JPS62212303A

JPS62212303A - 顆粒状殺生剤組成物

Info

Publication number: JPS62212303A
Application number: JP61054180A
Authority: JP
Inventors: Tetsuharu Iwasaki; 岩崎　徹治; Yuichi Hioki; 祐一日置; Tadao Matsumoto; 忠雄松本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-03-12
Filing date: 1986-03-12
Publication date: 1987-09-18
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: DE3707616A1; FR2595544A1; JPH0720842B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は顆粒状殺生剤組成物に関し、更に詳しくは、生
物効力が著しく増強された微粒子化殺生剤を含有し、製
品の貯蔵面、運搬のコスト面で有利で且つ懸濁化が容易
且つ環境汚染のない顆粒状殺生剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は、実質
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動懸濁剤とし
て実用化されている。

流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、ケロシン等の有機溶
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。

斯様に流動懸濁剤は殺生剤の剤型として優れた面を有し
、しかも種々改良研究が行われてはいるものの、長期間
保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も併せ
もっており、未だ十分満足すべきものではながった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重ねた結果
、殺生原体の分散液を粒径０．５　ｍｍ以下の剛体メデ
ィアとともに攪拌すれば０．５μ以下の粒径を存する粒
子が５０ｗ　ｔ％以上である微粒子化殺生原体が得られ
ること、又、斯くして得られる微粒子化殺生原体を有効成分とし
て使用すれば、生物効果が高く、殺生原体の自然沈降に
ともなう底部ハードケーキング、増粘などのない長期安
定性にも優れた懸濁状農薬製剤が得られることを見出し
、既に提案を行った。

上記懸濁製剤は貯蔵や運搬の面で必ずしも有利ではない
ので、今回、更に粉末化について研究を行った結果、微
粒子化殺生剤を特定の分散剤と共に特定の粒径及び嵩密
度にすることにより、取扱い時の粉末の飛散による環境
汚染を抑制でき、貯蔵や運搬が容易且つ有利であり、水
中に投入すると容易に懸濁状組成物が得られることを見
出し本発明を完成した。

即ち、本発明は０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０
ｗ　ｔ％以上である微粒子化殺生剤及び下記（１）〜（
４）から選ばれる１種以上の分散剤を含有する顆粒状殺
生剤組成物であって、その平均粒径が０．１〜１．ＯＬ
ｌｍで、且つ嵩密度が０．２０〜０．６　ｇ／ＣＩＩ＋
３であることを特徴とする顆粒状殺生剤組成物を提供す
るものである。

（１）　　不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単
量体群から選ばれた１種又は２種以上を必須成分とする
水溶性又は水分散性重合体（２）スチレンスルホン酸塩
の重合体（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又は
その塩（４）　　リン酸アルカリ金属塩本発明の微粒子化殺生剤は、０．５μ以下の粒径を有す
る粒子が５０ｗ　ｔ％以上であるが、更に０．５μ以下
の粒径粒゛子：が５０−ｔ％以上でその平均粒径が０．
５μ以下のものが好ましく、特に０．５μ以下の粒径粒
子が７０ｗ　ｔ％以上でその平均粒径が０．４μ以下の
ものが好ましい。

本発明に係る殺生剤は、その種類の如何を問わず、水に
不溶で室温で固体又はペースト状のいかなる殺生剤をも
包含する。そして、いずれの殺生剤も本発明の微粒子化
により従来者えられなかった程の優れた生物効果が得ら
れる。又、殺生剤は２種以上の構造の異なる殺生剤を組
み合わせて使用することもできる。

