CN1354781A

CN1354781A - 漂白消毒剂

Info

Publication number: CN1354781A
Application number: CN00808621.4A
Authority: CN
Inventors: 利迪亚·斯门尼斯; 特雷莎·卡涅利亚斯; 米格尔·奥塞特; 皮拉尔·伊瓦涅斯; 伊利莎白·德豪尔赫
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-06-11
Filing date: 2000-06-02
Publication date: 2002-06-19
Also published as: HUP0201960A3; HUP0201960A2; AR024305A1; CA2311485A1; JP2003502481A; EP1185605A1; DE19926627A1; AU5400200A; WO2000077145A1

Abstract

本发明涉及新型的漂白消毒组合物,以该组合物为基础,其含有:(a)1.0－6.0重量%的碱金属次氯酸盐;(b)0.1－10.0重量%的与通式(I)对应的烷基醚羧酸盐:R[OCH₂CH₂]_u[O(CH₂)_xCH(R′)(CH₂)_yCH(R″)(CH₂)_z]_v[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM,其中,R是含有6－28个碳原子的烃基,u和v表示相同或不同的0－30的数字,当v=0时u=0,w是1－30的数字,u+v+w的和≤30,x,y和z彼此独立地为0或1的数值,R′和R″彼此独立地代表氢、甲基或乙基,当R′=R″=H时,x+y+z的和>0,M是碱金属或碱土金属;和(c)0.5～2重量%的碱金属和/或碱土金属氢氧化物,条件是使(a)至(c)组分与水和选择性的其它表面活性剂、助剂和添加剂之和为100%,其中烷基醚羧酸盐(b)与所述其它表面活性剂的重量比大于3∶1。该组合物降低了次氯酸盐碱溶液的粘度和发泡行为。

Description

漂白消毒剂

发明领域

本发明涉及新型的含水漂白消毒组合物，该组合物含有确定含量的次氯酸盐、烷基醚羧酸盐和氢氧化物。

现有技术

过去，以碱金属次氯酸盐为基础的漂白剂组合物已经成功地应用于卫生和消毒以及纺织品的处理领域，由于此种制剂具有显著的粘度，因此适合于处理水平面和斜面，而且特别适合处理垂直面。这些组合物具有较高的粘度，这意味着组合物和被处理表面之间的接触时间明显长于市场上销售的快速流过表面的液体产品。

已知现有文献中有多种出版物公开了此种粘性漂白消毒组合物。下文中以示例的方式提到关于该主题的几项专利。

例如EP 0 274 885 A(ICI)推荐使用直链和支链的胺氧化物的混合物。EP 0 340 371 A1(Henkel Iberica)涉及以含水的次氯酸盐溶液为基础的漂白组合物，该溶液主要含有烷基醚硫酸盐，此外还含有少量的胺氧化物作为其表面活性剂组分。在DE 43 33 100 C1中，申请人提出了稳定的和有充分粘性的含水漂白洗涤组合物，该组合物以次氯酸盐、脂肪醇烷基醚硫酸盐和胺氧化物为基础，其中胺氧化物包含必要成份胺氧化物膦酸，该胺氧化物膦酸对组合物的增稠具有关键性作用。EP 0 812 908 A公开了含有碱金属次氯酸盐、一种与次氯酸盐相容的表面活性剂如烷基醚羧酸盐以及一种用于消泡的封端的烷氧基化的非离子表面活性剂的清洗组合物。NL 9401510涉及高粘度的水基漂白组合物，其含有一种碱金属次氯酸盐、一种由烷基醚羧酸或其盐、脂肪酸或其盐以及一种烷基醚硫酸盐和/或一种烷基磺基三甲铵乙内酯组成的表面活性剂组合物和一种碱金属氢氧化物，其中烷基醚羧酸或其盐占表面活性剂组合物重量的比为75％。

