CN1204249A - 含硅氧烷的粉末 - Google Patents
含硅氧烷的粉末 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1204249A CN1204249A CN 96199037 CN96199037A CN1204249A CN 1204249 A CN1204249 A CN 1204249A CN 96199037 CN96199037 CN 96199037 CN 96199037 A CN96199037 A CN 96199037A CN 1204249 A CN1204249 A CN 1204249A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- silicone oil
- particle size
- acid
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
一种喷雾干燥的粒状粉末,包括:(i)约50—99%水溶性载体;(ii)约1—50%分散在该载体中的疏水性硅油,其中该喷雾干燥的粉末的体积平均粒子大小约为20—500微米,该粉末是由硅油和水溶性载体的水性分散液制得的,其特征在于在所述分散液中硅油以离散的液滴的形式存在,该液滴的体积平均粒子大小约为0.5—20微米,并且喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约为2.5∶1。该粉末是干燥的、可自由流动并可压制加工成片或其它压制形状。还能在随后溶解在水中时释放出硅油。
Description
技术领域
本发明涉及含有疏水性硅油的粒状粉末。具体地说,本发明涉及含有疏水性硅油的粉末,它能混入固体形式的牙科制剂(如假牙清洗片、牙粉等)中,发挥增强的抗牙斑活性以及优良的清洗性能、物理特性和实用特性。
背景技术
牙斑是由于细菌粘附而在牙齿表面上形成一层蛋白质膜所引起的。粘附的细菌代谢食物碎屑、繁殖并团聚成强粘性的沉积物,称为牙斑。牙斑一般由细菌、细菌分解产物(end products)如多糖、无机盐和唾液蛋白质组成。牙斑细菌使食物碳水化合物发酵成有机酸,该有机酸使珐琅质软化,损坏牙齿。
结石主要是牙斑与磷酸钙盐一起矿化而成的。当结石成熟并硬化时,它会由于吸附食物色素而形成显著的色斑。除了其不雅的外观以外,沉积在齿龈线上的结石会成为龈炎和周期性疾病的病源。牙斑除了引起保健和健康问题外,研究表明口臭的主要来源是被健康的口腔连续地丢弃的滞留并随后分解的死细胞物质。
现代的牙齿保健和假牙制剂含有抗牙斑和/或抗牙垢(antitartar)剂以及抗微生物剂和芳香剂。抗微生物剂可通过减少口腔/牙齿中的细菌数量或者通过杀灭吸收在膜中的细菌以阻止其进一步生长和代谢而影响牙斑的形成。芳香剂通过去臭作用而缓解口臭的问题。某些抗微生物剂(如薄荷醇)也可作为除口臭剂。但是,抗微生物剂的作用很大程度上取决于其在口内/牙齿上的滞留时间,特别是其在形成牙斑的牙齿或口腔表面的滞留时间。
现有的牙科制剂的主要缺点在于仅在刷牙或清洗口腔这一相对较短的时间内制剂中的抗微生物剂才起作用。所遇到的问题是牙膏制剂的使用次数不多,通常是每天一次或两次。通常,对于多数人来说两次刷牙间的长时间间隔给予牙斑以最佳的形成条件。
因此,需要开发一种口腔制剂,这种制剂具有延长的抗微生物剂的滞留作用和/或芳香剂的影响。
已知将硅氧烷加入牙膏组合物中,据说可涂覆牙齿,防止蛀洞和色斑。例如,GB-A-689,679公开了一种含有有机聚硅氧烷的口腔洗涤剂,所述聚硅氧烷用于防止焦油、包斑、牙垢和食物颗粒粘附在牙齿上或用于从牙齿上除去这些物质。该口腔洗涤剂可含有防腐化合物(如百里酚)、芳香剂和香料。
US-A-2,806,814公开了一种牙科制剂,它包括作为活性剂的氨基羧酸的高级脂肪酰胺化合物和硅氧烷化合物的混合物。该专利指出使用硅氧烷化合物用于防止焦油、色斑、牙垢等在牙齿上的粘附或促进除去这些物质。认为硅氧烷化合物作为增效剂可改进活性成分的抗菌活性和酸抑制活性。认为二甲基聚硅氧烷特别有效。还可包括芳香油和/或薄荷醇。
US-A-3,624,120公开了用作阳离子表面活性剂、杀菌剂和防踽齿剂的环状的硅氧烷聚合物的季铵盐。
但是,大多数用于防止牙斑目的的硅氧烷在室温是液态的,存在着怎样混入固体剂型,特别是压缩片剂中的问题。因此,本发明提供含有疏水性硅油的粒状粉末,它能被混入压缩片剂中而不会过分发粘,并能使硅油容易随后溶解,以改进防牙斑、分泌粘液和细菌的沉积的效果。
发明的概述
本发明的第一方面是提供一种喷雾干燥的粒状粉末,它包括:
(ⅰ)约50-99%水溶性载体;
(ⅱ)约1-50%分散在该载体中的疏水性硅油,
其中该喷雾干燥的粒状粉末的体积平均粒子大小约为20-500微米,该粉末是由硅油和水溶性载体的水性分散液水性分散液经喷雾干燥而成的,其特征在于在所述分散液中硅油以离散的液滴的形式存在,该液滴的体积平均粒子大小约为0.5-20微米,并且喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约为2.5∶1。
