JP2003306403A - 水面施用農薬粒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】水溶解度が低い農薬活性成分を含有する１キロ
粒剤を水田に施用したときに、水中に溶出し、良好な拡
展性を有し、十分な防除効果を発揮する水面施用農薬粒
剤を提供すること。 【解決手段】（ａ）２０℃における水溶解度が１０ｐｐ
ｍ以下の農薬活性成分、（ｂ）イソブチレンまたはジイ
ソブチレンとマレイン酸または無水マレイン酸との共重
合体の水溶性塩、（ｃ）スルホン酸塩系分散剤および
（ｄ）炭酸カルシウムを含有することを特徴とする、水
面施用農薬粒剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、２０℃における水
溶解度が１０ｐｐｍ以下の農薬活性成分を含有する水面
施用農薬粒剤に関し、さらに詳しくは、湛水下水田に施
用された該粒剤より、すみやかに農薬活性成分が水中に
放出移行されることによりすぐれた生物効果が発揮され
るように改良された、水面施用農薬粒剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】水田に施用される固型の農薬製剤として
は粒剤が広く使用されている。従来は、１０アール
（ａ）あたりの投下粒剤量は３〜４ｋｇが一般的であっ
た。しかし、省力化の面から投下粒剤の低減化が望ま
れ、最近では１０ａあたり１ｋｇを施用する粒剤（以
下、「１キロ粒剤」と称する。）が主流となっている。

【０００３】このような１キロ粒剤を水田に投下する場
合、３〜４ｋｇを投下するように処方された従来の粒剤
と同等の防除効果を発揮させるには、粒子の水中崩壊性
や水中拡展性を良好とすることによって水又は土壌との
接触面積を大きくすることが有効である。このような、
水中崩壊性、水中拡展性の改良手段としては、すでに数
多く提案されている。それらの中でも、オレフィン−無
水マレイン酸共重合体の水溶性塩とそれ以外の界面活性
剤とを組合せて添加することが特に有効である。このこ
とは、たとえば下記のとおり公知である。

【０００４】イソブチレンまたはジイソブチレンとマ
レイン酸または無水マレイン酸の共重合体の水溶性塩と
サルフェート系、スルホネート系またはホスフェート系
陰イオン性界面活性剤を組合せる方法（特開昭６１−１
６７６０２号公報）。

【０００５】無水マレイン酸とＣ_２〜Ｃ_８のα，β−
不飽和脂肪族炭化水素との共重合物の塩とポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテルを組
合せる方法（特開平２−８８５０２号公報）。

【０００６】無水マレイン酸とジイソブチレンの共重
合体の塩とアルコキシル化モノ−，ジ−またはトリ（ス
チリル）フェノールを組合せる方法（特開平９−１３７
１６１号公報）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、１０ａ
あたり３ｋｇを施用するこれまでの粒剤は、１０ａあた
り１，８００，０００〜３，９００，０００粒もの多量
の粒子が散布されるのに対し、１キロ粒剤は４００，０
００〜５００，０００粒が散布されるにすぎない。この
ように散粒数が少ないため、前記した従来の技術によっ
て可能なかぎり１キロ粒剤の水中崩壊性、拡展性を改良
しても、土や水との接触面積は３ｋｇ施用する従来の粒
剤にははるかに及ばない。そして、特に２０℃における
水溶解度が１０ｐｐｍ以下であるような水溶解度が低い
農薬活性成分を含有する１キロ粒剤にあっては、土や水
との接触面積が小さいため、水中、土中へ移行し難く、
防除効果を発揮させることが極めて難しい。また、それ
らは、施用された粒子中またはその近辺の狭い範囲に長
時間高濃度で存在するために、イネに対し薬害を与えや
すいという問題があった。

【０００８】したがって、このような問題のない水面施
用農薬粒剤の開発が求められている。本発明は、このよ
うな要望に合致し、短時間で、水中又は土中へ農薬活性
成分が移行する水面施用農薬粒剤を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した。その結果、２０℃にお
ける水溶解度が１０ｐｐｍ以下の農薬活性成分、イソブ
チレンまたはジイソブチレンとマレイン酸または無水マ
レイン酸との共重合体の水溶性塩、スルホン酸塩系分散
剤および炭酸カルシウムを必須成分として含有すること
を特徴とする水面施用農薬粒剤がその目的に合致し、好
ましいことを見出した。さらに検討したところ、上記粒
剤中のスルホン酸塩素分散剤がリグニンスルホン酸塩ま
たは、低縮合度のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物である場合がより好ましいことがわかった。

