ES2251454T3 - Proceso para limpiar superficies duras con una composicion limpiadora liquida que comprende un blanqueador. - Google Patents

Proceso para limpiar superficies duras con una composicion limpiadora liquida que comprende un blanqueador.

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ES2251454T3
ES2251454T3 ES01870062T ES01870062T ES2251454T3 ES 2251454 T3 ES2251454 T3 ES 2251454T3 ES 01870062 T ES01870062 T ES 01870062T ES 01870062 T ES01870062 T ES 01870062T ES 2251454 T3 ES2251454 T3 ES 2251454T3
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Abstract

Un proceso para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición líquida que comprende un agente blanqueador y un glicol de silicona, en el que dicho agente blanqueador es una fuente 5 de oxígeno activo o una mezcla del mismo.

Description

Proceso para limpiar superficies duras con una composición limpiadora líquida que comprende un blanqueador.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un proceso para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición líquida que comprende una fuente de oxígeno activo y un glicol de silicona.
Antecedentes de la invención
En la técnica se encuentra descrita una gran variedad de composiciones limpiadoras. De hecho, las composiciones para limpiar superficies duras, especialmente superficies duras que se encuentran en cuartos de baño, tales como sanitarios (p. ej., tazas de inodoro), baldosas de cuarto de baño, etc., son ya conocidas en la técnica.
Los ejemplos de composiciones conocidas en la técnica incluyen composiciones limpiadoras ácidas líquidas adecuadas para limpiar superficies duras que comprenden un agente blanqueador de tipo persulfato (EP-A-0 598 694), o composiciones limpiadoras líquidas espesadas para tazas de inodoro que comprenden un tensioactivo de tipo sulfonato y un tensioactivo de tipo amonio cuaternario (EP-A-0 832 964), o composiciones limpiadoras ácidas para tazas de inodoro que comprenden ácido sulfúrico y un agente quelante específico (EP-A-0 729 901).
Aunque las composiciones actualmente conocidas según la técnica antes mencionada proporcionan un buen rendimiento en cuanto a capacidad limpiadora, se ha encontrado en investigaciones realizadas por los consumidores que es posible mejorar aún más la capacidad limpiadora de las composiciones. De hecho, los consumidores están buscando composiciones limpiadoras que no sólo limpien las superficies duras tratadas con ellas sino también que permitan que dichas superficies permanezcan limpias durante un periodo de tiempo significativo después de la primera limpieza con esta composición limpiadora.
De hecho, las superficies que se encuentran en cuartos de baño en general y las superficies de tazas de inodoro en particular están sometidas a un continuo ensuciamiento significativo con manchas tales como heces, películas biológicas (bacterias, hongos, algas, y similares), espuma de jabón, etc. y/o a la acumulación de cal y/o de incrustaciones minerales después de una primera limpieza
Es, por tanto, un objetivo de la presente invención proporcionar un proceso para limpiar una superficie, en donde dicho proceso proporciona una excelente capacidad limpiadora general de las superficies tratadas con el mismo y hace que dicha superficie sea menos proclive a volverse a ensuciar, acumular cal y/o acumular incrustaciones
minerales.
Se ha descubierto ahora que el objetivo anterior puede alcanzarse mediante un proceso según la presente invención.
De forma ventajosa, el proceso descrito en la presente memoria puede utilizarse para limpiar superficies fabricadas con diferentes materiales como baldosas cerámicas vidriadas y no vidriadas, esmaltes, acero inoxidable, Inox®, Formica®, vinilo, vinilo no encerado, linóleo, melamina, vidrio, plástico y madera plastificada.
Otra ventaja de la presente invención es que el proceso según la presente invención es capaz de proporcionar un brillo duradero a la superficie limpiada.
Otra ventaja es que esta composición puede proporcionar una acción antibacteriana durante la limpieza.
Técnica anterior
Los siguientes documentos son representativos del estado de la técnica disponible en cuanto a composiciones limpiadoras para superficies duras.
En el documento WO 97/36980 se describen composiciones ácidas que comprenden un poli(óxido de alquileno)-polidimetilsiloxanos modificados.
El documento WO 99/27031 describe el uso de polisiloxanos que comprenden unidades poliéter como agentes desempañantes.
El documento WO 96/00274 describe glicoles de silicona en composiciones limpiadoras en donde se evita el veteado al aplicar dichas composiciones.
En US 5.336.427 se describen bloques limpiadores extruidos para servicios que comprenden un agente blanqueador liberador de halógeno y un copolímero de glicol de silicona.
Sumario de la invención
La presente invención abarca un proceso para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición líquida que comprende un agente blanqueador y un glicol de silicona, en donde dicho agente blanqueador es una fuente de oxígeno activo o una mezcla del mismo.
