CN1170430A - 聚硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

漂白组合物,包含无机过酸盐类漂白剂、选自食用香精,日化香精,清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂物质,和二甲基聚硅氧烷共聚多元醇,所述二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(Ⅰ)的烷基－和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇,式中,X选自氢原子、具有约1—16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基,Y选自具有约8—22个碳原子的烷基和烷氧基,n是约0—200,m是约1—40,q是约1—100,残基(C2H4O－)x(C3H6O－)yX的分子量约为50—2000,x和y为能使氧乙烯基:氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100之值。该组合物能提供改善的亲脂和漂白稳定性。

Description

聚硅氧烷组合物
发明领域
本发明涉及含聚硅氧烷的组合物及其在例如个人保健产品、洗衣店用和家用的清洁剂、漂白组合物等各种日常用品中的用途。具体地说，涉及作为亲脂体的食用香精、日化香精、清凉剂或抗菌剂为基础的含聚硅氧烷的亲脂性组合物，它们对被其所处理的表面(例如牙齿、假牙、皮肤、头发、衣物、餐具、工作台表面等)表现出改善的滞留性、作用和/或效能。此外，本发明还涉及另外包含例如日化香精、食用香精等对漂白敏感的成份的含聚硅氧烷的组合物，它表现出提高的稳定性。
技术背景
亲脂性组合物，例如食用香精、日化香精、清凉剂和消毒剂组合物被广泛地直接使用或用在各种日用品中，包括化妆品，口腔和牙科用组合物，漂白、餐具洗涤、硬表面清洁产品和洗衣剂等。亲脂性组合物的一个共同问题是有关改善亲脂性成份的表面直接性或残留性。在很多(如果说不上是大多数)日用场合，为了例如加强香味或香气、或提高抗菌的效能，人们需要加强亲脂体的表面残留性。
例如，现代的牙科及假牙制品中通常含有抗牙斑和/或抗牙石试剂，以及抗菌试剂和食用香精。抗菌作用可以通过减少口腔/假牙中的细菌数量或将被药物膜捕获的细菌杀死而阻止其继续生长和代谢来影响牙斑的形成。食用香精可以通过除臭作用来改善口臭的问题。有些抗菌剂，例如醇还能够起除口臭剂的作用。但是，抗菌剂的作用很大程度上取决于其在口腔/假牙中的留存，尤其是它们在有牙斑形成的牙齿/假牙表面的留存。
已知牙科制剂中的一个典型的缺点是只有相当短的时间，即刷牙和漱口的时间，可供抗菌剂起作用。由于洁齿制剂是非经常使用的，大多数一天使用一到两次，使得这一问题更难解决。结果，大多数人较长的刷牙间隔提供了最佳的牙斑形成条件。
在许多其它个人及日用应用中，人们需要提供强化的表面直接性。例如洗衣剂可通过提高日化香精在织物表面的直接性从而加强洗涤后或使用中的芳香而获得品质上的改善。强化的抗菌的直接性因为能够消除与汗液或其它污物有关的臭味也是十分有益的。强化的日化香精直接性在高级调香化妆品中也是十分有价值的。另一方面，强化的清凉剂直接性在治疗咳嗽/感冒的产品中是十分有用的。
所以，人们一直需要开发出一种有改善的表面残留性、作用和/或抗菌效能的亲脂性组合物。
亲脂性组合物，例如日化香精、食用香精等在含漂白剂的组合物中的使用也会产生许多问题，尤其是与漂白剂作用后造成的香气或香味的特性或强度损失。漂白剂的效能也会受到不利的影响。所以，需要提高含有对漂白剂敏感的组份的漂白组合物的稳定性和有效性。
将聚硅氧烷包含在洁齿组合物中是已知的，据说能够覆盖牙齿表面而防止龋齿和牙斑。例如，GB-A-689,679揭示了一种漱口剂，其中含有用于防止牙垢、牙斑、牙石和食物碎屑在牙齿表面粘附或将它们去除的有机聚硅氧烷。漱口剂中可含有消毒化合物，例如百里酚，和食用香精和日化香精。
US-A-2,806,814揭示了一种牙科制剂，其中包含作为有效成份的氨基羧酸的高级脂肪族酰胺和聚硅氧烷化合物的混合物。该专利指出，聚硅氧烷化合物可用于防止牙垢、牙斑、牙石等在牙齿上的粘附或有助于将它们清除。聚硅氧烷化合物被认为在加强有效成份的抗菌和防酸作用方面起着增效剂的作用。二甲基聚硅氧烷(二甲硅油)被认为尤其有效。其中可以包含调味油和/或醇。
US-A-3624120揭示了一种环硅氧烷季铵盐聚合物，它被用作阳离子表面活性剂、杀菌剂和防龋齿剂。
所以，本发明提供了食用香精、日化香精、清凉剂、抗菌剂或其它的亲脂性组合物，它具有得到改善的表面直接性、作用和/或效能。
本发明还提供了一种漂白剂组合物，其中包含一种无机过酸盐漂白剂和一种亲脂性组合物，例如食用香精和/或日化香精，而且它具有提高的稳定性。
发明概述
本发明的第一目的在于，提供食用香精、日化香精、清凉剂、抗菌剂或其它亲脂性组合物，其中包含一种二甲基聚硅氧烷共聚多元醇，选自具有以下结构式(I)的烷基和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇：
Figure A9519692800071
式中，X选自氢原子、具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基，n是约0-200，m是约1-40，q是约1-100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000，较好的约为250-1000，x和y之值能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100，较好的约为100∶0至20∶80。
