BR112018001238B1 - Processo para produzir estrutura laminada para embalgem flexível - Google Patents

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Abstract

materiais terminados em aminobenzoato para adesivos laminados. um processo compreendendo a) misturar i) um componente reativo de isocianato que contém de 2 a 100 por cento em peso de uma composição terminada em aminobenzoato em que o componente reativo de isocianato não contém um solvente; e ii) um componente terminado em isocianato tendo uma funcionalidade de isocianato de 2 a 6 em que o componente terminado em isocianato não contém um solvente; numa razão estequiométrica de nco para hidrogênio reativo na faixa de 0,9 a 2,5; para formar uma composição de adesivo; b) aplicar a composição de adesivo a um substrato primário; e c) laminar o substrato primário com um filme secundário para formar uma estrutura laminada é divulgado. a estrutura laminada pode ser usada como um adesivo de laminação.

Description

Campo da Invenção
[0001] A presente invenção se refere a adesivos, em particular adesivos de embalagem de alimento flexível.
Fundamentos
[0002] As composições de adesivo de poliuretano sem solvente são preferidas em aplicações de embalagem de alimento uma vez que elas são mais econômicas em comparação com adesivos à base de solvente e à base de água. No entanto, adesivos sem solvente sofrem frequentemente de uma ampla faixa de deficiências de desempenho, nomeadamente desenvolvimento de resistência de ligação lento, resistência de ligação final inferior, teor de amina aromática primária (PAA) inicial e teor de isocianato (NCO) altos e decaimento de de PAA e NCO lento. Estas deficiências limitaram a aplicação de adesivos sem solvente a mercados de baixo e médio desempenho. O decaimento de NCO e o de desenvolvimento de ligação rápidos em adesivos de embalagem de poliuretano de alto desempenho são particularmente desejáveis devido ao uso de isocianatos alifáticos nestes sistemas. Os isocianatos alifáticos são necessários em aplicações de retorta e fervura em saco devido à preocupação de formação de PAA no ambiente quente e úmido. Contudo, a maioria dos isocianatos alifáticos tem reatividade mais baixa que isocianatos aromáticos quando reagindo com polióis e poliaminas. Como resultado, adesivos sem solvente de alto desempenho sofrem frequentemente de decaimento de NCO e desenvolvimento de resistência de ligação lentos.
[0003] Portanto, adesivos sem solvente, em particular adesivos de poliuretano sem solvente de alto desempenho que permitam desenvolvimento de resistência de ligação rápido e decaimento de PAA e NCO rápidos são desejáveis no mercado. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Numa modalidade ampla da presente invenção, é revelado um processo compreendendo, consistindo ou consistindo essencialmente em (a) misturar (i) um componente reativo de isocianato que contém de 2 a 100 por cento em peso de uma composição terminada com aminobenzoato tendo uma estrutura de
Figure img0001
em que R e R' são, independentemente um do outro, compostos de alquileno lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono por molécula, polióis iniciados por diol, triol ou tetra-álcool parcialmente ou totalmente capeados com aminobenzoatos, ou em que o grupo (-R-O-R') é -R''OOCR'''COOR''-; em que R'' é um composto de alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono por molécula e R''' é um composto alifático ou aromático tendo 2 a 10 átomos de carbono por molécula; em que n é de 1 a 500; e em que m é de 1 a 5; em que o componente reativo de isocianato não contém um solvente; e ii) um componente terminado em isocianato que não contém um solvente; numa razão estequiométrica de NCO para hidrogênio reativo na faixa de 0,9 a 2,5; para formar uma composição de adesivo; b) aplicar a composição de adesiva a um substrato primário; e c) laminar o substrato primário com um filme secundário para formar uma estrutura laminada.
[0005] Em outra modalidade da presente invenção, é revelado o uso da composição de adesivo acima como um adesivo de laminação.