【００１０】したがって、本発明の要旨は、次のとおり
に要約される。

【００１１】（１）（ａ）２０℃における水溶解度が１
０ｐｐｍ以下の農薬活性成分、（ｂ）イソブチレンまた
はジイソブチレンとマレイン酸または無水マレイン酸と
の共重合体の水溶性塩、（ｃ）スルホン酸塩系分散剤お
よび（ｄ）炭酸カルシウムを含有することを特徴とす
る、水面施用農薬粒剤。

【００１２】（２）さらに研究したところ、次のことが
分かった。 （ａ）２０℃における水溶解度が１０ｐｐｍ以下の農薬
活性成分としては、後記するごとく殺虫剤、殺菌剤、除
草剤など幅広く、かつ種々の系統の薬剤が使用できる
が、なかでも除草活性成分が望ましいことを見出した。 （ｂ）また、イソブチレンまたはジイソブチレンと、マ
レイン酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶性塩
としては、特定のモル比と重合度の範囲のものが望まし
いことを見出した。 （ｃ）さらに、スルホン酸塩系の分散剤としては、リグ
ニンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物の塩が望ましく、特に、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物のときは、平均重合度が小さいほどよい
ことを見出した。 （ｄ）さらに、炭酸カルシウムは比表面積が重要な要素
であって、特に２，０００〜６，０００ｃｍ^２／ｇの範
囲のものが望ましいことが分かった。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の水面施用農薬粒剤
の実施の方法について具体的に説明する。

【００１４】１）水面施用農薬粒剤の調製方法について （ａ）農薬活性成分 本発明で用いる農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草
剤、植物成長調節剤などの一般に農薬の活性成分として
使用されるもののうち、２０℃の水に対する溶解度が１
０ｐｐｍ以下である農薬活性成分であればよい。さらに
好ましい溶解度は２ｐｐｍ以下である。

【００１５】また、２０℃の水に対する溶解度が１０ｐ
ｐｍ以下の農薬活性成分を２種以上併用してもよく、ま
た溶解度１０ｐｐｍ以下の農薬活性成分と１０ｐｐｍを
越える農薬活性成分を１種または２種以上併用しても何
らかまわない。このような農薬活性成分としては次のも
のがあげられる。

【００１６】例えば、殺虫剤として、有機リン系、カー
バメート系、ピレスロイド系、クロロニコチニル系、フ
ェニルピラゾール系、ネライストキシン系およびベンゾ
イルフェニル尿素系の殺虫剤、天然殺虫剤、殺ダニ剤お
よび殺線虫剤などがあげられる。

【００１７】殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機
銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系、ベンゾ
イミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、
トリアゾール系、イミダゾール系、メトキシアクリレー
ト系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチ
オラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェ
ニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド
系、グアニジン系の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤および天
然物殺菌剤などがあげられる。

【００１８】除草剤としては、例えば、フェノキシ酸
系、カーバーメート系、酸アミド系、アセトアニリド
系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息
香酸系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール
系、ビピリジウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カル
ボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、
アミノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系などの
除草剤があげられる。

【００１９】植物成長調節剤としては、例えば、エチレ
ン系、オーキシン系、サイトカイニン系、ジベレリン系
などがあげられる。

【００２０】これらに含まれる個々の具体的な農薬活性
成分は、例えば「農薬ハンドブック２００１年版」（財
団法人 日本植物防疫協会 平成１３年１１月１日発
行）、「ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ９ｔｈ Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ」（平成１３年１２月１５日発行）、「Ｔｈｅ
Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ Ｅｌｅｖｅｎｔ
ｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）などに記載
されているが、これらのうちで２０℃の水に対する溶解
度が１０ｐｐｍ以下のものが有効である。

【００２１】また、本発明において使用される農薬活性
成分としては、上記の水溶解度を満足するものであっ
て、本発明と同様の目的を果し、顆粒状農薬製剤として
適用されるものであるならば上記以外の公知のあるいは
今後開発される農薬活性成分を適用することができる。