实际上，文献中已知的次氯酸盐溶液在清洁硬表面时，其粘度常常会过高(使用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计在20℃，转轴1，60转/分下测量的粘度≥130mPas)。此外，过量的泡沫(由罗斯-梅尔斯(Ross-Miles)实验在20℃下测量的泡沫高度≥100ml)也常常被视为是有问题的。与迄今为止已知的产品相比，仍然需要更便宜的漂白消毒组合物。

因此，本发明解决的问题是提供新型的含水漂白消毒组合物，该组合物将产生更少的泡沫并比已知组合物的粘度更低。

本发明的描述

本发明涉及漂白消毒组合物，以该组合物为基础，其含有：

(a)1.0-6.0重量％的碱金属次氯酸盐；

(b)0.1-10.0重量％的与通式(I)对应的烷基醚羧酸盐：R[OCH₂CH₂]_u[O(CH₂)_xCH(R′)(CH₂)_yCH(R″)(CH₂)_z]_v[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM(I)

其中，

R是含有6-28个碳原子的烃基，

u和v可以相同或不同，表示0-30的数字，当v是0时u是0，

w是1-30的数字，u+v+w的和≤30，

x，y和z彼此独立地为0或1的数值，

R′和R″彼此独立地代表氢、甲基或乙基，当R′＝R″＝H时，x+y+z的和＞0，

M是碱金属或碱土金属；和

(c)0.5-2重量％的碱金属和/或碱土金属氢氧化物；

条件是使(a)至(c)组分与水和选择性的其它表面活性剂、助剂和添加剂之和为100％，其中，烷基醚羧酸盐(b)与所述其它表面活性剂的重量比大于3∶1。

在本发明的一个特别实施方案中，烷基醚羧酸盐(b)与所述其它表面活性剂的重量比至少为4∶1。在本发明的另一个实施方案中，该重量比至少为9∶1。但在本发明的另一个实施方案中，该组合物仅含有烷基醚羧酸盐(b)作为唯一的表面活性剂。

令人惊奇地发现，烷基醚羧酸盐作为漂白消毒组合物的唯一或主要的表面活性剂不但降低了组合物的粘度，还将其起泡降低至低水平。已测量出本发明组合物的粘度低于130mPas(布鲁克菲尔德粘度计，20℃，转轴1，60转/分)，泡沫高度低于100ml(罗斯-梅尔斯实验，20℃)。碱金属和碱土金属次氯酸盐

本发明范围中所指的碱金属和碱土金属次氯酸盐特指锂、钠、钾、镁和钙的次氯酸盐，优选次氯酸钾，特别优选次氯酸钠。这些次氯酸盐的适宜用量为组合物的1.0-6.0重量％，优选3.0-5.0重量％。烷基醚羧酸盐

对应于通式(I)的烷基醚羧酸盐可以通过醇ROH与作为唯一醇盐的环氧乙烷的烷氧基化作用而获得或者与多种醇盐烷氧基化并继续氧化而获得。u+v+w的和代表烷基醚羧酸盐的烷氧基化的总程度。但是，在分子水平上，数字u，v和w以及烷氧基化的总程度只能是包括0在内的整数，在宏观水平上，它们可以是分数形式的平均值。

在通式(I)中，

R是直链或支链、无环或环状的、饱和或不饱和、脂肪族或芳香族基团，优选直链或支链，无环的C_6-22烷基或链烯基基团或者C_1-22烷基苯基基团，更优选C_8-18烷基或链烯基基团或C_4-16烷基苯基基团，更优选C_10-16烷基基团，

u，v，w优选u+v+w的和为2-20，更优选3-17，最优选5-15，

x，y，z优选x+y+z的和不大于2，更优选不大于1，最优选为0，

优选R′和R″为氢原子(＝R′)，甲基(＝R″)或甲基(＝R′)，氢原子(＝R″)和

M特指锂、钠、钾、钙或镁，其中钾，特别钠是优选的。

优选的烷基醚羧酸盐是对应于通式(I-a)的环氧丙烷(v＞0；x＝y＝z＝0；R′＝H，R″＝Me或R′＝Me，R″＝H)和环氧乙烷(u＝0或u＞0)的混合加合物：R[OCH₂CH₂]_u[OCH(R′)CH(R″)_z]_v[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM (I-a)