[0006] Ainda em outra modalidade da presente invenção, é revelada uma embalagem flexível compreendendo, consistindo, ou consistindo essencialmente na estrutura laminada acima.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0007] Um aspecto amplo da presente invenção é um processo compreendendo (a) misturar: i) um componente reativo de isocianato que contém de 2 a 100 por cento em peso de uma composição terminada em aminobenzoato tendo uma estrutura de
Figure img0002
em que R e R' são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo que consiste em compostos de alquileno lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono por molécula, polióis iniciados por diol, triol ou tetra-álcool parcialmente ou totalmente capeados com aminobenzoatos ou em que o grupo (-R-O-R') é -R''OOCR'''-COOR'' -; em que R'' é um composto de alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono por molécula e R''' é um composto alifático ou aromático tendo 2 a 10 átomos de carbono por molécula; em que n é de 1 a 1.000; e em que m é de 1 a 5; em que o componente reativo de isocianato não contém um solvente; e ii) um componente terminado em isocianato tendo uma funcionalidade isocianato de 2 a 6, em que o componente terminado em isocianato não contém um solvente a uma razão estequiométrica de NCO para hidrogênio reativo na faixa de 0,9 a 2,5; para formar uma composição de adesivo; b) aplicar a composição de adesivo a um substrato primário; e c) laminar o substrato primário com um filme secundário para formar uma estrutura laminada.
[0008] Em algumas modalidades, a composição terminada em aminobenzoato tem uma estrutura de:
Figure img0003
Na estrutura acima, R e R' são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo que consiste em compostos de alquileno lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono por molécula, polióis iniciados por diol, triol ou tetra-álcool parcialmente ou totalmente capeados com aminobenzoatos, ou em que o grupo (-RO-R') é -R''OCOC'''- COOR''-; em que R'' é um composto de alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono por molécula e R''' é um composto alifático ou aromático tendo 2 a 10 átomos de carbono por molécula. O valor de n é de 1 a 1.000. Todos e quaisquer valores entre 1 e 1.000 são aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, n pode ser de 10 a 300, 10 a 150, 20 a 100 ou 30 a 60. O valor de m é de 1 a 5. Todos e quaisquer valores entre 1 e 5 são aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, n pode ser 1, 2, 3, 4 ou 5.
[0009] O componente reativo de isocianato não contém um solvente.
[00010] Os compostos terminados em aminobenzoato adequados incluem, mas não estão limitados a, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, poliol de óxido de polibutileno, politetrametileno glicóis funcionalizados com anilina e misturas e/ou copolímeros dos mesmos. Outros materiais terminados em aminobenzoato adequados incluem poliéster polióis, polióis de policaprolactona, polióis de policarbonato, polióis bio baseados, polióis poliacrílicos funcionalizados com anilina e misturas e/ou copolímeros dos mesmos. Estes compostos terminados em anilina podem ser adicionalmente misturados com poliéter polióis convencionais, poliésteres polióis, dióis, trióis, poliaminas ou misturas deles para formular um componente reativo de isocianato.
[00011] O componente terminado em aminobenzoato geralmente tem uma funcionalidade de aminobenzoato de 1 a 20. Em várias modalidades, o componente terminado em aminobenzoato tem uma funcionalidade de aminobenzoato entre 2 a 10 e tem uma funcionalidade de aminobenzoato entre 2 a 3 em várias outras modalidades.
[00012] O componente terminado em aminobenzoato está geralmente presente na faixa de 2 a 100 por cento em peso, com base no peso total da composição reativa de isocianato. Todas e quaisquer faixas entre 2 e 100 por cento em peso estão incluídas e divulgadas aqui, por exemplo, a composição terminada em aminobenzoato pode estar presente na faixa de 4 a 90 por cento em peso, 8 a 70 por cento em peso ou 10 a 50 por cento em peso na composição reativa de isocianato.
[00013] Adicionalmente, em várias modalidades, as composições terminadas em aminobenzoato podem ser usadas como um aditivo, isto é, como um promotor de adesão ou reticulador.
[00014] Este componente não contém um solvente.
[00015] Em várias modalidades, o componente terminado em isocianato pode ser um poli-isocianato. O poli-isocianato pode ser qualquer di- e/ou poli-isocianato aromático, alifático, cicloalifático e/ou (ciclo)alifático. Em várias outras modalidades, o componente terminado em isocianato é um pré-polímero à base de isocianato.