【００２２】これらの農薬活性成分の添加量は、水面施
用農薬粒剤の全量に対して通常０．０１〜４０重量％、
好ましくは、０．１〜３０重量％である。

【００２３】（ｂ）イソブチレンまたはジイソブチレン
とマレイン酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶
性塩 本発明において使用されるイソブチレンまたはジイソブ
チレンとマレイン酸または無水マレイン酸との共重合体
の水溶性塩（ｂ）は、公知の通常の方法によって得るこ
とができる。例えば、有機溶剤中でジイソブチレンとマ
レイン酸を共重合し、得られた共重合物をアルカリ水溶
液で加水分解することにより容易に得られる。

【００２４】共重合体の水溶性塩（ｂ）におけるイソブ
チレンまたはジイソブチレンとマレイン酸または無水マ
レイン酸のモル比は、通常１：４〜４：１である。特に
好ましくは約１：１の等モル共重合体の水溶性塩であ
る。

【００２５】共重合体の水溶性塩（ｂ）における重合度
は、通常１５〜１５０の範囲であり、好ましくは２０〜
５０の範囲である。

【００２６】共重合体の水溶性塩（ｂ）における塩の種
類については特に限定されないが、例えば、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属の塩、カルシウムなど
のアルカリ土類金属の塩、または式ＮＲ_４ ^＋（Ｒは同種
または異種であってよく、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル基また
は水素原子を表す）のアンモニウム塩があげられる。好
ましい塩はナトリウム塩である。

【００２７】共重合体の水溶性塩（ｂ）の一例として、
ローヌ・プーラン・ジェロナッツォ社によって製造販売
される商品名「ジェロポンＴ／３６」、花王株式会社に
よって製造販売される商品名「デモールＥＰパウダー」
などをあげることができる。

【００２８】（ｃ）スルホン酸塩系分散剤 本発明で使用できるスルホン酸塩系分散剤（ｃ）として
は、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物の塩、シェファー酸ホルマリン縮合物の
塩、クレオソート油スルホン酸ホルマリン縮合物の塩な
どがあげられる。これらのうち好ましいスルホン酸塩系
分散剤は、リグニンスルホン酸塩およびナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物の塩である。

【００２９】（ｃ−１）本発明で使用できるリグニンス
ルホン酸塩は、木材の主要成分であるリグニンをスルホ
ン化することにより得られる水溶性高分子で、原料とす
る木材の種類や製造方法、スルホン化の程度には限定さ
れずに用いることができる。工業的に製剤市販されてい
るものを用いることができ、そのナトリウム塩として
は、日本製紙株式会社によって製造販売される商品名
「サンエキスＰ２５２」、ウエストベーコ社によって製
造販売される商品名「Ｒｅａｘ ８５Ａ」などがあげら
れ、カルシウム塩としては、日本製紙株式会社によって
製造販売される商品名「サンエキスＰ２０１」などがあ
げられる。

【００３０】（ｃ−２）本発明で使用できるナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、公知の通常の方法
によって得ることができる。例えば、水にナフタレンス
ルホン酸と硫酸を加え、８０〜９０℃に加熱しながら、
ホルマリンを滴下して温度を９０℃に保ちながら反応さ
せる。このとき、熟成時間を調整することにより、縮合
度を変えることができる。その後同様にアルカリまたは
アルカリ水溶液を滴下して中和し、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物塩の水溶液が得られる。これは濃縮
乾固して精製し、固体状とすることもできる。

【００３１】本発明で使用できるナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物の塩の平均縮合度は通常２０以下であ
り、農薬活性成分を水中へ移行させるという目的には平
均縮合度が小さいものの効果が高く、好ましい平均縮合
度は１３以下であり、最も好ましいものは平均縮合度が
５以下のものである。

【００３２】本発明で使用できる共重合体の水溶性塩
（ｂ）とスルホン酸塩系分散剤（ｃ）の粒剤への添加量
は特に限定されないが、通常は、それぞれ０．０１〜２
０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％、より
好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。