本发明还涉及将二甲基聚硅氧烷共聚多元醇与选自食用香精、日化香精、生理清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂体联用以改善表面直接性，其中的二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(I)的烷基-和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。
本发明的目的还在于，提供一种漂白剂组合物，其中包含一种无机过酸盐漂白剂，一种选自食用香精、日化香精、生理清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂体，和具有结构式(I)的烷基-和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇：
Figure A9519692800072
式中，X选自氢原子、具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基，n是约0-200，m是约1-40，q是约1-100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000，x和y之值能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100。
本发明还涉及将二甲基聚硅氧烷共聚多元醇与无机过酸盐漂白剂和选自食用香精、日化香精、生理清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂体联用以提高亲脂体的稳定性，其中的二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(I)的烷基-和烷氧基-二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。
本文中的百分数和比率都是按组合物的总重计算的，除非另作说明。
本发明的组合物因而含有某种二甲基聚硅氧烷共聚多元醇除斑剂和选自食用香精、日化香精、生理清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂体。本发明的其它组合物则取漂白剂和/或洗涤剂组合物的形式，其中包含二甲基聚硅氧烷共聚多元醇除斑剂和亲脂体。
一般而言，二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(I)的烷基-和烷氧基-二甲基聚硅氧烷共聚多元醇：
Figure A9519692800081
式中，X选自氢原子、具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基，n是约0-200，m是约1-40，q是约1-100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000，较好的约为250-1000，x和y之值能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100，较好的约为100∶0至20∶80。
在优选的实施方式中，二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自C12至C20烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。最好是商品名为Abil EM90的十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。二甲基聚硅氧烷共聚多元醇的含量通常约为0.01-25重量％，较好的约为0.1-5重量％，更好的约为0.5-1.5重量％。
本发明的组合物还宜包含一种亲脂性化合物。通常，在此适用的亲脂性化合物是可在二甲基聚硅氧烷共聚多元醇中溶解或增溶的油状物质，其在25℃时的重量溶解度至少约为1％，最好至少约5％。较好的亲脂性化合物选自食用香精、日化香精、生理清凉剂和抗菌化合物。二甲基聚硅氧烷共聚多元醇起着加强亲脂性化合物对被其所处理的表面的直接性的作用，由此加强和/或延长食用香精、日化香精或清凉剂的作用和/或抗菌效能。
在此适用的亲脂性食用香精包含一种或多种选自冬青油、牛至油、桂叶油、薄荷油、留兰香油、丁子香油、鼠尾草油、黄樟油、柠檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松针油、迷迭香油、百里香油、肉桂油以及它们的混合物的调味组份。
在此适用的亲脂性日化香精包含一种或多种已知日化香精组合物，包括日化香精油、净油、树脂等天然产物、和烃、醇、醛、酮、醚、酸、酯、缩醛、缩酮、腈等合成日化香精组份，包括饱和的和不饱和的化合物，脂肪族、羧酸和杂环化合物。