20% em peso, de maior preferência pelo menos 40% em peso, de preferência superior pelo menos 50% em peso do componente de diamina são adicionados em etapas (gradual ou continuamente) ao reator no transcurso da reação. Desta forma, apenas parte dos componentes de diamina está presente na mistura de reação no início da reação e o restante do componente de diamina é adicionado continuamente ou em intervalos, à medida que se processa a reação.
[068] Preferencialmente, o componente de diamina contém de 20 a 80% em peso, de maior preferência 40 a 60% em peso, de preferência superior cerca de 50% em peso da pelo menos uma poliéter amina e de 20 a 80% em peso, de maior preferência 40 a 60% em peso, de preferência superior cerca de 50% em peso de uma ou mais diaminas diferentes, pelo menos uma das quais é adicionada ao reator após a pelo menos uma poliéter amina.
[069] Caso apenas poliéter amina seja empregada como componente de diamina, parte da poliéter amina é adicionada em etapas ou continuamente ao reator no transcurso da reação, conforme indicado acima. Caso sejam empregadas, entretanto, quantidades significativas de outras diaminas, é preferível fornecer a poliéter amina no reator e adicionar as outras diaminas em etapas ou continuamente ao reator no transcurso da reação, ou fornecer parte das diaminas diferentes no reator em conjunto com as poliéter aminas e adicionar o restante das demais diaminas em etapas ou continuamente no transcurso da reação.
[070] Isso permite que a poliéter amina funcione como estabilizante para a poliamida em formação da melhor maneira.
[071] O componente de ácido dicarboxílico pode ser fornecido no reator no início da reação, o que é preferido. Também é possível fornecer apenas parte do componente de ácido dicarboxílico no reator no início da reação e adicionar o restante do componente de ácido dicarboxílico em etapas ou continuamente no transcurso da reação, por exemplo, em conjunto com a adição ou administração do componente de diamina.
[072] A reação de componentes de diamina e ácido dicarboxílico é preferencialmente realizada sob temperatura na faixa de 200 a 300 °C, de maior preferência de 220 a 280 °C e, de preferência superior, de 230 a 250 °C. A reação pode ser realizada em atmosfera de gás inerte. Prefere-se realizar a reação mediante agitação. Após a adição do componente de diamina, prefere-se prosseguir com a agitação à temperatura de reação por algum tempo para trazer a reação até o término. A mistura de reação é resfriada em seguida e permanece estável por semanas à temperatura ambiente.
[073] A presente invenção também se refere a uma dispersão de poliamida em poliol, em que a poliamida é baseada em diamina e componentes de ácido dicarboxílico e 10 a 100% em peso do componente de diamina são pelo menos uma poliéter amina com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5.000 g/mol.
[074] As características adicionais da dispersão de poliamida podem ser conforme definido acima. Preferencialmente, o componente de poliol possui peso molecular numérico médio (Mn) de 2.000 a 8.000 g/mol.
[075] A presente invenção também se refere ao uso da poliéter amina conforme definido acima como estabilizante reativo para poliamidas na policondensação in situ de ácidos dicarboxílicos e diaminas em poliol. Para este uso, prefere-se que a poliéter amina seja fornecida no reator no início da reação, de forma que o efeito estabilizante possa ser atingido a partir do início da reação.
[076] A dispersão de poliamida em poliol conforme descrito acima pode ser empregada para a preparação de poliuretano, preferencialmente espuma de poliuretano.
[077] Tipicamente, o processo de preparação de poliuretano compreende a mistura de dispersão de poliamida em poliol conforme definido acima com poli-isocianatos e, se apropriado, um ou mais compostos adicionais que contêm átomos de hidrogênio que são reativos para isocianatos, extensores de cadeias e/ou reticulantes, catalisadores, agentes de expansão e aditivos adicionais e reação da mistura para formar o poliuretano.
[078] Preferencialmente, o poliuretano é uma espuma de poliuretano e a mistura compreende agentes de expansão. Tipicamente, a mistura contém catalisadores e reticulantes, a fim de atingir espumas estáveis.
