BR112018014401B1

BR112018014401B1 - Composições pulverizadas sólidas com substâncias ativas de superfície em carreadores solúveis em água sólidos, seu processo para a produção e uso das mesmas

Info

Publication number: BR112018014401B1
Application number: BR112018014401-0A
Authority: BR
Inventors: Michael Klostermann; Ewald Sieverding; René Hänsel; Joachim Venzmer
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2016-02-02
Filing date: 2017-01-11
Publication date: 2022-06-28
Also published as: WO2017133868A1; US20190037838A1; EP3410851B1; LT3410851T; ES2812155T3; BR112018014401A2; EP3410851A1; PL3410851T3; CN108601342A; JP2019504089A; PT3410851T; CA3007745A1; KR20180103937A

Abstract

A invenção se refere a composições em pó sólidas que compreendem pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de superfície, e a um método para a produção e o uso da mesma em uma solução aquosa.

Description

[001] A invenção fornece composições pulverizadas sólidas que compreendem pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de interface, processos para produção das mesmas e uso em solução aquosa.

[002] As composições de proteção de cultura (também chamadas de pesticidas doravante) são frequentemente empregadas na proteção de cultura, no controle de praga e no setor industrial. Essas podem ser, por exemplo, herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, moluscicidas, bactericidas, virucidas, micronutrientes e composições de proteção de cultura biológicas à base em produtos naturais ou em microrganismos vivos ou processados. Os ingredientes pesticidas ativos são listados em combinação com seus campos de uso, por exemplo, em “The Pesticide Manual”, Décima sexta Edição, 2012, editor: C. MacBean; os ingredientes ativos biológicos são especificados, por exemplo, em “The Manual of Biocontrol Agents”, 2001, The British Crop Protection Council. "Pesticida" é sempre usado como um termo coletivo doravante.

[003] Na prática, as composições de proteção de cultura são, normalmente, adicionadas a um tanque com água como um ingrediente e distribuídas no que é denominado licor de aspersão com agitação suave, a fim de diluir a formulação concentrada do ingrediente ativo para aspergir e tornar a mesma tolerante para as plantas. Tipicamente, o ingrediente ativo é diluído no presente documento no licor de aspersão até um grau que uma concentração de uso final entre 2 e 4.000 g/h é obtida em aspersão.

[004] Um critério importante para formulações de proteção de cultura no presente documento é que as mesmas têm que ser convertidas em formas de formulação que sejam praticáveis para o usuário, sendo que é necessário garantir que o ingrediente pesticida ativo na forma de formulação escolhida pode satisfazer, de modo ideal, sua tarefa real, por exemplo, um efeito herbicida, inseticida ou fungicida. O tipo de formulação desempenha um papel principal; o mesmo garante que o fazendeiro receba uma forma de administração do ingrediente ativo que é seguro e fácil de manusear e também eficaz, e que permite que o mesmo incorpore facilmente a formulação de proteção de cultura no licor de aspersão.

[005] Uma vez os ingredientes ativos para proteção de cultura podem diferir, frequentemente, de modo distinto em termos de suas propriedades físico- químicas, vários conceitos de formulação foram desenvolvidos para provisão de formulações de proteção de cultura. Todos esses conceitos de formulação são submetidos às regulações rigorosa, em relação ao comportamento ambiental, compatibilidade e toxicidade da cultura. Além do mais, os produtos comerciais, de acordo com Cipac MT 46, devem ter estabilidade em armazenamento adequada.

[006] Se o ingrediente ativo for totalmente solúvel em água e quimicamente estável, o concentrado solúvel em água é a forma mais simples (abreviação: SL). No caso de produtos que são insolúveis em água, mas solúveis em solventes adequados, que são chamados de concentrados de emulsão (abreviação: EC) são uma opção. No presente documento, o agricultor obtém um produto em que todos os constituintes de formulação formam uma solução homogênea. Apenas em diluição em água que uma emulsão se forma, que, então, como todas as formulações, é aplicada com 100 a 1.000 l de água por hectare. Nesse conceito de formulação, a solubilidade e estabilidade química dos materiais ativos no solvente são de significância crucial. O solvente afeta propriedades não menos importantes como adesão e retenção do licor de aspersão na planta e penetração na planta, que também determina parcialmente a ação biológica.

[007] No entanto, muitos ingredientes ativos não podem ser formulados como um EC ou SL. Isso se deve ao fato de que nenhum solvente adequado foi encontrado para esses ingredientes ativos, ou então, conceitos de formulação alternativos são necessários para a absorção e distribuição do ingrediente ativo na planta. Particularmente, no caso de inseticidas, pode ser aconselhável obter o ingrediente ativo na forma de particulado, a fim de obter alto contato e ação de alimentação por meio da forma cristalina. É feita referência aos concentrados de suspensão (abreviação: SC) quando o ingrediente ativo estiver na distribuição ultrafina em forma sólida em água. Se o carreador for um óleo, a pessoa versada na técnica faz referência a dispersões de óleo (abreviação: OD).

[008] Além disso, é habitual adicionar ingredientes ativos sólidos insolúveis em forma sólida ao licor de aspersão. Isso costumava ser feito na forma do que é chamado de pós molháveis (abreviação: WP). Isso não é mais uma operação padrão hoje em dia devido à formação de sujeira. Portanto, os grânulos dispersáveis em água (abreviação: WGs, ou WDGs, por exemplo, Atlantis WG da Bayer) são usados agora. WDGs possibilitam o uso dos ingredientes ativos em forma livre de sujeira. Os WDGs são adicionados ao licor de aspersão e são prontamente dispersáveis em água em virtude de aditivos como agentes umectantes. Assim como o ingrediente ativo, que pode responder por 5% a 80% da formulação, WDGs incluem, usualmente, mais aditivos que não têm, os próprios, qualquer efeito de proteção de cultura, mas aprimoram pelo menos uma das propriedades da formulação de proteção de cultura e, adicionalmente, cargas ou auxiliares de fluxo livre. Exemplos de aditivos comuns usados em formulações de proteção de cultura são agentes umectantes e dispersantes, antiespumantes ou aditivos antidesvio. Um recurso comum aos aditivos mencionados no presente documento é que os mesmos são substâncias ativas de interface, o que significa que os mesmos exibem seu efeito em interfaces. Essas interfaces são, por exemplo, interfaces de sólido-líquido no caso de agentes umectantes e dispersantes (por exemplo, interface entre formulação de proteção de cultura e planta) ou interfaces de líquido-ar no caso de antiespumantes e agentes antidesvio.

[009] O documento no WO 2005/104846 revela formulações sustentadas solúveis em água e sólidas que compreendem flonicamídeo, um dispersante e um tensoativo. O material de suporte é selecionado dentre açúcares monoméricos, amidos e sais solúveis em água.

[010] Os aditivos que aprimoram a eficácia biológica de pesticidas ou misturas de pesticida também são comumente denominados como adjuvantes. A eficácia também é frequentemente denominada, nessa combinação, como efetividade. O Pesticides Safety Directorate (PSD, a ramificação executiva da Health and Safety Executive, uma organização pública não governamental na Grã-Bretanha) define um adjuvante como uma substância, que não é em si ativa pesticidamente, mas aumenta ou promove a efetividade de um pesticida. (http://www.pesticides.gov.uk/approvals). Isso pode ser demonstrado por meio de testes de campo. Em relação ao uso da palavra adjuvante, as patentes ou a literatura normalmente usam os termos tensoativo ou agente de umidificação como sinônimo, mas esses termos têm uma faixa muito ampla, e podem, portanto, ser interpretados mais como um termo generalista. Devido ao uso contemplado no presente documento, o termo “adjuvante” é empregado.