在此适用的日化香精的例子包括乙酸香叶酯、乙酸里哪酯、香茅醇乙酸酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸萜品酯、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸2-苯基乙酯、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸戊酯、二氢茉莉酸甲酯、异丁酸苯氧基乙酯、橙花醇乙酸酯、乙酸三氯甲基-苯基甲酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸柏木酯、乙酸韦惕蔚酯、苯醇、2-苯基乙醇、里哪醇、四氢里哪醇、香茅醇、二甲基苄基甲醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、萜品醇、丁子香酚、香叶醇、韦惕蔚醇、3-异莰基-环己醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醇、2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醇、3-(对叔丁基苯基)-丙醇、橙花醇、(-正戊基肉桂醛、(-己基肉桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛、4-乙酰氧-3-戊基-四氢吡喃、2-正庚基-环戊酮、3-甲基-2-戊基-环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、羟基香茅醛、苯乙醛缩二甲醇、苯乙醛缩二乙醇、香叶腈、香茅腈、柏木基甲基醚、异长叶酮、茴香醛腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、香草醛、氧化二苯基、芷香酮、甲基芷香酮、异甲基芷香酮、甲基芷香酮、顺式-3-己醇及其酯、1，2-二氢化茚麝香、1，2，3，4-四氢化萘麝香、异苯并二氢呋喃麝香、大环酮、大环内酯麝香、十三烷二酸乙烯酯、芳香族硝基麝香以及它们的混合物。
在此适用的亲脂性抗菌剂包括百里酚、醇、三氯生、4-己基间苯二酚、苯酚、桉叶油素、苯甲酸、过氧化苯甲酰、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、水杨酰胺以及它们的混合物。
在此适用的生理清凉剂包括羧酰胺、烷酯和烷醚以及它们的混合物。
在此适用的烷醚具有以下结构式：
Figure A9519692800091
式中，R5是任选的含有多至25个碳原子的羟基取代的脂肪族基团，以多至5个碳原子为佳，其中的X是氢原子或羟基，例如Takasago InternationalCorporation生产的商品名为Takasago的产品。
用于本发明组合物的一种特别好的清凉剂是Takasago 10(3-1-氧基丙-1，2-二醇(MPD))。MPD是1-醇的单甘油衍生物，具有优良的清凉作用。
最有用的羧酰胺是Wason等在1979年1月23日申请的US-A-4,136,163中和Rawsell等在1980年10月28日申请的US-A-4,230,688中揭示的那些。
亲脂性化合物在本发明组合物中重量含量通常约为0.01-10％，较好的约为0.05-5％，最好约为0.1-3％。
本发明组合物可任选地包含一种或多种表面活性剂，这在用于增溶亲脂体及提高效能的本发明亲脂性组合物中格外地好。合适的表面活性剂包括非皂阴离子，非离子，阳离子，两性离子和两性有机合成洗涤剂。在Gieske等在1977年9月27日申请的US-A-4,051,234中描述了许多合适的这类试剂。
在此适用的表面活性剂例子包括用每摩尔约0.5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C6-C18烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐；阴离子磺酸盐，包括C5-C20线型烷基苯磺酸盐、磺酸烷基酯、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐以及它们的混合物；羧酸盐阴离子，包括C6至C18伯、仲烷基羧酸盐、乙氧基羧酸盐和聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂，其平均乙氧基化程度约为1至约10；C5至C17肌氨酸盐，例如椰子酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸钠(Hamposyl-95 ex W.R.Grace)；环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、多元醇(例如，脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇油酸酯)、烷基苯酚(例如Tergitol)和聚环氧丙烷和聚氧丁烯(例如Pluronics)的缩合产物；US-A-4,565,647中揭示的烷基多糖；氧化胺，例如氧化二甲基椰子胺(dimethyl cocamine oxide)，氧化二甲基月桂基胺和氧化椰子烷基二甲基胺(cocoalkyldimethyl amine oxide)(Aromox)；多乙氧基醚，例如吐温40和吐温80(Hercules)；脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯等；阳离子表面活性剂，例如氯化十六烷基吡啶鎓、溴化十六烷基三甲基铵、氯化二异丁基苯氧基乙氧基乙基-二甲基苄基铵和硝酸椰子烷基三甲基铵。