本发明的另一方面是提供含有所述粉末的假牙清洗剂。
本发明的再一方面是提供所述粉末的制造方法。
除非另有说明,否则所有本文中的所有百分数和比例均为重量百分数和重量比。
发明的详细描述
本发明粉末含有水溶性载体和以液滴状分散在该载体中的疏水性硅油,而较好的粉末还含有硅氧烷表面活性剂以及香料或芳香油。这些组分将在下面依次讨论。
粉末的第一个主要成分是水溶性载体。本文中术语“水溶性载体”指在25℃是固态、能被加工成粒状、能在25℃被制成按溶液的重量计约为1%浓度的清澈或半透明的水溶液并且能安全地用于人体皮肤或粘膜的任何物质。合适的载体包括,但不限于聚乙二醇、淀粉、涂胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、角叉菜胶、纤维素衍生物及其混合物。较好的是,该载体能被喷雾干燥成能自由流动的粉末。在最好的实例中,所述水溶性载体是选自淀粉、涂胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶及其混合物的食品级载体。最好的载体是购自National Starch &Chemical of Manchester,UK,商品名为Capsul E的改性淀粉。该载体可任选地含有糖醇或糖化物,如山梨糖醇、甘露糖醇或麦芽糖糊精。不受理论的束缚,认为糖醇或糖化物有助于在颗粒表面形成膜,改进粉末对油的包封。较好的载体是由约2.5∶1-4∶1(载体重量比),最好约3∶1的淀粉和山梨糖醇的混合物组成。也可使用约1∶2-2∶1的阿拉伯树胶和麦芽糖糊精的混合物。
水溶性载体的含量一般约为50-99重量%,较好约为60-90重量%,最好约65-90重量%。
粉末中第二种主要成分是疏水性硅油。本文中术语“疏水性硅油”指具有硅或硅氧烷骨架,在25℃不溶于或不混溶于水并且在25℃是液态的聚合物;或者是聚合物的混合物。合适的硅油种类包括,但不限于二甲基硅氧烷(dimethicones)、二甲基硅氧烷醇(dimethiconols)、二甲基硅氧烷共聚多醇(copolyols)和氨基烷基硅氧烷。
合适的氨基烷基硅氧烷选自非环状的,具有含有两个基本单元的通式的疏水性氨基烷基硅氧烷:
1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2,其中m+n是1、2或3;n是1、2或3;m是0、1或2;
2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2,其中a+b是1、2或3且a和b是整数,
其中R1和R2分别选自H,具有约1-10个碳原子并任意地被氟或氰基、羟基、烷氧基和乙酰氧基取代的烷基或链烯基,例如,其中的R1和R2分别选自甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和氰基丙基,R是其中R3是具有约1-20个碳原子,最好约3-5个碳原子并任意地被氧原子取代或隔断(interrupted)的两价亚烷基;R4、R5和R6可相同或不同,选自H,具有约1-20个碳原子,较好约1-10个碳原子,最好约1-4个碳原子并任意地被N和/或O原子取代或隔断的烷基;X-是一价阴离子,如卤离子、氢氧根离子和甲苯磺酸根离子,所述氨基烷基硅氧烷含有约0.1-2%,较好约0.5-2%单元(1)(以重复单元计)。
较好的氨基烷基硅氧烷包括含氨基的二甲基硅氧烷(amodimethicones)。含氨基的二甲基硅氧烷是含有氨基烷基基团的聚二甲基硅氧烷的聚合物。所述氨基二烷基基团可侧接或连接在聚二甲基硅氧烷链的一端或多个末端上。较好的氨基烷基硅氧烷是其中的氨基烷基的R部分选自(CH2)3NH2、(CH2)3NHCH2CH2NH2、(CH2)3N(CH2CH2OH)2、(CH2)3NH3 +X-和(CH2)3N(CH3)2(C18H37)+X-,特别是选自(CH2)3NH2和(CH2)3NHCH2CH2NH2。氨基烷基硅氧烷的平均分子量还最好约为5,000及以上,较好约为5,000-100,000,最好约为5,000-30,000。
适用于本发明的氨基烷基硅氧烷是众所周知的。氨基烷基硅氧烷的制造方法公开在例如US-A-2,930,809中。
含氨基的二甲基硅氧烷的例子包括OSI’s Magnasoft流体。这些聚合物包括固定在主要的聚二甲基硅氧烷结构中的氨基烷基基团。Magnasoft含氨基烷基单元的典型结构是-OSi(Me)C3H6NHCH2CH2NH2。
其中X选自氢、具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基;Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基;n是0-约200;m约为1-40;q约为1-100;残基(C2H4O)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000,较好约250-1000;x和y应是这样的,那就是使氧化乙烯基与氧化丙烯基的重量比为100∶0-0∶100,较好为100∶0-约20∶80。
