ES2251454T3 - Proceso para limpiar superficies duras con una composicion limpiadora liquida que comprende un blanqueador. - Google Patents
Proceso para limpiar superficies duras con una composicion limpiadora liquida que comprende un blanqueador.Info
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Abstract
Un proceso para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición líquida que comprende un agente blanqueador y un glicol de silicona, en el que dicho agente blanqueador es una fuente 5 de oxígeno activo o una mezcla del mismo.
Description
Proceso para limpiar superficies duras con una
composición limpiadora líquida que comprende un blanqueador.
La presente invención se refiere a un proceso
para limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro
y urinarios, con una composición líquida que comprende una fuente de
oxígeno activo y un glicol de silicona.
En la técnica se encuentra descrita una gran
variedad de composiciones limpiadoras. De hecho, las composiciones
para limpiar superficies duras, especialmente superficies duras que
se encuentran en cuartos de baño, tales como sanitarios (p. ej.,
tazas de inodoro), baldosas de cuarto de baño, etc., son ya
conocidas en la técnica.
Los ejemplos de composiciones conocidas en la
técnica incluyen composiciones limpiadoras ácidas líquidas
adecuadas para limpiar superficies duras que comprenden un agente
blanqueador de tipo persulfato
(EP-A-0 598 694), o composiciones
limpiadoras líquidas espesadas para tazas de inodoro que comprenden
un tensioactivo de tipo sulfonato y un tensioactivo de tipo amonio
cuaternario (EP-A-0 832 964), o
composiciones limpiadoras ácidas para tazas de inodoro que
comprenden ácido sulfúrico y un agente quelante específico
(EP-A-0 729 901).
Aunque las composiciones actualmente conocidas
según la técnica antes mencionada proporcionan un buen rendimiento
en cuanto a capacidad limpiadora, se ha encontrado en
investigaciones realizadas por los consumidores que es posible
mejorar aún más la capacidad limpiadora de las composiciones. De
hecho, los consumidores están buscando composiciones limpiadoras
que no sólo limpien las superficies duras tratadas con ellas sino
también que permitan que dichas superficies permanezcan limpias
durante un periodo de tiempo significativo después de la primera
limpieza con esta composición limpiadora.
De hecho, las superficies que se encuentran en
cuartos de baño en general y las superficies de tazas de inodoro
en particular están sometidas a un continuo ensuciamiento
significativo con manchas tales como heces, películas biológicas
(bacterias, hongos, algas, y similares), espuma de jabón, etc. y/o a
la acumulación de cal y/o de incrustaciones minerales después de
una primera limpieza
Es, por tanto, un objetivo de la presente
invención proporcionar un proceso para limpiar una superficie, en
donde dicho proceso proporciona una excelente capacidad limpiadora
general de las superficies tratadas con el mismo y hace que dicha
superficie sea menos proclive a volverse a ensuciar, acumular cal
y/o acumular incrustaciones
minerales.
minerales.
Se ha descubierto ahora que el objetivo anterior
puede alcanzarse mediante un proceso según la presente
invención.
De forma ventajosa, el proceso descrito en la
presente memoria puede utilizarse para limpiar superficies
fabricadas con diferentes materiales como baldosas cerámicas
vidriadas y no vidriadas, esmaltes, acero inoxidable, Inox®,
Formica®, vinilo, vinilo no encerado, linóleo, melamina, vidrio,
plástico y madera plastificada.
Otra ventaja de la presente invención es que el
proceso según la presente invención es capaz de proporcionar un
brillo duradero a la superficie limpiada.
Otra ventaja es que esta composición puede
proporcionar una acción antibacteriana durante la limpieza.
Los siguientes documentos son representativos del
estado de la técnica disponible en cuanto a composiciones
limpiadoras para superficies duras.
En el documento WO 97/36980 se describen
composiciones ácidas que comprenden un poli(óxido de
alquileno)-polidimetilsiloxanos modificados.
El documento WO 99/27031 describe el uso de
polisiloxanos que comprenden unidades poliéter como agentes
desempañantes.
El documento WO 96/00274 describe glicoles de
silicona en composiciones limpiadoras en donde se evita el veteado
al aplicar dichas composiciones.
En US 5.336.427 se describen bloques limpiadores
extruidos para servicios que comprenden un agente blanqueador
liberador de halógeno y un copolímero de glicol de silicona.
La presente invención abarca un proceso para
limpiar una superficie dura, seleccionada de tazas de inodoro y
urinarios, con una composición líquida que comprende un agente
blanqueador y un glicol de silicona, en donde dicho agente
blanqueador es una fuente de oxígeno activo o una mezcla del
mismo.
En una realización preferida de la presente
invención, la materia prima de glicol de silicona en las
composiciones de la presente invención está prácticamente exenta de
iones de metal pesado y/o sus complejos; y/o de cadenas de
poliéter sin reaccionar que comprenden una funcionalidad de enlace
doble C=C; y/o de polisiloxanos sin reaccionar.
Las composiciones según la presente invención son
adecuadas para limpiar.
Las superficies duras se seleccionan de tazas de
inodoro y urinarios, preferiblemente fabricados con diferentes
materiales como cerámica, esmalte, vidrio, Inox®, Formica® o metal.
Preferiblemente, las superficies en la presente invención son la
porción interna de tazas de inodoro y urinarios.