考虑到亲脂体的增溶，在此特别好的是非离子表面活性剂。在此适用的一种非离子表面活性剂具有以下结构通式：式中，R1是具有8-22个，最好为10-20个碳原子的烷基或烯基苯基基团，m和n分别表示0-80和2-80。通常避免短链烷基，这是出于对效能的考虑，而且因为这类表面活性剂中未反应的脂肪醇会造成异味，有时会引起皮肤炎症。可以理解，这类表面活性剂通常是具有不同乙氧基化/丙氧基化程度的混合物，所以，m和n分别代表丙氧基化基团和乙氧基化基团数。具有上述一般形式的非离子表面活性剂包括混合的烷氧基化基团，其中的m和n都在约2至80之间，m最好约为2-20，更好的约为3-10，n最好约为2-60，更好的约为5-50。这类物质之一是PPG-5-cetech-20(Croda Inc提供，商品名为Procetyl AWS)，其中的m和n分别为5和20。其它合适的非离子表面活性剂包括聚乙氧基化表面活性剂，例如乙氧基化烷基苯酚醚，尤其是具有8-16个EO的辛基-和壬基酚醚；乙氧基化脂肪族C8-C20醇，它们可以是直链或支链的，具有8-16个，最好具有9-15个EO；以及乙氧基化氢化蓖麻油。
通常，表面活性剂与日化香精、清凉剂或其它油性物质之比在约50∶1至1∶10，较好的在约20∶1至1∶2，更好的在约10∶1至1∶1。
本发明的漂白组合物还包含一种或多种漂白剂，可以任选地与有机过氧酸前体、泡腾剂、螯合剂等联用。
漂白剂是无机过酸盐形式的，而且可以选自任意已知用在日用漂白、去污、假牙清洁剂等中的熟知的漂白剂，例如过硫酸碱金属和铵盐、一水合和四水合过硼酸盐、过碳酸盐(可以如GB-A-1,466,799中所述进行涂覆)和过磷酸盐以及碱金属和碱土金属的过氧化物。合适的漂白剂例子包括过硫酸的钾、铵、钠和锂盐和一水合及四水合过硼酸盐、焦磷酸钠过氧水合物以及镁、钙、锶、锌的过氧化物。但是，在此优选的是其中的过硫酸、过硼酸和过碳酸碱金属盐以及它们的混合物，尤其优选过硼酸和过碳酸碱金属盐。
本发明漂白组合物中漂白剂的量一般约为5-70％，更好的约为10-50％。
漂白组合物中还可以包含泡腾剂，它在较好的例子中是固体物质形式的，可在水中伴以泡腾而放出二氧化碳或氧气。泡腾剂可以选自在酸性、中性或碱性pH条件下可起作用的起泡剂，但较好的是由在酸性或中性pH下有效或最有效的起泡剂与在碱性pH下有效或最有效的起泡剂混合而成。在酸性或中性pH下有效的泡腾剂包含至少一种碱金属碳酸盐或碳酸氢盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢三钠、碳酸钾、碳酸氢钾或它们的混合物)与至少一种无毒、生理上合适的有机酸(例如酒石酸、富马酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、葡糖酸、琥珀酸、水杨酸、己二酸或氨基磺酸、富马酸钠、酸式磷酸钠或钾、盐酸甜菜碱或它们的混合物)组成的混合物。其中，优选的是苹果酸。在碱性pH下有效的泡腾剂包括过酸盐，例如前述过氧化硼酸、过硼酸的碱金属和碱土金属盐、过硫酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐以及它们的混合物，例如某种碱金属的过硼酸盐(无水、一水合或四水合)与单过硫酸盐的混合物，例如EI du Pontde Nemours Co.出售的Caroat，这是一种2∶1∶1的单过硫酸盐、硫酸钾和硫酸氢钾的混合物，其活泼氧含量约为4.5％。
在用于假牙清洁剂的较好的漂白组合物中，固体物质包含一种碳酸(氢)盐/酸类泡腾剂对，任选地与过硼酸盐/过硫酸盐氧泡腾剂联用。两种泡腾剂的联用利于为达到最佳的洁齿和抗菌活性所需的最佳的溶解性和pH条件。碳酸(氢)盐组份在组合物总量中通常约占5％至65％，较好的占25-55％；酸组份在组合物总量中通常约占5-50％，更好的约占10-30％。
本发明的漂白剂组合物还可以用这类制剂中的其它已知组份来补充。一种特别好的另外的组份是有机过氧酸前体，可笼统地将其定义为在后文过酸形成试验中滴定度至少为1.5ml 0.1N硫代硫酸钠的化合物。
将下列物质溶解在1000ml蒸馏水中，制备试验溶液：
焦磷酸钠
(Na4PO2O7·10H2O)                       2.5g
过硼酸钠
(NaBO2·H2O2·3H2O)，具有10.4％的溶解氧 0.615g
十二烷基苯磺酸钠                             0.5g
在60℃时，向此溶液中加入一定量的活化剂，加量为对于每一个可获得的氧原子加入一分子当量的活化剂。
剧烈搅拌加入活化剂后的混合物，并将其维持在60℃。加入后5分钟，取100ml溶液，立即移液到250g碎冰和15ml冰醋酸的混合物上。然后加入碘化钾(0.4g)，立即以淀粉为指示剂，用0.1N硫代硫酸钠滴定释放出的碘，直到蓝色第一次褪去。所用的硫代硫酸钠的毫升数就是漂白活化剂的滴定度。
有机过酸前体通常是具有一个或一个以上易于水解的酰基基团的化合物。较好的活化剂是N-酰基或O-酰基类的化合物，其中包含一个R-CO基团，其中的R是具有1至20个碳原子的烃或取代烃基团。合适的过酸前体例子包括：
1)结构式为RCONR1R2的酰基有机胺，其中的RCO是羧酰基，R1是酰基，R2是一个有机基团，正如US-A-3,117,148中所述。此类化合物的例子包括：
a)N，N-二乙酰苯胺和N-乙酰苯邻二甲酰亚胺；
b)N-酰基乙内酰脲，例如N，N-二乙酰基-5，5-二甲基乙内酰脲；
c)多酰基化的亚烷基二胺，例如N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)和其相应的亚己基二胺(TAHD)衍生物，正如GB-A-907,356、GB-A-907,357和GB-A-907,358中所揭示的；
d)酰基化的甘脲，例如四乙酰基甘脲，正如GB-A-1,246,338、GB-A-1,246,339和GB-A-1,247,429中所揭示的。
2)酰基化的磺酰胺，例如N-甲基-N-苯甲酰基-甲磺酰胺和N-苯基-N-乙酰基-甲磺酰胺，正如GB-A-3,183,266中所揭示的。