这种二甲基硅氧烷共聚多醇被用作抗牙斑剂。在较好的实例中,二甲基硅氧烷共聚多醇选自C12-C20烷基二甲基硅氧烷共聚多醇及其混合物。最好的是商品名为Abil EM90的十六烷基二甲基硅氧烷共聚多醇。
疏水性硅油的含量一般约为1-35重量%,较好约3-35重量%,最好约5-30重量%。
本发明粉末是粒状的,其中所述粉末的体积平均粒子大小约为20-500微米,较好约50-250微米,最好约80-150微米。所述平均粒子大小可使用本领域已知的标准过筛技术测得。或者,可使用市售的仪器(如购自MalvernInstruments Ltd.of Malvem,Worcs_UK的Malvern Mastersizer X)测量平均粒子大小。该Mastersizer最好装有MSX64干粉给料器(Dry Powder Feeder)和300mm透镜用于测量粒径为1.2-600微米的颗粒。
可通过喷雾干燥硅油和水溶性载体的水性分散液制得粉末。可通过将硅油混入水溶性载体的水溶液而制得所述分散液。虽然载体溶液的浓度不是关键的,但应理解很稀的溶液需要输入大量的能量进行干燥。以溶液的重量计合适的载体水溶液含有约25-50%,较好约30-45%,最好约35-40%载体。
为了使粉末具有要求的性能,控制分散液中硅油液滴的粒子大小是重要的。一般来说,在分散液中硅油应以离散的液滴状存在,液滴的体积平均粒子大小约为0.5-20微米。另外,喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约为2.5∶1。在较好的实例中,喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约为4∶1,较好至少约为6∶1,最好至少约为10∶1。相对于最终喷雾干燥的粉末颗粒的粒子大小而言较小的液滴能改进粉末的流动性,进而改进粉末的加工性能。
可通过剪力混合形成分散液而获得要求的液滴粒子大小,该粒子大小可使用相差照相显微法测定。合适的方法是使用例如装有分度镜的400倍固定焦距的尼康Labophot2。需要采取适当的观察次数以减小取样误差。要采取的准确的观察次数取决于,例如制得的液滴的粒子大小分布。如有必要,可调节剪切速率将分散液混合至获得要求的液滴粒子大小。
本发明粉末要求的其它成分是具有通式(Ⅰ)的硅氧烷表面活性剂:
其中,X选自氢,具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基,Y是CH3,q是0,n约为1-100,m约为1-40,残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000,x和y的值以使得氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比为100∶0-0∶100为度。
二甲基硅氧烷共聚多醇硅氧烷表面活性剂有助于疏水性硅油随后再分散在水性介质中,并仍然使该疏水性硅油能沉积在例如牙齿、树胶(gums)或人工假牙的表面上。在较好的实例中,硅氧烷表面活性剂选自HLB值约为8-14,较好约为9-12的二甲基硅氧烷共聚多醇及其混合物。这种材料的合适的例子是商品名为SilwetL7230的市售商品。硅氧烷表面活性剂的含量一般占粉末重量的约1-25%,较好约3-15%,最好约5-12%。一般来说,应选择的硅氧烷表面活性剂的含量以使得硅氧烷表面活性剂与疏水性硅油的重量比约为0.5∶1-5∶1为度,较好约为0.8∶1-3∶1,最好约为0.9∶1-2∶1。较好的加入硅氧烷表面活性剂的办法是,先制成疏水性硅油和硅氧烷表面活性剂充分混合的预混物,随后如上所述形成预混物在载体溶液中的分散液。
本发明粉末最好还含有芳香剂或芳香油。在本文中,术语“芳香剂或芳香油”指芳香剂或香精及相应的合成成分,将其加入粉末的主要目的是为了改进粉末或混有粉末的制成品的口味和/或气味或其它感觉。它不包括上述疏水性硅油,但包括亲脂性生理清凉剂(cooling agent)。
适用于本发明的亲脂性芳香剂包括一种或多种选自冬青油、牛至油、桂叶油、薄荷油、留兰香油、丁子香油、撒尔维亚油、黄樟油、柠檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、马郁兰油、香茅油、熏衣草油、芥子油、松根油、松针油、迷迭香油、百里香油、肉桂叶油及其混合物的芳香剂组分。
适用于本发明的生理清凉剂包括酰胺、薄荷烷酯和薄荷烷醚及其混合物。适用于本发明的薄荷烷醚选自具有下列通式的化合物:
其中,R5是可多达25个碳原子,最好可多达5个碳原子并任意地被羟基取代的脂族基团,X是氢或羟基。例如购自Takasago International Corporation名为Takasago的商品。用于本发明组合物中最好的清凉剂是Takasago 10(3-1-薄荷烷氧基丙-1,2-二醇(MPD))。MPD是1-薄荷醇的单甘油衍生物,具有优良的清凉活性。
最适用的酰胺是Wason等1979年1月23日的US-A-4,136,163和Rawsell等1980年10月28日的US-A-4,230,688中公开的酰胺。
