JPS6163601A - 微粒子化農薬用殺生原体、その製造方法およびこれを含有する懸濁状農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は生物効力が著しく増強された微粒子化殺生原体
１その製造方法およびそれを含有する懸濁状農薬製剤【
関する口 〔従来の技術〕 殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は、実質
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動懸濁剤とし
て実用化されている。

流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン１ケロシン等の有機溶
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

斯様（流動懸濁剤は殺生剤の剤をとして優れた面を有し
、しかも種々改良研究が行なわれてはいるものの、長期
間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も併
せもっており、未だ十分満足すべきものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重ねた結果
、殺生原体の分散液を粒径０．５ｍｍ以丁の剛体メディ
アとともに撹拌すれば０．５μ以下の粒径を有する粒子
が５０　ｗｔ　％以上である微粒子化殺生原体が得られ
ること、そして微粒子化にともない生物活性が著しく増
強することを見出した。

′また、斯くして得られる微粒子化殺生原体を有効成分
として使用すれば、生物効果が高く、殺生原体の自然沈
降にともなう底部ハードケーキング、増粘などのない長
期安定性にも優れた懸濁状農薬製剤が得られることを見
出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０
ｗｔ％以上である殺生原体、その製造方法およびそれを
含有する懸濁状農薬製剤を提供するものである。

本発明の微粒子化殺生原体は、０．５μ以下の粒径を有
する粒子が５０ｗｔ％以上であるが、更ＫＯ１５μ以下
の粒径粒子が５０　ｗｔ％以上でその平均粒径が０．５
μ以下のものが好ましく、％ＫＯ１５以下の粒径粒子が
７０ｗｔ％以上でその平均粒径が０．４μ以下のものが
好ましい。

本発明に係る殺生原体は、その種類の如何を問わず、水
に不溶で室温で自体又はペースト状のいかなる殺生剤を
も包含する。そして、いずれの殺生剤も本発明の微粒子
化により従来考えられなかった程の優れた生物効果が得
られる。また、殺生原体は２種以上の構造の異なる殺生
Ａｌｌを組み合わせて使用することもできる。

水に不溶で、電属で固体又はペースト状の殺生剤として
は、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、有機ヒ累剤をはじめ
硫黄（イオウ〕、ダイセン（亜鉛化エチレンビス（ジチ
オカーバメート））、チウラム（ビス（ゾメチルチオカ
ルパミル）ゾサルファイト〕などの有機硫黄剤；ダコニ
ール（テトラクロルイソフタロニトリル）、ラブサイド
（４，５，６，７−チトラクロル７タライド）などの有
機塩素剤；その池中ヤプタン（Ｎ−（トリクロルメチル
チオクー４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイ
ミド）、ダイホルタン（Ｎ−（１，１，２，２−テトラ
クロルエチルチオ）。