[011] Na prática, existem inúmeros ingredientes ativos de proteção de cultura que alcançam efetividade aceitável, isto é, eficácia praticamente relevante, apenas com o auxílio de adjuvantes. Os adjuvantes ajudam, no presente documento, a compensar pelas fraquezas do ingrediente ativo, por exemplo, a sensibilidade à UV de avermectinas (destruídas por radiação ultravioleta) ou a instabilidade de sulfonilureias. Ingredientes ativos mais recentes são, geralmente, insolúveis em água e, a fim de, portanto, terem a capacidade de efetivamente disseminar sobre um alvo = organismo-alvo = planta, adjuvantes são indispensáveis para o licor de pulverização aquoso, a fim de compensar pela umidificação deficiente de superfícies por meio da influência física nas soluções aquosas. Além disso, adjuvantes ajudam a superar problemas de aplicação técnicos, tais como taxas de aplicação de água baixas, qualidades de água diferentes e a tendência a taxas de aplicação aumentadas. O aumento em eficácia de pesticida e a compensação de fraquezas nas composições de proteção de cultura por adjuvantes são geralmente denominados como intensificação da efetividade da aplicação de composição de proteção de cultura.

[012] Adjuvantes usados são frequentemente tensoativos sintéticos, por exemplo, álcoois etoxilados ou poliglicosídeos de alquila. Um grupo importante adicional de adjuvantes usado é frequentemente aquele de organossilicones, especialmente tensoativos de trissiloxano da estrutura geral Me3SiO-SiMeR-OSiMe3 em que o radical R é um radical poliéter. Esses diminuem, significativamente, a tensão superficial da água e, por isso, aprimoram a aderência do licor de aspersão à folha (adesão, retenção) e a absorção dos ingredientes ativos através do estoma e também através da cutícula (consulte, por exemplo, Field & Bishop em Pesticide Science, 1988, volume 24, páginas 55 a 62; Stevens et al. Em Pesticide Science, 1991, Volume 33, páginas 371 a 382). O efeito de diminuição de tensão superficial de trissiloxanos em água é muito mais marcada no presente documento do que no caso de tensoativos orgânicos usados no passado, por exemplo, etoxilados de nonilfenol. Ademais, é sabido por aqueles versados na técnica que os tensoativos de trissiloxano que têm mais de 10 unidades de óxido de etileno, em particular, têm um efeito de superdispersão em licores de aspersão; isso aprimora distintamente a eficácia de composições de proteção de cultura. A superdispersão é compreendida para significar a habilidade de fazer com que uma gotícula se disperse sobre uma área de cerca de 9 vezes maior que uma gotícula de água destilada em uma superfície hidrofóbica (por exemplo, folha de plantas).

[013] Em contrapartida aos adjuvantes, a tarefa de antiespumantes é prevenir a formação indesejada de espuma, por exemplo, durante a operação de mistura de tanque quando se constituem licores de aspersão (consulte, por exemplo, o documento no US 5504054 A). Os antiespumantes-padrão usados no setor agrícola são frequentemente baseados em polidimetilsiloxanos modificados por poliéter. Além do mais, os antiespumantes livres de silicone, que contêm óleos vegetais, por exemplo, como ingrediente antiespumante ativo, também são usados em aplicações de agricultura.

[014] Os aditivos antidesvio, por sua vez, têm propriedade de afetar a distribuição de tamanho de gotícula da aspersão produzida na aspersão da formulação de proteção de cultura sobre a área agrícola a ser cultivada para o efeito de que os tamanhos de gotícula menores que 150 μm são evitados muito substancialmente. A razão para isso é que tais pequenas gotículas são particularmente propensas a se desviar, o que significa que as mesmas são transportadas para longe do local de aplicação real por meio de fluxos de ar suaves e, então, têm uma tendência aumentada para a deposição "fora do alvo". Isso, por sua vez, leva à alta poluição ambiental para a área circundante e para perdas econômicas.

[015] As tarefas de aditivos em formulações de proteção de cultura não são sempre claramente separadas. Então, é inteiramente possível que um aditivo possa assumir diversas tarefas. O documento no PCT/EP2015/061055, por exemplo, descreve o uso simultâneo de antiespumantes como agentes antidesvio. O documento no EP 14188067 descreve o uso de ésteres de poliglicerol hidrofóbicos como adjuvante e agente antidesvio.

[016] Usualmente, os WDGs são produzidos por meio de secagem por aspersão de uma pasta fluida aquosa que contém todos os constituintes essenciais do WDGs. (Granulação de leito fluidizado de um processo contínuo de pasta fluida). No caso de mistura por adição de aditivos a tal pasta fluida, pode haver, no entanto, frequentemente, desvantagens de processamento. Por exemplo, a incorporação de muitos tensoativos solúveis em água é frequentemente considerada difícil devido à formação de espuma significativa. Esse é o caso particularmente quando trissiloxanos são usados. Ademais, é possível que os tensoativos solúveis em água, após a secagem da pasta fluida, possam ser absorvidos de modo praticamente irreversível em sólidos presentes no WDG (por exemplo, cargas ou ácidos de fluxo livre), como resultado do que os mesmos perdem eficácia quase completamente durante o uso posterior. Esse fenômeno é usualmente observado também quando o tensoativo é aplicado subsequentemente à formulação de WDG finalizada (por exemplo, por meio de aspersão).

[017] No caso de incorporação de antiespumantes em formulações de WDG, em contrapartida, o problema pode ocorrer que os mesmos são incompatíveis ou apenas parcialmente compatíveis com a pasta fluida aquosa nessas concentrações escolhidas, resultando em distribuição não homogênea do ingrediente antiespumante ativo no WDG durante a produção. Ademais, no caso de antiespumantes também, o problema pode ocorrer que, após a secagem, os mesmos são absorvidos em constituintes sólidos dos WDGs, que resultam, igualmente, em uma perda de eficácia.

[018] Em princípio, seria possível contornar esse problema por meio de aditivos pulverizados sólidos que são adicionados aos WDGs no estado seco. No passado, portanto, uma série de produtos em que os aditivos para formulações de proteção de cultura foram aplicados aos carreadores insolúveis em água sólidos (frequentemente, carreadores de sílica) foi desenvolvida. Um exemplo desses é o produto Break-Thru® S 250 DS, que consiste em um trissiloxano absorvido em um carreador de sílica. No entanto, uma desvantagem dessa classe de produto é que o carreador libera apenas parcialmente o aditivo, o que leva, igualmente, a uma diminuição na ação do mesmo. Ademais, há o risco de que o carreador, que é insolúvel no licor de aspersão, levará ao bloqueio dos bocais de aspersão durante a aplicação. Além do mais, o carreador de sílica pode ser absorvido nas paredes do tanque em que o licor de aspersão está presente, o que leva à contaminação.

[019] Os aditivos para formulações de proteção de cultura que são aplicados completamente ou introduzidos completamente em um carreador solúvel em água não são revelados na técnica anterior.

[020] O problema tratado pela presente invenção foi, portanto, aquele de fornecer aditivos sólidos inovadores para formulações de proteção de cultura que superam pelo menos uma desvantagem detalhada na técnica anterior.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[021] Constatou-se que, surpreendentemente, esse problema pode ser solucionado por meio de composições compostas de aditivos embutidos em um carreador solúvel em água sólido.

