BR112018008572B1

BR112018008572B1 - Material de acondicionamento laminado para acondicionamento de produtos alimentícios líquidos na forma de uma folha contínua ou folha, e, recipiente de acondicionamento

Info

Publication number: BR112018008572B1
Application number: BR112018008572-3A
Authority: BR
Inventors: Cesare Lorenzetti; Pierre Fayet; Gil Rochat; Claude Bergerioux
Original assignee: Tetra Laval Holdings & Finance S.A
Priority date: 2015-10-29
Filing date: 2016-10-25
Publication date: 2023-01-17
Also published as: CN108349206B; RU2726132C2; RU2018117665A; WO2017072122A1; US20190077125A1; CN108349207A; MX2018004908A; US10889092B2; JP2018533525A; CN107921743A; WO2017072123A1; RU2018116561A3; RU2018116561A; CN108349207B; BR112018003865A2; US11046059B2; JP2018533531A; JP6867384B2; US20190077131A1; BR112018003865B1

Abstract

MATERIAL DE ACONDICIONAMENTO LAMINADO, E, RECIPIENTE DE ACONDICIONAMENTO. A presente invenção refere-se a um laminado de acondicionamento compreendendo uma película de barreira tendo um revestimento de barreira de PECVD de carbono tipo diamante, e a um método de fabricação de tais películas e, adicionalmente, a materiais de acondicionamento laminados compreendendo tais películas, em particular destinados para acondicionamento de alimentos líquidos. A invenção refere-se adicionalmente a um recipiente de acondicionamento compreendendo o material de acondicionamento laminado ou sendo feito a partir do material de acondicionamento laminado, em particular a um recipiente de acondicionamento destinado para acondicionamento de alimentos líquidos.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção refere-se a um material de acondicionamento laminado compreendendo uma película de barreira tendo um revestimento de barreira depositado a vapor de carbono tipo diamante amorfo, em particular destinado para acondicionamento de alimentos líquidos, e a um método para fabricar o material de acondicionamento laminado.

[002] Adicionalmente, a invenção refere-se a recipientes de acondicionamento compreendendo o material de acondicionamento laminado ou sendo feito do material de acondicionamento laminado em sua totalidade. Em particular, a invenção refere-se a recipientes de acondicionamento destinados para acondicionamento de alimentos líquidos, compreendendo o material de acondicionamento laminado.

Fundamentos da invenção

[003] Recipientes de acondicionamento do tipo descartável de uso único para alimentos líquidos são frequentemente produzidos a partir de um laminado de acondicionamento com base em papelão ou cartão. Um desses recipientes de acondicionamento que ocorre comumente é comercializado sob a marca registada Tetra Brik Aseptic® sendo principalmente empregado para acondicionamento asséptico de alimentos líquidos, como leite, sucos de fruta, etc., vendidos para armazenamento em ambiente a longo prazo. O material de acondicionamento, neste recipiente de acondicionamento conhecido, é tipicamente um laminado compreendendo uma camada de granéis ou camada de núcleo de papel ou papelão e camadas de termoplásticos externas estanques a líquidos. De modo a tornar o recipiente de acondicionamento estanque a gás, em particular estanque a gás oxigênio, por exemplo, com o objetivo de embalagem asséptica e embalagem de leite ou suco de fruta, o laminado, nestes recipientes de acondicionamento, compreende normalmente pelo menos uma camada adicional, mais comumente uma lâmina de alumínio.

[004] No lado interno do laminado, isto é, o lado destinado a estar voltado para o conteúdo cheio com alimentos de um recipiente produzido a partir do laminado, existe uma camada mais interna, aplicada sobre a lâmina de alumínio, tal camada interna, mais interna, pode ser composta de uma ou várias camadas de partes, compreendendo polímeros termoplásticos termovedáveis, como polímeros adesivos e/ou poliolefinas. Também do lado de fora da camada de granéis, está uma camada de polímero termovedável mais externa.

[005] Os recipientes de acondicionamento são geralmente produzidos por meio de máquinas modernas para embalagem em alta velocidade, do tipo que forma, enche e veda embalagens a partir de uma folha contínua ou de esboços pré-fabricados de material de acondicionamento. Recipientes de acondicionamento podem ser, assim, produzidos por reforma de uma folha contínua do material de acondicionamento laminado em um tubo, por ambas as bordas longitudinais da folha contínua sendo unidas umas nas outras em uma junta de sobreposição por soldagem junta das camadas de polímero termoplástico termovedáveis colocadas mais no interior e no exterior. O tubo é cheio com o produto de alimento líquido desejado, sendo depois dividido em embalagens individuais por vedações transversais repetidas do tubo a uma distância predeterminada uma de cada outra e abaixo do nível do conteúdo no tubo. As embalagens são separadas do tubo por incisões ao longo das vedações transversais e recebem a configuração geométrica desejada, normalmente paralelepipédica ou cubóide, pela formação de dobras ao longo das linhas de vinco preparadas no material de acondicionamento.

[006] A principal vantagem deste conceito de método de embalagem com formação de tubo, enchimento e vedação contínuos é que a folha contínua pode ser esterilizada continuamente logo antes da formação do tubo, provendo, assim, a possibilidade de um método de embalagem asséptica, isto é, um método em que o conteúdo líquido a ser cheio, bem como o próprio material de acondicionamento, apresentam redução de bactérias, e o recipiente de acondicionamento cheio é produzido sob condições limpas de tal modo que a embalagem cheia pode ser armazenada por um longo período de tempo mesmo em temperatura ambiente sem o risco de crescimento de microorganismos no produto preenchido. Outra vantagem importante do método de embalar de tipo Tetra Brik® é, como descrito acima, a possibilidade de embalar de modo contínuo, em alta velocidade, o que tem um impacto considerável na relação custo-eficiência.

[007] Recipientes de acondicionamento para alimentos líquidos sensíveis, por exemplo leite ou suco, também podem ser produzidos a partir de esboços de tipo folha ou esboços pré-fabricados a partir do material de acondicionamento laminado da invenção. A partir de um esboço tubular do laminado de acondicionamento, que é dobrado de modo plano, as embalagens são produzidas primeiro construindo o esboço para formar uma cápsula de recipiente tubular aberta, da qual uma extremidade aberta é fechada por meio de dobra e termovedável de painéis de extremidade integrantes. A cápsula de recipiente assim fechada é cheia com o produto alimentício em questão, por exemplo, suco, através de sua extremidade aberta, que é depois fechada por meio de dobra adicional e termovedação de painéis de extremidade integrantes correspondentes. Um exemplo de um recipiente de acondicionamento produzido a partir de esboços de tipo folha e tubulares é a embalagem convencional assim chamada “cumeeira”. Existem também embalagens deste tipo tendo um topo moldado e/ou tampa de rosca feitos de plástico.

[008] Uma camada de uma lâmina de alumínio no laminado de acondicionamento fornece propriedades de barreira a gás bem superiores à maioria dos materiais poliméricos de barreira a gás. O laminado de acondicionamento convencional à base de lâmina de alumínio para embalagem asséptica de alimentos líquidos é ainda o material de acondicionamento mais econômico, em seu nível de desempenho, disponível no comércio atualmente.

[009] Qualquer outro material para competir com os materiais à base de lâmina deve apresentar rentabilidade com relação às matérias primas, ter boas propriedades conservantes de alimentos e ter uma complexidade comparativamente baixa na conversão em um laminado de acondicionamento acabado.

[0010] Entre os esforços para desenvolver materiais de lâmina não alumínio para acondicionamento cartonado de alimentos líquidos, nota-se um incentivo geral em direção a desenvolver películas pré-fabricados ou folhas tendo funcionalidades múltiplas de barreira, isto é, não apenas barreira a oxigênio e gás mas também vapor d’água, propriedades de barreira a substâncias químicas ou aromatizantes, que podem apenas substituir o material de barreira de lâmina de alumínio, do material de acondicionamento laminado convencional, e adaptar o mesmo para o processo de lâmina de Al convencional para laminação e fabricação.

[0011] Isto é difícil, no entanto, porque a maioria das películas de barreira alternativas fornecem propriedades insuficientes de barreira ou resistência mecânica a um material de acondicionamento laminado, geram custos totais elevados de material de acondicionamento, ou falham devido a ambos os ditos aspectos. Em particular, películas tendo duas ou mais camadas consecutivas para fornecer propriedades de barreira, se tornam muito caras para serem economicamente praticáveis em um laminado de acondicionamento.

[0012] Quando é necessário complementar a camada de barreira principal, ou revestimento de barreira principal, da película, com camadas adicionais a fim de conferir suficientes propriedades de barreira, ou fornecer propriedades melhoradas mecânicas a uma película de barreira, custos são adicionados à estrutura do material de acondicionamento como um todo, porque tais películas de múltiplas barreiras e materiais de acondicionamento são de fabricação muito mais cara.

[0013] A publicação internacional WO2013041469 descreve uma película de polímero de barreira de multicamadas orientado biaxialmente, tendo propriedades de barreira de gás e consistindo em camadas de polímero, compreendendo uma camada de núcleo de poliolefina e uma camada de superfície de barreira de álcool etileno vinílico (EVOH) em um primeiro lado da camada de núcleo. É revelado ainda a uma tal película revestida por deposição de vapor, especialmente a uma tal película metalizada.

[0014] O documento JP2005088452 ensina uma película de barreira a gás composto por uma película de material base, a primeira camada de barreira a gás, que compreende uma película de carbono tipo diamante, formado em um lado ou em ambos os lados da película de material base e a segunda camada de barreira a gás, que compreende uma película de óxido inorgânico amorfo, formado na primeira camada de barreira de gás.