特别优选当u＝0，R′＝Me和R″＝H时，与通式(I-b)对应的化合物：

R[OCH(CH₃)CH₂]_v[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM (I-b)

由于本发明的组合物是强碱性的，也可以使用烷基醚羧酸(M＝H)代替烷基醚羧酸盐，在烷基醚羧酸被引入到混合物时进行原地中和。因此，适当的烷基醚羧酸盐或烷基醚羧酸例如是如下列由其INCI(INCI：根据由Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association Inc.(CTFA)，Washington D.C.，USA出版的《国际化妆品成分词典》，第7版，对原材料的命名)名称所指的有代表性的物质：丁氧基(Butoxynol)-5羧酸，丁氧基-19羧酸，辛基醚(Capryleth)-4羧酸，辛基醚-6羧酸，辛基醚-9羧酸，十六烷基醚(Ceteareth)-25羧酸，Coceth-7羧酸，C9-11 Pareth-6羧酸，C11-15 Pareth-7羧酸，C12-13 Pareth-5羧酸，C12-13 Pareth-8羧酸，C12-13 Pareth-12羧酸，C12-15 Pareth-7羧酸，C12-15 Pareth-8羧酸，C14-15 Pareth-8羧酸，癸基醚(Deceth)-7羧酸，月桂基醚(Laureth)-3羧酸，月桂基醚-4羧酸，月桂基醚-5羧酸，月桂基醚-6羧酸，月桂基醚-8羧酸，月桂基醚-10羧酸，月桂基醚-11羧酸，月桂基醚-12羧酸，月桂基醚-13羧酸，月桂基醚-14羧酸，月桂基醚-17羧酸，月桂基醚-11羧酸镁，PPG-6-月桂基醚-6羧酸钠，PPG-8-硬脂基醚(Steareth)-7羧酸钠，肉豆蔻基醚(Myreth)-5羧酸，壬氧基(Nonoxynol)-5羧酸，壬氧基-8羧酸，壬氧基-10羧酸，辛基醚(Octeth)-3羧酸，辛氧基(Octoxynol)-20羧酸，油基醚(Oleth)-3羧酸，油基醚-6羧酸，油基醚-10羧酸，PPG-3-癸基醚-2-羧酸，辛基醚-2羧酸钠，辛基醚-9羧酸钠，十六烷基醚(Ceteth)-13羧酸钠，C9-11Pareth-6羧酸钠，C11-15 Pareth-7羧酸钠，C12-13 Pareth-5羧酸钠，C12-13 Pareth-8羧酸钠，C12-13 Pareth-12羧酸钠，C12-15 Pareth-6羧酸钠，C12-15 Pareth-7羧酸钠，C12-15 Pareth-8羧酸钠，C14-15Pareth-8羧酸钠，癸基醚-2羧酸钠，己基醚(Hexeth)-4羧酸钠，异硬脂基醚(Isosteareth)-6羧酸钠，异硬脂基醚-11羧酸钠，月桂基醚-3羧酸钠，月桂基醚-4羧酸钠，月桂基醚-5羧酸钠，月桂基醚-6羧酸钠，月桂基醚-8羧酸钠，月桂基醚-11羧酸钠，月桂基醚-12羧酸钠，月桂基醚-13羧酸钠，月桂基醚-14羧酸钠，月桂基醚-17羧酸钠，十三烷基醚(Trideceth)-3羧酸钠，十三烷基醚-6羧酸钠，十三烷基醚-7羧酸钠，十三烷基醚-8羧酸钠，十三烷基醚-12羧酸钠，十一烷基醚(Undeceth)-5羧酸钠，十三烷基醚-3羧酸，十三烷基醚-4羧酸，十三烷基醚-7羧酸，十三烷基醚-15羧酸，十三烷基醚-19羧酸，十一烷基醚-5羧酸。