[022] A presente invenção fornece, portanto, composições pulverizadas sólidas que compreendem pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de interface, caracterizadas por o carreador solúvel em água ser um material polimérico selecionado dentre (a) homopolímeros com base em e copolímeros que contêm dois ou mais monômeros selecionados dentre o grupo de óxido de etileno e outros óxidos de alquileno, etileno glicol ou outros alquileno glicóis, etilenoimina, ácido (met)acrílico, (met)acrilamida, (met)acrilato de aminoalquila, (met)acrilato de hidroxietila, álcool vinílico, vinilpirrolidona, vinilimidazol (b) ciclodextrinas, por exemplo, β-ciclodextrina (c) derivados de celulose, por exemplo goma xantana, acetato de celulose, metilcelulose, etil metilcelulose, hidroxietil metilcelulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, etil hidroxietil celulose, carboximetil celulose.

[023] As composições da invenção têm a vantagem de que o carreador solúvel em água se dissolve completamente na solução aquosa durante o uso e, por isso, o aditivo é completamente liberado. Desse modo, perdas de eficácia, em particular, são evitadas.

[024] A dissolução completa do carreador solúvel em água na solução aquosa tem a vantagem, além do mais, de que não há possibilidade de pré-bloqueio dos bocais de aspersão em aplicações de aspersão, conforme é conhecido, por exemplo, no caso de uso de sílica como substância de carreador para adjuvantes no setor agroquímico.

[025] Uma vantagem adicional é que, após a dissolução das composições da invenção, todo o equipamento pode ser limpo com água para livrá-lo de resíduos.

[026] A invenção fornece adicionalmente um processo para produzir as composições de acordo com a invenção.

[027] A invenção fornece adicionalmente o uso das composições da invenção e dos produtos de processo da invenção em solução aquosa.

[028] A matéria da invenção é descrita a título de exemplo doravante, sem qualquer intenção de ser restrita a essas modalidades ilustrativas. Quando faixas, fórmulas gerais ou classes de composto forem estabelecidas abaixo, as mesmas se destinam a compreender não apenas as faixas ou os grupos correspondentes de compostos explicitamente mencionados, mas também são subfaixas e subgrupos de compostos que podem ser obtidos extraindo-se valores individuais (faixas) ou compostos. Quando documentos forem citados para com os propósitos da presente revelação, objetiva-se que todo o conteúdo dos mesmos faça parte da revelação da presente invenção. As referências abaixo no presente documento às porcentagens são, a menos que seja definido o contrário, porcentagens de peso. No caso de composições, os dados de % se baseiam em toda a composição a menos que seja definido o contrário. Quando os valores médios forem definidos abaixo, a menos que seja definido o contrário, esses são médias de massa (médias em peso). Quando os valores medidos forem estabelecidos abaixo, a menos que sejam definidos em contrário, esses valores medidos foram determinados em uma pressão de 101 325 Pa e em uma temperatura de 25 °C.

[029] A especificação de uma razão de massa entre, por exemplo, o componente (a) e o componente (b) de 0,1 significa que uma mistura que compreende esses dois componentes contém 10% em peso do componente (a) com base no total da massa dos componentes (a) e (b).

[030] No escopo da invenção, as substâncias ativas de interface são compreendidas como aquelas que causam efeitos na interface de fase de ar/água como a diminuição da tensão superficial da fase aquosa ou inibição de espuma, ou causa, na interface de fase aquosa/superfície sólida hidrofóbica, uma diminuição no ângulo crítico de uma gotícula da fase aquosa na superfície sólida hidrofóbica até e incluindo superdispersão da gotícula.

[031] Um carreador sólido é compreendido dentro do escopo da presente invenção para significar que essa substância está no estado sólido da matéria entre +40 e -20 °C.

[032] Um carreador solúvel em água é compreendido para significar que essa substância é completamente solúvel entre +10 e +40 °C em água pelo menos até um ponto de 5% em peso com base na massa dessa solução.

[033] Um carreador solúvel em água sólido é compreendido para significar que uma substância está no estado sólido da matéria entre +40 e -20 °C e é completamente solúvel entre +10 °C e +40 °C em água até um ponto de pelo menos 5% em peso, com base na massa dessa solução.

[034] Uma superfície sólida hidrofóbica é uma superfície natural e/ou sintética que é sólida na faixa de temperatura entre +40 °C e -20 °C, e em que uma gotícula de água forma um ângulo de contato na faixa de 91 ° a 180 °, de preferência, na faixa de 100 ° a 170 °, com mais preferência, na faixa de 105 ° a 150 °. O ângulo de contato da gotícula na superfície pode ser determinado, por exemplo, conforme descrito no método padrão ASTM D 7334 - 08 (2013).

[035] No caso de superdispersores, a definição pelo ângulo de contato não é mais significante uma vez que as alterações são muito pequenas. De preferência, as soluções de um superdispersor são caracterizadas por uma gotícula que tem um volume de 50 μl de uma solução de 0,1% em água em uma superfície hidrofóbica ter pelo menos um diâmetro de 6 cm. De preferência, a superfície é um filme de polipropileno.

[036] Os homopolímeros preferenciais incluem álcool polivinílico, ácido poli(met)acrílico, poli(met)acrilamida, polivinilpirrolidona, poli- hidroxietil(met)acrilato, poliaminoalquil(met)acrilato, polivinilimidazol, polietilenoimina ou polietileno glicol.

[037] Os materiais carreadores copoliméricos são, de preferência, copolímeros estatísticos.

[038] "Estatístico" significa que a distribuição das unidades monoméricas diferentes na cadeia de polímeros é aleatória. O copolímero pode, no entanto, assumir também a forma de um copolímero em bloco em que a cadeia de polímeros tem sequências relativamente longas das diferentes unidades monoméricas, ou de um polímero de enxerto em que os blocos de um monômero são polimerizados no esqueleto de um outro monômero.

[039] É dada preferência específica aos carreadores poliméricos selecionados dentre o grupo que compreende polietileno glicol, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona e hidroxipropil celulose. Mais particularmente preferencial nesse contexto são os materiais carreadores à base de polietileno glicol. Especialmente preferenciais são os materiais carreadores de polietileno glicol.

[040] Os índices reproduzidos nas fórmulas (I) a (IV) dadas no presente documento, e as faixas de valor para os índices especificados, são compreendidos como valores médios da possível distribuição estatística das estruturas e/ou misturas dos mesmos que estão, de fato, presentes. Isso se aplica mesmo até mesmo às fórmulas estruturais que, desse modo, por si, são reproduzidas exatamente.

[041] Adicionalmente, de preferência, os materiais carreadores poliméricos têm uma massa molar na faixa de 600 a 20.000 g/mol, com mais preferência, na faixa de 1.000 a 15.000 g/mol, especialmente, de preferência, na faixa de 2.000 a 10.000 g/mol. A massa molar dos polímeros pode ser determinada pelos métodos da técnica anterior, sendo que é dada preferência à determinação da massa molar por meio de cromatografia de permeação com gel. É dada preferência específica à determinação dos pesos moleculares, especialmente, as massas molares de média ponderada Mw, por meio de análises de cromatografia de permeação em gel (GPC) com um instrumento Hewlett-Packard 1100, com o uso de uma combinação de coluna SDV (1.000/10.000 Á, cada 65 cm, diâmetro interno de 0,8 cm, temperatura 30 °C), THF como fase móvel com taxa de fluxo de 1 ml/min e detector de RI (Hewlett-Packard). O padrão usado é um polietileno glicol que tem massas molares na faixa de 100 a 45.000 g/mol.

[042] Com mais preferência, o carreador solúvel em água sólido é um polietileno glicol que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol, mais especialmente, de preferência, ainda um polietileno glicol que tem substituição de hidroxila bis-terminal com uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol.