【００３３】添加する共重合体の水溶性塩（ｂ）に対す
るスルホン酸塩系分散剤（ｃ）の配合割合は、特に限定
されないが、通常（ｂ）：（ｃ）は１：０．１〜５の範
囲である。添加量比が１：１に近い場合が最も溶出促進
効果が高いため、好ましくは、１：０．５〜２であり、
より好ましくは１：０．８〜１．５である。

【００３４】（ｄ）炭酸カルシウム 炭酸カルシウムは、その製造法によって重質炭酸カルシ
ウムと軽質炭酸カルシウムに大別される。重質炭酸カル
シウムは、天然に産する石灰石、チョーク（白亜）を機
械的に粉砕することによって製造される。また、軽質炭
酸カルシウムは沈降炭酸カルシウムとも呼ばれ、石灰石
を焼成して得られる生石灰を水中に投入して得られる生
灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス化合法によって製
造される場合と、塩化カルシウムとソーダ灰を反応させ
る炭酸塩溶液化合法によって製造される場合がある。

【００３５】本発明で使用する炭酸カルシウムは、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムのいずれも使用す
ることができるが、好ましい炭酸カルシウムは重質炭酸
カルシウムである。

【００３６】本発明で使用できる炭酸カルシウムの大き
さについては特に限定されないが、比表面積は、農薬活
性成分の溶出性に影響を及ぼすため、好ましい範囲は２
０００〜６０００ｃｍ^２／ｇであり、より好ましくは、
３０００〜５０００ｃｍ^２／ｇの範囲である。また、こ
れらの範囲外では造粒性の劣化、硬度不足の現象もみら
れる。

【００３７】本発明の炭酸カルシウムの粒剤への添加量
は、特に限定されないが、通常、２０〜９９．９７重量
％、好ましくは、３０〜９９．７９重量％、より好まし
くは４０〜９８．９重量％である。

【００３８】本発明における（ａ）２０℃における水溶
解度が１０ｐｐｍ以下の農薬活性成分、（ｂ）イソブチ
レンまたはジイソブチレンとマレイン酸または無水マレ
イン酸との共重合体の水溶性塩、（ｃ）スルホン酸塩系
分散剤および（ｄ）炭酸カルシウムを含有する水面施用
農薬粒剤には、これらの成分以外に本発明の効果を損な
わない範囲で必要に応じて界面活性剤、結合剤、紫外線
吸収剤などの各種の補助剤、固体担体などが含まれてい
てもよい。これらの添加物の使用量としては、水面施用
農薬粒剤全量に対して通常０．１〜８０重量％、好まし
くは０．５〜５０重量％、より好ましくは０．８〜３０
重量％である。

【００３９】上記した界面活性剤としては、非イオン界
面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤お
よび両性界面活性剤などが用いられる。

【００４０】例えば、非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンス
チリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシ
エチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどがあげ
られる。

【００４１】また、陰イオン界面活性剤としては、アル
キルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネ
ート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサ
ルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、
ラウリル硫酸塩などがある。

【００４２】また、陽イオン界面活性剤としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などがあ
げられる。

【００４３】また、両性界面活性剤としては、ジアルキ
ルジアミノエチルベタイン、アルキルジメチルベンジル
ベタインなどがあげられる。

【００４４】なお、本発明で使用できる界面活性剤とし
てはこれらの例示に限られるものではなく、１種または
２種以上を併用しても何ら問題はない。

【００４５】本発明で使用できる結合剤は、天然系、半
合成系および合成系の高分子類などである。

【００４６】例えば、天然系のものとしては、デンプ
ン、アラビヤガム、トラガントガム、グアーガム、マン
ナン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ソルビトー
ル、ローカストビーンガム、キサンタンガム、デキスト
ラン、カードラン、プルラン、ゼラチン、カゼインなど
があげられる。

【００４７】また、半合成系としては、デキストリン、
可溶性デンプン、酸化デンプン、α化デンプン、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルエチル
セルロースなどがあげられる。

【００４８】また、合成系のものとしては、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸
共重合体、ポリエチレングリコールなどがあげられる。

【００４９】本発明で使用できる補助剤としては、酸化
防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などの安定化
剤、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−ｍ
−キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなどの防腐
防バイ剤、クエン酸、リン酸、炭酸マグネシウムなどの
ｐＨ調整剤などをあげることができる。