芳香剂或芳香油的用量通常取决于例如芳香剂种类、基本类型和要求的浓度这些因素。在本发明组合物中芳香剂或芳香油的含量一般约占粉末重量的1-15%。较好的加入芳香剂或芳香油的办法是,先形成疏水性硅油和芳香剂或芳香油及硅氧烷表面活性剂(如使用的话)充分混合的预混物,随后如上所述形成预混物在载体溶液中的分散液。
业已发现,在载体水溶液中进行分散前,先形成芳香剂或芳香油与疏水性硅油的充分混合的混合物可减小分散油料的液滴粒子大小,并能改进粉末的流动特性,进而改进其加工性能。
还发现在与疏水性硅油一起充分混合的混合物中的芳香剂或芳香油能增加芳香剂或芳香油对牙齿和/或假牙粘附的牢固性(substantivity),从而形成增强的和/或持久的感官效果。同样,可以与芳香剂或芳香油相同的方式有利地加入亲脂性抗微生物化合物,形成增强的和/或持久的抗微生物效果。适用于本发明的合适的亲脂性抗微生物化合物包括百里酚、薄荷醇、二氯苯氧氯酚、4-己基间苯二酚、苯酚、桉树脑、苯甲酸、过氧苯甲酰、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、水杨酰胺及其混合物。
本发明粉末具有广泛的用途。可利用其消泡活性将其用于洗涤剂组合物中,或利用其在皮肤处理上的优点将其用于面霜中等。但是,最好的是将本发明粉末以固态混入牙科制剂(如假牙清洗片组合物、牙粉等)中以产生增强的抗牙斑活性。在较好的实例中,将本发明粉末混入在至少约5×104kPa的压力下压制的假牙清洗片中。
一般来说,本发明假牙清洗片组合物包括占片剂重量计至少约1-20%,较好约占3-15%,最好约占5-10%的本发明粉末。
本发明假牙清洗片组合物还可包括一种或多种漂白剂、有机过氧酸前体、泡腾产生剂、螯合剂等。
漂白剂是无机过酸盐形式的,它可选自用于假牙清洗剂中的任何已知漂白剂,如碱金属和铵的过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和过磷酸盐以及碱金属和碱土金属的过氧化物。合适的漂白剂的例子包括钾、铵、钠和锂的过硫酸盐和过硼酸盐的一水合物和四水合物,焦磷酸钠的过氧水合物(peroxyhydrate),以及过氧化镁、钙、锶和锌。但是其中较好的是碱金属的过硫酸盐和过硼酸盐及其混合物,最好的是碱金属的过硼酸盐。事实上,本发明的一个特征在于即使不存在碱金属的过硫酸盐,本发明片剂组合物也具有优良的抗微生物活性。
在全部组分中漂白剂的含量一般约占5-70%,较好约占10-50%。在含有碱金属过硫酸盐和过硼酸盐的混合物的组合物中,过硫酸盐∶过硼酸盐的总比例宜约为5∶1-1∶5,较好约为2∶1-1∶2。
在假牙清洗组合物中也可混有泡腾产生剂,即在水存在下能泡腾释放二氧化碳或氧气的材料。泡腾产生剂可选自在酸性、中性或碱性pH条件下有效的产生剂,但是它最好由在酸性或中性pH条件下有效或最有效的产生剂以及在碱性pH条件下有效或最有效的产生剂的混合物组成。在酸性或中性pH条件下有效的泡腾产生剂包括至少一种碱金属碳酸盐或碳酸氢盐(如碳酸氢钠、碳酸钠、倍半碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其混合物)与至少一种无毒性的感官可接受的有机酸(如酒石酸、富马酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、葡糖酸、琥珀酸、水杨酸、己二酸或氨基磺酸、富马酸钠、磷酸钠或钾、盐酸甜菜碱或其混合物,其中苹果酸是较好的)的混合物。在碱性pH条件下有效的泡腾产生剂包括如前面所述的过酸盐(如碱金属和碱土金属的过氧化硼酸盐以及过硼酸盐、过硫酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐及其混合物),例如碱金属过硼酸盐(无水、单水合物或四水合物)与单过硫酸盐的混合物,如由E I du Point de NemoureCo.出售的CaroatR,这是单过硫酸盐、硫酸钾和硫酸氢钾的2∶1∶1的混合物,其活性氧的含量约为4.5%。
在较好的片状假牙清洗组合物中,泡腾产生剂是固态状的材料,在水的存在下它能泡腾释放二氧化碳或氧气。较合适的是,该固态材料混有碳酸(氢)盐/酸泡腾剂对,并任选地混有过硼酸/过硫酸氧气泡腾产生剂。产生剂的混合物对于获得优良的溶解特性和用以获得优良的清洗及抗微生物活性的pH条件是有价值的。碳酸(氢)盐组分一般占总组分的约5-65%,较好约占25-55%;酸组分一般约占总组分的5-50%,较好约占10-30%。
本发明假牙清洗剂可加有这类制剂的其它已知的组分。较好的添加组分是有机过氧酸前体,总体上可将这种化合物定义成在下列过酸的形成试验中滴定度至少为1.5ml 0.1N硫代硫酸钠的化合物。
将下列物料溶解在1000ml蒸馏水中制得试验溶液:焦磷酸钠(Na4P2O7·1 0H2O) 2.5g有效氧为10.4%的过硼酸钠(NaBO2·H2O2·3H2O) 0.615g十二烷基苯磺酸钠 0.5g
在60℃向该溶液中加入适量的活化剂,使得对每个有效氧原子而言具有一分子当量的活化剂。