−４−７クロヘキセンー１．２−ジカルボキシイミド）
、アクリジッド（２−セカンダリ−ブチル−４，６−ジ
ニトロフェニル−３−メチルフロトネエート）、ドッグ
シンＭ（ジメチル４．４′−〇−フエニレン−３，３−
ゾチオゾアロファネート）、ベンレート（メチル−１−
（７”チルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカ
ーバメート、タケガレン（３−ヒドロキシ−５−メチル
インキサゾール）など：除草剤ではニップ（２，４−ゾ
クロルフェニルーｐ−ニドａフェニルエーテル〕、ＭＯ
（ＩＩ−ニトロフェニル−２，４，６−）ジクロルフェ
ニルエーテル）などのジフェニルエーテル系除草剤；ス
タム（ａ／　、　４／−ゾクロルデロピオンアニリド〕
、ダイミツド（Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，２−ジフエニル
アセトアミド）などの散アミド系除草斉１；スエツゾ（
メチル−３，４−ゾクロルカーノ署エレート）などのカ
ーバメート系除草剤；カーメツクスＤ（３−（３−４−
ジクロルフェニル）−１、ｌ−ジエチルフレア〕°など
の尿素系除草剤°シマシン（２−クロル−４，６−ビス
（エチルアば〕）−１，ａ、５−）リアシン）、グサゾ
リム（２−クロル−４−エチルアばノー６−イツデロビ
ルアばノー１，３．５−）リアシン）などのトリアゾン
系除草剤；殺虫剤ではＤＤＴ（１，ｌ＃ｌ−トリクロル
−２゜２−ビス（〕署シラーロルフェニル）−二タン）
などの有機塩素系殺虫剤、カヤエース（）ｅラーゾメチ
ルスルファミルフェニルゾエチルホスホロチオネート）
、ガードサイド（２−クロル−１−（２，４，５−）ジ
クロルフェニル）−ビニルゾメチルフオ、スフニート）
などの芳香環を持つ有機リン殺虫剤；ブナボン（１−ナ
フチル−メチルカーバメート〕、ツマサイド（ｍ−）リ
ルメチルカーバメート）、マクパール（３，５−キシリ
ルメチルカーノ層メート）、スデシン（＠−クメニルメ
チルカーパメート）、サンサイド（Ｏ−イソプローキシ
フェニルメチルカーバメート）などのカーバメート系殺
虫剤、他にメタアルデヒド（アセトアルデヒドの四量体
）、ランネート〔Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバばル
オキシ〕Ｐチオアセトイミド）など；殺ダニ剤でハサツ
ヒラン（ｐ−クロルフェニルｐ−／ロルベンゼンスルホ
ネート）、テテオン（ｐ−クロルフェニル−２、４、５
−）　ＩＪ　／ロルフェニルスルホン）、ケルセン（２
、２、２−トリクロル−１，１−ビス（ｐ−りａルフェ
ニル）エタノール〕１、オマイト（２−（ｐ−ターシャ
リ−ブチルフェノキシ）シフ筒ヘキシルプロピニルスル
ファイト）、ブリクトラン（トリシクロヘキシル　ヒド
ロキシＸｆ）等が挙げられる。

本発明の微粒子化殺生原体は、殺生原体の分散液を粒径
０．５　ｍｍ以下の割体メディアと共に撹拌することに
より製造される。

原料である殺生原体は、市販の粉末を水に分散させて用
いられるが、市販の分散液であってもよい。また、分散
液濃度は殺生原体が５〜７　Ｑ　ｗｔ％の範囲が好まし
く、生産効率を考えると高温度が特に好ましい。

まな、メディアとしては、七〇粒径が０．５ｍｍ以下の
もの、特に０．０５〜０．５　ｍｍが好ましい。このメ
ディアの材質は剛体、たとえばオタワサンド、ガラス、
アルξす、ゾルコンなどが使用できるが、好ましくはガ
ラスである・ 殺生原体とメディアを撹拌し、微粒子化する機器として
は、サンドばル、サンドグラインダーなどが知られてい
るが、本発明で使用するサンドばル、サンドグラインダ
ーは、一般公知のものでよく、竪型、横型ともに使用で
きる。また、ディスクも通常用いられるタイプが使用で
きる。

微粒子化する際の温度は、５〜３０℃が好ましい４，３
０℃を越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒
子化が困難になるので、好ましくない。

微粒子化に轟りてのメディアと殺生原体の混合比率は、
体積比で４０／６０〜８０／２０の範囲であり、好まし
くは６０／４０〜７０／３０である。

本発明の微粒子化殺生原体はサンドビルで微粒子化後、
加圧ろ過、または遠心分離により、メディアと殺生原体
分散液を分離し、さらに、必要に応じてメディアを水洗
することにより収得される。

