JPS61236701A - 粒状の農園芸水和剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粒状（顆粒状）の農園芸水利剤用分散剤忙関す
る。

〔従来の技術とその問題点〕

農薬原体の製剤には水和剤以外に粒剤、乳剤、フ四アブ
ル剤など種々の剤型があるが、水利剤は高濃度に農薬原
体を含有させることができると同時に、農゛薬原体の種
類忙関係なく製剤化が可能である点で優れている。

しかしながら、水利剤は無機鉱物性粉末等と共忙農薬原
体が微粉に粉砕されているため、使用忙あたって散布液
を調製する際、袋の開封と同時に微粉が舞い上ると共に
、薬剤の計量にも手間がかかつていた。

そこで、近年、水利剤を粒状にする試みがなされている
。しかしながら、従来の水利剤をそのまま粒状にした場
合、水中で崩壊しなかったシ、安定な分散液を与えなか
ったシ種々の問題があった。これを解決する方法として
、農薬活性成分にでん粉及び水溶性無機塩とを配合して
なる粒状水利剤の提案（特公昭５５−１２５７７号公報
）もなされているが、初期分散性又は自己分散性や懸濁
安定性の点において、必ずしも満足しうるものではなか
った。

〔問題点を解決するための手段〕

′　　　　　そこで、本発明者らは、粒体としての特性
が良好で、水中での崩壊性に優れ且つ安定な分散液を与
える粒状水利剤を得るべく鋭意研究を行った結果、特定
の化合物を粒状水利剤の分散剤として用いたとき上記目
的が達成されることを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、下記（１）〜（３）の化合物群よシ選
ばれる１凍以上を必須成分とする粒状の農園芸水和剤用
分散剤を提供するものである。

（ＩＪ　　不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ばれるｔａｌ又Ｆｉ２種以上を必須成分
とする水溶性または水分散性重合体。

（２）　　スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とす
る水溶性又は水分散性重合体。

（３）　　置換基として炭化水素基を有することもある
芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又はそ
の塩。

本発明に係る上記（１１〜（３）の分散剤を具体的に説
明する。

（１）　　不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とす
る水溶性または水分散性重合体。

重合体（１）の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、
マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体
たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステル
など）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウ
ム塩および有機アミン塩（トリエタノールアミン塩など
）、これらの混合物がある。これらの単量体の他に共重
合成分として酢酸ビニル、インブチレン、ジインブチレ
ン、スチレンのような共重合可能な単重体を加えること
もできる。

これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法
で行なわれる。単重体成分の割合および重合体の重合度
はとくに制約はないが、重合体は少なくとも水浴性また
は水分散性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステル
との共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステル
との共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、
アクリル酸とマレイン酸の共重合物、マレイン酸とイン
ブチレンの共重物、マレイン酸とスチレンとの共重合物
など、およびこれらとアルカリ金属、アンモニアおよび
有機アミンとの塩が挙げられる。これらの重合体を２種
以上用いることもできる。

（２）　　スチレンスルホン酸塩を必須構成単重体とす
る水溶性又は水分散性重合体 スチレンスルホン酸塩の単独重合体はスチレンスルホン
酸塩を重合するか、或いはポリスチレンをスルホン化す
ることにより容易に製造することができる。スチレンス
ルホン酸塩の重合体は次の式で表わされる骨格を有する
ものである。

５０５Ｍ 分子量は１０００以上、好ましくは１００，００〜Ｓａ
ａ万である。ＭはＬｉ、　Ｈａ、　Ｋ等のアルカリ金属
塩類又はＮＨ，、アル中ルアミン、アルカノールアミン
等を意味する。

また、スチレンスルホン酸塩と他の単量体との共重合体
はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共重合するか或
いはスチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化す
ることにより容易に製造することができる。共重合の相
手の単量体としてはアル千ルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、ビニルアルキルニーｆｋ、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジェン、ジイン
ブチレン、塩化ビル、塩化ビニリデン、アクリルニトリ
ル。

スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、ビニ
ルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタ
クリルスルホン酸、ｄＰシレンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸等の親水性単量体等が用いられる。好ましい
共重合体としてハ、（メタ）アクリル酸−スチレンスル
ホン酸共重合体塩が挙げられる。共重合体中の（メタ）
アクリル酸とスチレンスルホン酸のモル比は１／１０〜
１０／１．好ましくは１／３〜７／１である。また、平
均分子量は１０００へ１００万、好ましくは１万〜７０
万でおる。当該共重合体の塩としては、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、ジェタノールアミン塩、
トリエタノールアミン塩、モノイソプロパツールアミン
塩、ジイソプロパツールアミン塩、トリインプロパツー
ルアミン塩、２−アばノー２−メチルプロパン−１，３
−ジオール塩などがあげられる。また、性能を阻害しな
い程度に未中和部分金残しておいて差し支えない。

（３）＠換基として炭化水素基を有することもある芳香
族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、キシレンスルホ
ン酸誘導体、アル中ルベンゼンスルホン酸誘導体等のホ
ルマリン縮合物である。

本発明に係る上記化合物（３）は、例えばナフタレン、
アルキル置換べ／イン、アルキル置換ナフタレン、アン
スラセン、アルキル置換アンスラセン、リグニン、石油
残渣中の芳香環を有するものなどｔ、一般の方法により
、スルホン化し、引き続き造塩反応、更にホルマリン縮
合することにより得られる。この場合、縮合度は、好ま
しくは、２〜５０、更に好ましくは、３〜１０である。

ここで、縮合度が２以下の時は、縮合による効果が少な
く、又、３０を越えると、高分子量化するため、溶解性
などの点によシ、実用上問題を生ずる。

使用する芳香族化合物としては、各種のものが使用可能
であるが、好ましくは、リグニン、キシレン、トルエン
、ナフタレンｔたは。

炭素数１Ｓ６のアルキルナフタレンを使用すれば良く、
勿論、これらの混合物でもよい。

塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
、カルシウムなどのアルカリ土類をはじめ、アばン、ア
ンモニウム塩なト％使用される。

水和剤中の本発明の分散剤の配合割合は１〜５０重量部
、好ましくは４〜４０重重部である。

％に高濃度原体の場合は１０重量部以上が好ましい。

本発明に用いられる農薬原体とは殺虫剤、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、除草剤、植物生育調整剤であり、例えば。

０９Ｏ−ジインプロピル−８−ベンジルチオホスフェー
ト（ＩＢＰＩ、０．０−ジエチル−８−（エチルチオエ
チル）ジチオホスフェート、０゜０−ジメチル−５−（
エチルチオエチル）ジチオホスフェート、０，０−ジプ
ロピル−〇−（４−メチルチオフェニル）ホスフェ−）
、０．３−ジメチルアセチルホスフォロアミドチオエー
ト。

２−メト呼シー４　Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホ
スフォリン−２−スルフィド、０．Ｏ−ジメチル−ｏ　
−（２，２，２−）ジクロロ−１−ハイドロキシエチル
）ホスフェート、０．０−ジエチル−〇−（２−インプ
ロビル−４−メチル−６−ピリミジニル）チオホスフェ
ート〔ダイアジノン〕、ｏ、ｏ−ジメチル−ｓ−［メト
キシ−２−オキソ−２，３−シバイドロー１．３．４−
チアジアゾイールー（３）−メチル〕ジテオホスフェー
ト、ジメチル−５−（２−エチルスルフイニールイング
ロビル）チオホスフェート、 ２−　ｓｅａ　−”７’チルフェニル−Ｎ−メチルカー
バメー）　（ＢＰＭＣ）、ｉ−ナフチル−Ｎ−メチルカ
ーバメート（ＮＡＣＩ、２−インプロピルフェニル−Ｎ
−メチルカーバメート〔ＭＸＰＣ〕、３．５−ジメチル
フェニル−Ｎ−メチルカーバメート。