[0015] Já o documento JP2008248374 revela um material de base de revestimento de membrana de barreira constituído pela deposição de uma membrana de barreira por um plasma de descarga sob pressão reduzida na superfície de um material de base de hidrocarboneto que não possui um grupo funcional de reatividade como, por exemplo, polipropileno (PP) e compreende formar a camada reformada entre o material de base de hidrocarboneto que não possui o grupo funcional de reatividade e uma membrana de barreira por uma etapa de reformação de formação da camada reformada tendo um ou ambos oxigênio e nitrogênio na superfície da base de hidrocarboneto material não tendo o grupo funcional irradiando o material base com o plasma de ar e uma etapa de deposição de depósito da membrana barreira na camada reformada.

[0016] O documento japonês JP2002200694 trata de um material de embalagem laminado do tipo barreira fornecido com uma primeira camada de resina, uma camada de papel, uma segunda camada de resina, uma camada de barreira e uma terceira camada de resina sequencialmente a partir da superfície mais externa de uma embalagem. Neste caso, a camada barreira é uma película de composto aquoso polimerizado provido de uma película de carbono tipo diamante pelo menos em um lado do mesmo.

[0017] Por sua vez, o documento JP2002145346 fornece um elemento de embalagem de alta barreira em que pelo menos uma superfície depositada em vapor do elemento de embalagem de barreira tendo óxido metálico ou vapor de carbono tipo diamante depositado nele é revestido com polímero em uma superfície interna ou externa ou tanto interna quanto superfícies externas dos membros de embalagem, tais como um recipiente, uma garrafa, um saco de embalagem de película, um saco de embalagem de tiras, uma caixa de papel e um material de tampa e semelhantes.

[0018] O documento JP2006315359 descreve uma película de barreira transparente incluindo uma camada de deposição de carbono com uma espessura de 0,5 a 10 nm pelo menos em uma face do substrato compreendendo um material plástico e laminando uma camada de óxido de alumínio com uma espessura de 3 a 500 nm sobre o mesmo.

[0019] O documento JP2008173936 revela uma película de barreira a gás compreendendo uma película de carbono semelhante a diamante contendo silício com uma espessura de 5 a 100 nm formada em pelo menos uma superfície de uma película de substrato, em que uma razão constitucional da película de carbono semelhante a diamante contendo silício (C1s/ (C1s+Si2p)) é de 0,01 a 0,3 por análise espectroscópica de fotoelétrons de raios X, e um grau de cor amarela do filme de barreira de gás (YI) é de 2,5 a 5,0.

[0020] O documento JP2004314407 ensina uma película plástica de barreira de gás composta por uma película plástica equipado com a película de revestimento de carbono amorfo tendo um esqueleto de carbono formado por plasma CVD como composto principal. A película de revestimento contém 40-55% molar de carbono e 45-60% molar de hidrogênio. A razão do número de átomos de nitrogênio para o número de átomos de carbono de 100 contidos no filme de revestimento 2 é 15 ou inferior, a razão do número de átomos de oxigênio é 20 ou inferior e a razão da soma total do número de átomos de nitrogênio e o número de átomos de oxigênio é 27 ou menos. A película de revestimento tem uma espessura de 0,007-0,08 μm.

[0021] A publicação internacional WO2007032719 descreve uma tira de vedação laminada para fins de embalagem, tendo a dita tira de vedação de um lado uma primeira camada de vedação de polietileno e do outro lado uma segunda camada de vedação de polietileno. A fim de conferir à tira de vedação estabilidade térmica suficiente para suportar o impacto de temperaturas temporariamente aumentadas durante uma operação de vedação, sem enrugar ou enrugar, pelo menos uma das referidas camadas de vedação compreende também um polietileno de aumento de densidade componente de preferência de polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE) ou polietileno linear de média densidade (LMDPE).

Descrição da invenção

[0022] Consequentemente, é um objeto da presente invenção superar, ou pelo menos aliviar, os problemas acima descritos em materiais de acondicionamento laminados não folha.

[0023] Também é um objeto geral da invenção fornecer um material de acondicionamento laminado tendo propriedades de barreira assim como propriedades de integridade que atendem às necessidades de materiais de acondicionamento laminados cartonados para líquidos.

[0024] É um objeto geral adicional da invenção fornecer materiais de acondicionamento para produtos sensíveis a oxigênio, tal como materiais de acondicionamento laminados para produtos alimentícios líquidos, semissólidos ou úmidos, que não contêm lâmina de alumínio, mas apresentam boas propriedades de barreira a gás e outros e são apropriados para embalagem asséptica de longa duração em custo razoável.

[0025] Um objeto particular, é fornecer um, com relação aos materiais de barreira de lâmina de alumínio, material de acondicionamento laminado, à base de papel ou cartão, não folha, com rentabilidade, tendo boas propriedades de barreira a gás, e boas propriedades de integridade dentro do material laminado, com o objetivo de fabricação de embalagens para armazenamento asséptico de alimentos, de longa duração.

[0026] Ainda um objeto adicional da invenção é fornecer um laminado de acondicionamento termovedável, à base de papel ou cartão, não folha, com rentabilidade tendo boas propriedades de barreira a gás, e boa adesão interna entre a camadas, com o objetivo de fabricação de recipientes de acondicionamento assépticos para armazenamento de longa duração de alimentos líquidos com a qualidade nutricional mantida sob condições ambientais.

[0027] Estes objetos são assim obteníveis de acordo com a presente invenção para o material de acondicionamento laminado, o recipiente de acondicionamento e o método de fabricação do material de acondicionamento, como definido em reivindicações em anexo.

[0028] Com o termo “armazenamento de longa duração” em conexão com a presente invenção, significa-se que o recipiente de acondicionamento deve ser capaz de conservar as qualidades do produto alimentício embalado, isto é, valor nutricional, segurança higiênica e sabor, em condições ambientais durante pelo menos 1 ou 2 meses, como pelo menos 3 meses, preferivelmente mais longo, como 6 meses, como 12 meses, ou mais.

[0029] Com o termo “integridade de embalagem”, significa-se, geralmente, a durabilidade da embalagem, isto é, a resistência a vazamento ou ruptura e um recipiente de acondicionamento. Uma contribuição principal para esta propriedade é que, dentro de um laminado de acondicionamento, é fornecida uma boa adesão interna entre camadas adjacentes do material de acondicionamento laminado. Outra contribuição é proveniente da resistência do material a defeitos, tal como furinhos, rupturas e similares dentro das camadas de material, e ainda outra contribuição é proveniente da resistência das juntas de vedação, por que o material é vedado junto na formação de um recipiente de acondicionamento. Com relação ao próprio material de acondicionamento laminado, a propriedade de integridade é, assim, principalmente focalizada na adesão das respectivas camadas de laminado para suas camadas adjacentes, assim como a qualidade das camadas de material individuais.

[0030] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, os objetos gerais são alcançados por um material de acondicionamento laminado para acondicionamento de produtos alimentícios líquidos, compreendendo uma película de barreira, tal película de barreira compreende uma camada de substrato na forma de uma folha contínua ou uma folha, e um primeiro revestimento de um revestimento de carbono tipo diamante amorfo (DLC), o material de acondicionamento laminado compreendendo adicionalmente uma primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, em um primeiro lado da película de barreira e uma segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna no segundo lado interno, oposto, da película de barreira. A primeira camada de polímero mais externa fornece a superfície mais externa de um recipiente de acondicionamento feito a partir do material de acondicionamento laminado, e a segunda camada de polímero mais interna fornece a superfície mais interna de um recipiente de acondicionamento feito a partir do material de acondicionamento para estar em contato com o produto embalado.

[0031] O revestimento de barreira de um DLC amorfo é aplicado por deposição a vapor sobre a camada de substrato e consequentemente é contíguo a uma superfície da camada de substrato. De acordo com uma modalidade, a camada de substrato é um substrato de película de polímero. De acordo com outra modalidade, as camadas de polímero termovedável e estanque a líquido, mais externa e mais interna, são camadas de poliolefina.

[0032] De acordo com uma modalidade do material de acondicionamento laminado, a primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, é aplicada sobre a película de barreira para estar em contato direto, isto é, contígua a uma primeira superfície da película de barreira. De acordo com outra modalidade, a segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna, é aplicada sobre a película de barreira para estar em contato direto, isto é, contíguo à segunda superfície da película de barreira.

[0033] De acordo com uma modalidade adicional, o material de acondicionamento laminado adicionalmente compreende uma camada de granéis de papel ou cartão ou outro material à base de celulose.

[0034] Em outra modalidade adicional, o material de acondicionamento adicionalmente compreende uma camada de granéis de papel ou cartão ou outro material à base de celulose, a película de barreira sendo ligada a um primeiro lado da camada de granéis pela camada de ligação, dita primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, é aplicada sobre o segundo lado externo, oposto, da camada de granéis, enquanto dita segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna, é aplicada no lado interno da película de barreira, isto é, o lado da película de barreira que é oposto ao lado ligado à camada de granéis.

[0035] De acordo com uma modalidade do material de acondicionamento laminado, a camada de ligação liga, juntas, a superfície do primeiro revestimento DLC da película de barreira e a superfície de dito primeiro lado da camada de granéis. De acordo com uma modalidade adicional, a camada de ligação compreende um polímero adesivo ou um polímero termoplástico. De acordo com uma modalidade especial, a camada de ligação é uma poliolefina, como, em particular, um copolímero de poliolefina à base de polietileno ou mistura, incluindo, na maior parte, unidades de monômero de etileno. Preferivelmente, a camada de ligação está ligando a camada de granéis à película de barreira por laminação por extrusão em fusão da camada de polímero de ligação entre uma folha contínua da camada de granéis e uma folha contínua da camada de película, e simultaneamente pressionando as três camadas juntos enquanto sendo avançada através de um passe entre os roletes de laminação, assim fornecendo uma estrutura laminada, isto é, por uma assim chamada laminação por extrusão de uma camada de granéis para a película de barreira. De acordo com uma modalidade especial, a camada de ligação está em contato direto com, isto é, contígua à primeira superfície da película de barreira, sendo o primeiro revestimento DLC.