【００５０】本発明で使用できる固体担体としては、非
水溶性固体担体と水溶性固体担体をあげることができ
る。

【００５１】非水溶性固体担体としては、クレー、ケイ
砂およびその粉砕物、ケイソウ土、ベントナイト、タル
ク、ジークライト、セリサイト、酸性白土、活性白土、
珪石、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイト
カーボン、シラスバルーンなどを粉砕したガラス質粉末
などの無機担体、セルロース、パルプ、モミガラ、木
粉、デンプン、大豆粉などの有機担体があげられる。

【００５２】また、水溶性担体としては、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、尿素、ブドウ糖、ショ糖、果糖、乳
糖などがあげられる。

【００５３】また、固体担体は、これらに限定されるも
のではなく、また、これらの１種を用いても２種以上を
併用してもよい。

【００５４】本発明における水面施用農薬粒剤は、例え
ば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によっ
て得ることができる。

【００５５】造粒法としては、押出し造粒法、転動造粒
法、転動流動造粒法、流動層造粒法、圧縮造粒法、撹拌
混合造粒法、被覆造粒法および打錠法などをあげること
ができる。円柱状の造粒物を得る場合は、押出し造粒法
が好ましく、また球状の造粒物を得る場合は、転動造粒
法および撹拌混合造粒法が好ましい。

【００５６】押出し造粒法においては、まず農薬活性成
分とイソブチレンまたはジイソブチレンとマレイン酸ま
たは無水マレイン酸との共重合体の水溶性塩、スルホン
酸塩系分散剤および炭酸カルシウム、さらに必要に応じ
て、界面活性剤、結合剤、各種の補助剤、固体担体を添
加して、ジュースミキサー、ハンマーミル、レディゲミ
キサーまたはリボンミキサーなどを用いて均一に混合す
る。この混合物に水を添加して双腕ニーダーまたはリボ
ンミキサーなどを用いて混練する。

【００５７】次に、この混合物をバスケット型造粒機、
スクリュー式造粒機などの押出し造粒機を用いて造粒す
る。造粒時の押出し穴径（スクリーン径）は通常０．３
〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲である。得
られた造粒物をマルメライザーなどで整粒した後、流動
層乾燥機やベッド式乾燥機などを用いて乾燥させ、次い
で篩別することにより本発明で用いられる水面施用農薬
粒剤が得られる。

【００５８】２）水面施用農薬粒剤の使用方法について 本発明における水面施用農薬粒剤は、通常の水面施用農
薬粒剤と同様に水田に処理することができる。手で散粒
したり、人力散粒機や動力散粒機などの散粒機を使用し
て水田へ施用することができる。また、航空機や有人ヘ
リコプターまた無線誘導式無人ヘリコプターなどを使用
して水田へ散粒することもできる。

【００５９】本発明における水面施用農薬粒剤の水田へ
の施用量は、特に限定されないが、省力的に施用する点
から１０ａあたり２００ｇ〜１ｋｇで処理することが望
ましい。

【００６０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明の水面施用農
薬粒剤を得る方法を具体的に説明するが、本発明は、こ
れらの実施例に限定されるものではない。

【００６１】実施例１ ビフェノックス原体２１部、イソブチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体のナトリウム塩５部、リグニンスルホン
酸ナトリウム塩５部およびデキストリン５部と比表面積
３０００ｃｍ^２／ｇの炭酸カルシウム６４部をハンマー
ミル（不二パウダル株式会社製）にて混合した後、この
混合物に水８部を加え双腕ニーダー（不二パウダル株式
会社製）で混練した。次に、この加水混練物を孔径１．
２ｍｍのバスケット型スクリーンを付けた押出し造粒機
で造粒した。得られた造粒物を整粒したのち流動層乾燥
機（不二パウダル株式会社製）で乾燥した。これを１．
７ｍｍ〜７１０μｍの篩で篩別して水面施用農薬粒剤を
得た。

【００６２】実施例２ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度１０のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１と同様にして水面施用農薬
粒剤を得た。