[00016] Exemplos de di ou poli-isocianatos aromáticos incluem, mas não estão limitados a, 1 3- e 1,4-fenileno di-isocianato, 1,5-naftileno di-isocianato, 2,6-tolueno di- isocianato, 2,4-tolueno di-isocianato (2,4-TDI), 2,4'-difenilmetano di-isocianato (2,4'- MDI), 4,4'-difenilmetano di-isocianato, misturas dos mesmos, difenilmetano di-isocianatos oligoméricos (MDI polimérico), di-isocianato de xilileno, di-isocianato de tetrametilxilileno e tri-isocianatotolueno.
[00017] Em várias modalidades, di- ou poli-isocianatos alifáticos geralmente têm 3 a 16 átomos de carbono no resíduo de alquileno linear ou ramificado e 4 a 12 átomos de carbono em várias outras modalidades.
[00018] Em várias modalidades, di-isocianatos cicloalifáticos ou (ciclo)alifáticos adequados geralmente contêm no resíduo de cicloalquileno de 4 a 18 átomos de carbono e 6 a 15 átomos de carbono, em várias outras modalidades. Os especialistas na matéria compreendem adequadamente os di-isocianatos (ciclo)alifáticos como significando simultaneamente grupos NCO ligados cíclicamente e alifaticamente tal como é, por exemplo, o caso com di-isocianato de isoforona. Em contraste com isto, di-isocianatos cicloalifáticos são entendidos como significando aqueles que apenas têm grupos NCO ligados diretamente ao anel cicloalifático, por exemplo, H12MDI.
[00019] Exemplos de isocianatos alifáticos que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, di-isocianato de ciclo-hexano, di-isocianato de metilciclo-hexano, di- isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di- isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, tal como 4-isocianatometil-1,8-octano di- isocianato (TIN), di- e tri-isocianato de decano, di- e tri-isocianato de undecano e di- e tri- isocianato de dodecano.
[00020] Exemplos adicionais incluem, mas não estão limitados a di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de 2,2,4- trimetilhexametileno/di-isocianato de 2,4,4-trimetilhexametileno (TMDI) e di-isocianato de norbornano (NBDI), di-isocianato de xileno (XDI) 1,3-Bis(1-isocianato-1- metiletil)benzeno, 1,4-Bis(1-isocianato-1-metiletil)benzeno,1,4-bis(isocinatometil) ciclo- hexano (1.4-H6 XDI), e di-isocianato de 1,5 pentametileno (PDI). Os isocianuratos de IPDI, HDI, XDI, TMDI e/ou H12O MDI também são utilizáveis.
[00021] Também são adequados o 4-metil-ciclo-hexano 1,3-di-isocianato, 2-butil-2- etilpentametileno di-isocianato, 3(4)-isocianatometil-1-metilciclo-hexil isocianato, 2- isocianatopropilciclo-hexil isocianato, 2,4'-metilenobis(ciclo-hexil) di-isocianato e 1,4-di- isocianato-4-metil-pentano.
[00022] Também podem ser utilizadas misturas dos compostos de isocianato acima.
[00023] Em várias modalidades, o componente terminado em isocianato pode ser um pré-polímero de poliuretano. Compostos adequados que podem reagir com poli- isocianatos para formar pré-polímeros de poliuretano incluem compostos com grupos hidroxila, grupos amino e grupos tio. Exemplos dos compostos incluem, mas não estão limitados a, poliésteres, policaprolactonas, poliéteres, poliacrilatos e policarbonatos polióis com um número de OH de 5 a 2.000 mg de KOH/grama, uma massa molar média de 62 a 20.000 g/mol e uma funcionalidade entre 1,5 e 6,0, e misturas dos mesmos. É preferível usar polióis com um número de OH de 14 a 2.000 mg de KOH/grama, particularmente preferivelmente com um número de OH de 28 a 1.400 mg de KOH/grama com funcionalidade entre 2,0 a 4,0. É muito particularmente preferível usar polióis com um número de OH de 38 a 800 mg KOH/grama com funcionalidade entre 2,0 a 3,0. É dada preferência a polióis com um peso molecular médio de 300 a 3.000 g/mol, particularmente preferivelmente com um peso molecular médio de 400 a 1.500 g/mol tendo funcionalidade entre 2,0 a 3,0.