En una realización preferida de la presente invención, la materia prima de glicol de silicona en las composiciones de la presente invención está prácticamente exenta de iones de metal pesado y/o sus complejos; y/o de cadenas de poliéter sin reaccionar que comprenden una funcionalidad de enlace doble C=C; y/o de polisiloxanos sin reaccionar.
Descripción detallada de la invención Superficies para limpiar
Las composiciones según la presente invención son adecuadas para limpiar.
Las superficies duras se seleccionan de tazas de inodoro y urinarios, preferiblemente fabricados con diferentes materiales como cerámica, esmalte, vidrio, Inox®, Formica® o metal. Preferiblemente, las superficies en la presente invención son la porción interna de tazas de inodoro y urinarios.
Composición
La composición de la presente invención está formulada como una composición líquida.
Las composiciones de la presente invención son preferiblemente composiciones espesadas. Las composiciones espesadas de la presente invención pueden estar en forma de gel o de composición pastosa.
Las composiciones espesadas preferidas en la presente invención tienen una viscosidad de 0,002 Pa\cdots (2 cps) o mayor, más preferiblemente de 0,002 a 5 Pa\cdots (2 a 5.000 cps) y aún más preferiblemente de 0,01 a 2,5 Pa\cdots (10 a 2.500 cps), medida a 20ºC con un reómetro modelo Carri-Med CSL^{2} 100® (suministrado por TA Instruments) con un vástago cónico de 4 cm de acero inoxidable (incremento lineal de 1 a 70 seg^{-1} en como máx. 8 minutos).
Las composiciones espesadas más preferidas tienen un perfil pseudoplástico. Con máxima preferencia la viscosidad debería estar en el intervalo de 0,1-0,5 Pa\cdots (100-500 cps) a los 10 seg^{-1}, 0,05-0,4 Pa\cdots (50-400 cps) a los 30 seg^{-1} y 0,01-0,05 Pa\cdots (10-50 cps) a los 700 seg^{-1}.
Con estas viscosidades preferidas es donde las composiciones espesadas de la presente invención muestran una buena distribución de la composición sobre la superficie que se desea limpiar así como una adherencia a dicha superficie suficiente para quedar adherida a la superficie durante la propia operación de limpieza. Además, el aclarado de dicha composición en la superficie tras la limpieza también es ventajoso.
Una composición líquida preferida de la presente invención es una composición acuosa, por lo que preferiblemente comprende agua, más preferiblemente en una cantidad de 20% a 99%, incluso más preferiblemente de 75% a 97% y con máxima preferencia de 80% a 97%, en peso de la composición total.
El pH de la composición líquida según la presente invención puede ser de forma típica de 0 a 14.
En la realización preferida de la presente invención, en la que la composición comprende una fuente de oxígeno activo como agente blanqueador, el pH de las composiciones líquidas de la presente invención, medido a 25ºC, es al menos, con creciente preferencia en el orden mencionado, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,3 ó 0,4. Independientemente, el pH de las composiciones líquidas de la presente invención, medido a 25ºC, preferiblemente no es superior a, con creciente preferencia en el orden mencionado, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 6, 5, 4,5, 4, 3,5, 3, 2,5, 2, 1,75, 1,5, 1,25, 1, 0,75, 0,5, 0,45 ó 0,4.
Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden también comprender un ácido o una base para ajustar el pH adecuadamente. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención pueden también comprender un ácido. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención pueden también comprender una base.
La acidez también contribuye a formular composiciones según la presente invención que presentan una buena capacidad de eliminación de cal así como buenas propiedades desinfectantes. Además, a bajo pH es cuando las fuentes de oxígeno activo especialmente preferidas tienen un mejor perfil de estabilidad. Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden comprender ácidos orgánicos y/o inorgánicos. Los ácidos orgánicos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son arilsulfonatos y/o alquilsulfonatos, tales como ácidos metano sulfónicos, ácido cítrico, ácido succínico, ácido sulfámico, ácido maleico y similares. Los ácidos inorgánicos especialmente adecuados son ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico y similares.
Un nivel típico de un ácido de este tipo, si está presente, es de 0,01% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% y más preferiblemente de 2% a 7%, en peso de la composición total.
Las bases adecuadas, si están presentes, de uso en la presente invención son los álcalis cáusticos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o los óxidos de metal alcalino tales como óxido de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos. Una base preferida es un álcali cáustico, más preferiblemente hidróxido sódico y/o hidróxido potásico.
Otras bases adecuadas incluyen amoniaco, carbonato amónico e hidrogenocarbonato.
Niveles típicos de estas bases, si están presentes, son de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,3% a 2% y más preferiblemente de 0,5% a 1,5%, en peso de la composición.
Agente blanqueador
Las composiciones según la presente invención comprenden, como un ingrediente esencial, un agente blanqueador seleccionado del grupo que consiste en fuentes de oxígeno activo y mezclas de las mismas.
La fuente de oxígeno activo según la presente invención actúa como agente oxidante, aumenta la capacidad de las composiciones para eliminar manchas de color y manchas orgánicas en general, destruir moléculas malolientes y destruir gérmenes.