La composición de la presente invención está
formulada como una composición líquida.
Las composiciones de la presente invención son
preferiblemente composiciones espesadas. Las composiciones
espesadas de la presente invención pueden estar en forma de gel o de
composición pastosa.
Las composiciones espesadas preferidas en la
presente invención tienen una viscosidad de 0,002 Pa\cdots (2
cps) o mayor, más preferiblemente de 0,002 a 5 Pa\cdots (2 a 5.000
cps) y aún más preferiblemente de 0,01 a 2,5 Pa\cdots (10 a 2.500
cps), medida a 20ºC con un reómetro modelo
Carri-Med CSL^{2} 100® (suministrado por TA
Instruments) con un vástago cónico de 4 cm de acero inoxidable
(incremento lineal de 1 a 70 seg^{-1} en como máx. 8
minutos).
Las composiciones espesadas más preferidas tienen
un perfil pseudoplástico. Con máxima preferencia la viscosidad
debería estar en el intervalo de 0,1-0,5 Pa\cdots
(100-500 cps) a los 10 seg^{-1},
0,05-0,4 Pa\cdots (50-400 cps) a
los 30 seg^{-1} y 0,01-0,05 Pa\cdots
(10-50 cps) a los 700 seg^{-1}.
Con estas viscosidades preferidas es donde las
composiciones espesadas de la presente invención muestran una
buena distribución de la composición sobre la superficie que se
desea limpiar así como una adherencia a dicha superficie
suficiente para quedar adherida a la superficie durante la propia
operación de limpieza. Además, el aclarado de dicha composición en
la superficie tras la limpieza también es ventajoso.
Una composición líquida preferida de la presente
invención es una composición acuosa, por lo que preferiblemente
comprende agua, más preferiblemente en una cantidad de 20% a 99%,
incluso más preferiblemente de 75% a 97% y con máxima preferencia
de 80% a 97%, en peso de la composición total.
El pH de la composición líquida según la presente
invención puede ser de forma típica de 0 a 14.
En la realización preferida de la presente
invención, en la que la composición comprende una fuente de oxígeno
activo como agente blanqueador, el pH de las composiciones líquidas
de la presente invención, medido a 25ºC, es al menos, con
creciente preferencia en el orden mencionado, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25,
0,3 ó 0,4. Independientemente, el pH de las composiciones líquidas
de la presente invención, medido a 25ºC, preferiblemente no es
superior a, con creciente preferencia en el orden mencionado, 14,
13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 6, 5, 4,5, 4, 3,5, 3, 2,5, 2, 1,75,
1,5, 1,25, 1, 0,75, 0,5, 0,45 ó 0,4.
Por tanto, las composiciones de la presente
invención pueden también comprender un ácido o una base para
ajustar el pH adecuadamente. Preferiblemente, las composiciones de
la presente invención pueden también comprender un ácido.
Preferiblemente, las composiciones de la presente invención pueden
también comprender una base.
La acidez también contribuye a formular
composiciones según la presente invención que presentan una buena
capacidad de eliminación de cal así como buenas propiedades
desinfectantes. Además, a bajo pH es cuando las fuentes de oxígeno
activo especialmente preferidas tienen un mejor perfil de
estabilidad. Por tanto, las composiciones de la presente invención
pueden comprender ácidos orgánicos y/o inorgánicos. Los ácidos
orgánicos especialmente adecuados para su uso en la presente
invención son arilsulfonatos y/o alquilsulfonatos, tales como
ácidos metano sulfónicos, ácido cítrico, ácido succínico, ácido
sulfámico, ácido maleico y similares. Los ácidos inorgánicos
especialmente adecuados son ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido
nítrico y similares.
Un nivel típico de un ácido de este tipo, si está
presente, es de 0,01% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% y más
preferiblemente de 2% a 7%, en peso de la composición total.
Las bases adecuadas, si están presentes, de uso
en la presente invención son los álcalis cáusticos, tales como
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o
los óxidos de metal alcalino tales como óxido de sodio y/o potasio
o mezclas de los mismos. Una base preferida es un álcali cáustico,
más preferiblemente hidróxido sódico y/o hidróxido potásico.
Otras bases adecuadas incluyen amoniaco,
carbonato amónico e hidrogenocarbonato.
Niveles típicos de estas bases, si están
presentes, son de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,3% a 2% y más
preferiblemente de 0,5% a 1,5%, en peso de la composición.
Las composiciones según la presente invención
comprenden, como un ingrediente esencial, un agente blanqueador
seleccionado del grupo que consiste en fuentes de oxígeno activo y
mezclas de las mismas.
La fuente de oxígeno activo según la presente
invención actúa como agente oxidante, aumenta la capacidad de las
composiciones para eliminar manchas de color y manchas orgánicas en
general, destruir moléculas malolientes y destruir gérmenes.
Las fuentes de oxígeno activo adecuadas de uso en
la presente invención son fuentes de peróxido de hidrógeno
hidrosolubles que incluyen persulfato, dipersulfato, ácido
persulfúrico, percarbonatos, peróxidos de metal, perboratos, sales
persilicato y mezclas de los mismos, así como peróxido de hidrógeno
y mezclas del mismo. En la presente memoria la expresión "fuente
de peróxido de hidrógeno" se refiere a cualquier compuesto que
produce peróxido de hidrógeno al entrar en contacto con agua.