[0036] De acordo com uma modalidade, o primeiro revestimento DLC é um revestimento de barreira.

[0037] De acordo com uma modalidade adicional do material de acondicionamento laminado, a camada de substrato da película de barreira tem um revestimento primário promotor de adesão em seu outro lado, oposto ao lado revestido com o revestimento de barreira, e a película de barreira é ligada à segunda camada de poliolefina, termovedável, estanque a líquido, mais interna, por meio do revestimento primário promotor de adesão. O objetivo do revestimento primário promotor de adesão é criar ou melhorar a resistência da adesão a um polímero revestido por extrusão adjacente, tal como uma camada de polímero à base de poliolefina e a superfície de contato da mesma.

[0038] Em uma modalidade do material de acondicionamento laminado, o revestimento primário promotor de adesão é uma composição compreendendo um composto selecionado dentre o grupo consistindo em aminossilanos e polietilenoiminas.

[0039] Em uma modalidade adicional do material de acondicionamento laminado, o revestimento primário promotor de adesão é um segundo revestimento de um revestimento tipo diamante amorfo (DLC). De acordo com esta modalidade, o material laminado assim pode ser construído sem quaisquer adesivos ou agentes primários convencionais, que precisam ou curar ou secar na inclusão na estrutura laminada.

[0040] Em ainda outra modalidade adicional, o primeiro revestimento DLC é também um revestimento promotor de adesão. Neste caso, a película de barreira é construída a partir da camada de substrato sendo uma película de polímero, tal película de polímero tem propriedades inerentes de barreira no material de polímero, tal como em poliamida, poliéster polietileno álcool vinílico (EVOH), PET ou copolímeros de ciclo-olefina. A película de barreira é revestida com um primeiro e segundo revestimentos promotores de adesão de DLC em cada lado com o objetivo principal de fornecer boa adesão a polímeros termoplásticos adjacentes, tal como poliolefinas, tal como preferivelmente homo-, ou co-polímeros à base de etileno ou misturas. Propriedades de barreira baixa podem ser fornecidas pelos revestimentos DLC também em baixas espessuras, de modo que um efeito combinado de barreira e adesão é prontamente alcançado a partir de cada um dos revestimentos DLC. Se propriedades adicionais de barreira não são necessárias, no entanto, também, é concebível empregar apenas os respectivos revestimentos DLC devido às suas excelentes propriedades adesivas em laminação por extrusão em camadas de polímero extrudadas em fusão.

[0041] Em outra modalidade, a película de barreira do material de acondicionamento laminado é uma película de barreira dupla, que compreende uma primeira película de barreira sendo laminada e ligada a uma segunda película de barreira, idêntica ou similar, adicional, por meio de uma camada de ligação termoplástica interjacente, tal como uma camada de polietileno, tal como polietileno de baixa densidade (LDPE). Os revestimentos de barreira podem estar voltados um em direção a cada outro com a camada de ligação termoplástica interjacente entre os mesmos. Alternativamente, os revestimentos de barreira podem estar voltados afastados um de cada outro, de modo que os revestimentos primários promotores da adesão são ligados a cada outro pela camada de ligação termoplástica interjacente. Uma outra alternativa é empilhar as duas películas um em cada outro de modo que ambos os revestimentos de barreira estejam voltados na mesma direção. A película de barreira dupla pode ser adicionalmente laminada em uma camada de granéis.

[0042] Em uma modalidade adicional, uma primeira película de barreira é laminado e ligada a uma segunda película de barreira, idêntica ou similar, adicional, por meio de uma camada de ligação termoplástica interjacente, o material de acondicionamento laminado compreendendo adicionalmente uma primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, no lado não laminado, oposto, de uma primeira película de barreira e uma segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna no lado não laminado, oposto, do segunda película de barreira. Um material de acondicionamento laminado adicional da invenção pode ser composto de pelo menos dois, e até várias películas de barreira laminados um a cada outro por camadas de ligação termoplásticas interjacentes entre os mesmos. De acordo com uma modalidade do material de acondicionamento laminado, a camada de substrato é uma película de polímero selecionada dentre o grupo consistindo em películas baseadas em qualquer um de tereftalato de polietileno (PET), PET mono- ou biaxialmente orientado (OPET, BOPET), polietilenofuranoato não ou mono- ou biaxialmente orientado (PEF), tereftalato de polibutileno orientado ou não orientado (PBT), naftanato de polietileno (PEN), poliamida não orientada, poliamida orientada (PA, OPA, BOPA), polietileno álcool vinílico (EVOH), poliolefinas tal como polipropileno, polipropileno mono- ou biaxialmente orientado (PP, OPP, BOPP), polietilenos tal como polietileno de alta densidade orientado ou não orientado (HDPE), polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) e co-polímeros de ciclo-olefina (COC), e misturas de qualquer um dos ditos polímeros, ou uma película de multicamadas tendo uma camada de superfície compreendendo qualquer um de ditos polímeros ou misturas dos mesmos.

[0043] De acordo com uma modalidade mais específica do material de acondicionamento laminado, o substrato de película de polímero é uma película selecionada dentre o grupo consistindo em películas baseadas em poliésteres ou poliamidas e misturas de qualquer um dos ditos polímeros, ou uma película de multicamadas tendo uma camada de superfície compreendendo qualquer um de ditos polímeros ou misturas dos mesmos.

[0044] De acordo com outra modalidade mais específica do material de acondicionamento laminado, o substrato de película de polímero é uma película selecionada dentre o grupo consistindo em películas baseadas em qualquer um de tereftalato de polietileno (PET), PET mono- ou biaxialmente orientado (OPET, BOPET), polietilenofuranoato não ou mono- ou biaxialmente orientado (PEF), tereftalato de polibutileno (PBT), naftanato de polietileno (PEN), poliamida não orientada, poliamida orientada (PA, OPA, BOPA), e misturas de qualquer um dos ditos polímeros, ou uma película de multicamadas tendo uma camada de superfície compreendendo qualquer um de ditos polímeros ou misturas dos mesmos.

[0045] Poliamidas apropriadas são poliamidas alifáticas tal como poliamida-6 ou poliamida-6,6, ou poliamidas semi-aromáticas, tal como tipos nylon-MXD6 ou Selar de poliamida, e misturas de poliamidas alifáticas e semi-aromáticas.

[0046] De acordo com outra modalidade do material de acondicionamento laminado, o primeiro e/ou segundo revestimento de carbono tipo diamante amorfo é aplicado a uma espessura de 2 a 50 nm, como de 5 a 40 nm, como de 5 a 35 nm, como de 10 a 350 nm, como de 20 a 30 nm.

[0047] De acordo com outra modalidade, o primeiro e/ou segundo revestimento de carbono tipo diamante amorfo, atuando como um revestimento primário promotor de adesão, é aplicado a uma espessura de 2 a 50 nm, como de 2 a 10 nm, como de 2 a 5 nm.

[0048] De acordo com uma modalidade específica, ambos, o primeiro e segundo revestimentos de carbono tipo diamante amorfo são aplicados a uma espessura de 2 a 10 nm, como de 2 a 8 nm, como de 2 a 5 nm. Foi visto, de modo surpreendente, que o efeito final sobre a transmissão de oxigênio em embalagens finalmente cheias, formadas e vedadas, é quase tão bom como quando dois de tais revestimentos finos de DLC interagem, como quando um revestimento mais espesso de DLC interage com outro revestimento mais fino, em um material de acondicionamento laminado feito do mesmo modo com a mesma configuração.

[0049] De acordo com uma modalidade específica do material de acondicionamento laminado, o substrato de película de polímero é uma película de PET orientado.

[0050] De acordo com uma modalidade específica adicional do material de acondicionamento laminado, o substrato de película de polímero tem uma espessura de 12 μm ou menor, tal como de 8 a 12 μm, tal como de 10 a 12 μm.

[0051] Substratos mais finos de película de polímero de fato existem comercialmente e podem ser possíveis dentro do escopo da presente invenção, mas, atualmente, não é possível, na realidade, ir abaixo de 8 μm, e películas mais finos do que 4 μm seriam difíceis de um ponto de vista de manipulação da folha contínua em processos industriais de revestimento e laminação para embalagem. Por outro lado, películas mais espessas do que 12-15 μm são possíveis, como evidente, mas menos interessantes para materiais de acondicionamento laminados da invenção, porque eles acrescentam muita resistência e rigidez para a funcionalidade de dispositivos de abertura e perfurações. De acordo com uma modalidade, o substrato de película de polímero deve ter 12 μm ou abaixo, tal como uma película de PET orientado de 10 a 12 μm, tal como cerca de 12 μm. Em uma espessura maior da película substrato, as propriedades de rasgamento e corte do material de acondicionamento laminado são prejudicadas devido à maior resistência do material.

[0052] O material de acondicionamento, compreendendo a película de barreira tendo um revestimento de barreira de carbono tipo diamante amorfo depositado a vapor, mostra boas propriedades em muitos aspectos, tal como tendo baixa taxa de transmissão de oxigênio (OTR), taxa baixa de transmissão de vapor d’água (WVTR), boas propriedades de barreira a aroma e odor e tem boas propriedades mecânicas em operações subsequentes de manipulação tal como laminação em um material de acondicionamento laminado e as operações de formação de dobra e de vedação de tal material laminado em embalagens.