强烈搅拌加入活化剂后形成的混合物并在60℃静置之。加料5分钟后,用移液管取出100ml溶液并立即移至250g碎冰和15ml冰醋酸的混合物中。随后加入0.4g碘化钾,放出的碘立即以淀粉为指示剂用0.1N硫代硫酸钠滴定至蓝色首次消失。以毫升计的硫代硫酸钠的用量即为漂白活化剂的滴定度。
有机过酸的前体通常是含有一个或多个酰基,易于过水解(perhydrolysis)的化合物。较好的活化剂是那些含有酰基R-CO的N-酰基或O-酰基化合物,其中R最好是具有1-20个碳原子的烃基或取代烃基。合适的过酸前体的例子包括:
1)如US-A-3,117,148公开的通式RCONR1R2的有机酰胺,其中RCO是羧酰基,R1是酰基,R2是有机基。在该范围中的化合物的例子包括:
a)N,N-二乙酰基苯胺和N-乙酰基苯邻二甲酰亚胺;
b)N-酰基乙内酰脲,如N,N’-二乙酰基-5,5-二甲基乙内酰脲;
c)如GB-A-907,356、GB-A-907,357和GB-A-907,358公开的多酰基化的亚烷基二胺,如N,N,N’,N’-四乙酰基乙二胺(TAED)和相应的六亚甲基二胺(TAHD)衍生物。
d)如GB-A-1,246,338、GB-A-1,246,339和GB-A-1,247,429公开的酰基化的甘脲,如四乙酰基化甘脲。
2)如GB-A-3,183,266所述的酰基化的磺酰胺,如N-甲基-N-苯甲酰基甲磺酰胺和N-苯基-N-乙酰基甲磺酰胺。
3)如GB-A-836,988、GB-A-963,135和GB-A-1,147,871所述的羧酸酯。这种类型的化合物的例子包括乙酸苯酯、乙酰氧基苯磺酸钠、乙酸三氯乙酯、山梨糖醇六乙酸酯、果糖五乙酸酯、对硝基苯甲醛二乙酸酯、乙酸异丙烯酯、乙酰基乙酰羟肟酸和乙酰基水杨酸。其它例子有如US-A-3,130,165所述的酚或取代酚与α-氯代的低级脂族羧酸的酯,如氯乙酰苯酚和氯乙酰水杨酸。
4)具有通式AcL的羧酸酯,其中Ac是有机羧酸的酰基部分,它包括任意取代的直链或支链的C6-C20烷基或链烯基部分或C6-C20烷基取代的芳基部分,L是离去基团,其共轭酸的pKa为4-13,如氧代苯磺酸或氧代苯甲酸。较好的这类化合物是其中的:
a)Ac是R3-CO,并且R3是具有6-20个碳原子,较好具有6-12个碳原子,更好具有7-9个碳原子的直链或支链烷基,其中从羰基碳开始延伸并包括羰基碳的最长的直链烷基含有5-18个碳原子,较好含有5-10个碳原子,R3可任意地被Cl、Br、OCH3或OC2H5所取代(较好在羰基旁的α碳原子上进行取代)。这类化合物的例子包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、3,5,5-三甲基己酰氧基苯甲酸钠、2-乙基己酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠和辛酰氧基苯磺酸钠,在各种情况下各个酰氧基较好是取代在对位。
b)Ac具有通式R3(AO)mXA,其中R3是烷基部分具有6-20个碳原子,较好具有6-15个碳原子的直链或支链烷基或烷芳基,R5可被Cl、Br、OCH3、或OC2H5任意取代,AO是氧化乙烯基或氧化丙烯基,m为0-100,X为O、NR4或CO-NR4,A是CO、CO-CO、R6-CO、CO-R6-CO或CO-NR4R6-CO,其中R4是C1-C4的烷基,R6是亚烷基或亚烯基部分具有1-8个碳原子的亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷芳基。这类漂白活化剂化合物包括通式R3(AO)mOCOL的碳酸衍生物、通式为R3OCO(CH2)2COL的琥珀酸衍生物、通式为R3OCH2COL的羟基乙酸衍生物、通式为R3OCH2CH2COL的羟基丙酸衍生物、R3OCOCOL的草酸衍生物、通式为R3OCOCH=CHCOL的马来酸和富马酸衍生物、通式为R3CONR1(CH2)6COL的酰基氨基庚酸衍生物、通式为R3CONR1CH2COL的酰基甘氨酸衍生物和通式为R3N(R1)CO(CH2)4COL的氨基-6-羰基己酸衍生物,在上面通式中,m较好是0-10,当m为0时R3宜为C6-C12的烷基,较好为C6-C10的烷基,当m不为0时R3为C9-C15的烷基。离去基L的定义同上。
5)酰基氰尿酸酯,如美国专利3,332,882的说明书中所述的三乙酰基或三苯甲酰基氰尿酸酯。
6)任意取代的苯甲酸或苯二甲酸的酐,如苯甲酸酐、间氯苯甲酸酐和邻苯二甲酸酐。
在所有上述化合物中,较好的是1(c)和4(a)型有机过酸前体。
当存在有过氧酸漂白剂前体时,其较好的为占组合物总重量的约0.1-10%,最好约占0.5-5%,并且一般以漂白剂前体的附聚物的形式加入。
较好地用于本发明的漂白剂前体的附聚物一般含有约占其重量5-40%,较好约占10-30%的粘合剂或附聚剂。合适的附聚剂包括聚乙烯基吡咯烷酮、分子量为20,000-500,000的聚氧化乙烯、分子量约为1000-50,000的聚乙二醇、分子量为4000-20,000的Carbowax、非离子型表面活性剂、脂肪酸、羧甲基纤维素钠、动物胶、脂肪醇、磷酸盐和多磷酸盐、粘土、铝硅酸盐和聚合物状的多羧酸盐。在上述化合物中,最好是聚乙二醇,特别是分子量约1,000-30,000,较好约2000-10,000的聚乙二醇。