También pueden utilizarse otras clases de
peróxidos como alternativa al peróxido de hidrógeno y fuentes del
mismo, o en combinación con peróxido de hidrógeno y fuentes del
mismo. Las clases adecuadas incluyen peróxidos de dialquilo,
peróxidos de diacilo, ácidos percarboxílicos preformados, peróxidos
orgánicos e inorgánicos y/o hidroperóxidos.
Los perácidos orgánicos o inorgánicos adecuados
de uso en la presente invención se seleccionan del grupo que
consiste en: persulfatos tales como monopersulfato; peroxiácidos
tales como ácido diperoxi-dodecanodioico (DPDA) y
ácido ftaloil-amino-peroxicaproico
(PAP); ácido perftálico de magnesio; ácido perláurico; ácidos
perbenzoico y alquilperbenzoico; y mezclas de los mismos.
Los hidroperóxidos adecuados de uso en la
presente invención se seleccionan del grupo que consiste en
hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de
cumilo, 2-hidroperóxido de
2,4,4-trimetilpentilo, monohidroperóxido de
di-isopropilbenceno, hidroperóxido de
terc-amilo y 2,5-dihidroperóxido de
2,5-dimetil-hexano y mezclas de los
mismos. Estos hidroperóxidos tienen la ventaja de ser especialmente
seguros para las alfombras y los tintes de las alfombras al tiempo
que proporcionan una excelente capacidad de blanqueo.
Las sales persulfato, o mezclas de las mismas,
son las fuentes preferidas de oxígeno activo para su uso en las
composiciones de la presente invención. La sal persulfato preferida
para su uso en la presente invención es la sal triple de
monopersulfato. Un ejemplo de sal monopersulfato comercial es el
monopersulfato potásico comercializado por Peroxide Chemie GMBH
bajo la marca registrada Curox®. En las composiciones según la
presente invención pueden utilizarse otras sales persulfato tales
como las sales dipersulfato comercializadas por Peroxide
Chemie
GMBH.
GMBH.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,1% a 20%,
más preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia de 1% a 8%,
en peso de la composición total de dicho agente blanqueador.
La composición de la presente invención comprende
un glicol de silicona como un ingrediente esencial.
La composición de la presente invención
preferiblemente comprende hasta 50%, más preferiblemente de 0,01% a
20%, incluso más preferiblemente de 0,01% a 10% y con máxima
preferencia de 0,01% a 5%, en peso de la composición total de dicho
glicol de silicona.
Dependiendo de la posición relativa de las
cadenas silicona-poliéter, el glicol de silicona
puede ser lineal o injertado.
\newpage
Preferiblemente, dicho glicol de silicona es
según las fórmulas siguientes:
R_{1} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{n} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{m} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- R_{1}
\hskip3cmEstructura injertada
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{n} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- R_{2}
\hskip5cmEstructura lineal
en donde: cada R_{1} es,
independientemente entre sí, H o un radical hidrocarburo; R_{2}
es un grupo con un grupo funcional poliéter; n es un número entero
de 0 a 500; y en la estructura injertada m es un número entero de
1 a 300, y preferiblemente con n+m mayor que
1.
En una realización muy preferida de la presente
invención el polímero de la presente invención es un glicol de
silicona injertado.
Preferiblemente, cada R_{1}, independientemente
entre sí, es H o una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a
16, más preferiblemente una cadena hidrocarbonada que comprende de 1
a 12, átomos de carbono e incluso más preferiblemente R_{1} es
un grupo CH_{3}. R_{1} puede también contener grupos NH_{2}
y/o amonios cuaternarios.
Preferiblemente, n es un número entero de 0 a
100, más preferiblemente un número entero de 1 a 100, incluso más
preferiblemente n es un número entero de 1 a 50 y con máxima
preferencia n es un número entero de 5 a 30.
Preferiblemente, m (en la estructura injertada)
es un número entero de 1 a 80, más preferiblemente m es un número
entero de 1 a 30 e incluso más preferiblemente m es un número entero
de 2 a 10. Preferiblemente, n+m es mayor que 2.
Preferiblemente, R_{2} es una cadena
hidrocarbonada alcoxilada. Más preferiblemente, R_{2} es según
las fórmulas generales:
-R_{3}-(A)_{p}-R_{4}
\hskip1cmo
\hskip1cm-(A)_{p}-R_{4}
en
donde:
R_{3} es una cadena hidrocarbonada; A es un
grupo alcoxi o una mezcla del mismo; p es un número entero de 1 a
50; y R_{4} es H o una cadena hidrocarbonada o -COOH.
Preferiblemente, R_{3} es una cadena
hidrocarbonada que comprende de 1 a 12, más preferiblemente de 3 a
10, incluso más preferiblemente de 3 a 6 y con máxima preferencia 3,
átomos de carbono.
Preferiblemente, A es una unidad etoxi, propoxi o
butoxi o una mezcla de las mismas, más preferiblemente A es un
grupo etoxi.
Preferiblemente, p es un número entero de 1 a 50,
más preferiblemente p es un número entero de 1 a 30 e incluso más
preferiblemente p es un número entero de 5 a 20.