特别优选的烷基醚羧酸盐是与通式(I-c)所对应的乙氧基化物(u＝v＝0)：

R[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM (I-c)其中，R，w和M如通式(I)中的定义，优选R是C_10-16烷基基团，优选w是3-17的数字，优选M是钠。特别地，这些乙氧基化物是月桂基醚羧酸钠，其乙氧基化程度w是5-15，例如，月桂基醚(Laureth)-6羧酸钠(w＝6)或月桂基醚-11羧酸钠(w＝11)。

烷基醚羧酸盐可以包括常规或有限的同系物分布。烷基醚羧酸盐的优选使用量为组合物的0.1-5重量％，更优选0.2-1.5重量％。碱金属和碱土金属氢氧化物

合适的碱金属和碱土金属氢氧化物特指锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，其中优选氢氧化钾，特别优选氢氧化钠。优选氢氧化物的使用量为组合物的0.5-2重量％，更优选0.7-1.0重量％，目的是将组合物的pH值调节至10-14的最佳值，优选12.5-13.5。其它组分

本发明的组合物可以含有其它表面活性剂、助剂和添加剂，尤其包括作为进一步组分的烷基醚硫酸盐，胺氧化物，电解质盐类和脂肪酸盐。烷基醚硫酸盐

烷基醚硫酸盐是公知的阴离子表面活性剂，可以通过将烷基聚二醇醚型非离子表面活性剂硫酸化，然后中和而获得。根据本发明，优选的烷基醚硫酸盐与通式(II)对应：

R¹O-(CH₂CH₂O)_nSO₃X (II)其中，R¹是含有12-18个碳原子的烷基，n是2-5的数字，X表示钠或钾。典型的例子是C_12/14椰油脂肪醇2环氧乙烷(EO)、2.3EO和3EO加合物的硫酸钠盐。烷基醚硫酸盐可以包括常规或有限的同系物分布。优选烷基醚硫酸盐的用量为组合物的0.1-3.3重量％，更优选0.2-1.5重量％。胺氧化物

胺氧化物也是公知的物质，它们有时被列为阳离子表面活性剂，但通常为非离子表面活性剂。为本发明的目的，优选的酰胺基胺氧化物由过氧化氢氧化三级脂肪酸酰胺基胺制备。适于本发明使用的特别优选的酰胺基胺氧化物与通式(III)对应：

其中，R²CO是含有12-18个碳原子的直链或支链的酰基，R³和R⁴彼此独立地地表示一个含有1-4个碳原子的选择性羟基取代的烷基，m是1-3的数字。所使用的与通式(III)对应的酰胺基胺氧化物，优选其中的R²CO是椰油酰基，R³和R⁴表示甲基或羟乙基，m的值为2。优选酰胺基胺氧化物的使用量为组合物的0.5-3.3重量％，更优选1.0-3重量％。电解质盐

合适的电解质盐的典型例子是碱金属和碱土金属的碳酸盐、氯化物、硅酸盐、磷酸盐和膦酸盐及其混合物。优选使用钠或钾的碳酸盐或氯化物，它们在组合物中不仅起到所需要的缓冲作用，而且还螯合金属离子，特别是重金属离子。另一个优点是它们的价格低廉并易于与其所加入的组分混合。优选电解质盐的使用量为组合物的1.0-2.0重量％。脂肪酸盐

根据本发明，组合物中还可含有与通式(IV)对应的脂肪酸盐：

R⁵CO-OX (IV)其中，R⁵CO是含有12-22个碳原子的酰基，X是碱金属。典型的例子是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺式9-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸等的钠和/或钾盐及其工业混合物，这些酸由工业脂肪和油经加压水解制得。优选使用工业椰油脂肪酸盐和动物油脂脂肪酸盐。由于本发明的组合物是强碱性的，也可以用脂肪酸代替盐，当将脂肪酸加入混合物中时在原地被中和。优选脂肪酸盐的使用量为组合物的0.2-2重量％。工业应用