3)GB-A-836,988、GB-A-963,135和GB-A-1,147,871中所揭示的羧酸酯。此类化合物的例子包括乙酸苯酯、乙酰氧基苯磺酸钠、乙酸三氯乙酯、山梨醇六乙酸酯、果糖五乙酸酯、对硝基苯甲醛二乙酸酯、乙酸异丙烯酯、乙酰基乙酰氧肟酸和乙酰基水杨酸。其它例子是苯酚或取代苯酚与α氯代低级脂肪族羧酸形成的酯，例如氯乙酰基苯酚和氯乙酰基水杨酸的酯，正如US-A-3,130,165所述。
4)通式为AcL的羧酸酯，其中的Ac是有机羧酸的酰基部分，该有机羧酸任意地具有一个C6-C20取代的、直链或支链的烷基或烯基部分或一个C6-C20取代的芳基，L是离去基团，其共轭酸的pKa在4至13之间，例如羟苯磺酸酯或羟苯甲酸酯。此类化合物中之较好者：
a)Ac是R3-CO，R3是直链或支链烷基，具有6至20个，较好的为6至12个，更好的为7至9个碳原子，其中从羰基碳开始并将其包括在内的最长的直链烷基包含5至18个，最好为5至10个碳原子，R3可以任选地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代(最好在羰基碳的α位)。此类物质的例子包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、3，5，5-三甲基己酰氧基苯甲酸钠、2-乙基己酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠和辛酰氧基苯磺酸钠，其中的酰氧基最好是对位取代的；
b)Ac的通式为R3(AO)mXA，其中R3是一个直链或支链烷基或烷基芳基，在其烷基部分具有6至20个，最好为6至15个碳原子，R5可任意地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代，AO是氧乙烯基或氧丙烯基，m是0至100，X是O、NR4或CO-NR4，而A为CO、CO-CO、R6-CO、CO-R6-CO或CO-NR4-R6-CO，其中的R4是C1-C4烷基，R6是亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷基芳基，其亚烷基或亚烯基部分具有1至8个碳原子。此类漂白活化剂包括结构式为R3(AO)mOCOL的碳酸衍生物、结构式为R3OCO(CH2)2COL的琥珀酸衍生物、结构式为R3OCH2COL的乙醇酸衍生物、结构式为R3OCH2CH2COL的羟基丙酸衍生物、结构式为R3OCOCOL的草酸衍生物、结构式为R3OCOCH＝CHCOL的马来酸和富马酸衍生物、结构式为R3CONR1(CH2)6COL的酰基氨基己酸衍生物、结构式为R3CONR1CH2COL的酰基甘氨酸衍生物和结构式为R3CONR1(CH2)4COL的氨基-6-羰基己酸衍生物。其中，m以0至10为佳，m是0时，R3最好是C6-C12烷基，C6-C10更好，m不是0时，R3最好是C9-C15烷基。离去基L的定义如上。
5)酰基氰脲酸盐，例如三乙酰基或三苯甲酰基氰脲酸盐，例如美国专利3,332,882中所述。
6)任意取代的苯甲酸酐或邻苯二甲酸酐，例如苯甲酸酐、间氯苯甲酸酐和邻苯二甲酸酐。
7)GB-A-855735所述的内酰胺类的N乙酰基化前体化合物，尤其是己内酰胺和戊内酰胺类，例如苯甲酰基戊内酰胺、苯甲酰基己内酰胺和它们的取代苯甲酰基类似物，例如氯、氨基、烷基、芳基和烷氧基衍生物。
所有上述化合物中，优选的是有机过酸前体1(c)、4(a)和7。
如果存在，过氧酸漂白剂前体占组合物总重的约0.1-10％，更好的约占0.5-5％，而且通常以漂白剂前体凝聚物的形式加入。
在此优选的漂白剂凝聚物通常含有约5-40重量％，最好约10-30重量％的粘合剂或凝聚剂。合适的凝聚剂包括聚乙酰基吡咯烷酮，分子量为20,000-500,000的聚氧乙烯、分子量1000-50,000的聚乙二醇、分子量4000-20,000的Carbowax、非离子表面活性剂、脂肪酸、羧甲基纤维素钠、明胶、脂肪醇、磷酸盐、多磷酸盐、粘土、硅铝酸盐和聚多羧酸盐。其中，特别优选聚乙二醇，尤其是分子量约1,000-30,000的，分子量约2000-10,000的更好。
从溶解性和pH特性考虑，优选的漂白剂前体凝聚物具有按重量计约为10-75％，较好的约为20-60％的过氧酸漂白剂前体、约5-60％，较好的约为5-50％，更好的约为10-40％的碳酸(氢)盐/酸类泡腾剂、约0-20％的过氧硼酸盐，和5-40％，较好的约为10-30％的凝聚剂。最终的漂白剂前体粒宜具有约500-1500微米，最好约为500-1,000微米的平均颗粒，这对最佳的溶解性和产品外观十分重要。而且，漂白剂前体凝聚物含量约为组合物总重的1-20％，最好约为5-15％。
本发明的漂白组合物其形式可以是膏体、片剂、粒状或粉末状的。片剂形式的组合物可以是单层或多层片剂。
本发明的漂白组合物中还可以补充以这类制剂中的其它常用组份，尤其是前文所述的表面活性剂、螯合剂、酶、染料、甜味剂、片剂粘合剂和填料、泡沫抑制剂(例如二甲基聚硅氧烷)、以及脂肪酸糖酯之类的泡沫稳定剂、防腐剂、和例如滑石粉、硬脂酸镁、无定形煅制二氧化硅的精细粉末之类的润滑剂。
在此适用的片剂粘合剂和填料包括聚乙烯吡咯烷酮、分子量20,000-500,000的聚氧乙烯、分子量约1000-约50,000的聚乙二醇、分子量约4000-20,000的Carbowax、非离子表面活性剂、脂肪酸、羧甲基纤维素钠、明胶、脂肪醇、粘土、多羧酸酯聚合物、碳酸钠、碳酸钙、氢氧化钙、氧化镁、碱式碳酸镁、硫酸钠、蛋白质、纤维素醚、纤维素酯、聚乙烯醇、藻酸酯、具有假胶体特性的植物脂肪。其中，特别好的是聚乙二醇，尤其是分子量约1,000-约30,000的，分子量约12,000-30,000的更好。