从溶解度和pH特性的观点看,较好的是,漂白剂前体附聚物含有约占其重量10-75%,较好约占20-60%的过氧酸漂白剂前体;约占其重量5-60%,较好约占5-50%,更好约占10-40%的碳酸(氢)盐/酸泡腾剂对;约占重量0-20%的过氧硼酸盐以及约5-40%,较好约10-30%的附聚剂。要求形成的最终漂白剂前体颗粒的平均粒子大小约为500-1500微米,较好约500-1000微米,从溶解度性能和美学的观点看这是有价值的。另外,漂白剂前体的附聚物约占组合物重量的1-20%,较好约占5-15%。
尽管本发明假牙清洗组合物最好是片状的,但是它可以是片状的、颗粒状的或粉末状的。片状的组合物可以是单层片状的或多层片状的。
可在本发明假牙清洗组合物中添加这种制剂的其它常用组分,特别是表面活性剂、螯合剂、酶、食用香料、感官清凉剂、抗微生物化合物、着色剂、甜味剂、片粘合剂和填料、消泡剂如二甲基聚硅氧烷、泡沫稳定剂如脂肪酸糖酯、防腐剂、润滑剂如滑石粉,硬脂酸镁,精细粉碎的无定形焦化(pyrogenic)二氧化硅等。要求最终组合物中游离粉尘的含量约小于1%,最好小于约0.5%。
适用于本发明的片粘合剂和填料包括聚乙烯基吡咯烷酮、分子量为20,000-500,000的聚氧化乙烯、分子量约为1000-50,000的聚乙二醇、分子量为4000-20,000的Carbowax、非离子型表面活性剂、脂肪酸、羧甲基纤维素钠、动物胶、脂肪醇、粘土、聚合物状的多羧酸盐、碳酸钠、碳酸钙、氢氧化钙、氧化镁、碳酸氢氧化镁、硫酸钠、蛋白质、纤维素醚、纤维素酯、聚乙烯醇、藻酸酯、假胶体特性的植物脂肪物质。在上述化合物中,最好是聚乙二醇,特别是分子量约1,000-30,000,较好约12,000-30,000的聚乙二醇。
适用于本发明假牙清洗组合物中的表面活性剂可选自与假牙清洗剂其它成分相容,可以是干燥状态的和在溶液中的许多表面活性剂。这种物质被认为可通过渗入牙齿之间的表面而改进组合物其它组分的效果。同时,这些物质有助于除去附着在牙齿上的食物碎屑。在组合物中可含有占组合物重量0.1-5%的干粉或粒状非离子型表面活性剂,如十二烷基硫酸钠、N-十二酰甘氨酸钠、磺酸十二烷基酯乙酸钠或磺酸二辛基酯琥珀酸钠或磺酸蓖麻油酯(ricinoleyl)琥珀酸钠。表面活性剂较好占组合物的0.5-4%。
合适的阳离子型、非离子型和两性表面活性剂的例子包括,例如季铵盐化合物如溴化十六烷基三甲基铵;环氧烷的缩合产物如环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪醇、酚、脂肪胺或脂肪酸烷醇酰胺的缩合产物,脂肪酸烷醇酰胺本身;长链(C8-C22)脂肪酸与多醇或糖的酯,如单硬脂酸甘油酯、单月桂酸蔗糖酯或山梨醇聚氧化乙烯一或二硬脂酸酯、甜菜碱、磺基甜菜碱或长链烷基氨基羧酸。
螯合剂可通过将金属离子(如钙、镁和重金属阳离子)保持在溶液中而有助于清洗和漂白稳定性。合适的鳌合剂的例子包括三聚磷酸钠、酸式焦磷酸钠、焦磷酸四钠、氨基多羧酸盐如次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸及其盐,以及多膦酸盐和氨基多膦酸盐,如羟基乙烷二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其盐。螯合剂的挑选不是关键的,但是在干燥状态和在水溶液中必须与假牙清洗剂中的其它成分相容。较好的是,螯合剂占组合物重量的0.1-60%,最好占0.5-30%。但是,膦酸螯合剂较好约占组合物重量的0.1-1%,最好约占0.1-0.5%。
适用于本发明的酶的例子有蛋白酶、alkalases、淀粉酶、含脂酶、葡聚糖酶(dextranases)、mutanases、葡聚糖酶(glucanases)等。
下列实施例进一步描述和说明在本发明范围内的较好的实例。
实施例1-3
下列是代表性的本发明喷雾干燥的粉末。百分数是以喷雾干燥的粉末的重量计的。
1 | 2 | 3 | |
% | % | % | |
Abil EM901 | 9.07 | 4.62 | 5.60 |
Silwet L72302 | 11.37 | 5.79 | 11.10 |
薄荷香油 | 0.00 | 5.08 | 4.10 |
Capsul E3 | 59.67 | 63.38 | 58.07 |
山梨醇 | 19.89 | 21.13 | 21.13 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
1购自Goldschmidt的十六烷基二甲基硅氧烷共聚多醇,一种疏水性硅氧烷。
2购自Union Carbide的二甲基硅氧烷共聚多醇,一种硅氧烷表面活性剂。
3购自National Starch & Chemical的改性淀粉。