Preferiblemente, R_{4} es H o una cadena
hidrocarbonada que comprende de 1 a 12, más preferiblemente de 1 a
6, incluso más preferiblemente de 3 a 6, incluso más preferiblemente
3, átomos de carbono y con máxima preferencia R_{4} es H.
Preferiblemente, los polímeros de glicol de
silicona adecuados en la presente invención tienen un peso
molecular promedio de 500 a 100.000, preferiblemente de 600 a
50.000, más preferiblemente de 1000 a 40.000 y con máxima
preferencia de 2.000 a 20.000.
\newpage
Los polímeros de glicol de silicona adecuados son
comercializados por General Electric, Dow Corning y Witco con los
siguientes nombres comerciales:
\vskip1.000000\baselineskip
GE Bayer Silicones: | Dow Corning: | Witco: |
SF1488® | DC 8692® | L-77® |
SF1288® | Q4-3667® | L-7001® |
SF1388® | DC 5067® | L-7087® |
SF1328® | DC 1248® | L-7200® |
SF1528® | DC 3225C® | L-7210® |
SF1188® | DC 5225C® | L-7220® |
TP3799® | DC 190® | L-7230® |
TP3800® | DC 5247® | L-7280® |
TP3801® | FF 400® | L-7500® |
TP3804® | DC 5329® | L-7510® |
TP3805® | DC 5220® | L-7550® |
TP3806® | DC 5097® | L7600® |
TSF4440® | DC5604® | L-7602® |
TSF4441® | DC 5197® | L-7604® |
TSF4445® | DC 5103® | L-7605® |
TSF4446® | DC 5093® | L-7607® |
TSF4452® | DC 5237® | L-7608® |
TSF4460® | DC 5098® | L-7622® |
TSF4450® | DC 193® | L-7644® |
AI3669® | DC 5200® | L-7650® |
AI3465® | Sylgard 309 | L-7657® |
AI3466® | DC 5211® | L-8500® |
AI3467® | DC 5212® | L-8600® |
AI3468® | L-8610® | |
L-8620® |
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización muy preferida según la
presente invención, el polímero de la presente invención es un
copolímero de siliconas-poliéteres, comercializado
con la marca registrada SF 1288® por GE Bayer Silicones.
Se ha encontrado ahora que el glicol de silicona
descrito en la presente memoria se deposita sobre las superficies
que han sido limpiadas con una composición según la presente
invención. De esta forma se evita la adherencia de suciedad y la
acumulación de cal y/o incrustaciones minerales entre dos
operaciones consecutivas de limpieza.
Se ha encontrado que aunque las composiciones de
la presente invención son inicialmente estables, pueden surgir
problemas de estabilidad (estabilidad química) tras el
almacenamiento de las composiciones. De hecho, el agente
blanqueador utilizado en las composiciones de la presente invención
puede empezar a descomponerse tras el almacenamiento de las
composiciones líquidas de la presente invención. La descomposición
del agente blanqueador produce una reducción del nivel total del
blanqueador en una composición líquida afectando así a la capacidad
de limpieza/blanqueo de las composiciones de la presente invención.
Además, dicha descomposición puede también dar lugar a la
producción de gas, que a su vez puede dilatar e incluso hacer
estallar los recipientes utilizados para acondicionar las
composiciones de la presente invención.
El solicitante ha encontrado sorprendentemente
que esta reducción de la estabilidad química tras el almacenamiento
de la composición de la presente invención no se debe a una
interacción entre el agente blanqueador y el glicol de silicona.
De hecho, dicha reducción de la estabilidad química se debe a una
reacción no deseada del agente blanqueador con componentes
minoritarios diferentes al glicol de silicona presentes en la
materia prima de glicol de silicona comercial (ver más arriba la
lista de materias primas de glicol de silicona comerciales
[polímeros de glicol de silicona comerciales]).
Una descripción detallada de diferente vías de
síntesis utilizadas para obtener glicoles de silicona ("glicoles
de siloxano") puede encontrarse en el libro "Silicones
Surfactants- Surfactant science series volume 86" editado por
Randal M. Hill. Marcel Dekker, Inc. New York 1999, páginas 7 a
13.
La primera etapa de la síntesis de glicoles de
silicona adecuados es preparar una cadena principal de siloxano
que contenga sitios reactivos (tales como SiOH, SiOR o SiH) a los
que unir una cadena de poliéter. Esto puede realizarse mediante
cohidrólisis de los clorosilanos apropiados o el equilibrio de la
proporción apropiada entre unidades de protección terminal y
monoméricas. La reacción es generalmente catalizada.
Los glicoles de siloxano se preparan uniendo uno
o más grupos orgánicos polares a una cadena principal de siloxano
permetilado. La principal vía de síntesis utilizada para obtener
copolímeros de siloxano-polioxialquileno
hidrolíticamente estables es la hidrólisis directa entre SiH y una
cadena de poliéter que comprende una funcionalidad de enlace doble
C=C, por ejemplo, un poliéter de alilo, como
H_{2}C=CHCH_{2}-R en donde R es una cadena de
poliéter, preferiblemente una cadena de poliéter como se ha descrito
anteriormente en la presente memoria:
\equiv SiH +
CH_{2}=CHCH_{2}R
\hskip1cm\rightarrow
\hskip1cm\equiv SiCH_{2}CH_{2}CH_{2}R
en donde, \equivSiH es una cadena
principal de polisiloxano que tiene uno o varios restos SiH
reactivos.