[079] Poliuretanos são formados por meio da reação de poli- isocianatos com compostos que contêm átomos de hidrogênio que são reativos para isocianatos. Parte desses últimos compostos são as dispersões de poliamida em poliol. A dispersão de poliamida em poliol forma preferencialmente de 5 a 90% em peso, de maior preferência 7 a 70% em peso e, de preferência superior, 10 a 50% em peso da soma de todos os polióis, catalisadores e reticulantes empregados na reação de formação de poliuretano.
[080] Não apenas os polióis da dispersão de acordo com a presente invenção são reativos para os poli-isocianatos, mas também os grupos amino da poliamida. É formada, portanto, uma combinação de poliuretano na qual os poli-isocianatos também reagem com as poliamidas e, se ainda presentes além das poliamidas, também com as poliéter aminas.
[081] O poliuretano, preferencialmente termoplástico, é preferencialmente preparado de acordo com a presente invenção por meio da reação de isocianatos com compostos que são reativos para isocianatos e possuem peso molecular de 500 a 10.000 e, se apropriado, extensores de cadeias que possuem peso molecular de 50 a 499, se apropriado, na presença de catalisadores e/ou aditivos e/ou auxiliares costumeiros.
[082] Como isocianatos orgânicos, é possível utilizar isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos geralmente conhecidos, preferencialmente di-isocianatos, tais como di-isocianato de trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno e/ou octametileno, 1,5-di-isocianato de 2-metilpentametileno, 1,4-di-isocianato de 2-etilbutileno, 1,5- di-isocianato de pentametileno, 1,4-di-isocianato de butileno, 1-isocianato-3,3,5- trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (di-isocianato de isoforona, IPDI), 1,4 e/ou 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexano (HXDI), 1,4-di-isocianato de ciclo-hexano, 2,4 e/ou 2,6-di-isocianato de 1-metilciclo-hexano e/ou 4,4’, 2,4’ e 2,2’-di- isocianato de diciclo-hexilmetano, 2,2’, 2,4’ e/ou 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-di-isocianato de naftileno (NDI), 2,4 e/ou 2,6-di- isocianato de tolileno (TDI), di-isocianato de difenilmetano, di-isocianato de 3,3’- dimetilbifenila, di-isocianato de 1,2-difeniletano e/ou di-isocianato de fenileno.
[083] Como compostos que são reativos para isocianatos além da dispersão de poliamida em poliol, é possível utilizar os compostos geralmente conhecidos que são reativos para isocianatos, tais como poliesteróis, polieteróis e/ou dióis de policarbonato, que são normalmente denominados coletivamente “polióis” e possuem pesos moleculares numéricos médios (Mn) de 500 a 8.000 g/mol, preferencialmente de 600 a 6.000 g/mol, particularmente de 800 a 4.000 g/mol e, preferencialmente, funcionalidade média de 1,8 a 2,3, preferencialmente de 1,9 a 2,2, particularmente 2, e suas misturas.
[084] Em realização particularmente preferida, o composto que é reativo para isocianatos é politetra-hidrofurano que possui peso molecular numérico médio de 600 a 2.500 g/mol.
[085] Em realização particularmente preferida adicional, o composto que é reativo para isocianatos é álcool de poliéster, preferencialmente poliéster diol, preferencialmente baseado em ácido adípico e 1,4-butanodiol, que possui peso molecular numérico médio de 500 a 2.500 g/mol, de preferência específica de 600 g/mol a 900 g/mol.
[086] Como extensores de cadeias, é possível utilizar compostos alifáticos, aralifáticos, aromáticos e/ou cicloalifáticos geralmente conhecidos que possuem peso molecular de 50 a 499, preferencialmente compostos 2- funcionais, tais como diaminas e/ou alcanodióis que contêm de dois a dez átomos de carbono no radical alquileno, particularmente 1,4-butanodiol, 1,6- hexanodiol e/ou dialquileno, trialquileno, tetra-alquileno, penta-alquileno, hexa- alquileno, hepta-alquileno, octa-alquileno, nona-alquileno e/ou deca-alquileno glicóis que contêm de três a oito átomos de carbono, preferencialmente oligopropileno glicóis e/ou polipropileno glicóis correspondentes, em que misturas dos extensores de cadeias também podem ser utilizadas.