水に不溶で、室温で固体又はペースト状の殺生剤として
は、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、有機ヒ素剤をはじめ
硫黄（イオウ）、ダイセン（亜鉛化エチレンビス（ジチ
オカーバメート））、チウラム（ビス（ジメチルチオカ
ルバミル）ジサルファイト）などの有機硫黄剤；ダコニ
ール（テトラクロルイソフタロニトリル）、ラブサイド
（４，５，６，７−チトラクロルフタライド）などの有
機塩素剤；その他キャブタン（Ｎ−（トリクロルメチル
チオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイ
ミド）、グイホルタン（Ｎ−（１，１，２，２−テトラ
クロルエチルチオ）−４−シクロヘキセン−ＩＪ２−ジ
カルボキシイミド）、アクリジッド（２−セカンダリ−
ブチル−４，６−シニトロフエニルー３−メチルクロト
ネエート）、トップジンＭ（ジメチル４，４°−〇−）
ユニしンー３．３′−ジチオジアロファネート）、ベン
レート（メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベ
ンズイミダゾールカーバメート、タケガレン（３−ヒド
ロキシ−５−メチルイソキサゾール）など；除草剤では
ニップ（２，４−ジクロルフェニル−ｐ−ニトロフェニ
ルエーテル）、ＭＯ（ｐ−ニトロフェニル−２，４゜６
−トリクロルフエニルエーテル）などのジフェニルエー
テル系除草剤；スタム（３°、４”−ジクロルプロピオ
ンアニリド）、ダイミツド（Ｎ。

Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミド）など
の酸アミド系除草剤；スエップ（メチル−３，４−ジク
ロルフェニレート）などのカーバメート系除草剤；カー
メックスＤ　（３−（３，４−ジクロルフェニル）　−
１，１−ジエチルウレア）などの尿素系除草剤；シマジ
ン（２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ’）　−
１，３，５−１−リアジン）、ケサプリム（２−クロル
−４−エチルアミノ−６−イソプロビルアミノ−１，３
，５−トリアジン）などのトリアジン系除草剤；殺虫剤
ではロロＴ　（１，１，１−１−リクロルー２．２−ビ
ス（パラ−クロルフェニル）−エタン）などの有機塩素
系殺虫剤、カヤエース（パラ−ジメチルスルファミルフ
ェニルジエチルホスホロチオネート）、ガードサイド（
２−クロル−１−（２゜４．５−１クロルフエニル）−
ビニルジメチルフォスフェート）などの芳香環を持つ有
機リン殺虫剤；ブナポン（１−ナフチル−メチルカーバ
メート）、ツマサイド（ｍ−１−リンチルカーバメート
）、マクバール（３，５−キシリルメチルカーバメート
）、ミプシン（０−クメニルメチルカーバメート）、サ
ンサイド（０−イソプロポキシフェニルメチルカーバメ
ート）などのカーバメート系殺虫剤、他にメタアルデヒ
ド（アセトアルデヒドの四量体）、ランネート（Ｓ−メ
チル−Ｎ−（メチルカルバミルオキシ）チオアセトイミ
ド）など；殺ダニ剤ではサラピラン（ｐ−クロルフェニ
ルｐ−クロルベンゼンスルホネート）、テデオン（ｐ−
クロルフェニル−２，４，５−）リクロルフェニルスル
ホン）、ケルセン（２，２，２−）リクロルー１．１−
ビス（ｐ−クロルフェニル）エタノール）、オマイト（
２−（ｐ−ターシャリ−ブチルフェノキシ）シクロヘキ
シルプロピニルスルファイト）、ブリクトラン（トリシ
クロヘキシル　ヒドロキシスズ）等が挙げられる。

本発明の微粒子化殺生剤は、殺生剤の分散液を粒径０．
５議−以下の剛体メディアと共に攪拌することにより製
造される。

原料である殺生剤は、市販の粉末を水に分散させて用い
られるが、市販の分散液であってもよい、また、分散液
濃度は殺生剤が５〜７０−ｔ％の範囲が好ましく、生産
効率を考えると高濃度が特に好ましい。