Esta reacción es habitualmente catalizada
mediante un catalizador basado en platino, con máxima preferencia
ácido cloro-platínico (catalizador de Speier), y se
realiza con un exceso de una cadena de poliéter que comprende una
funcionalidad de enlace doble C=C para neutralizar todos los sitios
reactivos (SiH) en el siloxano.
El solicitante ha encontrado que en la materia
prima de glicol de silicona están presentes compuestos relacionados
con la síntesis anteriormente descrita del glicol de silicona. De
hecho, este material incluye: catalizadores basados en metal
pesado, en particular catalizadores basados en platino; enlaces
dobles C=C sin reaccionar debidos al exceso de poliéter, como se ha
descrito anteriormente, que se utiliza durante el proceso de
síntesis; y polisiloxanos sin reaccionar.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que
uno o más de los compuestos anteriormente descritos presentes en
la materia prima de glicol de silicona diferentes al propio glicol
de silicona son los responsables de la reducción de la estabilidad
química tras el almacenamiento del agente blanqueador. En
particular, se ha encontrado que esta reducción de la estabilidad
química tras el almacenamiento del agente blanqueador empeora
incluso en las condiciones preferidas según la presente invención.
De hecho, a bajo pH, p. ej. un pH inferior a 3, y en caso de que
el agente blanqueador de la presente invención sea un agente
blanqueador peroxigenado, preferiblemente peróxido de hidrógeno y
monopersulfato potásico, la estabilidad química tras el
almacenamiento se ve aún más reducida.
Además, el solicitante ha encontrado que la
inhibición de la descomposición de agentes blanqueadores mediante
la adición de un agente quelante, utilizado habitualmente para
estabilizar los agentes blanqueadores en las composiciones, no
proporciona una estabilización significativa. Se cree que esto se
debe al hecho de que el catalizador basado en metal pesado presente
en la materia prima de glicol de silicona no está presente como un
ion libre sino en una de sus formas complejas (p. ej., en estado
quelado) y la adición de otro quelante no proporciona una mejora
adicional en términos de estabilidad química del agente
blanqueador.
El solicitante ha encontrado que para
proporcionar composiciones que sean estables tras el
almacenamiento, la materia prima de glicol de silicona tiene que
ser purificada. Por tanto, en una realización muy preferida según
la presente invención, las composiciones de la presente invención
comprenden un glicol de silicona en el que la materia prima de
glicol de silicona está prácticamente exenta, preferiblemente
exenta, de ingredientes adicionales diferentes al propio glicol de
silicona.
La expresión "prácticamente exenta de
ingredientes adicionales diferentes al propio glicol de
silicona" significa en la presente memoria que la materia prima
de glicol de silicona comprende más de 80%, preferiblemente más de
85%, más preferiblemente más de 90%, incluso más preferiblemente más
de 95% y con máxima preferencia más de 99%, de glicol de
silicona.
Sin embargo, la materia prima de glicol de
silicona puede comprender agua.
En otra realización preferida según la presente
invención, la materia prima de glicol de silicona comprende menos
de 20%, preferiblemente menos de 15% y más preferiblemente menos de
10%, de la cadena de poliéter sin reaccionar que contiene enlaces
dobles C=C. Además, se ha descubierto que la presencia de la cadena
de poliéter sin reaccionar exenta de enlaces dobles C=C no tiene un
impacto negativo o tiene un impacto negativo reducido sobre la
estabilidad de las composiciones de la presente invención.
En otra realización preferida según la presente
invención, la materia prima de glicol de silicona comprende menos
de 2,5 ppm, preferiblemente menos de 2 ppm, más preferiblemente
menos de 1,5 ppm, incluso más preferiblemente menos de 1ppm y con
máxima preferencia menos de 0,7 ppm, en peso de la composición
total de metal pesado, preferiblemente platino, en forma de
catalizadores que contienen metal pesado, preferiblemente
catalizadores que contienen Pt, y/o iones de metal pesado libres,
preferiblemente platino libre.
Una materia prima de glicol de silicona adecuada
puede obtenerse diluyendo la materia prima de glicol de silicona
después de la polimerización con un disolvente adecuado, tal como
agua u otro disolvente polar, tratando la materia prima de glicol
de silicona con carbón activado y después filtrando el carbono al
cabo de algunas horas, preferiblemente de hasta 12 horas, a elevada
temperatura, tal como 100ºC. El agua u otros disolventes pueden
ser eliminados o no después del tratamiento.
La estabilidad química tras el almacenamiento de
las composiciones de la presente invención puede valorarse
mediante el siguiente método de ensayo:
Estudio de la velocidad de evolución de gases (1)
y pérdida de peróxido de hidrógeno (2).
- 1)
- Velocidad de evolución de gases (GER): se llenan frascos de vidrio precintados con producto dejando un volumen V_{o} de espacio superior medido. Los frascos disponen de un detector de presión que mide la presión en el espacio superior de forma continuada durante al menos 5 días después de almacenar el frasco precintado a temperatura constante (35ºC). Después de 2 días se observa un aumento lineal de la presión en el espacio superior y entonces puede calcularse el valor GER (expresado en ml de gas generado en 1 día en 1 litro de producto) basado en la ecuación del gas ideal.