【００６３】実施例３ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度５のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例１と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００６４】実施例４ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度３のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例１と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００６５】実施例５ ＣＮＰ原体２１部、ジイソブチレンと無水マレイン酸の
共重合体のナトリウム塩３部、リグニンスルホン酸ナト
リウム塩２部およびデキストリン５部と比表面積４５０
０ｃｍ^２／ｇの炭酸カルシウム６３部をハンマーミルに
て混合した後、この混合物に水８部を加え双腕ニーダー
で混練した。次に、この加水混練物を孔径１．２ｍｍの
バスケット型スクリーンを付けた押出し造粒機で造粒し
た。得られた造粒物を整粒したのち流動層乾燥機で乾燥
した。これを１．７ｍｍ〜７１０μｍの篩で篩別して水
面施用農薬粒剤を得た。

【００６６】実施例６ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度８のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例５と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００６７】実施例７ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度４のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例５と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００６８】実施例８ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度２のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例５と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００６９】実施例９ ＭＣＰＡチオエチル原体４．２部、ジイソブチレンと無
水マレイン酸の共重合体のカリウム塩２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム塩３部、ポリビニルアルコール
（「ＰＶＡ」とも表わす。）５部およびホワイトカーボ
ン３部と比表面積４５００ｃｍ^２／ｇの炭酸カルシウム
８２．８部をハンマーミルにて混合した後、この混合物
に水８部を加え双腕ニーダーで混練した。次に、この加
水混練物を孔径１．２ｍｍのバスケット型スクリーンを
付けた押出し造粒機で造粒した。得られた造粒物を整粒
したのち流動層乾燥機で乾燥した。これを１．７ｍｍ〜
７１０μｍの篩で篩別して水面施用農薬粒剤を得た。

【００７０】実施例１０ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度１０のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例９と同様にして水面施用農薬
粒剤を得た。

【００７１】実施例１１ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度５のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例９と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００７２】実施例１２ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮合
度３のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩とした以外は実施例９と同様にして水面施用農薬粒
剤を得た。

【００７３】実施例１３ フルトラニル原体２１部、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体のナトリウム塩４部、リグニンスルホン酸
ナトリウム塩４部およびカルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩２部と比表面積４０００ｃｍ^２／ｇの炭酸カ
ルシウム６９部をハンマーミルにて混合した後、この混
合物に水８部を加え双腕ニーダーで混練した。次に、こ
の加水混練物を孔径１．２ｍｍのバスケット型スクリー
ンを付けた押出し造粒機で造粒した。得られた造粒物を
整粒したのち流動層乾燥機で乾燥した。これを１．７ｍ
ｍ〜７１０μｍの篩で篩別して水面施用農薬粒剤を得
た。

【００７４】実施例１４ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度１０のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナト
リウム塩とした以外は実施例１３と同様にして水面施用
農薬粒剤を得た。

【００７５】実施例１５ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度５のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１３と同様にして水面施用農
薬粒剤を得た。

【００７６】実施例１６ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度３のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１３と同様にして水面施用農
薬粒剤を得た。

【００７７】実施例１７ ベンフラカルブ原体８部、ジイソブチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体のナトリウム塩５部、リグニンスルホン
酸ナトリウム塩２部およびデキストリン５部と比表面積
４５００ｃｃｍ^２／ｇの炭酸カルシウム７０部、ホワイ
トカーボン１０部をハンマーミルにて混合した後、この
混合物に水８部を加え双腕ニーダーで混練した。次に、
この加水混練物を孔径１．２ｍｍのバスケット型スクリ
ーンを付けた押出し造粒機で造粒した。得られた造粒物
を整粒したのち流動層乾燥機で乾燥した。これを１．７
ｍｍ〜７１０μｍの篩で篩別して水面施用農薬粒剤を得
た。

【００７８】実施例１８ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度８のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１７と同様にして水面施用農
薬粒剤を得た。

【００７９】実施例１９ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度４のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１７と同様にして水面施用農
薬粒剤を得た。

【００８０】実施例２０ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を平均縮
合度２のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ
ウム塩とした以外は実施例１７と同様にして水面施用農
薬粒剤を得た。

【００８１】比較例１ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をラウリル
硫酸ナトリウム塩とした以外は実施例１と同様にして水
面施用農薬粒剤を得た。