上記微粒子化にあたって、殺生原体の分散液に適当な分
散剤を添加しておけば、微粒子化をより一層効率的に行
なうことができる。

特に好ましい分散剤として下記（１）〜（３）の化合物
が挙げられる。これら分散剤は単独で又は２種以上を組
み合せて使用される。

（１）　　不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とす
る水溶性または水分散性重合体。

重合体（１）の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸１
マレイン酸などの不飽和ゾカルメン酸、これらの誘導体
たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステル
など）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウ
ム塩および有機アゼン塩（トリエタノ−ルアばン塩など
）、これらの混合物がある。これらの単量体の他に共重
合成分として酢酸ビニル、インブチレン、ゾインプチレ
ン、スチレンのような共重合可能な単量体を加えること
もできる。

これらの単量体を重金させる方法は従来から公知の方法
で行なわれる。単量体成分の割合および重合体の重合度
はとくに制約はないが、１合体は少なくとも水溶性また
は水分散性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とアクリル酸ｉ’ｙ−ｈｘステルとの共重合物
、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸と
マレイン酸の共重合物、マレイン酸とインブチレンの共
重合物、マレイン酸とスチレンとの共重合物など、およ
びこれらとアルカリ金属、アンモニアおよび有機アミン
との塩が挙げられる。これらの重合体ｔ−２種以上用い
ることもできる。

（２）　　スチレンスルホン酸塩の重合体スチレンスル
ホン酸塩のＮ　合体ｉｊ　スｆ　し７スルホン酸塩ｔ！
合するか、或いは？リスチレンをスルホン化することに
より容易に製造することができる。スチレンスルホン酸
塩の重合体は次の式で表わされる骨格を有するものであ
る。

５０３Ｍ 分子量は１０００以上、好ましくは１００００〜３００
万である。ＭはＬｌ、ＮＪＬ％に等のアルカリ金属塩類
又はＮＨ３、アルキルアばン、アルカノ−ルアイン等を
意味する。

また、スチレンスル声ン酸塩の重合体は、スチレンスル
ホン酸塩と他の単量体との共重合体であってもよい。か
かる共重合体はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共
重合するか戒いはスチレンと他の単量体との共重合体を
スルホン化することにより容易に製造することができる
。共重合の場合は、本発明の効果を害しない範囲であれ
ばよい。共重合の相手の単量体としてはアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエー
テル、酢酸ビニル、エチレン、ゾロピレン、ブチレン、
ブタジェン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリルニトリル、スチレン等の疎水性単量体、
及びアクリル酸、メタクリル酸、マレインｆｉｌ、７−
ｙ−ルａ、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリ
ルアばド、メタクリルアずド、ジアセトンアフリルアは
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−アクリルアはビー２−
メチＡ−ゾロノ９ンスルホン酸、メタアリルスルホン酸
等の親水性単量体等が用いられる。

（３）　　置換基として炭化水素基ｔ−有することもあ
る多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合
物又はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体等のホルマリン縮
合物である。

本発明に係る上記化合物（３）は、例えはす７タレン、
アルキル置換す７タレン、アンスラセン、アルキル置換
アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香環を舊する
ものなどを、一般の方法により、スルホン化し、引き続
き造塩反応、更にホルマリン縮合することにより得られ
る。この場合、縮合度は、好ましくは、１６２〜３０、
更に好ましくは、１．２〜１０である。ここで、縮合度
が１．２以下の時は、縮合による効果が少なく、又、３
０を越えると、高分子量化するため、溶解性などの点に
より、天用土問題を生ずる。

使用する多環式芳香族化合物としては、各種のものが使
用可能であるが、好ましくは、リグニン、ナフタレンま
たは、炭素数１〜６のアルキルナフタレンを使用すれば
良く、勿論、これらの混合物でもよい。

塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
、カルシウムなどのアルカリ土類をはじめ、アイン、ア
ンモニウム塩なトモ使用される。