ジメチルＣ（１９２−フェニレン）ビス−（イミノカル
ボッチオイル）〕ビスカーバメート〔トップジンＭ〕、 １．３−ビス（カーパモイルチオ）−２−（Ｎ。

Ｈ−ジメチルアｉ））プロパン、 Ｎ’−（２−メチル−４−クロロフェニル）Ｎ。

Ｎ−ジメチルフォルムアミジン〔クロロツェナミジン〕
、 １．４，５，６，７，８，８−へブタクロロ−３ａ、４
，７，７ａ−テトラハイドロ−４，７−ニンドーメタノ
インデン、 Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカーバモイルオ千シ）チオア
セトイミデート、 １．２−−、ｙフロモー３−クロロプロパンテトラクロ
ロインフタロニトリル、 Ｎ−（）ジクロルメチルチオ）−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボシイミド、シス−Ｎ−（（）ジクロル
メチル）チオツー４−シクロへ中センー１．２−ジカル
ボキシイミド〔キャブタン〕、シス−Ｎ　−（（１，１
，２，２テトラクロロエチル）チオ〕４−シク四ヘキセ
ン１，２−ジカルボキシイミド［ダイホルタン〕、 ２．４−ジクロロ−６−（０−クロルアニリノ）−１，
３，５−）リアジン、 Ｎ、Ｎ　−ジエチル−１９−４−クロ四ベンジルチオカ
ーバメート〔ベンチオカーブ〕、 １−（４−ジフルオロクロロメチルカプト−５−クロロ
フェニル）　−３，３−ジメチルウレア（ＫＵＫ）、 ２、ａ−ジクロルフェニル−４−ニトロフェニルエーテ
ル、２，４．６−　）　Ｕクロルフェニル−４−ニトロ
フェニルエーテル、 ３．４−ジクロロプロピオンアニライド〔ＤＣＰＡ〕。

２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−８−
トリアジン〔シメトリン〕。

３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジノン
−＋４）　−２，２−ジオー？サイド〔ペンタシン〕、
２−クロル−２７，６／−ジエチル−Ｎ−（ブトオキシ
メチル）−７セトアニライド、 Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオカーバメート
〔モリネート〕。

ｒ−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）酪酸エチル
（ＭＯＰ８）、 などが挙げられる。これらは１種類を使用することも、
ま次２種類以上全使用し混合製剤とすることも可能であ
る。

農薬原体の水和剤中の配合割合は２０〜９０重量部、好
ましくは３０へ８５重量部である。

本発明の顕著な効果の得られる高濃度原体水和剤として
は５０重量部以上、特に６０〜８５重量部である。

水和剤には必要に応じ鉱物質粉末を配合することもでき
る。

鉱物質粉末として使用できるものの例を挙げるが、これ
らはいずれも３００メツシユ以下のものが好ましく、本
発明の目的とする粒体の一部に凹部を有する粒状物を容
易に製造するととができる。鉱物質粉末として具体的に
は、ロウ石、メルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベン
トナイト、硅石粉、石灰石粉末、酸性白土、硅藻土類粉
末、石こう、軽石粉末、貝から類粉末、雲母粉末、コロ
イド性含水硅酸ンーダなどがある。

鉱物質粉末を配合する場合、水和剤中の鉱物質粉末の配
合割合は、０〜６０重量部、好ましくは２〜５０重賃部
である。

上記成分のほかに、必要に応じ湿展剤としてポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル等の界面活性剤等を
配合してもよ〜・。

粒状の水和剤は通常の方法によシ製剤することができる
。乾式打錠方法によっても製剤は可能である。しかし、
よシ効率的には、湿式法によるのが好ましい。即ち、農
薬原体粉末、あるいは農薬原体と無機鉱物質粉末、ある
いは無機鉱物質粉末に農薬原体を噴霧したものに、本願
発明の農園芸水和剤用分散剤と適量の水を加え、更に所
望によシ補助剤を配合したものを、練合し、例えば転勤
造粒、流動造粒、破砕造粒、若しくは押出造粒等の湿式
造粒するのが好ましい。