Las fuentes de oxígeno activo adecuadas de uso en la presente invención son fuentes de peróxido de hidrógeno hidrosolubles que incluyen persulfato, dipersulfato, ácido persulfúrico, percarbonatos, peróxidos de metal, perboratos, sales persilicato y mezclas de los mismos, así como peróxido de hidrógeno y mezclas del mismo. En la presente memoria la expresión "fuente de peróxido de hidrógeno" se refiere a cualquier compuesto que produce peróxido de hidrógeno al entrar en contacto con agua.
También pueden utilizarse otras clases de peróxidos como alternativa al peróxido de hidrógeno y fuentes del mismo, o en combinación con peróxido de hidrógeno y fuentes del mismo. Las clases adecuadas incluyen peróxidos de dialquilo, peróxidos de diacilo, ácidos percarboxílicos preformados, peróxidos orgánicos e inorgánicos y/o hidroperóxidos.
Los perácidos orgánicos o inorgánicos adecuados de uso en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en: persulfatos tales como monopersulfato; peroxiácidos tales como ácido diperoxi-dodecanodioico (DPDA) y ácido ftaloil-amino-peroxicaproico (PAP); ácido perftálico de magnesio; ácido perláurico; ácidos perbenzoico y alquilperbenzoico; y mezclas de los mismos.
Los hidroperóxidos adecuados de uso en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de cumilo, 2-hidroperóxido de 2,4,4-trimetilpentilo, monohidroperóxido de di-isopropilbenceno, hidroperóxido de terc-amilo y 2,5-dihidroperóxido de 2,5-dimetil-hexano y mezclas de los mismos. Estos hidroperóxidos tienen la ventaja de ser especialmente seguros para las alfombras y los tintes de las alfombras al tiempo que proporcionan una excelente capacidad de blanqueo.
Las sales persulfato, o mezclas de las mismas, son las fuentes preferidas de oxígeno activo para su uso en las composiciones de la presente invención. La sal persulfato preferida para su uso en la presente invención es la sal triple de monopersulfato. Un ejemplo de sal monopersulfato comercial es el monopersulfato potásico comercializado por Peroxide Chemie GMBH bajo la marca registrada Curox®. En las composiciones según la presente invención pueden utilizarse otras sales persulfato tales como las sales dipersulfato comercializadas por Peroxide Chemie
GMBH.
Las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,1% a 20%, más preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia de 1% a 8%, en peso de la composición total de dicho agente blanqueador.
Glicol de silicona
La composición de la presente invención comprende un glicol de silicona como un ingrediente esencial.
La composición de la presente invención preferiblemente comprende hasta 50%, más preferiblemente de 0,01% a 20%, incluso más preferiblemente de 0,01% a 10% y con máxima preferencia de 0,01% a 5%, en peso de la composición total de dicho glicol de silicona.
Dependiendo de la posición relativa de las cadenas silicona-poliéter, el glicol de silicona puede ser lineal o injertado.
\newpage
Preferiblemente, dicho glicol de silicona es según las fórmulas siguientes:
R_{1} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{n} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{m} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- R_{1}
\hskip3cm
Estructura injertada
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{n} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- R_{2}
\hskip5cm
Estructura lineal
en donde: cada R_{1} es, independientemente entre sí, H o un radical hidrocarburo; R_{2} es un grupo con un grupo funcional poliéter; n es un número entero de 0 a 500; y en la estructura injertada m es un número entero de 1 a 300, y preferiblemente con n+m mayor que 1.
En una realización muy preferida de la presente invención el polímero de la presente invención es un glicol de silicona injertado.
Preferiblemente, cada R_{1}, independientemente entre sí, es H o una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 16, más preferiblemente una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 12, átomos de carbono e incluso más preferiblemente R_{1} es un grupo CH_{3}. R_{1} puede también contener grupos NH_{2} y/o amonios cuaternarios.
Preferiblemente, n es un número entero de 0 a 100, más preferiblemente un número entero de 1 a 100, incluso más preferiblemente n es un número entero de 1 a 50 y con máxima preferencia n es un número entero de 5 a 30.
Preferiblemente, m (en la estructura injertada) es un número entero de 1 a 80, más preferiblemente m es un número entero de 1 a 30 e incluso más preferiblemente m es un número entero de 2 a 10. Preferiblemente, n+m es mayor que 2.
Preferiblemente, R_{2} es una cadena hidrocarbonada alcoxilada. Más preferiblemente, R_{2} es según las fórmulas generales:
-R_{3}-(A)_{p}-R_{4}
\hskip1cm
o
\hskip1cm
-(A)_{p}-R_{4}
en donde:
R_{3} es una cadena hidrocarbonada; A es un grupo alcoxi o una mezcla del mismo; p es un número entero de 1 a 50; y R_{4} es H o una cadena hidrocarbonada o -COOH.