また、メディアとしては、その粒径が０．５　Ｉｎｍ以
下のもの、特に０．０５〜０．５１１Ｎが好ましい、こ
のメディアの材質は剛体、例えばオタワサンド、ガラス
、アルミナ、ジルコンなどが使用できるが、好ましくは
ガラスである。

殺生剤とメディアを攪拌し、微粒子化する機器としては
、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られている
が、本発明で使用するサンドミル、サンドグラインダー
は、一般公知のものでよ（、竪型、横型ともに使用でき
る。また、ディスクも通常用いられるタイプが使用でき
る。

微粒子化する際の温度は、５〜４０℃が好ましい。４０
℃を越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒子
化が困難になるので、好ましくない。

微粒子化に当たってのメディアと殺生剤の混合比率は、
体積比で４０／６０〜８０／２０の範囲であり、好まし
くは６０／４０〜７０／３０である。

本発明の微粒子化殺生剤はサンドミルで微粒子化後、加
圧濾過、又は遠心分離により、メディアと殺生剤分散液
を分離し、更に必要に応じてメディアを水洗することに
より収得される。

本発明に用いられる分散剤は下記（１）〜（４）に示さ
れる化合物であり、粉砕時に加えても勿論かまわない。

これら分散剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用
される。

（１）　　不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単
量体群から選ばれた１種又は２種以上を必須成分とする
水溶性又は水分散性重合体。

重合体（１）の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、
マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体
例えば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステルな
ど）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウム
塩及び有機アミン塩（トリエタノールアミン塩など）、
これらの混合物がある。これらの単量体の他に共重合成
分として酢酸ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン、
スチレンのような共重合可能な単量体を加えることもで
きる。

これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法
で行われる。単量体成分の割合及び重合体の重合度は特
に制約はないが、重合体は少なくとも水溶性又は水分散
性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、ア
クリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレ
イン酸の共重合物、マレイン酸とイソブチレンの共重合
物、マレイン酸とスチレンとの共重合物など、及びこれ
らとアルカリ金属、アンモニア及び有機アミンとの塩が
挙げられる。これらの重合体を２種以上用いることもで
きる。

（２）　　スチレンスルホン酸塩の重合体スチレンスル
ホン酸塩の重合体はスチレンスルホン酸塩を重合するか
、或いはポリスチレンをスルホン化することにより容易
に製造することができる。スチレンスルホン酸塩の重合
体は次の式で表される骨格を有するものである。

ＯＩＭ分子量は１０００以上、好ましくは１００００〜３００
万である０ＭはＬｉｓ　Ｎａｓ　Ｋ等のアルカリ金属塩
類又はＮＨ３、アルキルアミン、アルカノールアミン等
を意味する。

また、スチレンスルホン酸塩の重合体は、スチレンスル
ホン酸塩と他の単量体との共重合体であってもよい。か
かる共重合体はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共
重合するか或いはスチレンと他の単量体との共重合体を
スルホン化することにより容易に製造することができる
。共重合の場合は本発明の効果を害しない範囲であれば
よい。共重合の相手の単量体としてはアルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエーテ
ル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブ
タジェン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリルニトリル、スチレン等の疎水性単量体、及
びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸
、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、メタアリルスルホン酸等の親水性単
量体等が用いられる。

（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又は
その塩具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体等のホルマリン縮
金物である。

本発明に係る上記化合物（３）は、例えばナフタレン、
アルキル置換ナフタレン、アンスラセン、アルキル置換
アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香環を有する
ものなどを、一般の方法により、スルホン化し、引き続
き造塩反応、更にホルマリン縮合することにより得られ
る。この場合、縮合度は、好ましくは、１．２〜３０、
更に好ましくは、１．２〜ＩＯである。

ここで、縮合度が１．２以下の時は、縮合による効果が
少なく、又、３０を越えると、高分子量化するため、溶
解性などの点により、実用上問題を生ずる。

使用する多環式芳香族化合物としては、各種のものが使
用可能であるが、好ましくは、リグニン、ナフタレン又
は、炭素数１〜６のアルキルナフタレンを使用すれば良
く、勿論、これらの混合物でもよい。

塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
、カルシウムなどのアルカリ土類金属をはじめ、アミン
、アンモニウム塩なども使用される。

（４）　　リン酸アルカリ金属塩としては、トリポリリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ビロリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、第１リン酸ナト
リウム、第２リン酸ナトリウム、第３リン酸ナトリウム
等が挙げられ、この中から１種以上用いても構わない。

本発明の組成物中の微粒子化殺生剤と分散剤の割合は、
分散剤／微粒子化殺生剤（重量比）＝１７１〜１１５０
、好ましくは１７６〜１／４０である。

本発明の顆粒状殺生剤組成物は、上記微粒子化殺生剤及
び分散剤を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することに
より容易に製造される。

噴霧乾燥の条件としては、噴霧ノズル口径０．５〜４．
Ｏｎｖ＋、好ましくは０．６〜３．８　ｍｓ、噴霧圧力
５〜２５０　ｋｇ／ｃｍ”　、好ましくは６〜１８０　
ｋｇ／ｃｍｄ”、熱風入口温度１５０℃〜３００℃、好
ましくは１７０〜２８０℃、排風温度６０〜１２０℃、
好ましくは７０〜１１０℃の条件である。

尚、必要に応じ、噴霧乾燥品を鉱物質と共に造粒して、
目的の粒径にすることも出来る。

本発明の実施にあたって、必須成分である微粒子化殺生
剤及び前記（１１〜（４）から選ばれる分散剤の他に、
前記以外の分散剤、水溶性増粘剤、抗発泡剤、分解防止
剤、凝集防止剤、無機鉱物質等を必要に応じ添加するこ
とができる。

前記（１）〜（４）から選ばれる分散剤以外の分散剤と
しては、非イオン性界面活性剤又は／及び陰イオン性界
面活性剤が用いられる。それらの非イオン性界面活性剤
又は／及び陰イオン性界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレン（以下ＰＯＥと記す）アルキル（炭素数
６〜２２）エーテル、ＰＯＥアルキル（炭素数４〜１８
）フェノールエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキ
シエチレン（ブロック又はランダム）アルキルエーテル
、ＰＯＥフェニルフェノールエーテル、ＰＯＥスチレン
化フエフエノールエーテルＯＥトリベンジルフェノール
エーテルなどの非イオン性界面活性剤、リグニンスルホ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスル
ホン塩、ＰＱＥアルキルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキル
フェニルエーテルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステル塩、ＰｏＩ！フェニルフェノ
ールエーテルスルホン酸塩、ＰＯＨフェニルフェノール
エーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物、ＰＯＥトリベ
ンジルフェノールエーテルスルホン酸塩、ＰＯＥトリベ
ンジルフェニルフェノールエーテルリン酸エステル塩な
どの陰イオン性界面活性剤が挙げられる。これらは単独
又は組み合わせて用いることができる。

その含有量は組成物中Ｏ〜２０重量パーセント好ましく
は１〜１０重量パーセントである。

水溶性増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性
増粘剤はいずれも使用でき、天然粘質物では、微生物由
来のザンサンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、
アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物ではセ
ルロース又はでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシ
アルキル化物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロースなどを含む）などが、また合成粘質物ではポ
リアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリ
ドンなどが具体例として挙げられる。水溶性増粘剤は、
組成物中約０〜３．０重量％、好ましくは約０．０５〜
０．５重量％配合される。

抗発泡剤は、場合により、製剤時の発泡を防ぐための約
２重量％まで、分解防止剤は、特に有機リン系殺生剤の
保存中における分解を防止するために約７重量％まで含
めることが好ましい。抗発泡剤としては特に限定がなく
いずれも使用されるが、例えばポリプロピレングリコー
ル、シリコーンオイルなどが具体例として挙げられる０
分解防止剤としては、例えば、エピクロルヒドリン、フ
ェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル
などが挙げられる。