本発明は、粒状組成物の大きさ及び形状によって制限さ
れるものではない。例えば直径約５０μ（約２７０メツ
シユ）乃至１（至）程度の大きさのものを得る場合に適
用することができる。

一方、形状について「粒状」という表現を厳密に定義づ
けることは本発明では、余シ意味がなく、球状、円筒状
、橢円状、その他年定形のもの等、通常の造粒方法によ
って与えられるであろう形状の一切を包含するものと理
解され良い。

それ故錠剤と称されるものも、この意味に於いて本発明
の範囲に属するものである。

〔効果〕

本発明の粒状水和剤用分散剤を用いることによシ、高濃
度に有効成分を含有し、初期分散性に優れ、懸濁安定性
良好な粒状水和剤を得ることができる。特に高濃度農薬
原体水和剤においての初期分散性が改良される。本発明
の分散剤の効果が顕著なのは農薬原体が５０重食％以上
、なかんづく６０〜８５重量％の系である。その際、分
散剤は通常よシ多く用いられる。好ましくは１０〜２０
重量％である。即ち、本発明の粒状水和剤用分散剤を用
いて製造された粒状水和剤は計量容器で計量し、そのｔ
ま水に投入し１〜２分放置したのち攪拌混合すれば容易
に、安定な散布のための懸濁液を与える。

ま九粒状であるため一定薬量をあらかじめ網状容器に包
装し、一定量の水に投入して散布液を調製することもで
きる。また一定容量の水の入る容器に、一定薬量をあら
かじめ内蔵させておき、使用時に容器に水を入れて散布
液を調製することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例及び試験例によシ本発明を具体的に説明す
る。

試験例１ 試料の調整 固体の農薬原体の場合、ぶ体単独で粉砕を行うか、粉砕
効率を上げるため場合によっては若干の無機鉱物質（ク
レー、ホワイトカーボンなど）を入れ粉砕する。

その粉砕品に本発明分散剤と水を加え練合し、ｏ、ａＩ
ａＢのスクリーンをつけた押出式造粒機で造粒し、２０
−５２メツシユに整粒し、３０℃にて乾燥後粒状水和剤
とする。

分散性評価 ２５０ＩＩ！ｄの有栓シリンダーに５度硬水を１２５ｄ
入れ、上記の方法で調整した試料１．２１を静かに投入
する。

自己分散性を観察すると同時に、有栓シリンダーを２秒
に１回転倒する方法で、投入粒がすべて崩壊分散する転
倒回数を数える。

自己分散性の評価基準は次の通りである。

４　二次凝集物を形成せずすぐさま分散する。

３　二次凝集物を形成しないが投入粒子の５０％が分散
しない。

２　二次凝集物を形成しないが、投入粒子の８０％以上
が分散しない。

１　粒子間の凝集を生じ投入粒子の１００％が分散しな
い。

懸濁安定性は下記の方法にもとすいておこなった。

試料をビーカーに精秤し、２０℃の３度硬水５０−を加
え、てよく混合分散させる。それを２５０ｄの有栓シリ
ンダーに移し、３）！に２０℃の５度硬水を加えて２５
０１ｎｌとし、１５分間静置したのち１分間に３０回は
げしく振倒させ、５分間静置する。次に２５−のホール
ピペットを液中に入れ、その先端を液の中央に保ち、検
液２５ゴを静かに取シ、ガラスフィルターを用いてテ過
し残分を１０５℃４時間乾燥し下記の式よシ懸垂率を求
める。

懸垂率（％）　＝　−ｘ　ｉ　ｏ　。

Ａ：最初に精秤した試料の重量 Ｂ：採取検液の乾燥残査重量 実施例１ あらかじめ粉砕しｔキャブタン原体８０重量部に、アク
リル酸重合物のソーダ塩を２０重量部、水１５重量部を
加え練合し試験例１の方法に従って調整した。

実施例２ あらかじめ粉砕したキャブタン原体８０重量部にアクリ
ル酸と無水マレイン酸の共重合物のソーダ塩を２０重量
部、水１５重量部を加え練合し、試験例１の方法に従っ
て調整した。