[00024] O componente de isocianato está geralmente presente na faixa de 8 a 98 por cento em peso, com base no peso total da composição. Todas e quaisquer faixas entre 8 e 98 por cento em peso estão aqui incluídas e divulgadas; por exemplo, o componente de isocianato pode estar presente na faixa de 10 a 95 por cento em peso, 12 a 90 por cento em peso, 20 a 88 por cento em peso, 26 a 80 por cento em peso, 32 a 72 por cento em peso, 40 a 65 por cento em peso e 45 a 55 por cento em peso.
[00025] Este componente também não contém um solvente.
[00026] A composição de adesivo também pode conter componentes adicionais tais como auxiliares de fluxo, agentes de nivelamento, promotores de adesão, agentes resistentes em bloco, desespumantes e catalisadores.
[00027] Pode ser utilizado qualquer substrato adequado para adesivos de laminação. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade linear, polipropileno isotático, polipropileno fundido, poliamida, náilon, poliésteres, copoliésteres, plásticos metalizados, folhas de alumínio e combinações dos mesmos.
[00028] A composição de adesivo pode ser aplicada ao substrato primário por qualquer método conhecido na técnica tal como, por exemplo, revestimento por pulverização, revestimento de rolo ou fundição.
[00029] O substrato primário pode ser laminado com um substrato secundário por qualquer método conhecido na técnica. Em várias modalidades, o substrato secundário é um filme aqui referido como um "filme secundário". Laminados de filme a filme, filme a filme metalizado e filme a folha podem ser feitos via laminação manual ou laminação de máquina. A laminação manual envolve frequentemente aplicar o adesivo ao substrato primário usando uma barra de extração e, então, trazer o filme secundário ao contato com o substrato primário para formar laminados sob pressão. A laminação de máquina pode ser feita via um laminador comercial, tal como aqueles disponíveis da Nordmeccanica, Comexi e Bobst.
[00030] Após o filme secundário ser laminado ao substrato primário, a cura pode começar. A composição de adesivo é geralmente curada a uma temperatura na faixa de 0°C a 60°C. Todas e quaisquer faixas entre 0°C e 60°C estão aqui incluídas e divulgadas, por exemplo, a composição de adesivo pode ser curada a uma temperatura na faixa de 10°C a 50°C ou de 20°C a 40°C.
[00031] Os adesivos formulados acima podem se aplicar a várias estruturas de embalagens incluindo, mas não limitadas a, estruturas laminadas de poliéster/folha de alumínio, polipropileno/folha de alumínio ou polietileno/folha de alumínio, poli- imida/folha de alumínio, náilon/folha de alumínio, poliéster/polietileno, náilon/polipropileno fundido, poliéster/polipropileno fundido e outros laminados de camada duplex, triplex e múltiplas de filme de polímero para filmes de polímero, filme de polímero para filmes de polímeros metalizados e filme de polímero para folha alumínio. Estas estruturas laminadas são úteis em particular para embalagens flexíveis para aplicações alimentares, farmacêuticas e industriais, tal como filmes de janelas para construção civil e automóveis, embalagens flexíveis para eletrônicos e dispositivos fotovoltaicos. EXEMPLOS Matérias-primas utilizadas para formulação de adesivo
Figure img0004
Preparação das Estruturas Laminadas
[00032] Adesivos foram preparados misturando componentes da composição reativa de isocianato (Parte A) primeiro, seguida pela mistura da Parte A com a composição de isocianato (Parte B) na razão estequiometria (NCO/OH) desejada.
[00033] As estruturas laminadas foram preparadas aplicando a mistura (adesivo) primeiro a um substrato primário e, então, laminando-o manualmente com um filme secundário. As estruturas laminadas foram, então, colocadas à temperatura ambiente ou temperatura elevada para completar o processo de cura.
Medições
[00034] A vida útil dos adesivos foi medida por um Viscosímetro Brookfield a 40°C. Vida útil é definida como o tempo que leva para a viscosidade do adesivo atingir 4.500 cps.