Preferiblemente, R_{3} es una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 12, más preferiblemente de 3 a 10, incluso más preferiblemente de 3 a 6 y con máxima preferencia 3, átomos de carbono.
Preferiblemente, A es una unidad etoxi, propoxi o butoxi o una mezcla de las mismas, más preferiblemente A es un grupo etoxi.
Preferiblemente, p es un número entero de 1 a 50, más preferiblemente p es un número entero de 1 a 30 e incluso más preferiblemente p es un número entero de 5 a 20.
Preferiblemente, R_{4} es H o una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 12, más preferiblemente de 1 a 6, incluso más preferiblemente de 3 a 6, incluso más preferiblemente 3, átomos de carbono y con máxima preferencia R_{4} es H.
Preferiblemente, los polímeros de glicol de silicona adecuados en la presente invención tienen un peso molecular promedio de 500 a 100.000, preferiblemente de 600 a 50.000, más preferiblemente de 1000 a 40.000 y con máxima preferencia de 2.000 a 20.000.
\newpage
Los polímeros de glicol de silicona adecuados son comercializados por General Electric, Dow Corning y Witco con los siguientes nombres comerciales:
\vskip1.000000\baselineskip
GE Bayer Silicones: Dow Corning: Witco:
SF1488® DC 8692® L-77®
SF1288® Q4-3667® L-7001®
SF1388® DC 5067® L-7087®
SF1328® DC 1248® L-7200®
SF1528® DC 3225C® L-7210®
SF1188® DC 5225C® L-7220®
TP3799® DC 190® L-7230®
TP3800® DC 5247® L-7280®
TP3801® FF 400® L-7500®
TP3804® DC 5329® L-7510®
TP3805® DC 5220® L-7550®
TP3806® DC 5097® L7600®
TSF4440® DC5604® L-7602®
TSF4441® DC 5197® L-7604®
TSF4445® DC 5103® L-7605®
TSF4446® DC 5093® L-7607®
TSF4452® DC 5237® L-7608®
TSF4460® DC 5098® L-7622®
TSF4450® DC 193® L-7644®
AI3669® DC 5200® L-7650®
AI3465® Sylgard 309 L-7657®
AI3466® DC 5211® L-8500®
AI3467® DC 5212® L-8600®
AI3468® L-8610®
L-8620®
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización muy preferida según la presente invención, el polímero de la presente invención es un copolímero de siliconas-poliéteres, comercializado con la marca registrada SF 1288® por GE Bayer Silicones.
Se ha encontrado ahora que el glicol de silicona descrito en la presente memoria se deposita sobre las superficies que han sido limpiadas con una composición según la presente invención. De esta forma se evita la adherencia de suciedad y la acumulación de cal y/o incrustaciones minerales entre dos operaciones consecutivas de limpieza.
Estabilidad de las composiciones de la presente invención
Se ha encontrado que aunque las composiciones de la presente invención son inicialmente estables, pueden surgir problemas de estabilidad (estabilidad química) tras el almacenamiento de las composiciones. De hecho, el agente blanqueador utilizado en las composiciones de la presente invención puede empezar a descomponerse tras el almacenamiento de las composiciones líquidas de la presente invención. La descomposición del agente blanqueador produce una reducción del nivel total del blanqueador en una composición líquida afectando así a la capacidad de limpieza/blanqueo de las composiciones de la presente invención. Además, dicha descomposición puede también dar lugar a la producción de gas, que a su vez puede dilatar e incluso hacer estallar los recipientes utilizados para acondicionar las composiciones de la presente invención.
El solicitante ha encontrado sorprendentemente que esta reducción de la estabilidad química tras el almacenamiento de la composición de la presente invención no se debe a una interacción entre el agente blanqueador y el glicol de silicona. De hecho, dicha reducción de la estabilidad química se debe a una reacción no deseada del agente blanqueador con componentes minoritarios diferentes al glicol de silicona presentes en la materia prima de glicol de silicona comercial (ver más arriba la lista de materias primas de glicol de silicona comerciales [polímeros de glicol de silicona comerciales]).
Una descripción detallada de diferente vías de síntesis utilizadas para obtener glicoles de silicona ("glicoles de siloxano") puede encontrarse en el libro "Silicones Surfactants- Surfactant science series volume 86" editado por Randal M. Hill. Marcel Dekker, Inc. New York 1999, páginas 7 a 13.
La primera etapa de la síntesis de glicoles de silicona adecuados es preparar una cadena principal de siloxano que contenga sitios reactivos (tales como SiOH, SiOR o SiH) a los que unir una cadena de poliéter. Esto puede realizarse mediante cohidrólisis de los clorosilanos apropiados o el equilibrio de la proporción apropiada entre unidades de protección terminal y monoméricas. La reacción es generalmente catalizada.