根据本发明，可以使用的额外的助剂和添加剂例如包括其它的对氯稳定的表面活性剂或水溶助剂，如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐、羟乙磺酸盐、硫代琥珀酸盐、甜菜碱、糖酯、脂肪醇聚二醇醚、烷基寡糖苷以及脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺。特别优选烷基硫酸盐的用量为0.5-3重量％。在一个优选的实施方案中，所有的表面活性剂的用量最多占组合物总量的13.3重量％。此外，组合物中可以含有其它对活性氯稳定的香料、荧光增白剂、螯合剂、染料和颜料，其总用量为组合物的0.001-10重量％，优选0.01-5重量％。

适当的荧光增白剂的典型例子是二氨基1，2-二苯乙烯二磺酸的衍生物及其碱金属盐。适当的荧光增白剂例如是4，4′-二氨基-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸(黄酮酸)，特别是如4，4′-双-(2-苯胺基-4-吗啉代-1，3，5-三嗪基-6-氨基)-1，2-二苯乙烯-2，2′-二磺酸或具有类似结构的化合物的衍生物，其中，以二乙醇胺基、甲胺基、苯胺基或2-甲氧基乙胺基代替了吗啉代基团。其它可以使用的增白剂是取代的联苯苯乙烯型，例如4，4′-双-(2-硫代苯乙烯)联苯、4，4′-双-(4-氯代-3-硫代苯乙烯)联苯或4-(4-氯代苯乙烯)-4′-(2-硫代苯乙烯)联苯的碱金属盐，甲基伞型酮，香豆素，二氢喹啉酮，1，3-二芳基安替吡啉，萘二甲酸酰胺，由CH＝CH键相连的苯并唑、苯并异唑和苯并咪唑体系，杂环取代的芘衍生物等。也可以使用上述增白剂的混合物。特别优选4，4′-双-(1，2，3-三唑基)-(2)-1，2-二苯乙烯-2，2-磺酸的钾盐，其商品名是Phorwite BHC766。通常组合物中荧光增白剂的含量为1-5重量％，优选2-3重量％。也可以使用少量的蓝色颜料。特别优选的染料是Tinolux(Ciba-Geigy)

适当的对活性氯稳定的香料的典型例子是：香茅醇(3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇)，二甲基辛醇(3，7-二甲基-1-辛醇)，羟基香茅醇(3，7-二甲基辛烷-1，7-二醇)，别罗勒烯醇(3，7-二甲基-4，6-辛三烯-3醇)，月桂烯醇(2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇)，萜品油烯(对薄荷醇-1，4-(8)二烯)，乙基-2-甲基丁酸酯，苯丙醇，加乐麝香(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊基-2-苯并吡喃，吐纳麝香(7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘)，玫瑰醚，氧化芳樟醇，2，6-二甲基-3-辛醇，四氢乙基里哪醇，四氢乙基醋酸里哪酯，邻仲丁基环己基醋酸酯以及isolonediphorenepoxide，也包括异冰片，二氢萜品烯，乙酸异冰片酯，乙酸二氢萜烯醇酯。其它适当的香料是欧洲专利申请EP 0 622 451A1(Procter & Gamble)中第3和4栏中所提到的物质。

此外，组合物中还可以含有聚丙烯酸酯，膦酸胺氧化物以及木素磺酸酯及其混合物作为螯合剂，其含量为组合物0.1-2.0重量％，优选0.5-1.0重量％。

适当的颜料尤其包括绿色氯酞菁(Pigmosol绿，Hostaphine绿)或黄色太阳黄BG 300(噻唑染料C.I.分散黄28，Clariant)。

本发明的组合物通过搅拌制备。所获得的产品可以选择性地滗析或过滤除去杂质和/或结块。此外，优选组合物在制备后的即时粘度(在20℃，转轴1，60转/分下，用布鲁克菲尔德RVT粘度计测量)低于130，优选低于100，更优选低于50mPas，由罗斯-梅尔斯实验在20℃测量的泡沫高度低于100，优选低于80，更优选低于60ml。

实施例

配方1和2对应本发明，而组合物C1作为对比。在制备后立即使用布鲁克菲尔德粘度计(RVT型，转轴1，60转/分)在20℃下测量粘度，而由罗斯-梅尔斯实验测定发泡行为。结果列于表1(含量为重量％)。