[00035] A resistência de ligação (resistência de descascamento) do adesivo foi medida por um Testador de Tração Thwing-Albert a 10 in/min. em uma tira de 1 polegada de largura do laminado. Pelo menos três amostras foram medidas. Foram observados vários modos de falha, onde AS representa o modo de falha dividido do adesivo e a resistência de ligação é relatada com o valor médio; AT significa modo de falha de transferência do adesivo e a resistência de ligação é relatada com o valor médio; FT significa modo de falha de rasgo de filme e a resistência de ligação é relatada com o valor de pico; e FS significa modo de falha de esticamento de filme e a resistência de ligação é relatada com o valor de pico.
[00036] O teste de retorta foi realizado em uma câmara de retorta em bolsas de 3 polegadas por 5 polegadas preenchidas com água deionizada. As condições de teste foram de 121°C por 1 hora. Após o teste, as tiras de ligação foram preparadas e a resistência de ligação foi medida à temperatura ambiente por um Testador de Tração Thwing-Albert operado a 10 inch/min. Table 1. Características de Composição e Processamento de Exemplos Comparativos 1-2 e Exemplos 1-4
Figure img0005
Tabela 2. Características de Composição e Processamento dos Exemplos 5-10
Figure img0006
[00037] As Tabelas 1 e 2 mostram composição e vida útil dos Exemplos Comparativos 1-2 e Exemplos 1-10. O uso de 5% em peso a 100% em peso de um composto terminado em aminobenzoato na composição reativa de isocianato pode reduzir significativamente a vida útil do adesivo sem afetar suas características de processamento. A vida útil dos adesivos pode ser otimizada para 20 a 30 minutos nas condições de processamento através do ajuste da quantidade do composto terminado em aminobenzoato na composição reativa de isocianato. Tabela 3. Acumulação de Resistência de Ligação do Exemplo Comparativo 1 e Exemplo 1 em Várias Estruturas
Figure img0007
[00038] O desenvolvimento de resistência de ligação do Exemplo 1 foi muito mais rápido em comparação com o Exemplo Comparativo 1. Em 24 horas, a resistência de ligação do Exemplo 1 era forte o suficiente para causar rasgo de filme ou esticamento de filme para todas as estruturas laminadas examinadas. Pelo contrário, a resistência de ligação do Exemplo Comparativo 1 era fraca em laminados de OPA/GF-19 e Prelam Al/808.24. Tabela 4. Acumulação de Resistência de Ligação do Exemplo Comparativo 2 e Exemplo 2 em Várias Estruturas
Figure img0008
[00039] Conforme mostrado na Tabela 4, o acúmulo de resistência de ligação em adesivos à base de isocianato alifático pode ser acelerado adicionando pequena quantidade de um composto terminado em aminobenzoato. O Exemplo 2 demonstrou forte desenvolvimento de ligação à temperatura ambiente, como é evidente pela resistência de ligação e modo de falha (FT) em ambos os laminados OPA/GF-19 e 75 SLP/70 SPW no dia 3, superior à resistência de ligação do Exemplo Comparativo 2 em as mesmas estruturas laminadas. Tabela 5. Acúmulo de Resistência de Ligação do Exemplo Comparativo 2 e Exemplos 3-7 em Prelam Al/CPP
Figure img0009
A Tabela 5 mostra o acúmulo de resistência de ligação para o Exemplo Comparativo 2 e os Exemplos 3 a 7. O acúmulo de resistência de ligação é mais rápido nos Exemplos Inventivos e a velocidade do acúmulo de ligação depende da quantidade do composto terminado em aminobenzoato na composição reativa de isocianato. Quanto mais alta a quantidade do composto terminado em aminobenzoato, mais rápido é o acúmulo de ligação, com a velocidade de acumulação de resistência de ligação maximizada a 100% de composto terminado em aminobenzoato na composição reativa de isocianato. Tabela 6. Acúmulo de Resistência de Ligação do Exemplo Comparativo 2 e Exemplos 810 em Prelam Al/CPP
Figure img0010
[00040] Tabela 6 mostra acúmulo de resistência de ligação em exemplos contendo diferentes níveis de Versalink P-650. A estrutura laminada foi produzida via um laminador Labo Combi fabricado por Nordmeccanica. O peso do revestimento do laminado de folha de alumínio Prelam/CPP foi de 1,0 libra/resma. As estruturas laminadas foram curadas a 25° C e 50% de umidade por 24 horas seguidas de cura a 45°C por até 7 dias. Em geral, as composições contendo composto terminado com aminobenzoato demonstraram resistência à ligação melhorada. Especialmente, quando os laminados foram submetidos a teste de retorta de água deionizada a 121°C por 1 hora, as composições contendo o composto terminado em aminobenzoato apresentaram resistência a calor e umidade melhorada sobre o Exemplo Comparativo 2.