[043] Além disso, os materiais carreadores poliméricos preferenciais têm um ponto de fusão na faixa de 40 a 200 °C, com mais preferência, na faixa de 45 a 150 °C, especialmente de preferência, na faixa de 50 a 100 °C.

[044] É dada preferência específica no contexto da presente invenção ao uso de materiais carreadores poliméricos que têm uma massa molar na faixa de 2.000 a 10.000 g/mol e um ponto de fusão na faixa de 50 a 100 °C.

[045] De preferência, nas composições da invenção, o carreador solúvel em água é carregado com 1% a 75% em peso, com mais preferência, com 3% a 50% em peso, especialmente de preferência, com 5% a 40% em peso, de substâncias ativas de interface. As Figuras da concentração se baseiam, no presente documento, na composição geral.

[046] As composições preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como substância ativa de interface, um poliéter siloxano, com mais preferência, um poliéter siloxano modificado por óxido de polietileno-óxido de polipropileno.

[047] Em uma modalidade preferencial, a composição da invenção contém, assim como o carreador solúvel em água sólido, um adjuvante como substância ativa de interface. Vantajosamente, a eficácia de uma formulação de formulação de proteção de cultura é aumentada desse modo.

[048] As composições mais preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como adjuvante, um poliéter trissiloxano, com mais preferência, um poliéter trissiloxano modificado por óxido de polietileno-óxido de polipropileno.

[049] Em uma modalidade igualmente preferencial, a composição da invenção contém, assim como o carreador solúvel em água sólido, um antiespumante como substância ativa de interface. Vantajosamente, a formação de espuma de uma formulação de formulação de proteção de cultura (por exemplo, quando se constitui a formulação de proteção de cultura) é reduzida ou suprimida desse modo.

[050] De preferência, as substâncias ativas de interface são selecionadas de modo que as mesmas sejam finamente dispersas no carreador solúvel em água sólido, de preferência, solúveis para produzir uma solução clara.

[051] A dispersão é estável em separação acima do ponto de fusão do carreador e, mais particularmente, não ocorre separação de fase. Com mais preferência, as substâncias ativas de interface são solúveis no carreador e formam uma solução clara acima do ponto de fusão do carreador.

[052] A dispensabilidade fina da substância ativa de interface no carreador é vantajosa, uma vez que as soluções aquosas constituídas a partir das mesmas levam à distribuição particularmente fina do aditivo na água sem qualquer necessidade de misturação vigorosa.

[053] Constatou-se que, de modo surpreendente, particularmente trissiloxanos e poliétersiloxanos têm alta compatibilidade com materiais carreadores poliméricos, especialmente com materiais carreadores à base de polietileno glicol. Tal boa compatibilidade e as vantagens que resultam da mesma não eram óbvias, nem foram reveladas até o momento na técnica anterior.

ADJUVANTE:

[054] Se a composição da invenção incluir um adjuvante como substância ativa de interface, esse adjuvante é, de preferência, selecionado dentre a classe dos tensoativos de trissiloxano, especialmente de preferência, dentre a classe do tensoativo de trissiloxano modificado por poliéter. É dada preferência muito particular no presente documento a trissiloxanos modificados por óxido de polietileno-óxido de polipropileno.

[055] Especialmente preferenciais são os tensoativos de trissiloxano da fórmula (I):

, em que a é 2, b é de 0 a 0,1, de preferência, 0, c é de 1,0 a 1,15, de preferência, de 1,0 a 1,10, especialmente de preferência, de 1,00 a 1,05, R1 são independentemente hidrocarbila que tem de 1 a 8 átomos de carbono, de preferência, radicais de metila, etila, propila ou fenila, com preferência especial, radicais de metila, R2 é independentemente um radical de poliéter da fórmula (II)

em que m = 3,4 a 11,0, de preferência, 3,6 a 9,9, com mais preferência, 4,5 a 8,5, n = 2,5 a 8,0, de preferência, 2,7 a 7,5, com mais preferência, 3,0 a 6,0, mas com a condição de que: m/n = 0,44 a 3,08, de preferência, 0,55 a 3,00, com mais preferência, 0,8 a 2,9, ainda com mais preferência, mais de 1,2 até 2,85, especialmente de preferência, 1,9 a 2,8, R3 são independentemente radicais de hidrocarbila divalentes que têm 2 a 8 átomos de carbono, de preferência, radical de etileno, propileno, 1-metilpropileno, 1,1-dimetilpropileno, especialmente de preferência, -CH2CH2CH2-, R5 são independentemente radicais hidrocarbila que têm de 1 a 16 hidrocarbonetos ou hidrogênio, de preferência, hidrogênio ou metila, especialmente hidrogênio.

[056] De preferência, o radical de poliéter, calculado sem R3O e calculado sem R5, tem uma massa molar M (PE) calculada por 44 g/mol * m + 58 g/mol * n em que os índices m e n se associam à fórmula (II).

[057] Os valores preferenciais de M (PE) são: limites inferiores de M (PE) maiores que 520 g/mol, de preferência, maiores que 530 g/mol, com mais preferência, maiores que 535 g/mol; limite superior de M (PE) menor que 660 g/mol, de preferência, menor que 630 g/mol, com mais preferência, menor que 600 g/mol.

[058] De preferência, o valor de M (PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol, especialmente, maior que 535 g/mol e menor que 600 g/mol.

[059] De preferência, a soma total de m + n é maior que 9 até 19, com mais preferência, maior que 9,5 até 15 e, especialmente de preferência, maior que 10 até 12.

[060] Com mais preferência, R5 é hidrogênio e o valor de M (PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol; especialmente de preferência, R5 é hidrogênio e o valor de M (PE) é maior que 535 g/mol e menor que 600 g/mol.

[061] Com mais preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice c entre 1 e 1,05, em que os índices do radical de poliéter da fórmula (II) are m a partir de 3,4 a 11,0 e n a partir de 2,5 a 8,0.

[062] Com mais preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice c de 1 a 1,05, em que a razão m/n é 0,8 a 2,8, especialmente 1,9 a 2,8.

[063] Especialmente de preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice c de 1 a 1,05, em que a massa molar do resíduo de poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol.

[064] Especialmente de preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice b = 0 e c de 1 a 1,05, em que o radical R5 é hidrogênio.

[065] Especialmente de preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice c de 1 e 1,05, em que o radical R5 é hidrogênio.

[066] Especialmente de preferência, as composições inovadoras incluem os siloxanos modificados por poliéter da fórmula (I) com um índice b = 0 e c entre 1 e 1,05, em que a massa molar do resíduo de poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol e o radical R5 é hidrogênio.

[067] De preferência, as composições inovadoras não incluem quaisquer siloxanos modificados por poliéter adicionais fora aqueles da fórmula (I).

[068] As composições mais preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como adjuvante, um tensoativo de trissiloxano da fórmula (I).

[069] As composições ainda mais preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol bis-hidróxi-terminado que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como adjuvante, um trissiloxano da fórmula (I) com índice a = 0, b = 0 a 0,1 e c de 1 a 1,05, em que a massa molar do radical poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol e o radical R5 é hidrogênio.

[070] As composições particularmente preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol bis-hidroxi-terminado que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como adjuvante, um trissiloxano da fórmula (I) com índice a = 0, b = 0 a 0,1 e c de 1 a 1,05, R1 = metila, R3 = - CH2CH2CH2-, em que a massa molar do radical poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol e o radical R5 é hidrogênio.