Los glicoles de siloxano se preparan uniendo uno o más grupos orgánicos polares a una cadena principal de siloxano permetilado. La principal vía de síntesis utilizada para obtener copolímeros de siloxano-polioxialquileno hidrolíticamente estables es la hidrólisis directa entre SiH y una cadena de poliéter que comprende una funcionalidad de enlace doble C=C, por ejemplo, un poliéter de alilo, como H_{2}C=CHCH_{2}-R en donde R es una cadena de poliéter, preferiblemente una cadena de poliéter como se ha descrito anteriormente en la presente memoria:
\equiv SiH + CH_{2}=CHCH_{2}R
\hskip1cm
\rightarrow
\hskip1cm
\equiv SiCH_{2}CH_{2}CH_{2}R
en donde, \equivSiH es una cadena principal de polisiloxano que tiene uno o varios restos SiH reactivos.
Esta reacción es habitualmente catalizada mediante un catalizador basado en platino, con máxima preferencia ácido cloro-platínico (catalizador de Speier), y se realiza con un exceso de una cadena de poliéter que comprende una funcionalidad de enlace doble C=C para neutralizar todos los sitios reactivos (SiH) en el siloxano.
El solicitante ha encontrado que en la materia prima de glicol de silicona están presentes compuestos relacionados con la síntesis anteriormente descrita del glicol de silicona. De hecho, este material incluye: catalizadores basados en metal pesado, en particular catalizadores basados en platino; enlaces dobles C=C sin reaccionar debidos al exceso de poliéter, como se ha descrito anteriormente, que se utiliza durante el proceso de síntesis; y polisiloxanos sin reaccionar.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que uno o más de los compuestos anteriormente descritos presentes en la materia prima de glicol de silicona diferentes al propio glicol de silicona son los responsables de la reducción de la estabilidad química tras el almacenamiento del agente blanqueador. En particular, se ha encontrado que esta reducción de la estabilidad química tras el almacenamiento del agente blanqueador empeora incluso en las condiciones preferidas según la presente invención. De hecho, a bajo pH, p. ej. un pH inferior a 3, y en caso de que el agente blanqueador de la presente invención sea un agente blanqueador peroxigenado, preferiblemente peróxido de hidrógeno y monopersulfato potásico, la estabilidad química tras el almacenamiento se ve aún más reducida.
Además, el solicitante ha encontrado que la inhibición de la descomposición de agentes blanqueadores mediante la adición de un agente quelante, utilizado habitualmente para estabilizar los agentes blanqueadores en las composiciones, no proporciona una estabilización significativa. Se cree que esto se debe al hecho de que el catalizador basado en metal pesado presente en la materia prima de glicol de silicona no está presente como un ion libre sino en una de sus formas complejas (p. ej., en estado quelado) y la adición de otro quelante no proporciona una mejora adicional en términos de estabilidad química del agente blanqueador.
El solicitante ha encontrado que para proporcionar composiciones que sean estables tras el almacenamiento, la materia prima de glicol de silicona tiene que ser purificada. Por tanto, en una realización muy preferida según la presente invención, las composiciones de la presente invención comprenden un glicol de silicona en el que la materia prima de glicol de silicona está prácticamente exenta, preferiblemente exenta, de ingredientes adicionales diferentes al propio glicol de silicona.
La expresión "prácticamente exenta de ingredientes adicionales diferentes al propio glicol de silicona" significa en la presente memoria que la materia prima de glicol de silicona comprende más de 80%, preferiblemente más de 85%, más preferiblemente más de 90%, incluso más preferiblemente más de 95% y con máxima preferencia más de 99%, de glicol de silicona.
Sin embargo, la materia prima de glicol de silicona puede comprender agua.
En otra realización preferida según la presente invención, la materia prima de glicol de silicona comprende menos de 20%, preferiblemente menos de 15% y más preferiblemente menos de 10%, de la cadena de poliéter sin reaccionar que contiene enlaces dobles C=C. Además, se ha descubierto que la presencia de la cadena de poliéter sin reaccionar exenta de enlaces dobles C=C no tiene un impacto negativo o tiene un impacto negativo reducido sobre la estabilidad de las composiciones de la presente invención.
En otra realización preferida según la presente invención, la materia prima de glicol de silicona comprende menos de 2,5 ppm, preferiblemente menos de 2 ppm, más preferiblemente menos de 1,5 ppm, incluso más preferiblemente menos de 1ppm y con máxima preferencia menos de 0,7 ppm, en peso de la composición total de metal pesado, preferiblemente platino, en forma de catalizadores que contienen metal pesado, preferiblemente catalizadores que contienen Pt, y/o iones de metal pesado libres, preferiblemente platino libre.
Una materia prima de glicol de silicona adecuada puede obtenerse diluyendo la materia prima de glicol de silicona después de la polimerización con un disolvente adecuado, tal como agua u otro disolvente polar, tratando la materia prima de glicol de silicona con carbón activado y después filtrando el carbono al cabo de algunas horas, preferiblemente de hasta 12 horas, a elevada temperatura, tal como 100ºC. El agua u otros disolventes pueden ser eliminados o no después del tratamiento.