表1

性能特征

组份/性能	1	2	C1
组份/性能	1	2	C1	次氯酸钠	3.8	3.8	3.8
氢氧化钠	0.85	0.85	0.85	次氯酸钠	3.8	3.8	3.8
氢氧化钠	0.85	0.85	0.85	月桂基醚-6羧酸钠	0.5	-	-
月桂基醚-11-羧酸钠	-	0.5	-	月桂基醚-6羧酸钠	0.5	-	-
月桂基醚-11-羧酸钠	-	0.5	-	C_12-14脂肪醇+2EO硫酸钠盐	-	-	1.0
水	加至100			C_12-14脂肪醇+2EO硫酸钠盐	-	-	1.0
水	加至100			布鲁克菲尔德粘度[mPas]	10	10	130
罗斯-梅尔斯泡沫高度[ml]-基础泡沫-5分钟后	00	6010	10090	布鲁克菲尔德粘度[mPas]	10	10	130

Claims

1.漂白消毒组合物，以该组合物为基础，其含有：

(a)1.0-6.0重量％的碱金属次氯酸盐；

(b)0.1-10.0重量％的与通式(I)对应的烷基醚羧酸盐：

R[OCH₂CH₂]_u[O(CH₂)_xCH(R′)(CH₂)_yCH(R″)(CH₂)_z]_v[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM(I)

其中，

R是含有6-28个碳原子的烃基，

u和v可以相同或不同，表示0-30的数字，当v是0时u是0，

w是1-30的数字，u+v+w的和≤30，

x，y和z彼此独立地为0或1的数值，

M是碱金属或碱土金属；和

(c)0.5-2.0重量％的碱金属和/或碱土金属氢氧化物；

2.权利要求1所要求的组合物，其特征在于其含有一种碱金属次氯酸盐，特别是次氯酸钠。

3.权利要求1或2所要求的组合物，其特征在于其含有与通式(I-c)对应的烷基醚羧酸盐：

R[OCH₂CH₂]_wOCH₂COOM (I-c)

其中，R是C_10-16烷基基团，优选w是3-17的数字，M是钠。

4.权利要求1至3任一项所要求的组合物，其特征在于含有一种碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钠。

5.权利要求1至4任一项所要求的组合物，其特征在于含有烷基醚羧酸盐(b)作为唯一的表面活性剂。

6.权利要求1至4任一项所要求的组合物，其特征在于其还含有与通式(II)对应的烷基醚硫酸盐：

R¹O-(CH₂CH₂O)_nSO₃X (II)

其中，R¹是含有12-18个碳原子的烷基，n是2-5的数字，X表示钠或钾。

7.权利要求1至4或6任一项所要求的组合物，其特征在于其还含有与通式(III)对应的酰胺基胺氧化物：

其中，R²CO是含有12-18个碳原子的直链或支链的酰基，R³和R⁴彼此独立地表示一个含有1-4个碳原子的选择性羟基取代的烷基，m是1-3的数字。

8.权利要求1至7任一项所要求的组合物，其特征在于其还含有选自由碱金属和/或碱土金属碳酸盐、氯化物、硅酸盐、磷酸盐和膦酸盐所组成的组中的电解质盐。

9.权利要求1至4或6至8任一项所要求的组合物，其特征在于其还含有与通式(IV)对应的脂肪酸盐：

R⁵CO-OX (IV)其中，R⁵CO是含有12-22个碳原子的酰基，X是碱金属。

10.权利要求1至9任一项所要求的组合物，其特征在于其还含有选自由聚丙烯酸酯、胺氧化物膦酸和木素磺酸酯所组成的组中的螯合剂。

11.权利要求1至10任一项所要求的组合物，其特征在于在制备之后，立即用布鲁克菲尔德粘度计在20℃下测量的粘度值低于130mPas。

12.权利要求1至11任一项所要求的组合物，其特征在于在制备之后，立即由罗斯-梅尔斯实验在20℃下测量的其泡沫高度低于100毫米。