その他所型により、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、固体状殺生剤の凝集防止剤（例えばポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロック重合体）、ドリ
フト防止剤（例えばソルビトール）などを添加すること
ができる。

鉱物質粉末として具体的には、ロウ石、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、ベントナイト、珪石粉、石灰石粉
末、酸性白土、珪藻土類粉末、石こう、軽石粉末、貝が
ら頻粉末、雲母粉末、コロイド性含水硅酸ソーダなどが
ある。

鉱物質粉末を配合する場合、水和剤中の鉱物質粉末の配
合割合は、０〜６０重景％、好ましくは２〜５０重量％
である。

以上のことをまとめ本発明の顆粒状殺生剤組成物の一例
を示すと次の通りである。

（Ａ）微粒子化殺生剤　　　　　３０〜９５重量％（Ｂ
）　（１）〜（４）の分散剤　　　　　２〜５０〃（Ｃ
）界面活性剤　　　Ｏ〜２０　〃（Ｄ）水溶性増粘剤　　　　　　０〜３　〃（Ｅ）抗発
泡剤　　Ｏ〜２〃（Ｆ）分解防止剤　　　Ｏ〜７〃〔発明の効果〕本発明の顆粒状殺生剤組成物は顆粒状である為、貯蔵、
安定性に優れ、運搬が容易であリミ取り扱いにおいて飛
散することもない。殺生剤が微粒子化されており、分散
剤が入って更に、特定の嵩密度であるため水中に入れた
時の分散性がよく、容易に安定な懸濁液が得られる。ま
た、殺生剤が微粒子化されているため従来の粒径の大き
な殺生剤に比べ生物効果が著しく高め、られている。

〔実施例〕

次に本発明を試験例、実施例及び比較例を挙げて説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されない。

く試験例１〉調製例１ダコニール粉末６０重量部、式％式％（上記式化合物の分子量は約３５万である）で表される
分散剤４重量部、水５５重量部及び０．１〜０．２Ｎｏ
＋のガラスピーズ（メディア）１４０重量部を混合（メ
ディア／分散液体積比＝５０１５０）　Ｌ、サンドグラ
インダー内で、ディスクを１２時間回転させる。サンド
グラインダー内の温度は２０〜２５℃である。更に、微
粒子化後、これを加圧濾過すると微粒子化ダコニール分
散液約１００重量部が得られる。また、水７０重量部で
２回メディアを洗浄すると、ダコニールの９７重量％が
回収できる。

この微粒子化ダコニールは、第１表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子が７２重量％の粒径分布か
らなる。

第　　　１　　　表調製例２ラブサイド（殺菌剤）粉末４６重量部、式（上記式化合
物の分子量は６８万である）で表される水溶性共重合体
塩４．５重量部、水６３重量部及び０．１〜０．２　ａ
ｍのガラスピーズ（メディア）１８７重量部を混合（メ
ディア／分散液体積比−６３／３７）　Ｌ、サンドグラ
インダー内で、ディスクを１２２時間回転させる。サン
ドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である。

更に、これを加圧濾過すると微粒子化ラブサイド分散液
６０重量部が得られる。また、水７０重量部で２回メデ
ィアを洗浄すると、ラブサイドの９８重量％が回収でき
る。

この微粒子化ラブサイドは、第２表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子が１００重景九０粒径分布
からなる。

調製例３シマジン（除草剤）５６重量部、式ＣＨ３（上記式化合物の分子量は３２万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５重量部、水３９．５重量部及び０
．１〜０．２　＋ｕ＋のガラスピーズ（メディア）１８
７重量部を混合（メディア／分散液体積比＝５３／４７
）　Ｌ、サンドグラインダー内で、ディスクを１２時間
回転させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５
℃である。