螯合剂通过将钙、镁及重金属阳离子等金属离子保留在溶液中来帮助洁齿和加强漂白剂的稳定性。合适的螯合剂的例子包括三聚磷酸钠、酸式磷酸钠和焦磷酸四钠，例如次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸以及它们的盐、和乙二胺N，N-二琥珀酸(EDDS)及其盐之类的氨基多羧酸，例如羟基乙烷二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸以及它们的盐之类的多膦酸盐和氨基多膦酸盐。螯合剂的选择并不十分重要，但必须在干燥以及水溶液状态下可与假牙清洁剂中的其它成分相配伍。螯合剂最好占组合物总重的0.1-60％，占0.5-30％更好。但是，膦酸螯合剂宜占组合物总重的约0.1-1％，最好占0.1-0.5％。
在此适用的酶的例子包括蛋白酶、碱性酶(alkalase)、淀粉酶、真菌及细菌裂解酶、右旋糖酐酶、歧化酶(mutanase)、葡聚糖酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶等。US-A-3,519,570和US-A-3,533,139中论述了合适的酶。
以下实施例进一步描述和说明了本发明范围内的优选实施方式。
               实施例I至V
以下是本发明的代表性的假牙清洁片剂。其中的百分数以片剂总重为基础。片剂通过将颗粒化的组份混合物在冲头和冲模压片机中，在约105kPa压力下压制而成。
                       I      II    III    IV    V
苹果酸                 12     10    15     -     14
柠檬酸                 -      10    -      15    -
碳酸钠                 10     8     10     6     10
氨基磺酸               5      -     -      3     3
PEG 20,000             -      3     7      8     5
PVP 40,000             6      3     -      -     -
碳酸氢钠               23     24    25     23    24
一水合过硼酸钠         15     12    16     30    15
单过硫酸钾             15     18    13     -     14
煅制二氧化硅           -      3     1      1     -
滑石粉                 2      -     -      -     -
EDTA                   -      -     1      -     3
EDTMP1                1      -     -      1     -
食用香精5             2      1     2      1     2
Abil EM904            1      1.5   0.5    2     1
漂白剂前体凝聚物       9      8     10     12    10
漂白剂前体凝聚物       I      II    III    IV    V
TAED2                 2      -     4      5     2.5
TMHOS3                2      3     -      -     -
氨基磺酸               2      2     2      2     3.5
碳酸氢钠               0.5    0.2   0.2    0.5   2
PEG 6000               2.5    2     2.4    2.5   1.5
染料                   -      0.8   1.4    2     0.5
1.乙二胺四亚甲基膦酸
2.四乙酰基乙二胺
3.3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠
4.十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇
5.以薄荷为基质的食用香精
在以上实施例I至V中，片剂总重为3g；直径为25mm。
实施例I至V的片剂表现出改善的抗牙斑、洁齿及抗菌活性，具有优良的粘结力和其它物理特性和通用特性。
实施例VI至XI
下面是本发明的代表性的日化香精、食用香精、清凉剂和抗菌剂组合物。其百分比以总组合物的重量计。
                       VI     VII    VIII   IX
PPG-5-ceteth-20        3.0    3.0    4.5    3.0
PEG-40氢化蓖麻油       -      1.8    4.5    3.0
Trideceth-12           2.0    -      -      -
Trideceth-19           -      2.0    -      3.0
食用香精5             2.0                  3.0
日化香精6             -      3.0    -      -
三甲基丁酰胺           0.3    0.5    -      -