[087] Como catalisadores apropriados que, particularmente, aceleram a reação entre os grupos NCO dos di-isocianatos e os grupos hidroxila dos componentes formadores, é possível utilizar as aminas terciárias que são conhecidas e costumeiras no estado da técnica, tais como trietilamina, dimetilciclo-hexilamina, N-metilmorfolina, N,N’-dimetilpiperazina, 2- (dimetilaminoetóxi)etanol, diazabiciclo[2.2.2]octano e similares, bem como, particularmente, compostos metálicos orgânicos tais como ésteres titânicos, compostos de ferro tais como acetilacetonato de ferro (III), compostos de estanho, tais como diacetato de estanho, dioctoato de estanho, dilaurato de estanho ou os sais de dialquilestanho de ácidos carboxílicos alifáticos, tais como diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho ou similares. Os catalisadores são normalmente utilizados em quantidades de 0,0001 a 0,1 partes em peso por 100 partes em peso de composto poli-hidroxila.
[088] Além dos catalisadores, auxiliares e/ou aditivos costumeiros podem também ser adicionados aos componentes de formação. Exemplos que podem ser mencionados são agentes de expansão, substâncias ativas na superfície, cargas, retardantes de chama, agentes nucleantes, estabilizantes da oxidação, lubrificantes e agentes de liberação de moldes, tinturas, pigmentos e, se apropriado, estabilizantes adicionais além das misturas de estabilizantes utilizadas de acordo com a presente invenção, tais como estabilizantes contra hidrólise, luz, calor ou descoloração, cargas orgânicas e/ou inorgânicas, materiais de reforço e plastificantes.
[089] Também é possível utilizar reguladores de cadeias, normalmente aqueles que possuem peso molecular de 31 a 499 g/mol. Esses reguladores de cadeias são compostos que contêm apenas um grupo funcional que é reativo para isocianatos, tais como álcoois monofuncionais, aminas monofuncionais e/ou polióis monofuncionais. Esses reguladores de cadeias permitem o estabelecimento de comportamento de fluxo específico de forma dirigida, particularmente no caso de TPUs. Reguladores de cadeias podem ser geralmente utilizados em quantidade de 0 a 5 partes em peso, preferencialmente de 0,1 a 1 parte em peso, com base em 100 partes em peso do componente reativo a isocianato.
[090] A reação pode ser conduzida em índices costumeiros, preferencialmente em índice de 60 a 120, de preferência específica em índice de 80 a 110. O índice é definido como a razão entre os grupos de isocianato totais do componente utilizado na reação e os grupos que são reativos para isocianatos, ou seja, os hidrogênios ativos. Em índice de 100, existe um átomo de hidrogênio ativo, ou seja, um grupo que é reativo para isocianatos presentes por grupo de isocianato do componente. Em índices abaixo de 100, encontram- se presentes mais grupos de isocianato que grupos OH.
[091] Para a formação das espumas de poliuretano e possíveis ingredientes adicionais, como pelotas de TPU e partículas expansíveis, pode-se fazer referência a US 2010/0047550.
[092] Agentes de expansão são descritos, por exemplo, nessa referência no parágrafo [0070]. Catalisadores adicionais são descritos nos parágrafos [0068] e [0069]. Microesferas ocas que compreendem agentes de expansão físicos são descritas nos parágrafos [0072] a [0074]. Possíveis substâncias ativas na superfície, agentes de liberação de moldes e cargas são liberados nos capítulos [0076] a [0079] dessa referência.
[093] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos Exemplos a seguir.
EXEMPLOS EXEMPLO 1 AMINA ADICIONADA EM GOTAS E ESTEQUIOMÉTRICA:
[094] 6,9 g (47 mmol) de ácido adípico e 400 g de poliéter poliol altamente ativo trifuncional que contém grupos terminais hidroxila primários com base em glicerina e blocos de PO/EO com 14% em peso de blocos de EO (Lupranol® da BASF SE) foram fornecidos em um reator de vidro de 2,5 l. Após a purga do reator com nitrogênio, o conteúdo foi aquecido a 240 °C sob agitação e fluxo de nitrogênio constante. Após atingir a temperatura de reação, 93 g (47 mmol) de poliéter amina (amina primária bifuncional) que possui peso molecular numérico médio de cerca de 2000 g/mol (Baxxodur® EC 303 da BASF SE) foram adicionados por meio de um funil de gotejamento. Após o término da adição de Baxxodur® EC 303, a mistura de reação foi mantida a 240 °C por quinze minutos adicionais. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada a 80 °C. Foi obtida uma solução transparente que permaneceu homogênea após semanas de armazenagem.