[0053] Em particular, foi observado que o material de acondicionamento laminado, de acordo com a invenção, tem excelente integridade, ao proporcionar excelente adesão entre as camadas adjacentes dentro da construção laminada e ao prover boa qualidade ao revestimento de barreira sob condições severas, tal como em alta umidade relativa nas camadas de material laminado. Especialmente, para a embalagem de líquidos, e alimentos úmidos, é importante que a adesão inter-camada dentro do material de acondicionamento laminado seja mantida também sob condições de embalagem úmidas. Entre os vários tipos de revestimentos de barreira de deposição a vapor, foi confirmado que este tipo DLC de revestimentos de barreira depositados a vapor, aplicados por meio de uma tecnologia de revestimento a plasma, tal como por deposição química a vapor assistida por plasma, PECVD, tem excelentes propriedades de integridade do laminado. Outros métodos de deposição a vapor não irão produzir revestimentos de barreira bons, e irão precisar ou de duas etapas consecutivas de revestimento ou não irão produzir um revestimento com densidade e barreira suficientemente boas, ou ambas. Os métodos de revestimento a plasma atmosférico são, por exemplo, conhecidos como produzindo revestimentos de baixa barreira e baixa densidade. Revestimentos de barreira de outros tipos de química de deposição a vapor, tal como revestimentos de SiOx ou AlOx, não mostram, por outro lado, boas propriedades de integridade em um material laminado do mesmo tipo sob condições molhadas e úmidas. Esta compatibilidade extraordinária de adesão de revestimentos DLC a polímeros orgânicos, como em particular poliolefinas, também sob condições molhadas foi verdadeiramente surpreendente, e torna tais películas de barreira particularmente apropriados para acondicionamento laminado cartonado de líquidos.

[0054] De acordo com um segundo aspecto da invenção, um recipiente de acondicionamento é fornecido, compreendendo o material de acondicionamento laminado da invenção e destinado para acondicionamento de alimentos líquidos, semissólidos ou úmidos. De acordo com uma modalidade, o recipiente de acondicionamento é fabricado a partir do material de acondicionamento laminado da invenção. De acordo com uma modalidade adicional, o recipiente de acondicionamento é feito, em sua totalidade, a partir do material de acondicionamento laminado.

[0055] De acordo com outra modalidade adicional, o recipiente de acondicionamento pode ser formado a partir do material de acondicionamento laminado parcialmente vedado, cheio com líquido ou alimento semilíquido e subsequentemente vedado, por vedação do material de acondicionamento a ele mesmo, opcionalmente em combinação com uma abertura de plástico ou parte de topo da embalagem.

[0056] Ao longo do tempo, vários revestimentos de barreira de deposição a vapor foram considerados no projeto de materiais de acondicionamento laminados que cumprem os critérios de barreira de gás, bem como as necessidades de várias outras propriedades mecânicas e físicas.

[0057] Camadas de barreira depositadas a vapor podem ser aplicadas por meio de deposição física a vapor (PVD) ou deposição química a vapor (CVD) sobre uma superfície de substrato de um material de película. O próprio material de substrato também pode contribuir com algumas propriedades, mas deve, acima de tudo, ter propriedades de superfície apropriadas, adequadas para receber um revestimento por deposição a vapor, e trabalhar de modo eficaz em um processo de deposição a vapor.

[0058] Camadas finas depositadas a vapor são normalmente apenas de espessura nanométrica, isto é, tem uma espessura na ordem de grandeza de nanômetros, por exemplo, de 1 a 500 nm (50 a 5000 Â), preferivelmente de 1 a 200 nm, mais preferivelmente de 1 a 100 nm e o mais preferivelmente de 1 a 50 nm.

[0059] Um tipo comum de revestimento por deposição a vapor, com frequência tendo algumas propriedades de barreira, em particular propriedades de barreira a vapor d’água, é o das assim chamadas camadas de metalização, por exemplo, revestimentos por deposição física a vapor em metal alumínio (PVD).

[0060] Tal camada depositada a vapor, substancialmente consistindo em metal alumínio, pode ter uma espessura de 5 a 50 nm, que corresponde a menos do que 1% do material de metal alumínio presente em uma lâmina de alumínio de espessura convencional para embalagem, isto é, 6,3 μm. Enquanto revestimentos metálicos por deposição a vapor precisem, de modo significante, menos material de metal, eles apenas proporcionam, no máximo, um baixo nível de propriedades de barreira a oxigênio e precisam ser combinados com um material de barreira a gás adicional a fim de prover um material laminado final com suficientes propriedades de barreira. Por outro lado, eles podem complementar uma camada de barreira a gás adicional, que não apresenta propriedades de barreira a vapor d’água, mas que é bastante sensível à umidade.

[0061] Outros exemplos de revestimentos por deposição a vapor são revestimentos de óxido de alumínio (AlOx) e óxido de silício (SiOx). Geralmente, tais revestimentos PVD são mais quebradiços e menos apropriados para incorporação em materiais de acondicionamento por laminação. Camadas metalizadas como uma exceção de fato têm propriedades mecânicas apropriadas para material de laminação apesar de serem obtidas por PVD, no entanto, geralmente, fornecendo uma barreira menor a gás oxigênio.

[0062] Outros revestimentos que foram estudados para materiais de acondicionamento laminados podem ser aplicados por meio de um método de deposição química a vapor assistida por plasma (PECVD), em que um vapor de um composto é depositado sobre o substrato sob circunstâncias mais ou menos oxidantes. Revestimentos de óxido de silício (SiOx) também podem, por exemplo, ser aplicados por um processo PECVD, e podem então alcançar propriedades de barreira muito boas sob algumas condições de revestimento e formulações de gás. Infelizmente, revestimentos de SiOx mostram propriedades de adesão ruins quando laminados por laminação de extrusão em fusão em poliolefinas e outras camadas de polímero adjacentes, e o material laminado é exposto a condições de embalagem molhadas ou altamente úmidas. Adesivos ou polímeros adesivos especiais e caros são necessários para alcançar e manter adesão suficiente em um laminado de acondicionamento do tipo destinado para acondicionamento cartonado de líquidos.

[0063] De acordo com esta invenção, o revestimento por deposição a vapor é uma camada de barreira de carbono hidrogenado amorfo aplicada por um processo de deposição química a vapor assistida por plasma, PECVD, um assim chamado carbono tipo diamante (DLC). DLC define uma classe de material de carbono amorfo que mostra algumas das propriedades típicas de diamante. Preferivelmente, um gás hidrocarboneto, como, por exemplo, acetileno ou metano, é usado como gás de processo no plasma para produzir o revestimento. Como apontado acima, foi agora visto que tais revestimentos DLC fornecem uma adesão boa e suficiente para camadas adjacentes de polímero ou adesivo em um material de acondicionamento laminado sob condições de teste molhadas. Compatibilidade de adesão particularmente boa com camadas de polímero laminadas adjacentes, isto é, camadas de polímero que são aderentes a ou revestidas sobre o revestimento de barreira de DLC, foi vista com poliolefinas e, em particular, polietileno e co-polímeros à base de polietileno.

[0064] O revestimento de barreira de DLC assim fornece boas propriedades de barreira e integridade para recipientes de acondicionamento cheios com líquido, feitos a partir de um laminado de acondicionamento, compreendendo uma película de barreira tendo o revestimento de barreira, contribuindo com boas propriedades mecânicas, boas propriedades de barreira a várias substâncias migrando através de tais materiais laminados em ambas as direção para dentro ou para fora a partir de uma embalagem cheia, assim como resultando em excelente adesão a camadas de polímero adjacentes em um laminado. Consequentemente, uma película de barreira de uma camada de substrato de um poliéster ou poliamida, tendo um revestimento de barreira de DLC pode fornecer um laminado de acondicionamento e um recipiente de acondicionamento com propriedades de barreira a oxigênio assim como propriedades de barreira a vapor d’água, para armazenamento ambiente de longa duração, tal como durante até 2-6 meses, como durante até 12 meses. Além disso, o revestimento de barreira de DLC fornece boas propriedades de barreira a várias substâncias aromatizantes e flavorizantes presentes no produto alimentício embalado, a substâncias de baixo peso molecular possivelmente aparecendo nas camadas adjacentes de materiais, e a odores e outros gases diferentes de oxigênio. Adicionalmente, o revestimento de barreira de DLC exibe boas propriedades mecânicas, como revestido em um substrato de película de polímero, quando laminado em um laminado de acondicionamento à base de cartão, suportando laminação e subsequente formação de dobra do laminado de acondicionamento e vedando o mesmo em embalagens cheias. Películas de poliéster e poliamida fornecem excelentes superfícies de substrato para a iniciação e o crescimento de uma camada de revestimento DLC, durante o processo de revestimento por deposição a vapor. Condições favoráveis no processo de revestimento resultam em qualidade melhorada do revestimento e, assim, a camada de revestimento pode ser feita mais fina e ainda alcançar as propriedades desejadas de barreira, assim como propriedades de adesão e coesão.

[0065] A deformação de início de fissuração (COS) para uma película de PET biaxialmente orientado, revestido com um revestimento de barreira de DLC, pode ser maior do que 2 %, e isto pode normalmente se relacionar com propriedades de barreira a oxigênio do revestimento só começarem a deteriorar quando de deformação da película acima de 2 %.

[0066] O revestimento DLC de barreira pode ser depositado sobre um substrato por meio de uma tecnologia de revestimento assistida por plasma, tal como por um plasma de eletrodo magnetron, capacitivamente acoplado à potência, similar ao tipo descrito na patente US 7.806.981 ou por deposição química a vapor assistida por plasma de radiofrequência, indutivamente acoplado e usando um precursor carbonáceo, similar ao tipo descrito na patente europeia EP0575299B1.

[0067] De acordo com uma modalidade, o substrato de película de polímero é uma película BOPET de uma espessura de 12 μm ou menor, tal como de 8 a 12 μm. As películas orientadas geralmente exibem uma resistência e rigidez aumentadas contra rasgamento ou corte através da película e, quando incluídos em materiais de acondicionamento laminados, tais películas podem causar dificuldades na abertura de uma embalagem. Ao selecionar tão finos quanto possíveis tais substratos de películas de polímero, a capacidade de abertura de um material de acondicionamento subsequentemente laminado não será prejudicada, em comparação com materiais de acondicionamento laminados em que os materiais de barreira são mais quebradiços e os materiais de polímero são completamente feitos por revestimento por extrusão em fusão e laminação por extrusão em fusão. Películas PET são películas robustos e rentáveis com boas propriedades mecânicas, e este fato os tornam substratos particularmente apropriados para revestimento por deposição a vapor de DLC, devido a alguma inerente resistência à temperatura elevada e resistência relativa a produtos químicos e umidade. A superfície de uma película de PET também tem elevada maciez e boa afinidade para revestimentos DLC depositados a vapor e vice-versa.