二氯苯氧氯酚           -      -      1.0    0.5
Abil EM904            1.0    1.5    5.0    1.0
水                             补足至100％
6.日化香精是主要用于气味效果的各成份的复杂混合物。
实施例V至IX的日化香精，食用香精，清凉剂和/或抗菌剂组合物表现出改善的表面直接性、作用和/或效能。

Claims (11)

1.漂白组合物，包含无机过酸盐漂白剂、选自食用香精、日化香精、清凉剂、抗菌剂以及它们的混合物的亲脂性物质、和二甲基聚硅氧烷共聚多元醇，所述二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(I)的烷基-和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇：
Figure A9519692800021
式中，X选自氢原子，具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基，n是约0-200，m是约1-40，q是约1-100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000，x和y为能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100之值。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自C12至C20烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述二甲基聚硅氧烷共聚多元醇是十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，它包含约0.01-25重量％，最好约为0.1-5重量％的二甲基聚硅氧烷共聚多元醇。
5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述无机过酸盐漂白剂包含一种或多种选自过硫酸碱金属盐、过硼酸碱金属盐以及它们的混合物的漂白剂。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述食用香精包含一种或多种选自冬青油、牛至油、桂叶油、留兰香油、薄荷油、丁子香油、鼠尾草油、黄樟油、柠檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松针油、迷迭香油、百里香油、肉桂油以及它们的混合物的食用香精成分。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述日化香精包含一种或多种选自乙酸香叶酯、乙酸里哪酯、香茅醇乙酸酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸萜品酯、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸2-苯基乙酯、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸戊酯、二氢茉莉酸甲酯、异丁酸苯氧基乙酯、橙花醇乙酸酯、乙酸三氯甲基-苯基甲酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸柏木酯、乙酸韦惕蔚酯、苯醇、2-苯基乙醇、里哪醇、四氢里哪醇、香茅醇、二甲基苄基甲醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、萜品醇、丁子香酚、香叶醇、韦惕蔚醇、3-异莰基-环己醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醇、2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醇、3-(对叔丁基苯基)-丙醇、橙花醇、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛、4-乙酰氧-3-戊基-四氢吡喃、2-正庚基-环戊酮、3-甲基-2-戊基-环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、羟基香茅醛、苯乙醛缩二甲醇、苯乙醛缩二乙醇、香叶腈、香茅腈、柏木基甲基醚、异长叶酮、茴香醛腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、香草醛、氧化二苯基、芷香酮、甲基芷香酮、异甲基芷香酮、甲基芷香酮、顺式-3-己醇及其酯、1，2-二氢化茚麝香、1，2，3，4-四氢化萘麝香、异苯并二氢呋喃麝香、大环酮、大环内酯麝香、十三烷二酸乙烯酯、芳香族硝基麝香以及它们的混合物的日化香精成分。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于，还包含泡腾剂。
9.如权利要求1-8中任一项所述的组合物，其特征在于，还包含有机过氧酸漂白剂前体。
10.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述有机过氧酸漂白剂前体选自酰化聚烷基二胺，尤其是四乙酰乙二胺，以及具有通式AcL的羧酸酯，式中，Ac表示包含任意取代的直链或支链C6-C20烷基或链烯基部分或C6-C20烷基取代的芳基部分的有机羧酸的酰基部分，L表示离去基团，其共轭酸的pKa在4-13之间。