- 2)
- Se calculan los niveles de peróxido de hidrógeno en un determinado producto a diferente intervalos de tiempo tras el almacenamiento para el envejecimiento utilizando una valoración volumétrica potenciométrica, preferiblemente una valoración yodimétrica.
La presente invención abarca un proceso para
limpiar una superficie según se define en la presente memoria con
una composición según la presente invención, en donde dicho proceso
comprende la etapa de aplicar dicha composición sobre dicha
superficie.
Preferiblemente, dicho proceso para limpiar una
superficie comprende además las etapas de dejar dicha composición
para que actúe sobre dicha superficie y después eliminar dicha
composición de dicha superficie mediante aclarado, tal como verter
agua en un inodoro.
En dicho proceso para limpiar una superficie, la
composición líquida puede ser utilizada en forma pura o
diluida.
La expresión "en forma diluida" significa en
la presente memoria que dichas composiciones pueden ser diluidas
en hasta un 99% con agua. Dicha dilución puede realizarse antes,
después o durante la aplicación de dicha composición a dicha
superficie.
Además, la presente invención abarca la
fabricación de una composición para su uso en uno de los procesos
descritos anteriormente en la presente memoria.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender, como ingrediente opcional, un ingrediente de
perfume seleccionado del grupo que consiste en: un perfume de
terpeno/sesquiterpeno cíclico, tales como eucaliptol, cedrol,
pinocarveol, globulol sesquiterpénico; linalol; tetrahidrolinalol;
verdox (acetato de
ciclohexadiil-2-tetrilbutilo); 6,3
hexanol; y citronelol y mezclas de los mismos.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 5%,
más preferiblemente de 0,01% a 1% y con máxima preferencia de 0,01%
a 0,1%, en peso de la composición total de dicho ingrediente de
perfume.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender, como ingrediente opcional, un tensioactivo, o
mezclas del mismo.
La presencia de dichos tensioactivos en las
composiciones de la presente invención también proporciona una
buena capacidad limpiadora de diferentes tipos de manchas y/o
suciedad incluyendo manchas blanqueables como té, hierba, manchas
enzimáticas como sangre, manchas grasientas como de salsa barbacoa,
salsa para espaguetis, grasa de tocino y similares. La presencia de
dichos tensioactivos en las composiciones de la presente invención
también permite proporcionar composiciones con la viscosidad deseada
eligiendo adecuadamente los tensioactivos y los niveles de los
mismos. Dichos tensioactivos ayudan a incorporar de forma estable
dicho polímero a las composiciones de la presente invención. De
hecho, en la realización preferida en la que las composiciones de
la presente invención comprenden un blanqueador, preferiblemente una
fuente de oxígeno activo y/o tienen un pH bajo, el uso de
tensioactivos permite estabilizar los polímeros descritos en la
presente memoria. En particular, el glicol de silicona descrito en
la presente memoria puede ser estabilizado en las condiciones
exigentes anteriormente descritas mediante las micelas formadas por
ciertos tensioactivos.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier tipo de tensioactivos, incluidos tensioactivos no
iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros o de ion híbrido. También
se pueden utilizar mezclas de estos tensioactivos sin abandonar el
ámbito de la presente invención.
Por tanto, las composiciones según la presente
invención comprenden hasta 50%, preferiblemente de 0,1% a 20%, más
preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia de 1% a 5%, en
peso de la composición total de un tensioactivo, o mezclas del
mismo.
Dichos tensioactivos catiónicos presentan también
una excelente estabilidad incluso a los pH más bajos. Los
tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en la presente
invención incluyen derivados de amonio cuaternario y compuestos de
fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los tensioactivos catiónicos
preferidos de uso en la presente invención son compuestos de amonio
cuaternario en los que uno o dos de los grupos hidrocarbonados
unidos al nitrógeno son un grupo alquilo saturado, lineal o
ramificado de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 25
átomos de carbono y más preferiblemente de 12 a 20 átomos de
carbono, y donde los demás grupos hidrocarbonados (es decir, tres
cuando un grupo hidrocarbonado es un grupo hidrocarbonado de cadena
larga como se ha mencionado anteriormente, o dos cuando dos grupos
hidrocarbonados son grupos hidrocarbonados de cadena larga como se
ha mencionado anteriormente) unidos al nitrógeno son,
independientemente entre sí, una cadena alquílica sustituida o no
sustituida, lineal o ramificada, de 1 a 4 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente
son grupos metilo.
En la realización preferida de la presente
invención en la que se utilizan sales persulfato o mezclas de las
mismas como fuente de oxígeno activo, el compuesto de amonio
cuaternario es preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario
que no es cloruro ni halógeno. El contraión utilizado en dichos
compuestos de amonio cuaternario es compatible con cualquier fuente
de oxígeno activo y se selecciona del grupo de metilsulfato o
metilsulfonato, y similares.
Especialmente preferidos para su uso en las
composiciones de la presente invención son los compuestos de
trimetil amonio cuaternario como trimetilsulfato de miristilo,
trimetilsulfato de cetilo y/o trimetilsulfato de sebo. Estos
compuestos de trimetil amonio cuaternario son comercializados por
Hoechst o por Albright & Wilson bajo la marca registrada
EMPIGEN CM®.
Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso
en las composiciones según la presente invención incluyen óxidos
de amina que tienen la siguiente fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO, en
donde cada R_{1}, R_{2} y R_{3} es, independientemente entre
sí, un grupo alquilo saturado sustituido o no sustituido, lineal o
ramificado de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 30
átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono
y con máxima preferencia de 8 a 18 átomos de carbono. Los óxidos de
amina adecuados de uso en la presente invención son
preferiblemente compatibles con una fuente de oxígeno activo. Los
óxidos de amina preferidos de uso en la presente invención son,
por ejemplo, mezclas naturales de óxidos de amina
C_{8}-C_{10} y los óxidos de amina
C_{12}-C_{16} comercializados por Hoechst.
Los óxidos de amina de cadena corta adecuados
para su uso según la presente invención son los óxidos de amina
que tienen la fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO en donde R_{1} es un
grupo alquilo de C_{6} a C_{10}, preferiblemente un grupo
alquilo de C_{8} a C_{10} y en donde R_{2} y R_{3} son,
independientemente entre sí, grupos alquilo sustituidos o no
sustituidos, lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente
son grupos metilo. R_{1} puede ser un grupo alquilo saturado
lineal o ramificado. Los óxidos de amina de cadena corta adecuados
de uso en la presente invención son preferiblemente compatibles
con cualquier fuente de oxígeno activo. Los óxidos de amina de
cadena corta preferidos de uso en la presente invención son, por
ejemplo, mezclas naturales de óxidos de amina
C_{8}-C_{10} comercializados por Hoechst.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para su
uso en la presente invención son tensioactivos no iónicos de tipo
alcohol graso alcoxilado que pueden prepararse fácilmente mediante
procesos de condensación bien conocidos en la técnica. De hecho,
una gran variedad de estos alcoholes grasos alcoxilados se
encuentran en el mercado y tienen valores HLB muy diferentes. Los
valores HLB de dichos tensioactivos no iónicos alcoxilados dependen
básicamente de la longitud de la cadena del alcohol graso, el tipo
de alcoxilación y el grado de alcoxilación. Los tensioactivos no
iónicos hidrófilos tienden a tener un alto grado de alcoxilación y
un alcohol graso de cadena corta, mientras que los tensioactivos
hidrófobos tienden a tener un bajo grado de alcoxilación y un
alcohol graso de cadena larga. Existen catálogos de tensioactivos
con una serie de tensioactivos, incluidos los tensioactivos no
iónicos, junto con sus respectivos valores HLB.
Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos
de uso en la presente invención son los tensioactivos no iónicos
según la fórmula RO(E)e(P)pH en donde R
es una cadena hidrocarbonada de 2 a 24 átomos de carbono, E es
óxido de etileno y P es óxido de propileno, siendo e y p, que
representan el grado medio de etoxilación y de propoxilación,
respectivamente, de 0 a 24. El resto hidrófobo del compuesto no
iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o
ramificado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono. Los tensioactivos
no iónicos preferidos para su uso en las composiciones de la
invención son los productos de condensación de óxido de etileno con
alcoholes que tienen una cadena alquílica lineal con de 6 a 22
átomos de carbono y un grado de etoxilación de 1 a 15,
preferiblemente de 5 a 12. Estos tensioactivos no iónicos adecuados
son comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre de
Dobanol® o por BASF con el nombre de Lutensol®. Se prefieren estos
tensioactivos no iónicos porque se ha encontrado que permiten
formular un producto estable sin necesidad de añadir estabilizantes
o hidrótropos. Cuando se utilizan otro tensioactivos no iónicos
puede ser necesario agregar hidrótropos tales como cumeno
sulfonato o disolventes tales como butildiglicoléter.
Los tensioactivos aniónicos especialmente
adecuados son los
alquil-difenil-éter-sulfonatos y los
alquil-carboxilatos. Otros tensioactivos aniónicos
adecuados en la presente invención incluyen sales o ácidos
hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R es preferiblemente
un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente
un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un
catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio,
potasio, litio), o cationes amonio o amonio sustituido (p. ej.,
cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y amonio
cuaternario tales como cationes tetrametil-amonio y
dimetil piperdinio y cationes amonio cuaternario derivados de
alquilamina tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y
mezclas de los mismos, y similares).
También se pueden utilizar en la presente
invención otros tensioactivos aniónicos útiles con fines
detersivos. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo,
sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como
sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de jabón,
alquil C_{9}-C_{20} bencenosulfonatos
lineales, alcano C_{8}-C_{22} sulfonatos
primarios o secundarios, olefin C_{8}-C_{24}
sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por
sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal
alcalinotérreo, p. ej., como se describe en la patente
GB-1.082.179, alquilpoliglicol
C_{8}-C_{24} éteresulfatos (que contienen hasta
10 moles de óxido de etileno); alquiléstersulfonatos tales como
metiléster C_{14-16} sulfonatos; acil glicerol
sulfonatos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquilfenol éter
sulfatos de óxido de etileno, sulfonatos de parafina,
alquilfosfatos, isetionatos tales como los acil isetionatos,
tauratos de N-acilo, alquilsuccinamatos y
sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente
monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e
insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres
C_{6}-C_{14} saturados e insaturados),
acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los
sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no
sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos primarios
ramificados, alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de fórmula
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+}
en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un
número entero de 0 a 10 y M es un catión soluble formador de sales.