[071] As composições ainda mais particularmente preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol bis-hidroxi- terminado que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol e, como adjuvante, um trissiloxano da fórmula (I) com índice a = 0, b = 0 a 0,1 e c de 1 a 1,05, R1 = metila, R3 = -CH2CH2CH2-, em que a massa molar do radical poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol e o radical R5 é hidrogênio e o índice m é 4,5 a 8,5 e n é 3,0 a 6,0, em que a razão m/n é 1,9 a 2,8.

[072] As composições especial e particularmente preferenciais da invenção contêm, como carreador solúvel em água sólido, um polietileno glicol bis-hidroxi- terminado que tem uma massa molar de 2.000 a 10.000 g/mol, em que o carreador é carregado com 5% a 40% em peso de substância ativa de interface, com base na composição geral, com um trissiloxano da fórmula (I) com índice a = 0, b = 0 a 0,1 e c de 1 a 1,05, R1 = metila, R3 = -CH2CH2CH2-, em que a massa molar do radical poliéter M(PE) é maior que 520 g/mol e menor que 660 g/mol e o radical R5 é hidrogênio e o índice m é 4,5 a 8,5 e n é 3,0 a 6,0, em que a razão m/n é 1,9 a 2,8.

ANTIESPUMANTE:

[073] Se a composição da invenção incluir um antiespumante como substância ativa de interface, o mesmo é, de preferência, selecionado a partir do grupo dos poliéter siloxanos. Especialmente preferencial no presente documento são os poliéter siloxanos que correspondem à fórmula geral (IV):

em que d = 2 a 22, de preferência, 2 a 14, especialmente 2, e = 3 a 500, de preferência, 10 a 300, especialmente 30 a 250, f = 0 a 16, de preferência, 0 a 8, especialmente 0, g = 0 a 10, de preferência, 0 a 6, especialmente 0, em que o radical Rf é um radical R6, R7ou R8, com a condição de que pelo menos um radical Rf é um radical R7, em que R6 é um radical alquila que tem de 1 a 16, de preferência, 1 a 4, átomos de carbono ou um radical alquila, R7 é um radical poliéter da fórmula (V)

em que h = é 0 ou 1, de preferência, 1, i = 1 a 3, de preferência, 1, j > 1 a 50, de preferência, 2 a 40, com mais preferência, 3 a 30, especialmente de preferência, 5 a 20, x = 2 a 4, k > 0 até 20, de preferência, 0 a 15, w = 1 a 4, de preferência, 1, soma de j + k = 3 a 150, de preferência, 3 a 10 R9 = independentemente dos outros um radical hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático monovalente que tem de 1 a 18 átomos de carbono, ou um radical hidrocarboneto aromático que tem de 6 a 18 átomos de carbono, que pode também ser opcionalmente um aromático substituído cujos substituintes são selecionados a partir dos grupos radical hidrogênio, radical alquila que tem de 1 a 6 átomos de carbono, radical alcóxi e radical hidróxi, Z1 = independentemente um radical hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, de preferência, hidrogênio, metila, butila ou -C(O)Me, Y = um radical hidrocarboneto (w+1)valente que tem de 1 a 18 átomos de carbono, que também pode ser ramificado, de preferência, -(CH2)3-, R8 é um radical poliéter da fórmula (VI)

em que u = 1 a 4, de preferência, 1, q = 0 ou 1, de preferência, 1, z = 2 a 4, de preferência, 2, r > 3, de preferência, 3 a 20, particularmente de preferência, 3 a 16, F = um radical hidrocarboneto (u+1)valente que tem de 1 a 18 átomos de carbono, que também pode ser ramificado, de preferência, -(CH2)3- Z2 = independentemente um radical hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, de preferência, hidrogênio, metila, butila ou -C(O)Me, mas pelo menos 80% dos radicais Rf são radicais metila.

[074] A cadeia principal de siloxano dos poliétersiloxanos da fórmula (IV) pode ser cadeia linear (f + g = 0) ou, então, ramificada (f + g > 0). No caso de que o índice h e/ou índice q é igual a 0, a cadeia principal de siloxano é, de preferência, ramificada. No caso de que os índices h e q são, cada um, iguais a 1, a cadeia principal de siloxano é, de preferência, cadeia linear.

[075] Os compostos da invenção são líquidos em temperatura ambiente. Consequentemente, nem todas as combinações dos valores são possíveis para d, e, f e g. Especialmente quando f e g não forem 0, d deve ter uma tendência a ser maior que a soma de (f+g).

[076] Os valores de d, e, f e g devem ser compreendidos como sendo valores médios na molécula de polímero. Os copolímeros de poliéter de silicone a serem usados de acordo com a invenção estão, de preferência, na forma de misturas equilibradas.

[077] Os radicais R6 são radicais alquila que têm de 1 a 4 átomos de carbono, como radicais metila, etila, n-propila, n-butila ou alquila, sendo que os radicais alquila preferenciais são os radicais fenila. Os radicais metila são preferenciais e, então, pelo menos 80% dos radicais R6 devem ser radicais metila. É dada preferência específica àqueles poliéter siloxanos da fórmula (II) em que todos os radicais R6 são radicais metila.

[078] No caso de uso de poliéter siloxanos como antiespumantes, é possível usar os poliéter siloxanos, especialmente poliéter siloxanos da fórmula (II), individualmente ou como misturas. De preferência, as misturas correspondentes contêm poliéter siloxanos, especialmente aqueles da fórmula (II) que diferem em termos de sua estrutura e/ou seu peso molecular.

[079] É dada preferência, adicionalmente, àqueles antiespumantes que contêm óleos de silicone como ingrediente antiespumante ativo. O óleo de silicone no presente documento é, de preferência, um polidimetilsiloxano. Esses são denominados de equivalentes aos antiespumantes da fórmula (IV).

[080] Ademais, é dada preferência também àqueles antiespumantes, que são considerados como equivalentes dos antiespumantes da fórmula (IV), que contêm, como ingrediente antiespumante ativo, compostos livres de silicone como óleos minerais, óleos vegetais, monoglicerídeos de ácidos graxos, ceras de polietileno, ceras de estearina, ceras de amida ou misturas dessas substâncias. É dada preferência específica no presente documento a antiespumantes à base de óleos vegetais, especialmente de preferência, óleo de colza. Os nomes mais costumeiros para óleo de colza são óleo de canola e óleo de couve-nabiça. Esses óleos são caracterizados por um teor de ácido oleico de 51 a 70% em peso, ácido linoleico de 15 a 30% em peso e ácido linolênico de 5 a 14% em peso, em que, ainda adicionalmente, os ácidos graxos podem ser esterificados com o glicerol. Pode ser feita referência, nesse ponto, ao Deutsche Gesellschaft für Fettwissenschaft (DGF) [German Society for Fat Science], “ Fettsãurezusammensetzung wichtiger pflanzlicher und tierischer Speisefette und -ole” [Fatty Acid Composition of Important Vegetable and Animal Food Fats and Oils], http://www.dgfett.de/material/fszus.htm (20/05/2014).

[081] É dada preferência adicional à combinação de antiespumantes que compreendem pelo menos um poliéter siloxano da fórmula (II) e pelo menos um polidimetilsiloxano.