11.二甲基聚硅氧烷共聚多元醇的应用，与无机过酸盐漂白剂和选自食用香精、日化香精、生理清凉剂和抗菌剂以及它们的混合物的亲脂性物质合用，以提供改善的亲脂稳定性，其特征在于，所述二甲基聚硅氧烷共聚多元醇选自具有结构式(I)的烷基-和烷氧基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇：
Figure A9519692800031
式中，X选自氢原子、具有约1-16个碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y选自具有约8-22个碳原子的烷基和烷氧基，n是约0-200，m是约1-40，q是约1-100，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量约为50-2000，x和y是能使氧乙烯基∶氧丙烯基的重量比约为100∶0至0∶100之值。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294154B1 (en) 1994-12-22 2001-09-25 Procter And Gamble Company Oral compositions containing dimethicone copolyols
BR9704788A (pt) * 1997-09-23 1999-09-08 Unilever Nv Processo para aumentar a dissolução de tabletes detergentes para máquinas de lavar louça,combinaçaõ de composição detergente com sistema de embalagem ,e,embalagem
ES2251454T3 (es) * 2001-03-26 2006-05-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Proceso para limpiar superficies duras con una composicion limpiadora liquida que comprende un blanqueador.
GB2413493A (en) * 2004-04-29 2005-11-02 Glaxo Group Ltd Oral hygiene composition
JP5339672B2 (ja) * 2006-07-03 2013-11-13 小林製薬株式会社 漂白洗浄剤組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906459A (en) * 1987-10-23 1990-03-06 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4983383A (en) * 1988-11-21 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US5290555A (en) * 1989-09-14 1994-03-01 Revlon Consumer Products Corporation Cosmetic compositions with structural color
US5169623A (en) * 1990-04-17 1992-12-08 Isp Investments Inc. Conditioning hair care compositions
FR2701845B1 (fr) * 1993-02-23 1995-04-07 Oreal Emulsion eau-dans-huile à usage cosmétique ou pharmaceutique.
US5378787A (en) * 1994-03-21 1995-01-03 Siltech Corporation Fiber reactive amino dimethicone copolyols
US5589177A (en) * 1994-12-06 1996-12-31 Helene Curtis, Inc. Rinse-off water-in-oil-in-water compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CZ190597A3 (en) 1997-11-12
EP0799299A1 (en) 1997-10-08
TR199501647A2 (tr) 1996-07-21
CA2206401A1 (en) 1996-06-27
KR100239202B1 (ko) 2000-01-15
GB9425926D0 (en) 1995-02-22
WO1996019561A1 (en) 1996-06-27
AU4642896A (en) 1996-07-10
PL320864A1 (en) 1997-11-10
NZ301091A (en) 1999-02-25
AU710906B2 (en) 1999-09-30
EP0799299A4 (en) 1999-08-18
HUT77711A (hu) 1998-07-28
BR9510308A (pt) 1997-11-11
MX9704664A (es) 1997-09-30
JPH10511129A (ja) 1998-10-27
SK83197A3 (en) 1998-02-04

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