[0068] De acordo com uma modalidade adicional, o substrato de película de polímero é uma película BOPET que tem um revestimento primário de adesão aplicado no outro lado da película BOPET, a fim de prover melhor ligação às camadas adjacentes em ambos os lados da película de barreira, quando laminando a película em um material de acondicionamento laminado.

[0069] De acordo com ainda outra modalidade, o substrato de película de polímero é uma película BOPET que tem um revestimento DLC adicional aplicado ao outro lado da camada de película BOPET, a fim de prover melhor ligação às camadas adjacentes em ambos os lados da película de barreira, quando laminando uma película em um material de acondicionamento laminado.

[0070] Revestimentos DLC têm adicionalmente a vantagem de serem facilmente recicláveis, sem deixar resíduos no conteúdo reciclado que contêm elementos ou materiais que não estão naturalmente existindo na natureza ou meio ambiente circundante.

[0071] Os polímeros termoplásticos apropriados para as camadas estanques a líquido, termovedáveis, mais externa e mais interna, no material de acondicionamento laminado da invenção, são poliolefinas tal como polietileno e homo- ou co-polímeros de polipropileno, preferivelmente polietilenos e mais preferivelmente polietilenos selecionados dentre o grupo consistindo em polietileno de baixa densidade (LDPE), LDPE linear (LLDPE), catalisador de sítio único metaloceno polietilenos (m-LLDPE) e misturas ou copolímeros dos mesmos. De acordo com uma modalidade preferida, a camada termovedável e estanque a líquido, mais externa, é um LDPE, enquanto que a camada termovedável e estanque a líquido, mais interna, é uma composição de mistura de m-LLDPE e LDPE devido às propriedades ótimas de laminação e termovedação.

[0072] Os mesmos materiais termoplásticos à base de poliolefina, em particular polietilenos, como listado com relação às camadas mais externa e mais interna, são também apropriados em camadas de ligação interior do material laminado, isto é, entre uma camada de granéis ou centro, tal como papel ou cartão, e a película de barreira.

[0073] De acordo com uma modalidade alternativa, apropriados para ligação das camadas interiores do material laminado, isto é, entre uma camada termovedável externa e a camada de substrato revestida com barreira ou primário, ou para ligação da película de barreira à camada de granéis em uma mono- ou multicamada, como para ligação da camada de laminado, também são os assim chamados polímeros termoplásticos adesivos, tal como poliolefinas modificadas, que são principalmente baseadas em co-polímeros de LDPE ou LLDPE ou co-polímeros de enxerto, com unidades de monômero contendo grupo funcional, tal como grupos funcionais carboxílicos ou glicidílicos, por exemplo, monômeros de ácido (met)acrílico ou monômeros de anidrido maleico (MAH), (isto é, copolímero de etileno ácido acrílico (EAA) ou copolímero de etileno ácido metacrílico (EMAA)), copolímero de etileno-(met)acrilato de glicidila (EG(M)A) ou polietileno enxertado com MAH (MAH-g-PE). Outro exemplo de tais polímeros modificados ou polímeros adesivos são os assim chamados ionômeros ou polímeros de ionômero. Preferivelmente, a poliolefina modificada é um copolímero de etileno ácido acrílico (EAA) ou um copolímero de etileno ácido metacrílico (EMAA).

[0074] Os adesivos termoplásticos à base de polipropileno modificado, correspondentes, ou camadas de ligação, também podem ser utilizáveis, dependendo das exigências dos recipientes de acondicionamento acabados.

[0075] Tais camadas de polímero adesivo ou camadas de união são normalmente aplicadas juntas com a respectiva camada externa ou camadas de ligação núcleo-a-barreira adicionais em uma operação de revestimento por co-extrusão.

[0076] No entanto, normalmente, o uso dos polímeros adesivos acima descritos não deve ser necessário para a ligação do revestimento de barreira de DLC da invenção. Uma adesão suficiente e adequada para as camadas de poliolefina, como camadas adjacentes, foi concluída, a um nível de pelo menos 200 N/m, tal como pelo menos 300 N/m. As medições de adesão são realizadas em temperatura ambiente com um aparelho de teste de força de destacamento a 180° graus (Telemetric Instrument AB), 24h após a laminação de LDPE. O destacamento é realizado em interface DLC/LDPE, o braço de destacamento sendo a película de barreira. Quando necessário, gotículas de água destilada são adicionadas à interface destacada durante o destacamento para avaliar a adesão sob condições molhadas, isto é, as condições quando o material de acondicionamento laminado foi saturado com umidade migrando através das camadas de material, a partir do líquido armazenado em um recipiente de acondicionamento obtido a partir do material laminado, e/ou por armazenamento em um ambiente molhado ou altamente úmido. O valor de adesão dado é obtido em N/m, sendo uma média de 6 medições.

[0077] Uma adesão a seco de mais do que 200 N/m assegura que as camadas não deslaminem sob condições normais de fabricação da embalagem, por exemplo, quando da dobragem e formação das dobras no material laminado. Uma adesão no molhado deste mesmo nível assegura que as camadas do laminado de acondicionamento não deslaminem após enchimento e formação da embalagem, durante transporte, distribuição e armazenamento. A camada interior de polímero de ligação pode ser revestida diretamente sobre o substrato de película de polímero tendo uma camada de barreira de DLC revestida sobre o mesmo, usando técnicas e máquinas comuns, por exemplo, as conhecidas para a laminação de uma lâmina de alumínio, em particular laminação a quente (extrusão) da camada de polímero a partir de um polímero em fusão sobre o revestimento de barreira de DLC. Também, é possível usar uma película de polímero pré-fabricado e ligar o mesmo diretamente à película carreadora revestida com barreira por fusão local do mesmo, por exemplo, por aplicação de calor com um cilindro quente ou rolete aquecido. A partir do acima, é evidente que a película de barreira de DLC pode ser manipulado em um modo similar a uma barreira de lâmina de alumínio nos métodos de laminação e conversão em um material de acondicionamento laminado, isto é, por meio de laminação por extrusão e revestimento por extrusão. O equipamento e métodos de laminação não requerem qualquer modificação, por exemplo, por adição de polímeros adesivos específicos ou camadas de ligação/união, como pode ser requerido em materiais revestidos com plasma previamente conhecidos. Além disso, a nova película de barreira incluindo a camada de barreira de DLC revestida sobre o mesmo pode ser feito tão fino como uma lâmina de alumínio sem afetar adversamente as propriedades de barreira na embalagem final de alimentos.

[0078] Foi observado que quando laminando a superfície de revestimento de barreira de DLC em uma camada adjacente de, por exemplo, polietileno, como LDPE, as propriedades de contribuição à barreira a oxigênio a partir da película de barreira são aumentadas em um valor 2-3 vezes maior. Este aperfeiçoamento da barreira simplesmente laminando o revestimento de barreira de DLC da invenção em um laminado, não pode ser explicado por uma teoria simples de laminado, conforme apresentado na Fórmula I:

mas de fato, assim, melhora a barreira total além de uma contribuição individual de OTR por cada camada de laminado. Acredita-se que é a excelente adesão entre o revestimento DLC e a superfície de poliolefina que leva a uma interface particularmente bem integrada entre os dois materiais e, assim, a propriedades melhoradas de barreira a oxigênio.

[0079] Em uma modalidade preferida da invenção, a resistência da força de destacamento entre a camada de revestimento de barreira de DLC e a camada de polímero adicional de laminação e ligação, como medida pelo método de teste de destacamento a 180° sob condições secas e molhadas (colocando água na interface de destacamento) (como descrito acima) é maior do que 200 N/m, tal como maior do que 300 N/m. Uma adesão a seco de mais do que 200 N/m assegura que as camadas não deslaminem sob condições de fabricação normais, por exemplo, quando da dobragem e formação de dobra do material laminado. Uma adesão no molhado do mesmo nível assegura que as camadas do laminado de acondicionamento não deslaminem após o enchimento e formação da embalagem, durante transporte, distribuição e armazenamento.

Exemplos e descrição de modalidades preferidas

[0080] No seguinte, modalidades preferidas da invenção serão descritas com referência aos desenhos, dos quais: a Figura 1a está mostrando uma vista em seção transversal, esquemática, de um material de acondicionamento laminado de um tipo de película de multicamadas, de acordo com uma modalidade da invenção, a Figura 1b mostra uma vista em seção transversal, esquemática, de uma modalidade adicional de um material de acondicionamento laminado do tipo de película de multicamadas, a Figura 2 está mostrando uma vista em seção transversal, esquemática, de um material de acondicionamento laminado compreendendo uma camada de granéis, de acordo com outra modalidade da invenção, a Figura 3 está mostrando uma vista em seção transversal, esquemática, de um material de acondicionamento laminado adicional compreendendo uma camada de granéis, de acordo com uma modalidade adicional da invenção, a Figura 4 mostra esquematicamente um método para laminar uma película de barreira da invenção em um material de acondicionamento laminado do tipo de Figuras 2 e 3, para a acondicionamento de alimentos líquidos, tendo um núcleo ou camada de granéis de cartão ou cartonado, as Figuras 5a, 5b, 5c e 5d estão mostrando exemplos típicos de recipientes de acondicionamento produzidos a partir do material de acondicionamento laminado de acordo com a invenção, e a Figura 6 está mostrando o princípio de como tais recipientes de acondicionamento são fabricados a partir do laminado de acondicionamento em um processo de formação, enchimento e vedação, contínuo e alimentado por rolos.