実施例３ あらかじめ粉砕したキャブタン原体８０重量部にアクリ
ル酸とポリオキシエチレンメタアクリレートの共重合物
のソーダ塩２０重量部、水１５重量部を加え練合し、試
験例１の方法に従って調整した。

実施例４ あらかじめ粉砕したキャブタン原体８０重量部にスチレ
ンスルホン酸のソーダ塩の重合体１５重重部、クレー５
重量部、水１５重食部を加え練合し、試験例１の方法に
従って調整した。

実施例５ あらかじめ粉砕したキャブタン原体８０重量部にスチレ
ンスルホン酸のソーダ塩とアクリル酸の共重合物１５重
量部、ホワイトカーボン５重量部、水２０重量部を加え
練合し、試験例１の方法に従って調整し念。

実施例６ あらかじめ粉砕したキャブタン原体８０重量ＷＫスチレ
ンスルホン酸のソーダ塩と無水マレイン酸の共重合物１
５重量部、ホワイトカーボン５重量部、水２０重量部を
加え練合し、試験例１０方法に従って調整した。

実施例７ あらかじめ粉砕′したトップジンＭ原体７０重ｔＳにス
チレンスルホン酸のソーダ塩とキシレンスルホン酸のソ
ーダ塩の共重合物２０重量部、クレー１０重量部、水２
０重量部を加え練合し試験例１の方法に従って調整した
。

実施例８ あらかじめ粉砕したトップジンＭ原体７０重ＵＳにスチ
レンスルホン酸のソーダ塩とナフタレンスルホン酸のソ
ーダ塩の共重合物２ＯＮ量部、クレー１０重量部、水２
０重量部を加え練合し、試験例１の方法に従って調整し
た。

実施例９ あらかじめ粉砕したダイホルタン原体８０重量部にナフ
タレンスルホン酸のソーダ塩のホルマリン縮合物２０重
量部、水２０重量部を加え練合し、試験例１の方法に従
って調整した。

実施例１０ あらかじめ粉砕したグイホルタン原体８０重ｔｉＫナフ
タレンスルホン酸のンーダ塩ト千７′　　　レンスルホ
ン酸のホルマリンｋａ金物２０Ｍ’ｌｋ部、水２０重量
部を加え練合し、試験例１の方法にし次がって調整した
。

実施例１１ あらかじめ粉砕したダイホルタン原体８０重量部にメタ
アクリル酸重合物のソーダ塩を１８重量部、ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル２重量部、水１５重
量部を加え練合し、試験例１の方法に従って調整した。

比較例１ あらかじめ粉砕した中ヤプタン原体８０重量部に、アル
キルベンゼンスルホン酸ソーダ塩を２０重量部、水１５
重量部を加え練合し、試験例１の方法に従って調整した
。

比較例２ あらかじめ粉砕したトップジンＭ原体７０重量部にポリ
オ千ジエチレンステアリルエーテル２０重量部、クレー
１０重量部、水２０重量部を加え練合し、試験例１の方
法に従って調整した。

比較例３ あらかじめ粉砕したダイホルタン原体８０重量部にアル
キル硫酸ソーダを２０重量部、水　　　　　゛２０重量
部を加え、練合し試験例１の方法に従って調整し九。

以上の実施例及び比較例の水和剤の評価結果を表１に示
す。

表　　１ 以上の結果、本発明の分散剤使用品は優れた自己分散性
を示すためシリンダーの転倒回数も非常に少なくてすむ
。

畠願人代理人古谷　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（１）〜（３）の化合物群より選ばれる１種以
   上を必須成分とする粒状の農園芸水和剤用分散剤。 （１）不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる単量
   体群から選ばれる１種又は２種以 上を必須成分とする水溶性または水分散性 重合体。 （２）スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とする水
   溶性又は水分散性重合体。 （３）置換基として炭化水素基を有することもある芳香
   族化合物のスルホン化物のホルマ リン縮合物又はその塩。