Claims (5)

1. Processo para produzir estrutura laminada para embalagem flexível, o processo sendo caracterizado pelo fato de compreender: a) misturar: i) um componente reativo de isocianato que contém de 2 a 100 por cento em peso de uma composição terminada em aminobenzoato tendo uma estrutura de:
Figure img0011
sendo que R e R' são, independentemente uns dos outros, selecionados do grupo consistindo de compostos de alquileno lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono por molécula, polióis iniciados por diol, triol ou tetra-álcool parcialmente ou totalmente capeados com aminobenzoatos, ou sendo que o grupo (-R-O-R') é -R''OOCR'''COOR''-; em que R'' é um composto de alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono por molécula e R''' é um composto alifático ou aromático tendo 2 a 10 átomos de carbono por molécula; em que n é de 1 a 1000; e sendo que m é de 1 a 5; em que o componente reativo de isocianato não contém um solvente; e ii) um componente terminado em isocianato tendo uma funcionalidade de isocianato de 2 a 6 em que o componente terminado em isocianato não contém um solvente; em uma razão estequiométrica de NCO para hidrogênio reativo na faixa de 0,9 a 2,5; para formar uma composição de adesivo; b) aplicar a composição de adesivo a um substrato primário; e c) laminar o substrato primário com um filme secundário para formar uma estrutura de laminado, sendo que a estrutura laminada é poliéster/folha de alumínio, polipropileno/folha de alumínio, polietileno/folha de alumínio, poliimida/folha de alumínio, náilon/folha de alumínio, poliéster/polietileno, náilon/polipropileno fundido, poliéster/polipropileno fundido, e outros laminados duplex, triplex e laminados de múltiplas camadas de filme de polímero para filmes de polímero, filme de polímero para filmes de polímeros metalizados, ou filme de polímero para folha alumínio.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o substrato primário ser selecionado do grupo consistindo de polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polipropileno isotáctico, polipropileno fundido, náilon, poliésteres, copoliésteres, filmes poliméricos metalizados, folhas de alumínio e combinações dos mesmos.
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a composição terminada em aminobenzoato ser selecionada do grupo consistindo de polietileno glicóis funcionalizados com anilina, polipropileno glicóis funcionalizados com anilina, poliol de óxido de polibutileno funcionalizado com anilina, politetrametileno glicóis funcionalizados com anilina, poli carbonato funcionalizado com anilina, policaprolactona funcionalizada com anilina, poliésteres funcionalizados com anilina, copolímeros de poliéster-poliéter funcionalizados com anilina, e misturas e/ou copolímeros dos mesmos.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de o componente terminado em isocianato ser selecionado do grupo consistindo de isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos e combinações dos mesmos.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de a composição terminada em isocianato ser um pré-polímero de poliuretano.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019240922A1 (en) * 2018-06-11 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Processes for making coated films and solventless polyurethane precursors that may be used to make coated films
AR117147A1 (es) * 2018-11-28 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc Proceso para formar un laminado con adhesivo sin solvente
JP7340364B2 (ja) * 2019-06-25 2023-09-07 株式会社ダイセル ポリカーボネートポリオール誘導体