[082] Pode ser vantajoso quando o antiespumante compreender adicionalmente sólidos finamente divididos. Esses podem ser sólidos inorgânicos ou orgânicos. Os sólidos inorgânicos preferenciais são sílicas hidrofobizadas, óxido de alumínio, carbonatos de metal alcalino terroso e/ou sólidos semelhantes conhecidos a partir da técnica anterior e sólidos finamente divididos costumeiros. Em particular, no presente documento, as sílicas hidrofobizadas ou pelo menos parcialmente hidrofobizadas, como, por exemplo, vários produtos Aerosil ou Sipernat da Evonik Industries, são preferenciais. Como sólidos orgânicos, é dada preferência aos sais de metal alcalino terroso de ácidos graxos de cadeia longa que têm de 12 a 22 átomos de carbono, as amidas desses ácidos graxos e poliureias. Os sólidos citados no presente documento são usados em uma quantidade muito pequena e, então, não há risco de bloquei dos bocais, uma vez que as quantidades no presente documento são muito menores que seriam no caso de uso de adjuvantes imobilizados em sílicas, por exemplo. É dada preferência no presente documento às concentrações de no máximo 5% em peso, com base na composição geral.

[083] O antiespumante é, de preferência, autoemulsificante. Nesse sentido, autoemulsificar significa que o antiespumante pode ser disperso em água sem qualquer grande entrada de cisalhamento e forma, espontaneamente, gotículas de emulsão com um diâmetro médio menor que 300 μm, de preferência, menor que 200 μm, com mais preferência, menor que 100 μm. Nesse sentido, pode, em alguns casos, ser vantajoso quando o ingrediente antiespumante ativo for mesclado com o emulsificante antecipadamente, o que intensifica suas propriedades de autoemulsificação. Emulsificantes usados no presente documento podem, de preferência, ser um ou mais emulsificantes não iônicos.

[084] Os emulsificantes não iônicos preferenciais são ésteres de ácido graxo de álcoois poli-ídricos, seus derivados de polialquileno glicol, os derivados de poliglicol de ácidos graxos e álcoois graxos, etoxilados de alquilfenol, e copolímeros em blocos de óxido de etileno e óxido de propileno, aminas etoxiladas, óxidos de amina, tensoativos de acetilenodiol e tensoativos de silicone. Com mais preferência, os derivados de poliglicol de ácidos graxos e álcoois graxos são usados. Os derivados de poliglicol particularmente preferenciais são etoxilados de ácidos graxos e álcoois graxos. Especialmente preferenciais são etoxilados à base de ácido de oleila e estearila ou os mesmos álcoois.

[085] As composições da invenção podem ser produzidas por meio dos métodos da técnica anterior, mas são, de preferência, preparados por meio do processo da invenção.

[086] O processo, de preferência, tem etapas a) a c): Etapa a) fundir o carreador solúvel em água sólido e aquecer o mesmo até uma temperatura acima do ponto de fusão, de preferência, 2 a 100 °C acima do ponto de fusão, com mais preferência, 5 a 50 °C, especialmente de preferência, 10 a 30 °C, acima do ponto de fusão. O carreador contém opcionalmente uma determinada quantidade de um solvente, de preferência, água. Etapa b) adicionar uma substância ativa de interface ao carreador fundido a da etapa a) enquanto agita, de preferência, sem aplicação de quaisquer grandes forças de cisalhamento. Etapa c) resfriar a mistura da etapa c) para abaixo do ponto de fusão, de preferência, para uma temperatura de 10 a 150 °C, com mais preferência, de 20 a 100 °C, especialmente de preferência, de 30 a 50 °C, abaixo do ponto de fusão da mistura. O processo de resfriamento é, de preferência, conduzido de tal modo que a composição da invenção seja convertida em partículas finas durante o resfriamento. Se o carreador contiver uma determinada quantidade de um solvente, o resfriamento é, de preferência, executado de tal modo que o solvente seja removido ao mesmo tempo.

[087] Após a etapa b), é possível determinar a estabilidade em separação da mistura desligando-se o agitador. Se a mistura for clara, a mesma não pode se separar. Se a mistura for túrbida, uma amostra é transferida para um recipiente de vidro cilíndrico transparente, aquecido acima do ponto de fusão conforme elucidado na etapa a) e deixado descansar por 1 hora. Depois disso, uma avaliação visual é feita da possibilidade de uma separação de fase poder ser observada ou da turbidez formar um gradiente sobre a altura de enchimento. Se nenhum desses for o caso, a mistura túrbida é referida como finamente dispersa e estável em separação.

[087] Os métodos de resfriamento preferenciais na etapa c) são secagem por aspersão e cristalização por aspersão, com mais preferência, cristalização por aspersão.

[088] Se a etapa c) for executada de tal modo que a mistura não esteja mais na forma de particulado fino, uma etapa opcional d) pode seguir, em que a mistura resfriada é mecanicamente cominutada. Essa cominuição também pode ser opcionalmente conduzida com resfriamento adicional. A pessoa versada na técnica sabe que alguns dos materiais carreadores preferenciais passam através de um estado vítreo e, quando a temperatura for diminuída ainda mais, se torna frágil; desse modo, pode, então, ser possível diminuir a complexidade mecânica resfriando-se o material a ser cominuído.

[089] Uma vantagem do processo da invenção é que os produtos não formam massas informes; tem-se fluxo livre muito bom. Esses podem ser, então, empregados sem qualquer problema; os processos de misturação são simplificados.

[090] A cristalização por aspersão preferencial de um material fundido composto de carreador e substância ativa de interface é executada na etapa c) de tal modo que o material fundido líquido seja atomizado e é aspergido em uma corrente de ar frio, sendo que a temperatura da corrente de ar está abaixo da temperatura de solidificação do carreador. Isso resulta na cristalização da mistura. Uma vez que a mistura está na forma de uma aspersão durante a solidificação, as misturas de carreador sólido e ingrediente ativo são obteníveis diretamente na forma de um pó por meio de cristalização por aspersão, sendo que a distribuições de tamanho de partícula do pó é prontamente ajustável por meio do ajuste do tamanho de gotícula na aspersão do material fundido. Para uma descrição mais detalhada desse processo preferencial consulte, por exemplo, C.M. Van't Land "Industrial Crystallization of Melts", 2005, Marcel Dekker Verlag. Outros estados sólidos da matéria conhecida por aqueles versados na técnica, por exemplo, estruturas amorfas, formas cristalinas que podem ser submetidas à metástase ou vidros, devem ser referidos como equivalentes de cristais.

[091] Em um método alternativo adicional, uma solução do carreador e a substância ativa de interface, de preferência, uma solução aquosa, é seca por aspersão. Isso, de preferência, envolve secar uma solução concentrada em uma temperatura de 10 a 200 °C, de preferência, de 20 a 150 °C, com mais preferência, de 30 a 100 °C, acima da temperatura de ebulição do solvente.

[092] Em uma modalidade preferencial, as composições da invenção são usadas como adjuvantes ou antiespumantes em formulações de proteção de cultura.

[093] O uso das composições da invenção como aditivos antidesvio forma, igualmente, parte da matéria da presente invenção.

[094] É dada preferência ao uso inventivo das formulações de proteção de cultura que incluem adjuvantes ou antiespumantes simultaneamente como um aditivo antidesvio.

[095] É dada preferência no presente documento, de acordo com a invenção, ao uso como aditivos em que são denominados formulações de WDG (granulado dispersável em água), sendo que WDGs são uma forma de administração preferencial na indústria agroquímica.

[096] O uso das composições da invenção como adjuvantes em formulações de proteção de cultura é efetuado, no presente documento, com a condição de que a efetividade da formulação de proteção de cultura é aumentada pelas composições da invenção.

[097] O uso das composições da invenção como antiespumantes em formulações de proteção de cultura é efetuado com a condição de que a formação de espuma durante o uso, por exemplo, na constituição do licor de aspersão, é reduzida ou suprimida.