【００８２】比較例２ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートとした
以外は実施例１と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００８３】比較例３ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルとした以外は実施
例１と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００８４】比較例４ 実施例１のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートとし
た以外は実施例１と同様にして水面施用農薬粒剤を得
た。

【００８５】比較例５ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をラウリル
硫酸ナトリウム塩とした以外は実施例５と同様にして水
面施用農薬粒剤を得た。

【００８６】比較例６ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートとした
以外は実施例５と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００８７】比較例７ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シアルキレンスチリルフェニルエーテルとした以外は実
施例５と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００８８】比較例８ 実施例５のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルホスフェートとし
た以外は実施例５と同様にして水面施用農薬粒剤を得
た。

【００８９】比較例９ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をラウリル
硫酸ナトリウム塩とした以外は実施例９と同様にして水
面施用農薬粒剤を得た。

【００９０】比較例１０ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートとした
以外は実施例９と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００９１】比較例１１ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シアルキレンスチリルフェニルエーテルとした以外は実
施例５と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００９２】比較例１２ 実施例９のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートとし
た以外は実施例９と同様にして水面施用農薬粒剤を得
た。

【００９３】比較例１３ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をラウリ
ル硫酸ナトリウム塩とした以外は実施例１３と同様にし
て水面施用農薬粒剤を得た。

【００９４】比較例１４ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートとし
た以外は実施例１３と同様にして水面施用農薬粒剤を得
た。

【００９５】比較例１５ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテルとした以外は実
施例１３と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００９６】比較例１６ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートと
した以外は実施例１３と同様にして水面施用農薬粒剤を
得た。

【００９７】比較例１７ 実施例１３のリグニンスルホン酸ナトリウム塩を０部と
して除き、炭酸カルシウムを７３部とした以外は実施例
１３と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【００９８】比較例１８ 実施例１３のイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体
のナトリウム塩４部を０部として除き、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム塩を平均縮合度３のナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩とし、炭酸カルシウム
を７３部とした以外は実施例１３と同様にして水面施用
農薬粒剤を得た。

【００９９】比較例１９ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をラウリ
ル硫酸ナトリウム塩とした以外は実施例１７と同様にし
て水面施用農薬粒剤を得た。

【０１００】比較例２０ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートとし
た以外は実施例１７と同様にして水面施用農薬粒剤を得
た。

【０１０１】比較例２１ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシアルキレンスチリルフェニルエーテルとした以外は
実施例１７と同様にして水面施用農薬粒剤を得た。

【０１０２】比較例２２ 実施例１７のリグニンスルホン酸ナトリウム塩をポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテルホスフェートと
した以外は実施例１７と同様にして水面施用農薬粒剤を
得た。

【０１０３】試験例１（水中拡展性試験） 直径９ｃｍ、深さ１．５ｃｍの大きさのガラスシャーレ
に３度硬水５０ｍｌを入れ、水温を２０℃に保つ。実施
例、比較例で調製した粒剤を粒長２ｍｍになるように両
端を切り揃えたものをシャーレの中央に投入する。投入
後、３０分経過した時点で、拡展部分の長径と短径を測
定し、拡展面積を下記式から求めた。結果を表１〜表４
に示す。

【０１０４】

【数１】

【０１０５】測定は５回繰り返して行い、拡展面積の平
均値を求めて水中拡展性の指標とした。

【０１０６】試験例２（水中溶出性試験） 腰高シャーレ（直径１４．５ｃｍ × 高さ ９ｃｍ）
に５００ｍｌの１０度硬水を入れ（水深約３ｃｍ），２
０℃恒温室に静置する．ここに実施例、比較例で調製し
た粒剤１６．５ｍｇを散粒し、１、２、４、８、１２、
２４、４８および７２時間静置後にシャーレ内の５箇所
で水深１．５ｃｍの位置より各水１ｍｌを採取し、この
採取水を混合（計５ｍｌ）する。ＨＰＬＣ法により採取
水中の有効成分濃度（ｐｐｍ）を測定する。結果を表１
〜表４に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】試験例３（殺草効果および水稲薬害試験） 水田に水稲（品種：日本晴、２葉期苗）を機械移植した
後、１区３ｍ^２（１．５ｍ×２ｍ）の大きさに区切り試
験区を作った。タイヌビエ種子（１．２ｇ）を試験区全
面に均一に播種した。タイヌビエが１葉期に到したと
き、実施例および比較例の粒剤３ｇ（１０アールあたり
１ｋｇに相当）を試験区の全面に均一に散粒した。調査
は薬剤処理３０日後に行い、試験区内で生き残ったタイ
ヌビエを抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、下記
式により各区の除草率（％）を求めた。