También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos
resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada
y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el
aceite de coníferas o derivados de éste. Otros ejemplos pueden
encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I
y II de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos
también están descritos de manera general en la patente
US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a
Laughlin, y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna
29, línea 23.
Los tensioactivos aniónicos preferidos para su
uso en las composiciones de la presente invención son los
alquilbenceno sulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos
alcoxilados, y mezclas de los mismos.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender un espesante o un sistema espesante como un ingrediente
opcional muy preferido.
Los espesantes adecuados en la presente invención
se seleccionan del grupo que consiste en espesantes orgánicos y
espesantes inorgánicos y mezclas de los mismos, preferiblemente
espesantes orgánicos, más preferiblemente polisacáridos y con
máxima preferencia goma xantano.
Los sistemas espesantes adecuados se seleccionan
del grupo que consiste en un sistema tensioactivo
catiónico/aniónico y sistemas autoespesantes.
Preferiblemente, las composiciones de la presente
invención comprenden goma xantano como espesante.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 5%,
más preferiblemente de 0,05% a 3%, en peso de la composición total
de un espesante o un sistema espesante.
Dependiendo del uso final contemplado, las
composiciones según la presente invención pueden también comprender
otros ingredientes incluidos tintes, abrillantadores ópticos,
aditivos reforzantes de la detergencia, quelantes, pigmentos,
disolventes, agentes tamponadores, inactivadores de radicales,
polímeros, estabilizantes y similares.
Los ejemplos que siguen ilustran de forma
adicional la presente invención. Las composiciones se prepararon
combinando los ingredientes mencionados en las proporciones
indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Además,
las composiciones comprenden agua y componentes minoritarios hasta
el 100%. Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar las
composiciones según la presente invención pero no se utilizan
necesariamente para limitar o definir de otra manera el ámbito de
la presente invención.
I)
Ingredientes | Peso (%) |
Kelzan T® (goma xantano) | 0,3 |
HLAS (ácido alquilbenceno sulfónico lineal) | 2,0 |
Ácido sulfúrico | 1,0 |
SF1288®* | 5,0 |
Peróxido de hidrógeno | 1,0 |
II)
Ingredientes | Peso (%) |
Ácido sulfúrico | 3,0 |
Óxido de hexadecil dimetilamina | 1,0 |
Óxido de decildimetilamina | 3,0 |
DC193®* | 2,0 |
Curox® (monopersulfato potásico) | 4,0 |
III)
Ingredientes | Peso (%) |
Kelzan T® (goma xantano) | 1 |
HLAS (ácido alquilbenceno sulfónico lineal) | 2,0 |
Ácido sulfámico | 2,0 |
DC 5220®* | 5,0 |
Curox ® | 2,0 |
IV)
Ingredientes | Peso (%) |
Hidroxietilcelulosa | 1 |
Silicona SF1188®* | 7,0 |
Peróxido de hidrógeno | 0,5 |
V)
Ingredientes | Peso (%) |
Peróxido de hidrógeno | 5 |
Silicona SF1288®* | 7,0 |
Kelzan T® (goma xantano) | 0,5 |
Alquilsulfato sódico | 4 |
N-butoxi-propoxi-propanol | 4,0 |
* \begin{minipage}[t]{155mm} Todos los polímeros se presuponen prácticamente exentos de impurezas según se ha definido anteriormente en el texto. \end{minipage} |
Claims (8)
1. Un proceso para limpiar una superficie dura,
seleccionada de tazas de inodoro y urinarios, con una composición
líquida que comprende un agente blanqueador y un glicol de silicona,
en el que dicho agente blanqueador es una fuente de oxígeno activo
o una mezcla del mismo.
2. Un proceso según la reivindicación 1, en el
que dicha composición comprende de 0,1% a 30% en peso de la
composición total de dicho agente blanqueador.
3. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicho polímero es un
polímero de glicol de silicona lineal o injertado según las
fórmulas siguientes:
R_{1} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{n} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{m} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- R_{1}
\hskip3cmEstructura injertada
R_{2} ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i)_{n} --- O ---
\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{S}{\uelm{\para}{R _{1} }}i --- R_{2}
\hskip5cmEstructura lineal
en
donde:
cada R_{1}, independientemente entre sí, es H o
un radical hidrocarburo; R_{2} es un grupo que lleva un grupo
funcional poliéter; n es un número entero de 0 a 500; y en la
estructura injertada m es un número entero de 1 a 300, y
preferiblemente con n+m superior a 1.
4. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende
hasta 50% en peso de la composición total de dicho glicol de
silicona.
5. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende
una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia
prima de glicol de silicona comprende más de 80% de glicol de
silicona.
6. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende
una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia
prima de glicol de silicona comprende menos de 20% de la cadena de
poliéter sin reaccionar que contiene enlaces dobles C=C.
7. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicha composición comprende
una materia prima de glicol de silicona y en el que dicha materia
prima de glicol de silicona comprende menos de 2,5 ppm en peso de
la composición total de metal pesado, preferiblemente platino, en
forma de catalizadores que contienen metal pesado, preferiblemente
catalizadores que contienen Pt y/o iones de metal pesado libres,
preferiblemente platino libre.
8. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que dicha composición comprende una
materia prima de glicol de silicona y en el que la materia prima de
glicol de silicona está exenta de ingredientes adicionales
diferentes al propio glicol de silicona.
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