更に、これを加圧濾過すると微粒子化シマジン分散液６
０重量部が得られる。

この微粒子化シマジンは、第２表に示すように、０．５
μ以下の粒径を有する粒子が８８重量％の粒径分布から
なる。

調製例４カーメックスＤ（除草剤”）　４５．５重量部、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物（縮合度４）Ｎａ塩４
．５ｇ、水５０重量部及び０．１〜０．２ｍｍのガラス
ピーズ（メディア）１８０重量部を混合（メディア／分
散液体積比＝５０１５０）　Ｌ、サンドグラインダー内
で、ディスクを３時間回転させる。サンドグラインダー
内の温度は２０〜２５℃である。更に、これを加圧濾過
すると微粒子化カーメフクスＤ６８重量％が得られる。

この微粒子化カーメックスＤは、第２表に示すように、
０．５μ以下の粒径を有する粒子が９５重量％の粒径分
布からなる。

第　　　２　　　表調製例５ツマサイド（殺虫剤）粉末４５．５重量部、式％式％（上記式化合物の分子量は２６万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５重量部、水５０重量部及び０．１
〜０．２　ｍｓ＋のガラスピーズ（メディア）１８７重
量部を混合（メディア／分散液体積比−５０１５０）　
Ｌ、サンドグラインダー内で、ディスクを８時間回転さ
せる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃であ
る。

更に、これを加圧濾過すると微粒子化ツマサイド分散液
７０重量部が得られる。

この微粒子化ツマサイドは、第３表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子が９０重量％の粒径分布か
らなる。

調製例６ランネート（殺虫剤）粉末４５．５重量部、式％式％（上記式化合物の分子量は２２万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５重量部、水５０重量部及び０．１
　＝０．２　ｍｍのガラスピーズ（メディア）１８７重
量部を混合（メディア／分散液体積比＝５０１５０）　
Ｌ、サンドグラインダー内で、ディスクを８時間回転さ
せる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃であ
る。

更に、これを加圧濾過すると微粒子化ランネート分散液
４５重量部が得られる。

この微粒子化ランネートは、第３表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子が７４重量％の粒径分布か
らなる。

調製例７ブリクトラン（殺ダニ剤）粉末４５．５重量部、式％式％（上記式化合物の分子量は１８万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５重量部、水５０重量部及び０．１
〜０．２１のガラスピーズ（メディア）１８７重量部を
混合（メディア／分散液体積比＝５０１５０）　Ｌ、サ
ンドグラインダー内で、ディスクを８時間回転させる。

サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である。

更に、これを加圧濾過すると微粒子化ブリクトラン分散
液７０重量部が得られる。

この微粒子化ブリクトランは、第３表に示すように、０
．５μ以下の粒径を有する粒子が１００重量％の粒径分
布からなる。

〈試験例２〉調製例１〜７で得られた微粒子殺生剤の水１分量を調整
した後、所定量の分散剤及び他の成分を加え、第４表に
示す水性スラリーを下記条件にて噴霧乾燥を行い第５表
に示す顆粒状殺生剤組成物を得た。

＊ＩＰＯＩ！アルキルフェノール＊２　アラビアゴム（噴霧乾燥条件）噴霧ノズル口径０．８　ｍｍ、噴霧圧力（１０１！／ｃ
ｍ２、熱風入口温度１８０℃、排風温度１００℃の条件
下で向流式噴霧乾燥機を用いて粉粒体を調製した。