【０１１２】

【数２】

【０１１３】また、水稲薬害は下記基準により区内のイ
ネについて達観調査した。結果を表５に示す。

【０１１４】水稲薬害 ０：なし １：僅少 ２：小 ３：中 ４：大
５：極大（枯死）

【０１１５】

【表５】

【０１１６】

【発明の効果】本発明を実施すると、次のような効果が
もたらされる。すなわち、本発明の水面施用農薬粒剤
は、第１に、水中への粒剤の粒子の崩壊性が良好であ
り、農薬活性成分がほどよく水中に溶出して狭い範囲に
長時間にわたり高濃度となっていることはない。第２
に、溶出した農薬活性成分は、水中に均一に拡展する。
第３に、こうした効果は、処理量を従来の１０アールあ
たり３ｋｇから１ｋｇに減らしても得ることができる。
第４に本発明の水面施用農薬粒剤は、含有する農薬活性
成分の本来の効果を発揮するとともに作物に対する薬害
もない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 39/04 Ａ０１Ｎ 39/04 Ａ 47/24 47/24 Ｃ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）２０℃における水溶解度が１０ｐ
   ｐｍ以下の農薬活性成分、（ｂ）イソブチレンまたはジ
   イソブチレンとマレイン酸または無水マレイン酸との共
   重合体の水溶性塩、（ｃ）スルホン酸塩系分散剤および
   （ｄ）炭酸カルシウムを含有することを特徴とする、水
   面施用農薬粒剤。
2. 【請求項２】（ｃ）スルホン酸塩系分散剤がリグニンス
   ルホン酸塩であることを特徴とする、請求項１に記載の
   水面施用農薬粒剤。
3. 【請求項３】（ｃ）スルホン酸塩系分散剤が平均縮合度
   １３以下のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩
   であることを特徴とする、請求項１に記載の水面施用農
   薬粒剤。
4. 【請求項４】（ｃ）スルホン酸塩系分散剤が平均縮合度
   ５以下のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩で
   あることを特徴とする、請求項１に記載の水面施用農薬
   粒剤。
5. 【請求項５】 （ｂ）イソブチレンまたはジイソブチレ
   ンとマレイン酸または無水マレイン酸との共重合体の水
   溶性塩がイソブチレンまたはジイソブチレンとマレイン
   酸または無水マレイン酸のモル比が１：４〜４：１で重
   合度が１５〜１５０の範囲であることを特徴とする、請
   求項１〜４に記載の水面施用農薬粒剤。
6. 【請求項６】（ｂ）イソブチレンまたはジイソブチレン
   とマレイン酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶
   性塩がイソブチレンまたはジイソブチレンとマレイン酸
   または無水マレイン酸のモル比が１：４〜４：１で重合
   度が２０〜５０の範囲であることを特徴とする、請求項
   １〜５に記載の水面施用農薬粒剤。
7. 【請求項７】（ｄ）炭酸カルシウムの比表面積が２００
   ０〜６０００ｃｍ^２／ｇの範囲にあることを特徴とす
   る、請求項１〜６に記載の水面施用農薬粒剤。
8. 【請求項８】（ｄ）炭酸カルシウムの比表面積が３００
   ０〜５０００ｃｍ^２／ｇの範囲にあることを特徴とす
   る、請求項１〜６に記載の水面施用農薬粒剤。
9. 【請求項９】（ａ）２０℃における水溶解度が１０ｐｐ
   ｍ以下の農薬活性成分が除草活性成分であることを特徴
   とする、請求項１〜７に記載の水面施用農薬粒剤。
10. 【請求項１０】請求項１〜８に記載の水面施用農薬粒剤
    を１０アールあたり２００ｇ〜１ｋｇの割合で水田に施
    用することを特徴とする、農薬粒剤の水面施用方法。