上記分散剤（１）〜（３）は殺生原体の分散液に０．１
ｗｔ％以上、特に０．５〜ｌ　Ｑ　ｗｔ％添加するのが
好ましい。

斯くして得られた微粒子化殺生原体は、０６５μ以下の
粒径を有する粒子が５Ｑｗｔ％以上〔粒径及びその分布
は、遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ　−５００（
堀場製作り丁〕を用いて行なった。実施例において同じ
〕であり、この微粒子化殺生原体を含有する分散液は、
従来の粒径の大きい殺生原体を含む分散液に比べ分散安
定性が著しく向上している。

また、従来の殺生原体を含む分散液に比べ生物効果が一
段と増強されているため、農薬製剤としてオリ用すれば
極めて有利である。なお、本発明の懸濁状！Ａ農薬製剤
分散安定性の良好なものであるが、必要であればセルロ
ース、キサンタンガム等の増粘剤を配合することができ
る。

〔作用〕 本発明の微粒子化殺生原体による生物効力増強のメカニ
ズムは十分明確にはなっていないが、微粒子化にともな
い葉表面に存在する気孔、クチクラ層の亀裂などの細大
より微粒子化粒子が侵入しゃすぐなり、生物活性が著し
く増大したものと考えられる。

〔発明の効果〕

本発明により０．５μ以下の粒径を有する粒子が５　Ｑ
　ｗｔ％以上と極めて微粒子化された殺生原体の製造が
可能となった。そして、この微粒子化殺生原体は従来の
粒径の大きな殺生原体に比べ生物効果が高く、これを有
効成分とする懸濁状農薬製剤は分散安定性が良好かつ生
物効果に優れている。

〔実施例〕

次に実施例を挙けて不発ＢＡ′ｆｔ：説明する。

実施例１ トツゾゾンＭ粉末６０９、式 （上記式化合物の分子量は約３５万である）で表わされ
る分散剤４９．水５５２及び０．１〜０．２ｍｍのガラ
スピーズ（メディア９１４゜ｆｆ混合（メディア／分散
液体積比＝５ｏ１５０）Ｌ、内容積４００−のサンドグ
ラインダー（五十嵐機械製造〕内で、ディスクを１２時
間、周速６ｍ／秒で回転させる。サンドグラインダー内
の温度は２０〜２５℃である。更に、微粒子化後、これ
を加圧ろ過すると微粒子化トッゾゾンＭ分散液約ＬＯＯ
Ｐが得られる６また水７０ｆで２回メディアを洗浄スる
と、トップシンＭの９７　ｗｔ％が回収できる。

この微粒子化トップシンＭは、第１表に示すように、０
，５μ以下の粒径を有する粒子が７２　ｗｔ％の粒径分
布からなる。

第１表 実施例２ ラブサイド（殺菌剤）粉末４６１１式 （上記式化合物の分子量は６８万である）で表わされる
水溶性共重合体塩４．５？、水６３１及びＯ，１〜０．
２　ｍｍのガラスピーズ（メディア）１８７ｆを混合（
メディア／分散液体積比＝６３／３７）Ｌ、内容積４０
０ｄのサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、デ
ィスクを１２時間、周速６１１１／秒で回転させる。サ
ンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である。さら
に１これを加圧ろ過すると微粒子化ラブサイド分散ｆｉ
６０Ｐ−ＡＥ得られる。ま念水７０？で２回メディアを
洗浄すると、ラブサイドの９８ｗｔ％が回収できる。

この微粒子化ラブサイドは、第２表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子がｉ　ｏ　ｏ　ｗｔ％の粒
径分布からなる。

実施例３ シマシン（除草剤）　５６　ｆ、式 （上記式化合物の分子量は３２万である）で表わされる
水溶性共重合体塩４．５ｆｔ水３９．５？及び０．１−
０．２　ｍｍのガラスピーズ（メディア）１８７ｆｔ混
合（メディア／分散液体積比＝５３／ｊ７）Ｌ、内容ｙ
ｔ４００−のサンドグラインダー〔五十嵐機械製造〕内
で、ディスクを１２時間、周速６ｍ／秒で回転させる。

サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である。さ
らに１これを加圧ろ過すると微粒子化シマシン分散液６
０１が得られる。

この微粒子化シマシンは第２表に示すようｌｃｏ、５μ
以下の粒径を有する粒子がｓ　ｓ　ｗｔ％の粒径分布か
らなる。

実施例４ カーメツクスＤ（［草創）４５．５ｆ、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮金物（縮合度４）Ｎｈ塩４．５ｆｘ
水５０ｆ及びＯ，ｌ　〜０．２　ｍｍ　（Ｄガラスピー
ズ（メディア）１８０Ｆを混合（メディア／分散液体積
比＝５０１５０）Ｌ、、内容積４００ｒ１１ｔのサンド
グラインダー（五十嵐機械製造）内でディスクを３時間
、周速６ｍ／秒で回転させる。サンドグラインダー内の
温度は２０〜２５℃である。さらに、これを加圧ろ過す
ると微粒子化カーメツクスＤ６８が得られる。

この微粒子化カーメツクスＤ　Ｆｉ　第２表に示すよう
にＱ、５ｐ以下の粒径を有する粒子が９５ｗｔ％の粒径
分布からなる。

実施例５ ツマサイド（殺虫剤）粉末４５．５？％式（上記式化合
物の分子量は２６万であるって表される水溶性共重合体
塩４．５？％水５０を及びｏ、　ｉ〜Ｑ、’ｌ、　ｍｍ
のガラスピーズ（メディア）１ｓ７ｔ＠混合（メディア
／分散液体積比＝５０１５０　）Ｌ、内容積４００１ｎ
ｔのサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で一ディ
スクを８時間、周速６ｍ／秒で回転させる。サンドグラ
インダー内の温度は２０〜２５℃である。さらに、これ
を加圧ろ過すると微粒子化ツマサイド分散液７０ｆが得
られる。

この微粒子化ツマサイドは第３表に示すように０，５μ
以下の粒径を有する粒子が９０ｗｔ％の粒径分布からな
る。

実施例６ ランネート（殺虫剤）粉末４５．５？、式（上記式化合
物の分子量は２２万であるって表される水溶性共重合体
塩４，５９、水５０を及び０．１〜０．２　ｒｎ！！Ｉ
のガラスピーズ（メディア）１８７９を混合（メディア
／分散液体９比＝５０１５０　）　Ｌ、内容積４００ｍ
のサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、ディス
クを８時間、周速６ｒｏ／秒で回転させる。サンドグラ
インダー内の温度は２０〜２５℃である。さらに、これ
を加圧ろ過すると微粒子化２）ネート分散液４５２が得
られる。

この微粒子化ランネートは第３表に示すように０，５μ
以下の粒径を有する粒子が７４ｗｔ％の粒径分布からな
る。

実施例７ プリクトラン（殺ダニ剤）粉末４５．５　ｆ、式 （上記式化合物の分子、址は１８万である）で表される
水溶性共１合体塩４，５９、水５０を及びｏ、　ｉ〜０
−２　ｍｍのがラスビーズ（メデイア）１８７ｆｔ混合
（メディア／分散液体積比＝５０１５０）Ｌ、内容積４
００ｍのサンドグライン〆−（五十嵐機械製造）内で、
ディスクを８時間、周速６ｍ／秒で回転させる。サンド
グラインダー内の温度は２０〜２５℃である。さらに、
これを加圧ろ過すると微粒子化プリクトラン分散液７０
９が得られる。

この微粒子化プリクトランはｍ３表に示すように０．５
Ｐ以下の粒径を有する粒子が１００ｗｔ％の粒径分布か
らなる。

以下余白 第３表 実施例８ 実施例１で得なトップシンＭ分散液（本発明品）及び下
記第４表に示す粒径分布を有するトップシンＭ分散液（
従来品）を使用し、下記方法により生物試験を行なった
。その結果を第５表に示す。