上記条件にて調製した粉粒体の物性評価を下記方法で行
い、第５表に結果を示した。

■　自己分散性（崩壊性）評価２５０　＠７の有栓シリンダーに３度硬水を１２５−人
れ、上記の方法で調製した試料１．２　ｇを静かに投入
する。

自己分散性を観察すると同時に、有栓シリンダーを２秒
に１回転倒する方法で、投入粒がすべて崩壊分散する転
倒回数を数える。

自己分散性の評価基準は次の通りである。

４　二次凝集物を形成せずすぐさま分散する。

３　二次凝集物を形成しないが、投入粒子の５０％が分
散しない。

２　二次凝集物を形成しないが、投入粒子の８０％以上
が分散しない。

１　粒子間の凝集を生じ投入粒子の１００％が分散しな
い。

■　水和性１００　ＷＬｌのビーカーに３度硬水１００−を入れ、
上記の方法で調製した試料１．０ｇを静かに投入し、粉
粒体が没するまでの時間を測定する。

■　懸濁安定性評価試料をビーカーに精秤し、２０℃の３度硬水５０−を加
えてよ（混合分散させる。それを２５０−の有栓シリン
ダーに移し、更に２０℃の３度　　。

硬水を加えて２５０−とし、１５分間静置した後１分間
に３０回はげしく振倒させ、５分間静置する０次に２５
−のホールピペットを液中に入れ、その先端を液の中央
に保ち、検液２５ｍ１を静かに取り、ガラスフィルター
を用いて濾過し残分を１０５℃４時間乾燥し下記の式よ
り懸垂率を求める。

Ａ：最初に精秤した試料の重量Ｂ：採取検液の乾燥残査重量 ■　粒径測定堀場製作所製（ＣＡＰＡ−５００）遠心型粒径測定機を
用いて農薬スラリー調製後の粒径と比較して粉粒体調製
希釈時の粒径を測定した。

本試験は二次凝集性の“ものさし”とした。

第　　　５　　　表　　　　　　　　　　　　１＊１．
２　　従来の押し出し造粒法により５（１随ｎ間襲く試
験例３〉試験例２で得た微粒子化ダコニール顆粒剤及び従来品を
使用し、下記方法にて生物試験を行った。その結果を第
６表に示す。

（試験方法）キュウリ（４葉期）に本発明品又は従来品を種々の濃度
で５ＩＩＩｌずつスプレーし、３日後灰色カビ病胞子懸
濁液を散布した。胞子散布後高湿度下２１’ｃにて３日
間保存し、本発明品及び従来品の・防除効果を調べた。

なお、防除価は下記評価基準により評価した。

評価基準第　　　６　　　表く試験例４〉試験例２で得た除草剤微粒子化カーメックスＤ顆粒剤及
び従来品を使用し、下記方法によって生物試験を行った
。その結果を第７表に示す。

（試験方法）メヒシバ雑草を草丈７ｃｍ、３−４葉期まで生育させ、
これに本発明品及び市販品を散布してその殺草効力を調
べた。評価は地上部生体重を測定し、無処理区に対する
殺草百分率を求めて行った。尚、希釈水散布量はアール
あたり２０１とした。

〈試験例５〉試験例２で得た殺虫剤微粒子化ツマサイド顆粒剤及び対
応する市販品、ツマサイド３０％乳剤及びランネート４
５％水和剤を使用し、下記方法により生物試験を行った
。その結果を第８表に示す。

（試験方法）イネ（日本晴）を草丈２５ｃｍ、７葉期まで生育させ、
これに本発明品及び市販品を各種濃度に希釈して株あた
り１０−散布した。６時間後、ツマグロヨコバエを５０
匹放虫し、無処理区に対する殺虫率を成虫後７臼目に測
定した。

第　　　８　　　表

Claims

【特許請求の範囲】１、０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０ｗｔ％以上
である微粒子化殺生剤及び下記（１）〜（４）から選ば
れる１種以上の分散剤を含有する顆粒状殺生剤組成物で
あって、その平均粒径が０．１〜１．０ｍｍで、且つ嵩
密度が０．２０〜０．６ｇ／ｃｍ＾３であることを特徴
とする顆粒状殺生剤組成物。（１）不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量体
群から選ばれた１種又は２種以上を必須成分とする水溶性又は水分散性重合体（２）スチレンスルホン酸塩の重合体（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又はその塩（４）リン酸アルカリ金属塩