按照下列方法制得粉末:使用常规的混合技术混合27.3份Capsul E、9.1份山梨醇和63.6份水制得Capsul E和山梨醇的水溶液。使用常规的混合技术彻底混合疏水性硅氧烷、硅氧烷表面活性剂以及(如有的话)芳香剂制得预混物。将该预混物加入混合容器中并在高剪力下(如使用约5000-7000rpm的Silverson L4RT混合机)混合之,形成分散液。从该分散液中取样用相差照相显微法测定液滴粒子大小。如有必要,调节混合机速度/结构并再次测定液滴的粒子大小。获得要求的粒子大小以后,将分散液加入压力约30-100psi、入口温度约150-220℃,出口温度约80-95℃的喷雾干燥器中。收集粉末并在使用前将其储存在气密筒中。
实施例4-7
下列是代表性的本发明假牙清洗片。百分数是以假牙清洗片的重量计的。片剂是在压力约2×105kPa的冲压和旋转压片机中压制造粒过的组分的混合物而制得的。
1 乙二胺四亚甲基膦酸2 四乙酰基乙二胺3 3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠4 薄荷食用香精
4 | 5 | 6 | 7 | |
苹果酸 | 12.8 | - | 12 | - |
酒石酸 | - | 17.5 | 3.2 | 20.3 |
碳酸钠 | 6.7 | 8 | 8 | 8.2 |
氨基磺酸 | 5 | 5 | 3 | 4 |
PEG10,000 | 5.9 | 3 | 5 | 5 |
碳酸氢钠 | 21 | 23.2 | 23.9 | 22 |
过硼酸钠单水合物 | 15 | 12 | 13 | 14 |
单过硫酸钾 | 14.4 | 16 | 11 | 13.5 |
焦化的二氧化硅 | 0 | 0.3 | O.1 | - |
滑石粉 | 2 | - | - | - |
EDTA | - | - | 1 | 3 |
EDTMP1 | 1 | - | - | - |
芳香剂4 | 2 | 1 | - | - |
漂白剂前体附聚物 | ||||
TAED2 | 2 | - | 4 | 2.5 |
TMHOS3 | 2 | 3 | - | - |
氨基磺酸 | 2 | 2 | 2 | 3.5 |
碳酸氢钠 | 0.5 | 0.2 | 0.2 | 2 |
PEG6000 | 2.5 | 2 | 2.4 | 1.5 |
染料 | - | 0.8 | 1.4 | 0.5 |
实施例1的粉末 | 5.2 | - | - | - |
实施例2的粉末 | 6.0 | 9.8 | - | |
实施例3的粉末 | 12.0 | |||
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
在上面实施例4-7中,片剂总重为3g;直径为25mm。
实施例4-7的假牙清洗片具有改进的抗牙斑、清洗性和抗菌活性,并具有优良的粘结性及其它物理和实用特性。
Claims (13)
1.一种喷雾干燥的粒状粉末,它包括:
(ⅰ)约50-99%水溶性载体;
(ⅱ)约1-50%分散在该载体中的疏水性硅油,
其中该喷雾干燥的粉末的体积平均粒子大小约为20-500微米,该粉末是由硅油和水溶性载体的水性分散液制得的,其特征在于在所述分散液中硅油以离散的液滴的形式存在,该液滴的体积平均粒子大小约为0.5-20微米,并且喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约为2.5∶1。
2.如权利要求1所述的粒状粉末,其特征在于所述疏水性硅油选自烷基和烷氧基二甲基硅氧烷共聚多醇和氨基烷基硅氧烷及其混合物。
4.如权利要求2所述的粒状粉末,其特征在于疏水性硅油是十六烷基二甲基硅氧烷共聚多醇。
6.如权利要求4所述的粒状粉末,其特征在于硅氧烷表面活性剂与疏水性硅油之间的重量比约为0.5∶1-5∶1,较好约为0.8∶1-3∶1,最好约0.9∶1-2∶1。
7.如权利要求1或5所述的粒状粉末,它还包括约1-15%的食用香精或香精油,食用香精或香精油与疏水性硅油形成充分混合的混合物。
8.如权利要求1所述的粒状粉末,其特征在于喷雾干燥的颗粒的平均粒子大小与液滴的平均粒子大小之比至少约4∶1,较好至少约6∶1,最好至少约10∶1。
9.如权利要求1所述的粒状粉末,其特征在于所述水溶性载体是选自淀粉、涂胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶及其混合物的食品级载体。
10.一种假牙清洗剂,它包括:
(ⅰ)约1-20%权利要求1所述的粒状粉末;
(ⅱ)约5-70%的漂白剂。
11.一种压制成片状的权利要求10所述的假牙清洗剂。
12.一种如权利要求5所述的粒状粉末的制造方法,它包括如下步骤:
(ⅰ)制备疏水性硅油和硅氧烷表面活性剂的充分混合的预混物;
(ⅱ)在高剪力下将预混物与水溶性载体的水溶液混合至液滴的体积平均粒子大小约为0.5-20微米;
(ⅲ)喷雾干燥形成的混合物。
13.一种如权利要求7所述粒状粉末的制造方法,它包括如下步骤:
(ⅰ)制备疏水性硅油、任选的硅氧烷表面活性剂和食用香精或香精油的充分混合的预混物;