[098] O uso das composições da invenção como agentes antidesvio em formulações de proteção de cultura é efetuado com a condição de que a proporção de gotículas com capacidade de desvio (< 150 μm) na névoa de aspersão é reduzido na aspersão da formulação de proteção de cultura.

[099] As composições da invenção têm a vantagem de que o carreador solúvel em água se dissolve completamente no licor de aspersão durante o uso e, por isso, o aditivo é liberado completamente evitando, desse modo, perdas de eficácia.

[0100] A dissolução completa do carreador solúvel em água no licor de aspersão tem a vantagem, além do mais, de que pode não haver bloqueio dos licores de aspersão pelo carreador. A contaminação do tanque de aspersão por meio de aderência do carreador é igualmente evitada.

[0101] Como resultado da solubilidade em água do carreador, as composições da invenção, além do mais, têm a vantagem geral de que podem ser facilmente incorporados nas formulações aquosas, por exemplo, licores de aspersão.

[0102] Ademais, as composições da invenção têm a vantagem de que podem ser misturadas por adição facilmente na formulação de WDG pulverizada e não precisam mais ser misturadas na forma líquida na pasta fluida em que o WDG se baseia. Isso oferece determinadas vantagens de processamento de acordo com a natureza do aditivo usado. No caso de aditivos que se formam significativamente em água (por exemplo, tensoativos de trissiloxano), a formação de espuma durante a produção de WDG pode, então, ser evitada. No caso de aditivos incompatíveis, por exemplo, antiespumantes, a incorporação e distribuição homogênea na formulação de WDG podem ser obtidas por meio da forma de administração pulverizada.

[0103] A introdução subsequente da composição de aditivo sólido na formulação de WDG pulverizada tinha a vantagem, além do mais, de que o aditivo é finamente embutido em seu carreador solúvel em água e, por isso, interage com outros constituintes de formulação durante a produção dos WDGs. Desse modo também, as perdas de eficácia em aplicação são evitadas.

[0104] A invenção fornece adicionalmente formulações de proteção de cultura que compreendem as composições pulverizadas sólidas da invenção que compreendem pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de interface.

[0105] É dada preferência no presente documento às formulações de proteção de cultura que compreendem um agente de proteção de cultura selecionado a partir do grupo de acaricidas (AC), algicidas (AL), atrativos (AT), repelentes (RE), bactericidas (BA), fungicidas (FU), herbicidas (HE), inseticidas (IN), agentes para combater lesmas e caracóis, moluscicidas (MO), nematicidas (NE), rodenticidas (RO), esterilizantes (ST), viridicidas (VI), reguladores de crescimento (PG), fortificadores vegetais (PS), micronutrientes (MI), macronutrientes (MA) ou misturas dessas substâncias; tais substâncias e seu campo de aplicação são conhecidos pela pessoa versada na técnica. Alguns desses ingredientes ativos ou organismos ativos são listados, por exemplo, em “The Pesticide Manual”, 14â edição, 2006, The British Crop Protection Council, ou em “The Manual of Biocontrol Agents”, 2004, The British Crop Protection Council. No entanto, o presente pedido não se limita apenas a esses ingredientes ativos listados no mesmo.

[0106] Uma vantagem adicional do uso da invenção é a rápida ascensão em eficácia. Isso abre a opção de uma extensão da janela de aplicação para o usuário. É, então, possível também tratar plantas que já são mais velhas sem o risco de que as frutas se formem antes de as mesmas morrerem. Esse efeito é conhecido pela pessoa versada na técnica pelo termo "maturação prematura".

EXEMPLOS: MÉTODOS GERAIS E MATERIAIS: SUBSTÂNCIAS:

[0108] Break-Thru® S200, Break-Thru® S233, Break-Thru® S240, Break Thru® S301 (marca registrada de Evonik Industries AG); tensoativos de trissiloxano modificados por poliéter Tego Antifoam KS 53 (marca registrada de Evonik Industries AG); ingrediente antiespumante ativo à base de óleo vegetal que compreende tensoativos não iônicos e sílica Tego Antifoam 793 (marca registrada de Evonik Industries AG); ingrediente antiespumante ativo à base de poliéter siloxano que compreende sílica PEG 6000 da Sasol Germany GmbH Hostapur SAS 30 é tensoativo aniônico (sal de sódio de alquilsulfonato secundário) da Clariant

EXEMPLO 1: PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE TRISSILOXANO SÓLIDO

[0109] Para a produção das composições da invenção, o polietileno glicol que tem uma massa molar média de 6.000 g/mol (PEG 6000) foi usado como carreador solúvel em água. 100 g desse carreador foram fundidos em um béquer a 75 °C. Os tensoativos de trissiloxano listados na Tabela 1 foram adicionados a material fundido com agitação constante. Os pesos correspondentes são igualmente listados na Tabela 1. Em todos os casos, observou-se que as misturas claras homogêneas de PEG 6000 e o trissiloxano se formaram após um curto tempo. Essas misturas foram subsequentemente derramadas em um prato de alumínio para solidificação e cominuídos e, então triturados com um triturador de laboratório para render um pó. TABELA 1: COMPOSIÇÕES INVENTIVAS QUE CONSISTEM EM TENSOATIVO DE TRISSILOXANO E PEG 6000 COMO CARREADOR SOLÚVEL EM ÁGUA SÓLIDO

EXEMPLO 2: PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE ANTIESPUMANTE SÓLIDO

[0110] Para a produção das composições de antiespumante sólido, o polietileno glicol que tem uma massa molar média de 6.000 g/mol (PEG 6000) foi usado como carreador solúvel em água. 100 g desse carreador foram fundidos em um béquer a 75 °C. Os ingredientes antiespumantes ativos na Tabela 2 foram adicionados a material fundido com agitação constante. Essas misturas foram subsequentemente derramadas em um prato de alumínio para solidificação e cominuídos e, então triturados com um triturador de laboratório para render um pó. Em todos os casos, observou-se, no presente documento, que uma dispersão túrbida, porém suficientemente estável em separação dos ingredientes antiespumantes ativos em PEG 6000 foi formada, que poderia ser solidificada sem separação de fase. TABELA 2: COMPOSIÇÕES INVENTIVAS QUE CONSISTEM EM INGREDIENTES ANTIESPUMANTES ATIVOS E PEG 6000 COMO CARREADOR SOLÚVEL EM ÁGUA SÓLIDO

EXEMPLO 3: FLUXO LIVRE DE PÓS

[0111] Para determinar a fluidez (fluxo livre) sem tratamento de pressão, os recipientes com orifício de vidro siliconizados com diferentes diâmetros de orifício foram usados (de acordo com a literatura: Seifen, Õle, Fette, Wachse 1968, 94, 12). A avaliação foi feita de acordo com as notas: 1 = características de fluxo muito bom (o pó a ser examinado flui continuamente para fora do recipiente com orifício n° 1 que tem o menor orifício) até a nota 6 = características de fluxo inadequado (o pó não flui nem mesmo para fora do recipiente de medição n° 5 que tem o maior orifício). O método de medição foi conduzido sempre com a mesma sequência de recipientes com orifício 6 a 1. O que foi determinado foi o recipiente de medição em que a composição pulverizada ainda flui para fora continuamente. Para cada amostra, 10 experimentos foram realizados e a média em cada caso foi calculada, arredondando para metade das marcas.

[0112] Os experimentos mostram que o fluxo livre de todas as amostras inventivas é pelo menos bom.