La estabilidad química tras el almacenamiento de las composiciones de la presente invención puede valorarse mediante el siguiente método de ensayo:
Estudio de la velocidad de evolución de gases (1) y pérdida de peróxido de hidrógeno (2).
1)
Velocidad de evolución de gases (GER): se llenan frascos de vidrio precintados con producto dejando un volumen V_{o} de espacio superior medido. Los frascos disponen de un detector de presión que mide la presión en el espacio superior de forma continuada durante al menos 5 días después de almacenar el frasco precintado a temperatura constante (35ºC). Después de 2 días se observa un aumento lineal de la presión en el espacio superior y entonces puede calcularse el valor GER (expresado en ml de gas generado en 1 día en 1 litro de producto) basado en la ecuación del gas ideal.
2)
Se calculan los niveles de peróxido de hidrógeno en un determinado producto a diferente intervalos de tiempo tras el almacenamiento para el envejecimiento utilizando una valoración volumétrica potenciométrica, preferiblemente una valoración yodimétrica.
Procesos
La presente invención abarca un proceso para limpiar una superficie según se define en la presente memoria con una composición según la presente invención, en donde dicho proceso comprende la etapa de aplicar dicha composición sobre dicha superficie.
Preferiblemente, dicho proceso para limpiar una superficie comprende además las etapas de dejar dicha composición para que actúe sobre dicha superficie y después eliminar dicha composición de dicha superficie mediante aclarado, tal como verter agua en un inodoro.
En dicho proceso para limpiar una superficie, la composición líquida puede ser utilizada en forma pura o diluida.
La expresión "en forma diluida" significa en la presente memoria que dichas composiciones pueden ser diluidas en hasta un 99% con agua. Dicha dilución puede realizarse antes, después o durante la aplicación de dicha composición a dicha superficie.
Además, la presente invención abarca la fabricación de una composición para su uso en uno de los procesos descritos anteriormente en la presente memoria.
Ingredientes opcionales en las composiciones de la presente invención Perfumes
Las composiciones según la presente invención pueden comprender, como ingrediente opcional, un ingrediente de perfume seleccionado del grupo que consiste en: un perfume de terpeno/sesquiterpeno cíclico, tales como eucaliptol, cedrol, pinocarveol, globulol sesquiterpénico; linalol; tetrahidrolinalol; verdox (acetato de ciclohexadiil-2-tetrilbutilo); 6,3 hexanol; y citronelol y mezclas de los mismos.
Las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,01% a 1% y con máxima preferencia de 0,01% a 0,1%, en peso de la composición total de dicho ingrediente de perfume.
Tensioactivos
Las composiciones según la presente invención pueden comprender, como ingrediente opcional, un tensioactivo, o mezclas del mismo.
La presencia de dichos tensioactivos en las composiciones de la presente invención también proporciona una buena capacidad limpiadora de diferentes tipos de manchas y/o suciedad incluyendo manchas blanqueables como té, hierba, manchas enzimáticas como sangre, manchas grasientas como de salsa barbacoa, salsa para espaguetis, grasa de tocino y similares. La presencia de dichos tensioactivos en las composiciones de la presente invención también permite proporcionar composiciones con la viscosidad deseada eligiendo adecuadamente los tensioactivos y los niveles de los mismos. Dichos tensioactivos ayudan a incorporar de forma estable dicho polímero a las composiciones de la presente invención. De hecho, en la realización preferida en la que las composiciones de la presente invención comprenden un blanqueador, preferiblemente una fuente de oxígeno activo y/o tienen un pH bajo, el uso de tensioactivos permite estabilizar los polímeros descritos en la presente memoria. En particular, el glicol de silicona descrito en la presente memoria puede ser estabilizado en las condiciones exigentes anteriormente descritas mediante las micelas formadas por ciertos tensioactivos.
En la presente invención puede utilizarse cualquier tipo de tensioactivos, incluidos tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros o de ion híbrido. También se pueden utilizar mezclas de estos tensioactivos sin abandonar el ámbito de la presente invención.
Por tanto, las composiciones según la presente invención comprenden hasta 50%, preferiblemente de 0,1% a 20%, más preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia de 1% a 5%, en peso de la composición total de un tensioactivo, o mezclas del mismo.
Dichos tensioactivos catiónicos presentan también una excelente estabilidad incluso a los pH más bajos. Los tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen derivados de amonio cuaternario y compuestos de fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los tensioactivos catiónicos preferidos de uso en la presente invención son compuestos de amonio cuaternario en los que uno o dos de los grupos hidrocarbonados unidos al nitrógeno son un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 25 átomos de carbono y más preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono, y donde los demás grupos hidrocarbonados (es decir, tres cuando un grupo hidrocarbonado es un grupo hidrocarbonado de cadena larga como se ha mencionado anteriormente, o dos cuando dos grupos hidrocarbonados son grupos hidrocarbonados de cadena larga como se ha mencionado anteriormente) unidos al nitrógeno son, independientemente entre sí, una cadena alquílica sustituida o no sustituida, lineal o ramificada, de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente son grupos metilo.