Exemplos Exemplo 1

[0081] Películas de tereftalato de polietileno de 12 μm espessura biaxialmente orientado (BOPET Hostaphan RNK12 e RNK12-2DEF por Mitsubishi) foram revestidos por deposição com vários revestimentos por deposição química a vapor assistida por plasma (PECVD) sob condições de vácuo, em um reator de plasma rolo-a-rolo. Um revestimento de carbono hidrogenado de tipo diamante amorfo, DLC, foi revestido em algumas amostras de película, em linha com a invenção, enquanto outros revestimentos de barreira PECVD foram revestidos em outras amostras. Os outros revestimentos de barreira PECVD, sujeitos de exemplos comparativos, foram SiOx, em que x variou entre 1,5 e 2,2, revestimentos de SiOxCy e revestimentos de SiOxCyNz, respectivamente, em que (y+z)/x é de 1 a 1,5. Estes outros revestimentos de barreira contendo silício foram formados a partir de compostos de gás precursor de organossilano. As amostras de película de acordo com a invenção, foram revestidas por deposição de um revestimento tipo diamante amorfo hidrogenado DLC a partir de plasma formado a partir de gás acetileno puro.

[0082] O plasma empregado foi capacitivamente acoplado à potência alimentada a uma frequência de 40 kHz, e magneticamente confinados por eletrodos de magnetron não equilibrados colocados a uma distância da superfície circunferencial de um tambor giratório, que funcionou como um meio de transporte de película-folha contínua combinado e eletrodo. O substrato de película de polímero foi resfriado por meios de resfriamentos dentro do meio de transporte de folha contínua-tambor

[0083] O revestimento DLC foi, em um primeiro exemplo, aplicado a uma espessura de cerca de 15-30 nm e, em um segundo exemplo, a uma espessura de somente cerca de 2-4 nm.

[0084] Os revestimentos de SiOx foram revestidos a uma espessura de cerca de 10 nm.

[0085] As amostras de película de substrato assim revestidas com barreira foram subsequentemente revestidas por extrusão com uma camada de polietileno de baixa densidade (LDPE) de 15 g/m2 de espessura) de um tipo correspondendo a materiais de LDPE da camada de ligação de laminado que é convencionalmente usada a fim de laminar por extrusão o cartão à lâmina de alumínio em laminados para acondicionamento cartonado de líquidos.

[0086] A adesão entre a assim camada de LDPE revestida por extrusão e a película de PET de substrato revestido com barreira, foi medida por um método de teste de destacamento a 180° sob condições secas e molhadas (colocando água destilada na interface de destacamento) como descrito acima. Uma adesão de mais do que 200 N/m assegura que as camadas não deslaminem sob condições de fabricação normais, por exemplo, quando da dobragem e formação de dobra do material laminado. Uma adesão no molhado deste mesmo nível assegura que as camadas do laminado de acondicionamento não deslaminem após enchimento e formação da embalagem, durante transporte, distribuição e armazenamento. Tabela 1

[0087] OTR foi medido com equipamento Oxtran 2-60 (Mocon Inc.) com base em sensores coulométricos, com um desvio padrão dos resultados sendo de ±0,5 cm3/m2/dia.

[0088] O método para determinar OTR identifica a quantidade de oxigênio por superfície e unidade de tempo em passagem através de um material a uma temperatura definida, pressão atmosférica dada, e força de acionamento escolhida.

[0089] As medições de taxa de transmissão de vapor d’água (WVTR) foram realizadas por um instrumento Lyssy (norma: ASTM F1249-01 usando um sensor infravermelho modulado para detecção de umidade relativa e medição de WVTR) a 38°C e 90% de força de acionamento. Este método de teste é dedicado para medir as propriedades de taxa de transmissão de vapor d’água (WVTR) de películas. O procedimento é feito de acordo com ASTM F1249-01 usando um sensor infravermelho modulado para detecção de umidade relativa e medição de WVTR.

[0090] Como pode ser visto a partir dos resultados resumidos em Tabela 1, pode ser notada alguma adesão a seco insuficiente entre revestimentos de barreira de SiOx puros e sobre LDPE revestido por extrusão, enquanto a adesão deteriora completamente sob condições molhadas/úmidas.

[0091] Quando experimentando com fórmulas de SiOx mais avançadas, contendo também átomos de carbono e nitrogênio, alguma melhora é vista nas propriedades de adesão a seco e/ou em molhado, como comparado com o revestimento de SiOx puro, mas as propriedades de adesão em molhado permanecem insuficientes, isto é, abaixo de 200 N/m.

[0092] A adesão a seco de um revestimento DLC para LDPE revestido por extrusão é levemente melhor do que o melhor dos revestimentos de SiOxCyNz testados. A diferença mais importante e imprevisível, comparada com os revestimentos de SiOxCyNz é que a adesão permanece constante sob condições molhadas ou úmidas, tal como são as condições para acondicionamento cartonado para bebidas laminada.

[0093] Além disso, e de modo bastante surpreendente, a adesão excelente de revestimentos DLC em valores acima de 200 N/m, permanece não afetada também quando o revestimento DLC é feito mais fino, e tão fino como 2 nm, isto é, onde não se notam realmente propriedades notáveis de barreira obtidas ainda mais. Este é o caso com relação tanto a condições secas, como molhadas, para as películas de amostra.

[0094] Como evidente, quando tais películas são laminadas em laminados de embalagens de materiais de cartão e polímeros termoplásticos, é vantajoso revestir tal revestimento DLC em ambos os lados da película, a fim de proporcionar excelente adesão em ambos os lados da película. Alternativamente, a adesão a camadas adjacentes no lado oposto da película de substrato pode ser fixada por uma composição de base química aplicada em separado, tal como a base 2 DEF® de Mitsubishi. Uma camada de promoção de adesão de DLC é preferível tanto de perspectiva do meio ambiente como de custo, porque ela somente envolve átomos de carbono na camada de adesão, e porque pode ser tornada muito fina a fim de apenas fornecer adesão, ou mais espessa a fim de fornecer também propriedades de barreira. Em qualquer espessura de um revestimento DLC, a adesão obtida é pelo menos tão boa como a de uma base química (tal como 2 DEF® de Mitsubishi) sob condições tanto secas como molhadas.

Exemplo 2

[0095] Uma película BOPET similar ao usado em Exemplo 1 foi revestido com revestimentos DLC finos similares em um e dois lados, como descrito em Tabela 2. OTR foi medido como cm3/m2/dia/atm a 23°C e 50 % RH, pelo mesmo método como no Exemplo 1. As películas revestidas com DLC foram subsequentemente laminados em estruturas de material de acondicionamento incluindo um cartão com uma camada de LDPE externa, por meio da camada de ligação de 15 g/m2 de LDPE, e sendo adicionalmente revestido no lado oposto da película com uma camada interna da mistura de LDPE e mLLDPE a 25 g/m2. O OTR foi medido no material de acondicionamento laminado pelo mesmo método como descrito previamente.

[0096] Subsequentemente, os materiais de acondicionamento laminados foram reformados em recipientes de acondicionamento assépticos de 1000 ml padrão Tetra Brik®, em que a transmissão de oxigênio total foi adicionalmente medida, por um equipamento Mocon 1000 a 23 °C e 50 % RH. Tabela 2

[0097] De modo muito surpreendente, foi verificado que quando medidas em material de acondicionamento laminado, e em embalagens a partir do material de acondicionamento, as propriedades de barreira a oxigênio foram do mesmo nível ou ainda melhoradas pela película de Teste B, embora a película em Teste B foi revestido com somente dois revestimentos muito finos de DLC, enquanto que, em Teste A, um dos revestimentos foi mais espesso e realmente destinado para fornecer as propriedades de barreira a oxigênio resultantes da película. Pelas medições nas películas revestidos com barreira, a película de Teste A foi de fato melhor, mas quando laminado em uma estrutura final de material de acondicionamento laminado, e usado em um recipiente de acondicionamento, ambos as duas películas estavam com ótimo desempenho, e a película de Teste B foi de desempenho ainda melhor o que a película de Teste A.

[0098] Assim, pelas películas de barreira revestidos com DLC descritos acima, laminados de embalagem de alta integridade são obtidos, que mantiveram adesão excelente entre camadas também quando usados em embalagem de líquido, isto é, ao submeter o material de acondicionamento a condições molhadas, e que podem, consequentemente, proteger outras camadas do laminado da deterioração, a fim de conferir propriedades ao material laminado tão boas quanto possível. Uma vez que os revestimentos DLC fornecem tanto boas propriedades de barreira a oxigênio como boas propriedades de barreira a vapor d’água, este é um tipo altamente valioso de revestimento de barreira a ser usado em laminados de acondicionamento cartonado para produtos alimentícios líquidos.

[0099] Além disso, com relação às figuras em anexo: na Figura 1a, é mostrado, em seção transversal, uma primeira modalidade de um material de acondicionamento laminado, 10, da invenção. Ele compreende uma película de barreira 11 tendo uma camada de substrato 11a da película de polímero tendo uma superfície de PET ou PA, neste caso, uma película de PET orientado (BOPET) tendo uma espessura de 12 μm, em que a camada de substrato é revestida com um revestimento DLC amorfo 11b, por meio de um revestimento por deposição química a vapor assistida por plasma, PECVD, a fim de melhorar a barreira a oxigênio (diminuir o valor de OTR) da película de barreira. O revestimento depositado a vapor 11b é um revestimento de carbono hidrogenado (C:H) que é uniformemente depositado em um revestimento substancialmente transparente. A espessura do revestimento DLC é de 20 a 40 μm. Em seu outro lado, oposto ao revestimento de barreira de DLC, o substrato de película é revestido com uma camada fina de um primário promotor de adesão 11c, tal como 2-DEF, uma composição de base da Mitsubishi Chemicals. A película de barreira é laminada em uma camada de um termoplástico e camada de polímero termovedável em cada lado, 12,13, que podem ser ou não idênticos. As camadas de polímero termoplástico e termovedável são preferivelmente polímeros à base de poliolefina, e formam as camadas termovedáveis as mais externas do laminado.