EXEMPLO 4: TESTES DE ANTIESPUMANTES

[0113] O efeito antiespumante foi testado em uma solução de 0,2% do tensoativo aniônico Hostapur SAS 30. 1 litro dessa solução foi introduzido em um cilindro de medição de 2 litros, 100 mg em cada caso da composição de antiespumante sólido a ser examinada foram adicionados (amostras P9 a P12) e homogeneizados com agitação suave. Observou-se que todas as composições da invenção tinham boa capacidade de homogeneização. Subsequentemente, o ar foi passado com uma taxa de fluxo de volume definido de 600 ml/min através dessa solução por meio de uma frita de vidro por 60 minutos. Após esses 60 minutos, foi possível, em todos os casos, observar a formação de espuma de < 500 ml. Um experimento foi adicionalmente introduzido como uma referência em que, sob as mesmas condições, o ar foi passado através de uma solução Hostapur livre de antiespumante. Foi possível, no presente documento, observar a formação de espuma de > 1.000 ml após apenas 4 min e, então, foi necessário parar o experimento antes.

EXEMPLO 5: USO COMO ADJUVANTE EXPERIMENTOS:

[0114] O efeito da composição P7 inventiva como um aditivo de mistura em tanque na ação de Cato (rimsulfurona) foi examinado - triagem em estufa em função de Echinochloa crus-galli (capim arroz), Galium aparine (cutelos) e Matricaria spec. (camomila).

[0115] As plantas foram cultivadas por quatro semanas em solo Fruhstorfer (mistura de especialidade "fina"). No tempo de aplicação, as plantas estavam no estágio de 3 a 4 folhas. Os licores de aspersão foram aplicados com uma bomba de membrana sob uma cobertura de fumos. A concentração de Cato (rimsulfurona) para aplicação foliar em todas as plantas foi definida para 40 g/ha(N) ou 20 g/ha (N/2). A ação herbicida foi avaliada após 2, 3 e 4 semanas como uma função de ação, WAT (semana após o tratamento).

[0116] Um efeito de 60% é classificado como ruim, entre 60% e 80% como moderato, 80% a 90% como bom, 90% a 95% como muito bom e mais de 95% como excelente. O valor máximo é 100%.

RESULTADOS:

[0117] A eficácia de Cato em Matricaria spec. Em ambas as dosagens após 2 WAT, dependendo da dose, estava na faixa moderada entre 74% e 80%, de modo que a diferenciação entre as preparações de teste foi possível (Tab. 3). Esse aprimoramento no efeito foi particularmente claro com P7 a > 90%.

[0118] 3 WAT com as preparações de teste obtiveram uma eficácia comparável à dosagem maior de Cato. TABELA 3: EFICÁCIA (%) EM FUNÇÃO DE MATRICARIA SPEC. (CAMOMILA) DUAS OU TRÊS SEMANAS APÓS O TRATAMENTO

[0119] A única aplicação de Cato a Galium aparine levou a um efeito moderado de 71% na baixa dosagem de 20 g/ha e um já bom efeito de 84% na maior dosagem de 40 g/ha.

[0120] Com P7, foi possível obter um aumento distinto em eficácia. TABELA 4: EFICÁCIA (%) EM FUNÇÃO DE GALIUM APARINE TRÊS SEMANAS APÓS O TRATAMENTO

[0121] A eficácia inicial de Cato em Echinochloa crus-galli estava na região moderada inferior e, dependendo da dose, era 71% ou 76% (Tab. 5). No entanto, mesmo nessa situação precoce, 2 WAT, um aprimoramento na eficácia de Cato por P7 foi registrado. 3 WAT a eficácia aprimorada resultante de P7 era claramente evidente, e esse atingiu o pico 4 WAT em 100% de controle de Echinochloa crus- galli. TABELA 5: EFICÁCIA (%) EM FUNÇÃO DE ECHINOCHLOA CRUS-GALLI DUAS, TRÊS E QUATRO SEMANAS APÓS O TRATAMENTO

[0122] Os experimentos mostraram que o uso inventivo levou a um aprimoramento absoluto na eficácia e um aumento mais rápido na eficácia com o tempo. Além do mais, mesmo uma pequena dosagem dos pesticidas levou à melhor eficácia em comparação com o uso do pesticida sem a composição P7 inventiva mesmo após um período prolongado. O uso inventivo resultou na observação de encurtamento considerável no tempo de treinamento. No caso de Echinochloa, que é difícil de controlar, o encurtamento foi, de fato, pela metade com a eficácia já muito boa.

Claims

1. Composições pulverizadas sólidas que compreendem pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de interface selecionada dentre a classe dos tensoativos de trissiloxano caracterizadas por o carreador solúvel em água ser um material polimérico, (a) polietileno glicol.

2. Composições pulverizadas sólidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por os materiais carreadores poliméricos terem uma massa molar na faixa de 600 a 20.000 g/mol, com mais preferência, na faixa de 1.000 a 15.000 g/mol, especialmente, de preferência, na faixa de 2.000 a 10.000 g/mol.

3. Composições pulverizadas sólidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o carreador solúvel em água ser carregado com 1% a 75% em peso, com mais preferência, com 3% a 50% em peso, especialmente de preferência, com 5% a 40% em peso, de substâncias ativas de interface, com base na composição geral.

4. Composições pulverizadas sólidas, de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizadas por a substância ativa de interface ser um poliéter trisiloxano, com mais preferência, um poliéter trisiloxano modificado por óxido de polietileno-óxido de polipropileno.

5. Composições pulverizadas sólidas, de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizadas por as substâncias ativas de interface serem poliéter trisiloxanos da fórmula geral (I):

com M = R13SiO1/2, D = R12SiO2/2, D‘ = R1R2SiO2/2, em que a é 2, b é de 0 a 0,1, de preferência, 0, c é de 1,0 a 1,15, de preferência, de 1,0 a 1,10, especialmente de preferência, de 1,00 a 1,05, R1 são independentemente hidrocarbila que tem de 1 a 8 átomos de carbono, de preferência, radicais de metila, etila, propila ou fenila, com preferência especial, radicais de metila, R2 é independentemente um radical de poliéter da fórmula (II)

6. Composições pulverizadas sólidas, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizadas por o aditivo ativo de interface ser finamente disperso no carreador solúvel em água sólido.

7. Processo para produzir as composições pulverizadas sólidas, conforme definido nas reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender pelo menos um carreador solúvel em água sólido e pelo menos uma substância ativa de interface.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por ter etapas a) a c): Etapa a) fundir o carreador solúvel em água sólido e aquecer o mesmo até uma temperatura acima do ponto de fusão, de preferência, 2 a 100 °C acima do ponto de fusão, com mais preferência, 5 a 50 °C, especialmente de preferência, 10 a 30 °C, acima do ponto de fusão. O carreador contém opcionalmente uma determinada quantidade de um solvente, de preferência, água. Etapa b) adicionar uma substância ativa de interface ao carreador fundido a da etapa a) enquanto agita, de preferência, sem aplicação de quaisquer grandes forças de cisalhamento. Etapa c) resfriar a mistura da etapa c) para abaixo do ponto de fusão, de preferência, para uma temperatura de 10 a 150 °C, com mais preferência, de 20 a 100 °C, especialmente de preferência, de 30 a 50 °C, abaixo do ponto de fusão da mistura. O processo de resfriamento é, de preferência, conduzido de tal modo que a composição da invenção seja convertida em partículas finas durante o resfriamento. Se o carreador contiver uma determinada quantidade de um solvente, o resfriamento é, de preferência, executado de tal modo que o solvente seja removido ao mesmo tempo.

9. Uso das composições pulverizadas sólidas, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e dos produtos do processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, caracterizado por ser em solução aquosa.