En la realización preferida de la presente invención en la que se utilizan sales persulfato o mezclas de las mismas como fuente de oxígeno activo, el compuesto de amonio cuaternario es preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que no es cloruro ni halógeno. El contraión utilizado en dichos compuestos de amonio cuaternario es compatible con cualquier fuente de oxígeno activo y se selecciona del grupo de metilsulfato o metilsulfonato, y similares.
Especialmente preferidos para su uso en las composiciones de la presente invención son los compuestos de trimetil amonio cuaternario como trimetilsulfato de miristilo, trimetilsulfato de cetilo y/o trimetilsulfato de sebo. Estos compuestos de trimetil amonio cuaternario son comercializados por Hoechst o por Albright & Wilson bajo la marca registrada EMPIGEN CM®.
Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en las composiciones según la presente invención incluyen óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO, en donde cada R_{1}, R_{2} y R_{3} es, independientemente entre sí, un grupo alquilo saturado sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono y con máxima preferencia de 8 a 18 átomos de carbono. Los óxidos de amina adecuados de uso en la presente invención son preferiblemente compatibles con una fuente de oxígeno activo. Los óxidos de amina preferidos de uso en la presente invención son, por ejemplo, mezclas naturales de óxidos de amina C_{8}-C_{10} y los óxidos de amina C_{12}-C_{16} comercializados por Hoechst.
Los óxidos de amina de cadena corta adecuados para su uso según la presente invención son los óxidos de amina que tienen la fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO en donde R_{1} es un grupo alquilo de C_{6} a C_{10}, preferiblemente un grupo alquilo de C_{8} a C_{10} y en donde R_{2} y R_{3} son, independientemente entre sí, grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente son grupos metilo. R_{1} puede ser un grupo alquilo saturado lineal o ramificado. Los óxidos de amina de cadena corta adecuados de uso en la presente invención son preferiblemente compatibles con cualquier fuente de oxígeno activo. Los óxidos de amina de cadena corta preferidos de uso en la presente invención son, por ejemplo, mezclas naturales de óxidos de amina C_{8}-C_{10} comercializados por Hoechst.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención son tensioactivos no iónicos de tipo alcohol graso alcoxilado que pueden prepararse fácilmente mediante procesos de condensación bien conocidos en la técnica. De hecho, una gran variedad de estos alcoholes grasos alcoxilados se encuentran en el mercado y tienen valores HLB muy diferentes. Los valores HLB de dichos tensioactivos no iónicos alcoxilados dependen básicamente de la longitud de la cadena del alcohol graso, el tipo de alcoxilación y el grado de alcoxilación. Los tensioactivos no iónicos hidrófilos tienden a tener un alto grado de alcoxilación y un alcohol graso de cadena corta, mientras que los tensioactivos hidrófobos tienden a tener un bajo grado de alcoxilación y un alcohol graso de cadena larga. Existen catálogos de tensioactivos con una serie de tensioactivos, incluidos los tensioactivos no iónicos, junto con sus respectivos valores HLB.
Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos de uso en la presente invención son los tensioactivos no iónicos según la fórmula RO(E)e(P)pH en donde R es una cadena hidrocarbonada de 2 a 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno y P es óxido de propileno, siendo e y p, que representan el grado medio de etoxilación y de propoxilación, respectivamente, de 0 a 24. El resto hidrófobo del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono. Los tensioactivos no iónicos preferidos para su uso en las composiciones de la invención son los productos de condensación de óxido de etileno con alcoholes que tienen una cadena alquílica lineal con de 6 a 22 átomos de carbono y un grado de etoxilación de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12. Estos tensioactivos no iónicos adecuados son comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre de Dobanol® o por BASF con el nombre de Lutensol®. Se prefieren estos tensioactivos no iónicos porque se ha encontrado que permiten formular un producto estable sin necesidad de añadir estabilizantes o hidrótropos. Cuando se utilizan otro tensioactivos no iónicos puede ser necesario agregar hidrótropos tales como cumeno sulfonato o disolventes tales como butildiglicoléter.
Los tensioactivos aniónicos especialmente adecuados son los alquil-difenil-éter-sulfonatos y los alquil-carboxilatos. Otros tensioactivos aniónicos adecuados en la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio), o cationes amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y amonio cuaternario tales como cationes tetrametil-amonio y dimetil piperdinio y cationes amonio cuaternario derivados de alquilamina tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares).