以下余白 第４表 （試験方法） 灰色カビ病胞子懸濁液罠温州ミカンを浸漬し、６時間後
、これに本発明品又は従来品をばカン１個体あ念りｌ−
ずつ種々の濃度でスプレーしたのち、２７℃で２週間保
存し、本発明品及び従来品の防除効果を調べた。なお、
防除効果は下記評価基準により評価した。

評価基準： 第５表 実施例９ 実施例２で得意ラグサイド分散液〔本発明品〕及びラブ
サイドの２０％クロアプル剤（従来品）を使用し、下記
方法により生物試験を行なった。その結果を第６表に示
す。

（試験方法） いもち病胞子懸ン蜀液で草丈１３ｃｍ、４葉期のイネ（
日本晴〕をスル−処理し、６時間後、これに本発明品又
は従来品を種々の濃度でスプレーしたのち、２７℃、相
対湿度９０％で２週間静置した。その後、病斑数をかぞ
え無処理区に対する防除百分率を算出した。

以下余白 第６表 実施例１Ｏ 実施例３及び４で得た除草剤分散液（本発明品）及び夫
々対応する市販品、シマシン５０％水利剤及びカーメツ
クスＤ５０％水利剤全使用し、下記方法により生物試験
を行なった。

その結果を第７表に示す。

（試験方法） メヒシバ雑草を草丈７ｃｍ、３−４葉期まで生育させ、
これに本発明品及び市販品を散布して七〇殺草効力を調
べた。評価は地上部生体重を測定し、無処理区に対する
殺草百分率を求めて行なった。なお、希釈水散布量はア
ルあたり２０ｔとし念。

第７表 実施例１１ 実施例５及び６で侍た殺虫剤分＃！Ｌ液（本発明品〕及
び夫々対応する市販品、ツマサイド３０％乳剤及びラン
ネート４５％水和剤を使用し、下記方法により生物式＃
１を行なった。

その結果を第８表に示す。

（試験方法） イネ（日本ＦＩｆｔ　）を草丈２５１％　７葉期まで生
育させ、これに本発明品及びηｊ販品を各権績度に希釈
して抹あたり１０−散布し友。６時間後、ツマグロヨコ
バエを５０匹放虫し、無処理区に対する殺虫率を放虫後
７日目に測定した。

以下余白 第８表 実施例１２ 実施例７で得たブリクトラン分散液（本発明品〕及びプ
リクトラン５０％水利剤〔市販品〕を使用し、下記方法
により生物試験を行なった。その結果を第９表に示す。

（試験方法〕 ５　ｃｍ　Ｘ　５　Ｃａｌのインゲン葉デスク上にデミ
／Ｓダニのメス成虫３０頭を植えつけ、２５℃で１日放
置後、本発明品及び市販品の各種濃度液をデスクあたり
０．３−散布した（繰り返し数１０回）。散布後３日目
に無処理区に対する殺ダニ藁を求めた。

第９表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０ｗｔ％以上
   である微粒子化殺生原体。 ２、殺生原体の分散液を粒径０．５ｍｍ以下の剛体メデ
   イアと共に撹拌することを特徴とする０．５μ以下の粒
   径を有する粒子が５０ｗｔ％以上である微粒子化殺生原
   体の製造方法。 ３、殺生原体の分散液が下記（１）〜（３）から選ばれ
   る１種以上の分散剤を含有するものである特許請求の範
   囲第２項記載の０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０
   ｗｔ％以上である微粒子化殺生原体の製造方法。 （１）不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる単量
   体群から選ばれた１種または２種以上を必須成分とする
   水溶性又は水分散性重合体（２）スチレンスルホン酸塩
   の重合体 （３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
   式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又は
   その塩 ４、０．５μ以下の粒径を、有する粒子が５０ｗｔ％以
   上である微粒子化殺生原体を有効成分として含有する懸
   濁状農薬製剤。