EXEMPLO 2 BAXXODUR® E HEXAMETILENODIAMINA COMO COMPONENTES AMINO:
[095] 12,1 g (83 mmol) de ácido adípico, 83,0 g (41 mmol) de Baxxodur® EC 303 e 400 g de Lupranol® foram fornecidos em um reator de vidro de 2,5 l. Após a purga do reator com nitrogênio, o conteúdo foi aquecido a 180 °C sob agitação e fluxo de nitrogênio constante. Após atingir a temperatura de reação, 4,8 g (41 mmol) de hexametilenodiamina foram adicionados em gotas com funil de gotejamento. Após adição da hexametilenodiamina, a mistura de reação foi mantida por trinta minutos adicionais a 180 °C. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada a 80 °C. O produto foi estável por semanas.
EXEMPLO COMPARATIVO 3 TODOS OS REAGENTES FORAM FORNECIDOS NO REATOR.
[096] 6,9 g (47 mmol) de ácido adípico, 93 g (47 mmol) de Baxxodur® EC 303 e 400 g de Lupranol® foram fornecidos em um reator de vidro de 2,5 l. Após a purga do reator com nitrogênio, os ingredientes do reator foram aquecidos a 240 °C sob agitação e fluxo de nitrogênio constante. Após atingir a temperatura de reação, a mistura foi mantida por trinta minutos adicionais a 240 °C. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada a 80 °C. Foi obtida uma solução que exibiu separação de fases após vários dias. O produto possuía viscosidade de 1.398 mPa^s (25 °C).
EXEMPLO COMPARATIVO 4 NÃO ESTEQUIOMÉTRICO:
[097] 6,6 g (45 mmol) de ácido adípico e 400 g de Lupranol® foram fornecidos em um reator de vidro de 2,5 l. Após a purga do reator com nitrogênio, a mistura foi aquecida a 240 °C sob agitação e fluxo de nitrogênio constante. Após atingir a temperatura de reação, adicionou-se lentamente em gotas uma mistura de 2,64 g (23 mmol) de hexametilenodiamina e 91 g (45 mmol) de Baxxodur® EC 303 com um funil de gotejamento. Em seguida, a mistura de reação foi mantida a 240 °C por quinze minutos adicionais. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada a 80 °C. Foi obtida uma solução que exibiu separação de fases após vários dias. O produto possuía viscosidade de 1.206 mPa^s (25 °C).
TESTE EM ESPUMAS FLEXÍVEIS:
[098] Foi preparado um componente de poliol por meio de mistura de diversas quantidades do poliol do Exemplo 1 com outros polióis, catalisadores e aditivos conforme indicados na tabela a seguir (partes em peso). O componente de poliol foi misturado manualmente com a quantidade apropriada de uma mistura de MDI (valor de NCO de 32,8%) para atingir índice de isocianato de 95 e despejado em um molde onde foi curado para formar uma espuma flexível.
[099] A densidade foi medida de acordo com DIN EN ISO 845 e a resistência à compressão de acordo com DIN EN ISO 3386-1.
Figure img0001
[100] O catalisador 1 é uma solução a 33% em peso de trietileno diamina em dipropileno glicol.
[101] O catalisador 2 é N,N,N’-trimetil-N’-hidroxietil bisaminoetil éter.
[102] O estabilizante 1 é tensoativo de silicone.
[103] O estabilizante 2 é estabilizante de silicone.

Claims (15)

1. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE POLIAMIDA EM POLIOL, caracterizado por ser por meio da reação de componentes de diamina e ácido dicarboxílico em uma razão molar de 1,1:0,9 a 0,9:1,1 em um componente de poliol em um reator, em que o componente de diamina contém de 10 a 100% em peso de pelo menos uma poliéter amina, que é uma amina primária bifuncional com peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5000 g/mol, o componente de poliol possuindo peso molecular numérico médio (Mn) de 2000 a 8000 g/mol, em que no máximo 80% em peso do componente de diamina é fornecido no reator no início da reação e pelo menos 20% em peso do componente de diamina é adicionado em etapas ou continuamente ao reator ao longo da reação.