También se pueden utilizar en la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles con fines detersivos. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de jabón, alquil C_{9}-C_{20} bencenosulfonatos lineales, alcano C_{8}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, p. ej., como se describe en la patente GB-1.082.179, alquilpoliglicol C_{8}-C_{24} éteresulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquiléstersulfonatos tales como metiléster C_{14-16} sulfonatos; acil glicerol sulfonatos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquilfenol éter sulfatos de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acil isetionatos, tauratos de N-acilo, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos primarios ramificados, alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+} en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión soluble formador de sales. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también están descritos de manera general en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.
Los tensioactivos aniónicos preferidos para su uso en las composiciones de la presente invención son los alquilbenceno sulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, y mezclas de los mismos.
Sistema espesante
Las composiciones de la presente invención pueden comprender un espesante o un sistema espesante como un ingrediente opcional muy preferido.
Los espesantes adecuados en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en espesantes orgánicos y espesantes inorgánicos y mezclas de los mismos, preferiblemente espesantes orgánicos, más preferiblemente polisacáridos y con máxima preferencia goma xantano.
Los sistemas espesantes adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un sistema tensioactivo catiónico/aniónico y sistemas autoespesantes.
Preferiblemente, las composiciones de la presente invención comprenden goma xantano como espesante.
Las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 5%, más preferiblemente de 0,05% a 3%, en peso de la composición total de un espesante o un sistema espesante.
Dependiendo del uso final contemplado, las composiciones según la presente invención pueden también comprender otros ingredientes incluidos tintes, abrillantadores ópticos, aditivos reforzantes de la detergencia, quelantes, pigmentos, disolventes, agentes tamponadores, inactivadores de radicales, polímeros, estabilizantes y similares.
Ejemplos
Los ejemplos que siguen ilustran de forma adicional la presente invención. Las composiciones se prepararon combinando los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Además, las composiciones comprenden agua y componentes minoritarios hasta el 100%. Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar las composiciones según la presente invención pero no se utilizan necesariamente para limitar o definir de otra manera el ámbito de la presente invención.
I)
Ingredientes Peso (%)
Kelzan T® (goma xantano) 0,3
HLAS (ácido alquilbenceno sulfónico lineal) 2,0
Ácido sulfúrico 1,0
SF1288®* 5,0
Peróxido de hidrógeno 1,0
II)
Ingredientes Peso (%)
Ácido sulfúrico 3,0
Óxido de hexadecil dimetilamina 1,0
Óxido de decildimetilamina 3,0
DC193®* 2,0
Curox® (monopersulfato potásico) 4,0
III)
Ingredientes Peso (%)
Kelzan T® (goma xantano) 1
HLAS (ácido alquilbenceno sulfónico lineal) 2,0
Ácido sulfámico 2,0
DC 5220®* 5,0
Curox ® 2,0
IV)
Ingredientes Peso (%)
Hidroxietilcelulosa 1
Silicona SF1188®* 7,0
Peróxido de hidrógeno 0,5
V)
Ingredientes Peso (%)
Peróxido de hidrógeno 5
Silicona SF1288®* 7,0
Kelzan T® (goma xantano) 0,5
Alquilsulfato sódico 4
N-butoxi-propoxi-propanol 4,0
* \begin{minipage}[t]{155mm} Todos los polímeros se presuponen prácticamente exentos de impurezas según se ha definido anteriormente en el texto. \end{minipage}

Claims (8)

1. Un proceso para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición líquida que comprende un agente blanqueador y un glicol de silicona, en el que dicho agente blanqueador es una fuente de oxígeno activo o una mezcla del mismo.
2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que dicha composición comprende de 0,1% a 30% en peso de la composición total de dicho agente blanqueador.
3. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho polímero es un polímero de glicol de silicona lineal o injertado según las fórmulas siguientes:
R_{1} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{n} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{m} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- R_{1}
\hskip3cm
Estructura injertada
R_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i)_{n} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}
i --- R_{2}
\hskip5cm
Estructura lineal
en donde:
cada R_{1}, independientemente entre sí, es H o un radical hidrocarburo; R_{2} es un grupo que lleva un grupo funcional poliéter; n es un número entero de 0 a 500; y en la estructura injertada m es un número entero de 1 a 300, y preferiblemente con n+m superior a 1.
4. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende hasta 50% en peso de la composición total de dicho glicol de silicona.
5. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia prima de glicol de silicona comprende más de 80% de glicol de silicona.
6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia prima de glicol de silicona comprende menos de 20% de la cadena de poliéter sin reaccionar que contiene enlaces dobles C=C.
7. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia prima de glicol de silicona comprende menos de 2,5 ppm en peso de la composición total de metal pesado, preferiblemente platino, en forma de catalizadores que contienen metal pesado, preferiblemente catalizadores que contienen Pt y/o iones de metal pesado libres, preferiblemente platino libre.
8. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicha composición comprende una materia prima de glicol de silicona y en el que la materia prima de glicol de silicona está exenta de ingredientes adicionales diferentes al propio glicol de silicona.
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