CN117693570A (zh) * 2021-07-30 2024-03-12 陶氏环球技术有限责任公司 无溶剂粘合剂组合物和由其制备的层压材料
JP7445354B1 (ja) 2022-06-09 2024-03-07 ユニチカ株式会社 塗料および塗装方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4732959A (en) 1984-11-22 1988-03-22 Toyo Tire & Rubber Company Limited Polyesterpolyol derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom
JP2671208B2 (ja) * 1987-11-05 1997-10-29 イハラケミカル工業株式会社 熱硬化性接着剤組成物
CA2038104C (en) 1990-03-30 2002-07-23 Thomas S. Reid Polyurethaneurea composition
US5183877A (en) * 1991-10-25 1993-02-02 H. B. Fuller Company Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers
EP0705287B1 (en) * 1992-03-12 2002-10-16 Ashland Oil, Inc. Polyureaurethane primerless structural adhesive
US5405218A (en) * 1992-05-05 1995-04-11 Foamseal Inc Method for the repair of existing manholes using elastomeric materials
JP3484210B2 (ja) * 1993-10-26 2004-01-06 イハラケミカル工業株式会社 被着体とポリ尿素エラストマーとの耐熱性接着構造及びそれらの接着方法
JP3455857B2 (ja) * 1993-11-24 2003-10-14 イハラケミカル工業株式会社 接着剤組成物
MX9703702A (es) 1996-05-22 1998-06-30 Fuller H B Licensing Financ Adhesivos mejorados de laminacion basados en isocianato.
JP2000007748A (ja) * 1998-04-24 2000-01-11 Dainippon Ink & Chem Inc 多官能ポリウレタン尿素ポリオール樹脂組成物およびそれを用いたラミネート用接着剤組成物
US6111129A (en) 1998-11-04 2000-08-29 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for the preparation of alkanediol-diaminobenzoates
US6309507B1 (en) * 1999-03-01 2001-10-30 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive laminate adhesive comprising the same and its use
FR2812653A1 (fr) * 2000-08-03 2002-02-08 Michelin Soc Tech Colle pour compositions de caoutchouc, son procede de preparation et articles comportant cette colle
DE102004018048A1 (de) 2004-04-08 2005-11-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
US8933188B2 (en) 2004-11-12 2015-01-13 Henkel US IP LLC Low misting laminating adhesives
KR100617716B1 (ko) 2005-06-09 2006-08-28 삼성전자주식회사 백라이트를 제어하는 휴대 단말기 및 그 방법
US20070116910A1 (en) * 2005-11-23 2007-05-24 Polykarpov Alexander Y Multilayer laminated structures
EP2049612A4 (en) 2006-08-07 2009-08-26 Henkel Corp 2-COMPONENT NON-SOLVENT POLYURETHANE LAMINATE ADHESIVES BASED ON 1,4: 3,6-DIANHYDROHEXITOLS
WO2008051229A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-02 Societe De Technologie Michelin Polyurea adhesive
EP2017260A1 (de) * 2007-07-16 2009-01-21 Sika Technology AG Aldimine und Aldimin enthaltende Zusammensetzungen
US7547798B2 (en) 2007-07-27 2009-06-16 Air Products And Chemicals, Inc. Process for preparing aminobenzoate esters
JP2010077326A (ja) 2008-09-27 2010-04-08 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物及び積層体
ES2358719T3 (es) * 2008-10-31 2011-05-13 Sika Technology Ag Composición de poliuretano que contiene alfa-silano con propiedades de material anisótropas.
DE102008060885A1 (de) 2008-12-09 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa PU-Klebstoffen für sterilisierbare Verbundfolien
WO2011068105A1 (ja) * 2009-12-01 2011-06-09 株式会社クラレ 多層構造体及びその製造方法
JP6092110B2 (ja) 2010-10-22 2017-03-08 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 積層可撓性包装材用の強固な接着剤
AU2012242949B2 (en) 2011-04-15 2015-09-24 H.B. Fuller Company Modified diphenylmethane diisocyanate-based adhesives
US8871891B2 (en) 2011-05-16 2014-10-28 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Two part polyurea-urethane adhesive with elevated high temperature storage modulus
WO2014003953A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 3M Innovative Properties Company Abrasive article
JP6210306B2 (ja) * 2013-12-19 2017-10-11 Dic株式会社 無溶剤２液硬化型ラミネート接着剤組成物

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