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo componente de diamina conter de 20 a 80% em peso da pelo menos uma poliéter amina e de 20 a 80% em peso de uma ou mais diaminas diferentes destas, pelo menos parte das quais é adicionada ao reator após a pelo menos uma poliéter amina.
3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela quantidade do componente de poliol ser de 20 a 80% em peso, com base na soma de componentes de diamina e diácidos e componentes de poliol.
4. PROCESSO de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela poliéter amina possuir repetição de unidades de oxietileno e/ou oxipropileno na cadeia principal, e possuir grupos amino primários terminais.
5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo poliol ser polieterol preparado a partir de pelo menos uma molécula inicial que compreende de dois a oito átomos de hidrogênio reativos e um ou mais óxidos de alquileno que contêm de dois a quatro átomos de carbono no radical alquileno.
6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo componente de ácido dicarboxílico ser fornecido no reator no início da reação.
7. DISPERSÃO DE POLIAMIDA EM POLIOL, caracterizada por ser obtenível por meio do processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. DISPERSÃO DE POLIAMIDA EM POLIOL, caracterizada pela poliamida ser baseada em componentes de diamina e de ácido dicarboxílico em uma razão molar de 1,1:0,9 a 0,9:1,1, e 10 a 100% em peso do componente de diamina sendo pelo menos uma poliéter amina com um peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5000 g/mol.
9. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo componente de poliol possuir peso molecular numérico médio (Mn) de 2000 a 8000 g/mol.
10. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pela quantidade de componente de poliol ser de 20 a 80% em peso, com base na soma de componentes de diamina e diácidos e componente de poliol.
11. USO DE POLIÉTER AMINA, que é amina primária bifuncional com um peso molecular numérico médio (Mn) de 500 a 5000 g/mol, caracterizado por ser como estabilizante reativo para poliamidas na policondensação in situ de ácidos dicarboxílicos e diaminas em poliol.
12. USO DE DISPERSÃO DE POLIAMIDA EM POLIOL, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado por ser para preparar poliuretano.
13. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE POLIURETANO, caracterizado por compreender misturar uma dispersão de poliamida em poliol conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, ou preparada por meio do processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, com poli-isocianatos e, se apropriado, um ou mais compostos adicionais que contêm átomos de hidrogênio que são reativos para isocianatos, extensores de cadeias e/ou reticulantes, catalisadores, agentes de expansão e aditivos adicionais, e reagir a mistura para formar o poliuretano.
14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo poliuretano ser uma espuma de poliuretano e a mistura compreender agentes de expansão.
15. POLIURETANO, caracterizado por ser obtenível por meio do processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 14.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2929828T3 (es) 2018-06-06 2022-12-01 Basf Se Proceso para la preparación de una dispersión de partículas de óxido inorgánico en un poliol de poliéster
US11970567B2 (en) 2018-08-22 2024-04-30 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyol composition and polyurethane foam
CN110003423B (zh) * 2019-03-20 2022-03-11 浙江华峰新材料有限公司 改性异氰酸酯预聚体、聚氨酯组合料及其制备方法和应用
KR20220016091A (ko) * 2019-05-30 2022-02-08 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 용매계 열경화성 폴리아미드 우레탄 및/또는 우레아계 코팅
WO2021095482A1 (ja) * 2019-11-11 2021-05-20 株式会社クレハ ポリアミドの製造方法およびポリアミド

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2512606A (en) 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
BE598847A (pt) 1960-01-05
US3304273A (en) 1963-02-06 1967-02-14 Stamberger Paul Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
US3523093A (en) 1961-11-28 1970-08-04 Paul Stamberger Method of producing polyurethanes by reacting polyisocyanate with a preformed polymer resulting from polymerization of ethylenically unsaturated monomers
GB1022434A (en) 1961-11-28 1966-03-16 Union Carbide Corp Improvements in and relating to polymers
DE1152536B (de) 1962-03-30 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Urethangruppen enthaltender Schaumstoffe
DE1152537B (de) 1962-06-02 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von homogenen, Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
IL24111A (en) 1964-08-24 1969-02-27 Du Pont Linear polyamides
NL8001763A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van polytetramethyleenadipamide.
NL8001762A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van voorwerpen op de basis van polyamide.
NL8001764A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide.
US4503193A (en) 1983-01-24 1985-03-05 Basf Wyandotte Corporation Polymer dispersions and their uses
US4452922A (en) * 1983-02-22 1984-06-05 Texaco Inc. Polyamide co-polymer polyols made with diesters and diamines and polyurethanes therefrom
US4523025A (en) 1983-10-21 1985-06-11 Texaco Inc. Polymer polyols from partially reacted polyamines
ES8800697A1 (es) 1986-06-10 1987-12-01 Hoocker Sa Procedimiento para la obtencion de dispersiones de polimeros en poliesteres hidroxilados.
US4684439A (en) * 1986-10-08 1987-08-04 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine
EP0299444B2 (de) 1987-07-17 2007-02-14 BASF Aktiengesellschaft Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt
EP0373671A2 (en) * 1988-12-15 1990-06-20 Sanncor Industries, Inc. Waterborne polyurethane dispersions
US4946922A (en) * 1989-05-03 1990-08-07 The Dow Chemical Company Internal mold release agents for polyisocyanurate systems
US5091572A (en) * 1989-12-11 1992-02-25 Texaco Chemical Company Amine terminated polyamides
FR2679902B1 (fr) * 1991-07-31 1993-11-12 Institut Francais Petrole Composes polyazotes comportant deux cycles terminaux de type imide, leurs preparations et leurs utilisations.
ATE122376T1 (de) * 1991-08-06 1995-05-15 Atochem Elf Deutschland Verwendung von folien aus polyurethanen zum verkleben.
DE4404250A1 (de) 1994-02-10 1995-08-17 Basf Ag Teilaromatische Copolyamidformmassen mit hoher Kristallinität
US5629277A (en) * 1995-10-04 1997-05-13 William L. Brown Paint removing composition
BR9611654A (pt) * 1995-11-29 1999-02-23 Henkel Corp Processo de preparação de uma dispersão de uma poliamida em água e composição de matéria
CA2264023C (en) 1996-08-30 2007-03-27 Basf Aktiengesellschaft Process for producing polyamides from aminonitriles
DE19935398A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen
US6114430A (en) * 1999-08-25 2000-09-05 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous paint compositions comprising polyether amides
US20010051276A1 (en) * 2000-04-12 2001-12-13 Ki-Soo Kim Method for improving bonding of rigid, thermosetting compositions to hydrophilic surfaces, and the articles formed thereby
US20040030095A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-12 Sunkara Hari B. Poly(trimethylene-ethylene ether) glycols
DE10313681A1 (de) 2003-03-26 2004-10-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
WO2005098763A2 (de) 2004-04-06 2005-10-20 Giesecke & Devrient Gmbh Vorrichtung und verfahren zur bearbeitung von banknoten
DE102005060783A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-28 Basf Ag Hochfunktionelle, hoch- und hyperverzweigte Polymere sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
US7919074B2 (en) 2006-05-18 2011-04-05 Akzo Nobel N.V. Polyetheramide compositions
WO2008087078A1 (de) 2007-01-16 2008-07-24 Basf Se Hybridsysteme aus geschäumten thermoplastischen elastomeren und polyurethanen
EP2227507B1 (de) * 2007-12-18 2011-08-31 Basf Se Thermoplastische polyamide mit polyetheraminen
DE102009011668A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Basf Se Polyamid und hyperverzweigte Polyesster enthaltende Formmasse
JP2010222396A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Ube Ind Ltd ポリエーテルアミドエラストマー組成物
EP2565214A1 (de) 2011-09-02 2013-03-06 Basf Se Dispersion aus einer flüssigen und einer festen Phase
CN104711700A (zh) * 2015-03-23 2015-06-17 无锡阿科力科技股份有限公司 聚醚胺改性的半芳香族聚酰胺纤维材料的制备方法
CN105399947B (zh) * 2015-12-16 2018-01-30 江苏和伟美科技发展有限公司 一种聚酰胺6‑聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法

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