[00100] De acordo com uma modalidade alternativa, a película de barreira 11, como esquematicamente mostrado em Figura 1a, foi, em vez disso, em seu outro lado, oposto ao revestimento de barreira de DLC, revestido com uma camada fina diferente de um revestimento promotor de adesão e/ou de barreira, camada 11c, do revestimento PECVD de DLC adicional.

[00101] Em Figura 1b, uma película de barreira similar 11 é fornecido, por um substrato de película de polímero 11a, como na Figura 1a, isto é, um substrato de película BOPET, sendo revestido por deposição a vapor no lado do revestimento com um revestimento DLC amorfo 11b, similar, por meio de revestimento por deposição química a vapor assistida por plasma, PECVD, a fim de melhorar a barreira a oxigênio (diminuir o valor de OTR). Em seu outro lado, oposto ao revestimento de barreira de DLC durável, o substrato de película pode ser revestido com uma camada fina de um primário promotor de adesão 11c de um revestimento PECVD de DLC. A película de barreira 11 é laminado em uma película de barreira adicional, idêntico ou similar 11; 11d, por meio de uma camada de ligação interjacente 16 de um polímero termoplástico, tal como uma poliolefina ou camada de poliolefina modificada, tal como uma camada de LLDPE ou uma configuração de multicamadas de várias camadas de polietileno, individuais, idênticas ou diferentes. A camada intermediária de ligação está assim se ligando às superfícies do revestimento DLC de ambos as películas de barreira 11; 11d. Em cada lado, a película de barreira é laminada a uma camada de uma camada de polímero termoplástico e termovedável 12 e 13. Assim, as camadas as mais externas de polímero termoplástico e termovedável estão, cada, contatando os revestimentos primários promotores de adesão 11c (opcional), de um revestimento primário de DLC de cada uma das películas de barreiras 11; 11d. Um revestimento promotor de adesão alternativo possível 11c poderia ser um revestimento de base química de tipo 2 DEF® de Mitsubishi.

[00102] Em uma modalidade adicional não mostrada, a camada mais externa de uma camada de polímero termoplástico termovedável 12; 22; 32, que deve constituir o lado externo de um recipiente de acondicionamento feito do material laminado, é aplicada sobre uma camada de granéis 21;31, que é laminada e posicionada entre a película de barreira dupla obtido acima e a camada mais externa 12, a película de barreira dupla sendo uma estrutura dupla em que a camada intermediária de ligação está ligando juntas as superfícies de revestimento de barreira de DLC 11b de dois películas de barreira 11; 11d. A película de barreira dupla pode conter revestimentos DLC 11c adicionais para fins de barreira e/ou promoção de adesão.

[00103] Em Figura 2, um material de acondicionamento laminado 20 da invenção, para acondicionamento cartonado de líquidos, é mostrado, em que o material laminado compreende uma camada de granéis de cartão 21, tendo uma força de dobragem de 320 mN, e compreende adicionalmente uma camada termovedável, estanque a líquido, externa 22 de poliolefina aplicada no lado externo da camada de granéis 21, cujo lado é para ser dirigido em direção ao lado externo de um recipiente de acondicionamento produzido a partir do laminado de acondicionamento. A poliolefina da camada externa 22 é um polietileno de baixa densidade convencional (LDPE) de qualidade termovedável, mas pode incluir polímeros adicionais similares, incluindo LLDPEs. Uma camada termovedável, estanque a líquido, mais interna, 23 é disposta no lado oposto da camada de granéis 21, que é para ser dirigida em direção ao lado interno de um recipiente de acondicionamento produzido a partir do laminado de acondicionamento, isto é, a camada 23 estará em contato direto com o produto acondicionado. A camada termovedável assim mais interna 23, que se destina a formar as vedações mais fortes de um recipiente de acondicionamento de líquido feito a partir do material de acondicionamento laminado, compreende um ou mais em combinação de polietilenos selecionados dos grupos consistindo em LDPE, polietileno linear de densidade baixa (LLDPE), e LLDPE produzido por polimerização de um monômero de etileno com um monômero de alquileno alfa-olefina C4-C8, mais preferivelmente C6-C8, na presença de um catalisador de metaloceno, isto é, a os assim chamados metaloceno - LLDPE (m-LLDPE).

[00104] A camada de granéis 21 é laminada em uma película de barreira 28, compreendendo uma camada de substrato 24 da película de polímero, neste caso uma película de PET orientado tendo uma espessura de 12 μm, que é revestido em um primeiro lado com uma camada de uma camada fina de PECVD depositada a vapor de material de barreira de DLC amorfo, 25, a uma espessura de 2-50 nm, como de 5 a 40 nm. Em seu segundo lado, oposto, o substrato de película de polímero é revestido com um primário promotor de adesão 27, neste caso 2-DEF, uma composição de base da Mitsubishi Chemicals. O primeiro lado, revestido com DLC, da película assim revestido com barreira 24, é laminado na camada de granéis 21 por uma camada intermediária 26 de ligação de polímero termoplástico ou por um polímero adesivo à base de poliolefina funcionalizada, neste exemplo por um polietileno de baixa densidade (LDPE). A camada intermediária de ligação 26 é formada por meio de laminação por extrusão de uma camada de granéis e a película de barreira durável um a cada outro. A espessura da camada intermediária de ligação 26 é preferivelmente de 7 a 20 μm, mais preferivelmente de 12-18 μm. Uma excelente adesão será obtida entre estas camadas, fornecendo boa integridade do material laminado, em que o revestimento de barreira de DLC revestido com PECDV está contendo quantidades substanciais de material de carbono, que exibe boa compatibilidade de adesão com polímeros orgânicos, tal como poliolefinas, como em particular polietileno e co-polímeros à base de polietileno. A camada termovedável mais interna 23 consiste em camadas de duas ou várias partes do mesmo ou de diferentes tipos de LDPE ou LLDPE ou misturas dos mesmos e apresentam, do mesmo modo, boas adesão e integridade com o lado revestido com primário adjacente da película de barreira.

[00105] Em Figura 3, um material de acondicionamento laminado 30 da invenção, para acondicionamento cartonado de líquidos, é mostrado, em que o material laminado compreende uma camada de granéis de cartão 31, tendo uma força de dobragem de 320 mN, e adicionalmente compreende uma camada termovedável, estanque a líquido, externa 32 de poliolefina aplicada no lado externo da camada de granéis 31, cujo lado é para ser dirigido em direção ao lado externo de um recipiente de acondicionamento produzido a partir do laminado de acondicionamento. A poliolefina da camada externa 32 é um polietileno de baixa densidade convencional (LDPE) de qualidade termovedável, mas pode incluir polímeros adicionais similares, incluindo LLDPEs. Uma camada termovedável, estanque a líquido, mais interna, 33 é disposta no lado oposto da camada de granéis 31, que é para ser dirigida em direção ao lado interno de um recipiente de acondicionamento produzido a partir do laminado de acondicionamento, isto é, a camada 33 estará em contato direto com o produto acondicionado. A camada termovedável assim mais interna 33, que se destina a formar as vedações mais fortes de um recipiente de acondicionamento de líquido feito a partir do material de acondicionamento laminado, compreende um ou mais em combinação de polietilenos selecionados dos grupos consistindo em LDPE, polietileno linear de densidade baixa (LLDPE), e LLDPE produzido por polimerização de um monômero de etileno com um monômero de alquileno alfa-olefina C4-C8, mais preferivelmente C6-C8, na presença de um catalisador de metaloceno, isto é, os assim chamados metaloceno - LLDPE (m-LLDPE).

[00106] A camada de granéis 31 é laminada em uma película de barreira 38, compreendendo uma camada de substrato 34 da película de polímero, neste caso uma película de PET orientado tendo uma espessura de 12 μm, que é revestido em um primeiro lado com uma camada de uma camada fina de PECVD depositada a vapor de material de barreira de DLC amorfo, 35a, a uma espessura de 2-50 nm, como de 5 a 40nm, como de 10 a 40 nm. Em seu segundo lado, oposto, o substrato de película de polímero é revestido com um segundo revestimento DLC amorfo 35b. O segundo revestimento DLC amorfo pode também adicionar propriedades de barreira, mas também pode apenas atuar como um revestimento primário promotor de adesão, e pode ter, então, uma espessura tão baixa como 2-4 nm. O primeiro lado, revestido com DLC, da película assim revestido com barreira 34 é laminado na camada de granéis 31 por uma camada intermediária 36 de ligação de polímero termoplástico ou por um polímero adesivo à base de poliolefina funcionalizada, neste exemplo por um polietileno de baixa densidade (LDPE). A camada intermediária de ligação 36 é formada por meio de laminação por extrusão de uma camada de granéis e a película de barreira durável um a cada outro. A espessura da camada intermediária de ligação 36 é preferivelmente de 7 a 20 μm, mais preferivelmente de 12-18 μm. A camada termovedável mais interna 33 pode consistir de camadas de duas ou várias partes do mesmo ou de diferentes tipos de LDPE ou LLDPE ou misturas dos mesmos. Uma excelente adesão será obtida entre estas camadas no lado interno da camada de granéis 31, fornecendo boa integridade do material laminado, em que o revestimento de barreira de DLC revestido com PECDV está contendo quantidades substanciais de material de carbono, que exibe boa compatibilidade de adesão com polímeros orgânicos, tal como poliolefinas, como em particular polietileno e co-polímeros à base de polietileno.

[00107] Em Figura 4, o processo de laminação 40 é mostrado, para a fabricação do laminado de acondicionamento 20; 30, de Figura 2, e Figura 3, respectivamente, em que a camada de granéis 41 é laminada na película de barreira 28; 38; 43 por extrusão de uma camada intermediária de ligação de LDPE 44 a partir de um posto de extrusão 45 e pressionando juntas em um passe de rolete 46. A película de barreira 28; 38; 43 tem um revestimento de barreira de DLC amorfo, depositado sobre uma superfície do substrato de película de polímero, pelo que o revestimento DLC é para ser dirigido em direção à camada de granéis quando laminada no posto de laminação 46. Subsequentemente, o núcleo de papel laminado e película de barreira passa em um segundo bloco de alimentação de extrusora 47-2 e um passe entre rolos de laminação 47-1, onde uma camada termovedável mais interna 23; 33; 47-3 é revestida sobre o lado de película de barreira do laminado de papel- película avançando a partir de 46. Finalmente, o laminado, incluindo uma camada termovedável mais interna 47-3, passa em um terceiro bloco de alimentação de extrusora 48-2 e um passe entre rolos de laminação 48-1, onde uma camada termovedável mais externa de LDPE 22; 32; 48-3 é revestida sobre o lado externo da camada de papel. Esta última etapa também pode ser realizada como uma primeira operação de revestimento por extrusão antes da laminação a 46, de acordo com uma modalidade alternativa. O laminado de acondicionamento acabado 49 é finalmente enrolado sobre uma bobina de armazenamento, não mostrada.

[00108] Figura 5a mostra uma modalidade de um recipiente de acondicionamento 50a produzido a partir do laminado de acondicionamento 20 de acordo com a invenção. O recipiente de acondicionamento é particularmente apropriado para bebidas, molhos ou sopas ou similares. Tipicamente, tal embalagem tem um volume de cerca de 100 a 1000 ml. Ele pode ser de qualquer configuração, mas é preferivelmente em formato de tijolo, tendo vedações longitudinal e transversal 51a e 52a, respectivamente, e opcionalmente um dispositivo de abertura 53. Em outra modalidade, não mostrada, o recipiente de acondicionamento pode ser conformado como uma cunha. A fim de obter um tal “formato de cunha”, somente a parte de fundo da embalagem é formada por dobra, de modo que a termovedação transversal do fundo fica escondida sobre as abas de canto triangular, que são dobradas e vedadas contra o fundo da embalagem. A vedação transversal da seção de topo é deixada não dobrada. Deste modo, o recipiente de acondicionamento dobrado na metade é ainda fácil de manipular e dimensionalmente estável quando colocado em uma prateleira de um estabelecimento ou sobre uma mesa ou similares.

[00109] Figura 5b mostra um exemplo preferido alternativo de um recipiente de acondicionamento 50b produzido a partir de um laminado de acondicionamento 20 alternativo, de acordo com a invenção. O laminado de acondicionamento alternativo é mais fino por ter uma camada de granéis de papel mais fina 21 e, assim, não é dimensionalmente estável de modo suficiente para formar um recipiente de acondicionamento em formato cubóide, paralelepipédico ou em cunha, e não é formado por dobragem após a vedação transversal 52b. Assim, ele permanecerá um recipiente de tipo bolsa, em formato de travesseiro, e ser distribuído e vendido desta forma. Também, materiais de acondicionamento do tipo descrito em conexão com Figura 1b, são particularmente apropriados para tais embalagens de tipo bolsa para alimentos líquidos e bebidas.

[00110] Figura 5c mostra uma embalagem tipo cumeeira (gable top) 50c, que é formada dobrada a partir de uma folha ou esboço pré-cortado, do material de acondicionamento laminado compreendendo uma camada de granéis de cartão e a película de barreira durável da invenção. Também embalagens de topo plano podem ser formadas a partir de esboços similares do material.

[00111] Figura 5d mostra uma embalagem de tipo garrafa 50d, que é uma combinação de uma luva 54 formada a partir de esboços pré-cortados do material de acondicionamento laminado da invenção, e um topo 55, que é formado por moldagem por injeção de plástico em combinação com um dispositivo de abertura, tal como uma rolha de parafuso ou similar. Estes tipos de embalagens são, por exemplo, comercializados sob os nomes de comércio de Tetra Top® e Tetra Evero®. Estas embalagens particulares são formadas por fixação do topo moldado 55 com um dispositivo de abertura fixado em uma posição fechada, a uma luva tubular 54 do material de acondicionamento laminado, esterilizando a assim formada cápsula de topo de garrafa, enchendo a mesma com o produto alimentício e, finalmente, formando a do fundo da embalagem e vedando a mesma.

[00112] Figura 6 mostra o princípio como descrito na introdução do presente pedido, isto é, uma folha contínua de material de acondicionamento é formada em um tubo 61 pelas bordas longitudinais 62 da folha contínua sendo unidas uma na outra em uma junta de sobreposição 63. O tubo é cheio 64 com o produto alimentício líquido desejado e é dividido em embalagens individuais por vedações transversais repetidas 65 do tubo a uma distância pré-determinada uma da outra abaixo do nível dos conteúdos cheios no tubo. As embalagens 66 são separadas por incisões nas vedações transversais e recebem a configuração geométrica desejada por formação de dobras ao longo de linhas de vinco preparadas no material.

[00113] Pode ser assim visto que o material de acondicionamento laminado da invenção, permite fornecer recipientes de acondicionamento com boas propriedades de integridade também sob condições molhadas, isto é, para a acondicionamento de produtos alimentícios líquidos ou úmidos com uma vida útil longa na prateleira.

[00114] A invenção não é limitada pelas modalidades mostradas e descritas acima, mas pode ser variada dentro do escopo das reivindicações.

Claims

1. Material de acondicionamento laminado (30) para acondicionamento de produtos alimentícios líquidos na forma de uma folha contínua ou folha, caracterizado pelo fato de que compreende uma película de barreira (38), tal película de barreira compreende uma camada de substrato (34), e um primeiro revestimento (35a) de um carbono tipo diamante amorfo (DLC), o material de acondicionamento laminado compreendendo adicionalmente uma camada de granéis (31) de papel ou papelão ou outro material à base de celulose, uma primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, (32) fornecendo a superfície mais externa de um recipiente de acondicionamento feito a partir do material de acondicionamento laminado, e uma segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna, (33) no segundo lado interno, oposto, da película de barreira, a segunda camada de polímero mais interna fornecendo a superfície mais interna de um recipiente de acondicionamento obtido a partir do material de acondicionamento para estar em contato com o produto embalado, a película de barreira (38) sendo ligada a um primeiro lado da camada de granéis pela camada de ligação (36), a camada de ligação estando em contato direto com o primeiro revestimento do amorfo DLC (35a), dita primeira camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais externa, (32) sendo aplicada sobre o segundo lado externo, oposto, da camada de granéis, enquanto dita segunda camada de polímero termovedável, estanque a líquido, mais interna, (33) é aplicada no lado interno da película de barreira (38), que é oposto ao lado que é ligado à camada de granéis (31), em que a camada de substrato (34) é uma película de polímero selecionada dentre o grupo consistindo em películas baseadas em qualquer um dos poliésteres ou poliamidas ou misturas dos mesmos, ou películas de multicamadas tendo uma camada de superfície compreendendo qualquer um de ditos polímeros ou misturas dos mesmos, e em que a camada de substrato (34) da película de barreira tem um revestimento primário promotor de adesão (35b) de um carbono tipo diamante amorfo (DLC) em seu outro lado, oposto ao lado revestido com o revestimento de barreira (35a), e em que a película de barreira é ligada à segunda camada de polímero, termovedável, estanque a líquido, mais interna, (33) por meio do revestimento primário promotor de adesão, sendo um segundo revestimento de DLC.

2. Material de acondicionamento laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de ligação (36) liga, juntas, a superfície do primeiro revestimento DLC (35a) da película de barreira (38) e a superfície de dito primeiro lado da camada de granéis (31).

3. Material de acondicionamento laminado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada de ligação (36) é uma camada de ligação de polímero termoplástico.

4. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o primeiro revestimento DLC (35a) é um revestimento de barreira.

5. Material de acondicionamento laminado de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a película de barreira do material de acondicionamento laminado é uma película de barreira dupla, que compreende uma primeira película de barreira (11) sendo laminada e ligada a uma segunda película de barreira, idêntica ou similar, adicional, (11) por meio de uma camada de ligação termoplástica interjacente.

6. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de substrato (34) é uma película de polímero selecionada dentre o grupo consistindo em películas baseadas em qualquer um dos poliésteres, tal como tereftalato de polietileno (PET), PET mono- ou biaxialmente orientado (OPET, BOPET), polietilenofuranoato não ou mono- ou biaxialmente orientado (PEF), tereftalato de polibutileno orientado ou não orientado (PBT), naftanato de polietileno (PEN), poliamidas, tal como poliamida não orientada ou orientada (PA, OPA, BOPA), e misturas de qualquer um dos ditos polímeros, ou uma película de multicamadas tendo uma camada de superfície compreendendo qualquer um de ditos polímeros ou misturas dos mesmos.

7. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o primeiro revestimento tipo diamante amorfo (35a) é aplicado a uma espessura de 2 a 50 nm, como de 2 a 40 nm, como de 5 a 40 nm, como de 5 a 35 nm, como de 10 a 35 nm.

8. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o segundo revestimento de carbono tipo diamante amorfo, atuando como um revestimento primário promotor de adesão (35b), é aplicado a uma espessura de 2 a 50 nm, como de 2 a 10 nm, como de 2 a 5 nm.

9. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que ambos os primeiro e segundo revestimentos de carbono tipo diamante amorfo, são cada um aplicado a uma espessura de 2 a 10 nm, como de 2 a 8 nm, como de 2 a 5 nm.

10. Material de acondicionamento laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de substrato (34) é uma película de PET orientado.

11. Recipiente de acondicionamento (50a; 50b; 50c; 50d), caracterizado pelo fato de que compreende o material de acondicionamento laminado, como definido em qualquer uma das reivindicações 1-10 para acondicionamento de alimentos líquidos.