(ⅱ)在高剪力下将预混物与水溶性载体的水溶液混合至液滴的体积平均粒子大小约为0.5-20微米;(ⅲ)喷雾干燥形成的混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 96199037 CN1204249A (zh) | 1995-11-11 | 1996-10-25 | 含硅氧烷的粉末 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9523136.1 | 1995-11-11 | ||
CN 96199037 CN1204249A (zh) | 1995-11-11 | 1996-10-25 | 含硅氧烷的粉末 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1204249A true CN1204249A (zh) | 1999-01-06 |
Family
ID=5129291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 96199037 Pending CN1204249A (zh) | 1995-11-11 | 1996-10-25 | 含硅氧烷的粉末 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1204249A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103443208A (zh) * | 2011-03-28 | 2013-12-11 | 道康宁公司 | 固体染色组合物 |
CN108601342A (zh) * | 2016-02-02 | 2018-09-28 | 赢创德固赛有限公司 | 在固体水溶性载体上具有表面活性物质的粉末状配制物、其生产方法和其用途 |
CN108777956A (zh) * | 2016-03-04 | 2018-11-09 | 赢创德固赛有限公司 | 聚醚改性的短链硅氧烷在农业中增加收获产量的用途 |
-
1996
- 1996-10-25 CN CN 96199037 patent/CN1204249A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103443208A (zh) * | 2011-03-28 | 2013-12-11 | 道康宁公司 | 固体染色组合物 |
CN108601342A (zh) * | 2016-02-02 | 2018-09-28 | 赢创德固赛有限公司 | 在固体水溶性载体上具有表面活性物质的粉末状配制物、其生产方法和其用途 |
CN108777956A (zh) * | 2016-03-04 | 2018-11-09 | 赢创德固赛有限公司 | 聚醚改性的短链硅氧烷在农业中增加收获产量的用途 |
CN108777956B (zh) * | 2016-03-04 | 2021-12-24 | 赢创运营有限公司 | 聚醚改性的短链硅氧烷在农业中增加收获产量的用途 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6129906A (en) | Silicone containing powders | |
CN1170349A (zh) | 口腔用组合物 | |
CN1101227C (zh) | 聚硅氧烷组合物 | |
CN1088578C (zh) | 口腔用组合物 | |
CN1170340A (zh) | 聚硅氧烷组合物 | |
US6008171A (en) | Cleansing compositions | |
CN1170432A (zh) | 含二甲基聚硅氧烷共聚多元醇的去污组合物 | |
CN1090931C (zh) | 含二甲基聚硅氧烷共聚多元醇的口腔用组合物 | |
CN1204249A (zh) | 含硅氧烷的粉末 | |
CN1170427A (zh) | 清洁剂组合物 | |
CN1170431A (zh) | 聚硅氧烷组合物 | |
CN1170350A (zh) | 口腔用组合物 | |
WO1998020091A1 (en) | Cleansing compositions | |
EP0970173A1 (en) | Effervescent bleach compositions | |
EP1041961A1 (en) | Denture cleansing tablets | |
CN1170430A (zh) | 聚硅氧烷组合物 | |
JPH11500471A (ja) | ジメチコーンコポリオールを含む洗浄組成物 | |
CZ156299A3 (cs) | Granulované čistící směsi v tabletové formě na umělý chrup obsahující anorganické bělící činidlo, silikonový olej a pěnotvorný surfaktant | |
MXPA97004723A (en) | Compositions cleaned |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |