JP2023078120A - 積層接着剤用のアミノベンゾエート末端材料 - Google Patents

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Abstract

【課題】無溶媒接着剤、特に、高速接着強度発現ならびに迅速なＰＡＡ及びＮＣＯ分解を可能にする高性能無溶媒ポリウレタン接着剤を提供する。【解決手段】ａ）ｉ）２～１００重量パーセントのアミノベンゾエート末端組成物を含有するイソシアネート反応性成分であって、イソシアネート反応性成分は、溶媒を含有しないイソシアネート反応性成分、ならびにｉｉ）２～６のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端成分であって、イソシアネート末端成分が溶媒を含有しないイソシアネート末端成分、を混合して、ＮＣＯと反応性水素との化学量論比が０．９～２．５の範囲で、接着剤組成物を形成することと、ｂ）接着剤組成物を第１の基材に塗布することと、ｃ）第１の基材を第２のフィルムで積層して積層構造を形成することと、を含む、方法が開示される。積層構造は、積層接着剤として使用され得る。【選択図】なし

Description

関連出願の参照
本出願は、２０１５年７月３１日に出願された米国仮特許出願第６２／１９９，６００
号の利益を主張する。
本発明は、接着剤、特に可撓性食品包装用接着剤に関する。
溶媒を含まないポリウレタン接着剤組成物は、溶媒系及び水系接着剤と比較してより経
済的であるため、食品包装用途において好ましい。しかしながら、無溶媒接着剤はしばし
ば、さまざまな性能の欠点、すなわち、遅い結合強度発現、劣った最終結合強度、初期芳
香族一級アミン（ＰＡＡ）高含有量及びイソシアネート（ＮＣＯ）高含有量、ならびに遅
いＰＡＡ及びＮＣＯ分解を抱えている。これらの欠点は、無溶媒接着剤の低及び中性能市
場への適用を制限してきた。高性能ポリウレタン包装用接着剤における迅速なＮＣＯ分解
及び結合発現は、これらの系における脂肪族イソシアネートの使用のために特に望ましい
。脂肪族イソシアネートは、高温及び濡れた環境でのＰＡＡ形成の懸念から、レトルト及
びボイルインバッグ用途において必要である。しかし、ポリオール及びポリアミンと反応
するとき、ほとんどの脂肪族イソシアネートは芳香族イソシアネートよりも低い反応性を
有する。結果として、高性能無溶媒接着剤は、しばしば、ＮＣＯ分解及び接着強度発現が
遅いという欠点を有する。
したがって、無溶媒接着剤、特に、高速接着強度発現ならびに迅速なＰＡＡ及びＮＣＯ
分解を可能にする高性能無溶媒ポリウレタン接着剤が市場で望ましい。
本発明の広い一実施形態では、ａ）ｉ）下記式の構造を有する２～１００重量パーセン
トのアミノベンゾエート末端組成物を含有するイソシアネート反応性成分であって、
Figure 2023078120000001
式中、Ｒ及びＲ’は互いに独立して、１分子当たり２～１８個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分岐アルキレン化合物、アミノベンゾエートで部分的もしくは完全にキャップさ
れたジオール、トリオールまたはテトラアルコール開始ポリオールから選択され、あるい
は、（－Ｒ－Ｏ－Ｒ’）基は－Ｒ’’ＯＯＣＲ’’’ＣＯＯＲ’’－であり、Ｒ’’は１
分子当たり２～８個の炭素原子を有するアルキレン化合物であり、Ｒ’’’は１分子当た
り２～１０個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族化合物であり、ｎは１～５００であ
り、ｍは１～５であり、イソシアネート反応性成分は溶媒を含有しない、イソシアネート
反応性成分、ならびにｉｉ）溶媒を含有しないイソシアネート末端成分、を混合して、Ｎ
ＣＯと反応性水素との化学量論比が０．９～２．５の範囲で、接着剤組成物を形成するこ
とと、ｂ）接着剤組成物を第１の基材に塗布することと、ｃ）第１の基材を第２のフィル
ムで積層して積層構造を形成することと、を含む、からなる、またはから本質的になる方
法が開示される。
本発明の別の実施形態では、上記接着剤組成物を積層接着剤として使用することが開示
される。
本発明のさらに別の実施形態では、上記積層構造を含む、からなるか、またはから本質
的になる可撓性包装が開示される。
本発明の１つの広い態様は、
ｉ）下記式の構造を有する２～１００重量パーセントのアミノベンゾエート末端組成物
を含有するイソシアネート反応性成分であって、
Figure 2023078120000002
式中、Ｒ及びＲ’は互いに独立して、１分子当たり２～１８個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分岐アルキレン化合物、アミノベンゾエートで部分的もしくは完全にキャップさ
れたジオール、トリオールまたはテトラアルコール開始ポリオールからなる群から選択さ
れ、あるいは、（－Ｒ－Ｏ－Ｒ’）基は－Ｒ’’ＯＯＣＲ’’’ＣＯＯＲ’’－であり、
Ｒ’’は１分子当たり２～８個の炭素原子を有するアルキレン化合物であり、Ｒ’’’は
１分子当たり２～１０個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族化合物であり、ｎは１～
１０００であり、ｍは１～５であり、イソシアネート反応性成分は溶媒を含有しない、イ
ソシアネート反応性成分、ならびにｉｉ）２～６のイソシアネート官能価を有するイソシ
アネート末端成分であって、イソシアネート末端成分が溶媒を含有しないイソシアネート
末端成分、を混合して、ＮＣＯと反応性水素との化学量論比が０．９～２．５の範囲で、
接着剤組成物を形成することと、ｂ）接着剤組成物を第１の基材に塗布することと、ｃ）
第１の基材を第２のフィルムで積層して積層構造を形成することと、を含む、方法である
。
いくつかの実施形態では、ベンゾエート末端組成物は、以下の構造を有する。
Figure 2023078120000003
上記構造において、Ｒ及びＲ’は互いに独立して、１分子当たり２～１８個の炭素原子
を有する直鎖もしくは分岐アルキレン化合物、アミノベンゾエートで部分的もしくは完全
にキャップされたジオール、トリオールまたはテトラアルコール開始ポリオールからなる
群から選択され、あるいは、（－Ｒ－Ｏ－Ｒ’）基は－Ｒ’’ＯＯＣＲ’’’ＣＯＯＲ’
’－であり、Ｒ’’は１分子当たり２～８個の炭素原子を有するアルキレン化合物であり
、Ｒ’’’は１分子当たり２～１０個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族化合物であ
る。ｎの値は１～１０００である。１～１０００の間の任意の及びすべての値は、本明細
書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、ｎは１０～３００、１０～１５０、２０～
１００または３０～６０であり得る。ｍの値は１～５である。１～５の間の任意の及びす
べての値は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、ｎは１、２、３、４ま
たは５であり得る。
イソシアネート反応性成分は溶媒を含まない。
適切なアミノベンゾエート末端化合物としては、アニリン官能化ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンオキシドポリオール、ポリテトラメチレン
グリコール、ならびにそれらの混合物及び／またはコポリマーが挙げられるが、これらに
限定されない。他の適切なアミノベンゾエート末端材料には、アニリン官能化ポリエステ
ルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、バイオベ
ースポリオール、ポリアクリルポリオール、ならびにそれらの混合物及び／またはコポリ
マーが含まれる。これらのアニリン末端化合物は、従来のポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ジオール、トリオール、ポリアミン、またはそれらの混合物とさら
にブレンドしてイソシアネート反応性成分を配合することができる。
アミノベンゾエート末端成分は、一般に１～２０のアミノベンゾエート官能価を有する
。さまざまな実施形態では、アミノベンゾエート末端成分は、２～１０のアミノベンゾエ
ート官能価を有し、さまざまな他の実施形態では２～３のアミノベンゾエート官能価を有
する。
アミノベンゾエート末端成分は一般に、イソシアネート反応性組成物の全重量に基づき
２～１００重量パーセントの範囲で存在する。２～１００重量パーセントの間の任意の及
びすべての範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、アミノベンゾエート末端
組成物は、イソシアネート反応性組成物中に４～９０重量パーセント、８～７０重量パー
セント、または１０～５０重量パーセントの範囲で存在し得る。
さらに、さまざまな実施形態では、アミノベンゾエート末端組成物は、添加剤として、
すなわち接着促進剤または架橋剤として使用され得る。
この成分は溶媒を含まない。
さまざまな実施形態では、イソシアネート末端成分は、ポリイソシアネートであり得る
。ポリイソシアネートは、任意の芳香族、脂肪族、脂環式及び／または（シクロ）脂肪族
ジ－及び／またはポリイソシアネートであり得る。さまざまな他の実施形態では、イソシ
アネート末端成分は、イソシアネート系プレポリマーである。
芳香族ジ－またはポリイソシアネートの例には、これらに限定されないが、１，３－及
び１，４－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６
－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、
２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、それらの混合物、オリゴマージフェニルメタンジイソシア
ネート（ポリマーＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、ならびにトリイソシアナトトルエンが挙げられる。
さまざまな実施形態では、脂肪族ジ－またはポリイソシアネートは概して、直鎖または
分岐アルキレン残基に３～１６個の炭素原子を有し、さまざまな他の実施形態では４～１
２個の炭素原子を有する。
さまざまな実施形態では、適切な脂環式または（シクロ）脂肪族ジイソシアネートは概
して、シクロアルキレン残基に４～１８個の炭素原子を含み、さまざまな他の実施形態で
は６～１５個の炭素原子を含む。当業者であれば、（シクロ）脂肪族ジイソシアネートは
、例えばイソホロンジイソシアネートの場合のように、環式及び脂肪族に結合したＮＣＯ
基を同時に意味することを十分に理解している。これとは対照的に、脂環式ジイソシアネ
ートは、脂環式環に直接結合したＮＣＯ基のみを有するものを意味すると理解される。例
えば、Ｈ１２ＭＤＩ。
使用され得る脂肪族イソシアネートの例としては、シクロヘキサンジイソシアネート、
メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロ
ピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート
、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナ
ンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、例えば、４－イソシアナトメチル－１
，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジ－及びトリイソシアネート、ウン
デカンジ－及びトリイソシアネートならびにドデカンジ－及びトリイソシアネートが挙げ
られるが、これらに限定されない。
追加の例には、限定されないが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２Ｍ
ＤＩ）、２－メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＴＭＤＩ）、及びノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、１
，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、１，４－ビス（イソシナ
トメチル）シクロヘキサン（１．４－Ｈ６ ＸＤＩ）、ならびに１，５ペンタメチレンジ
イソシアネート（ＰＤＩ）が挙げられる。ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＴＭＤＩ及び／ま
たはＨ１２ＭＤＩのイソシアヌレートも使用可能である。
４－メチルシクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、２－ブチル－２－エチルペンタ
メチレンジイソシアネート、３（４）－イソシアナトメチル－１－メチルシクロヘキシル
イソシアネート、２－イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、２，４’－
メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート及び１，４－ジイソシアナト－４－メ
チル－ペンタンもまた適切である。
上記イソシアネート化合物の混合物も使用することができる。
さまざまな実施形態では、イソシアネート末端成分は、ポリウレタンプレポリマーであ
り得る。ポリイソシアネートと反応してポリウレタンプレポリマーを形成することができ
る好適な化合物としては、ヒドロキシル基、アミノ基及びチオ基を有する化合物が挙げら
れる。化合物の例には、５～２０００ｍｇ ＫＯＨ／グラムのＯＨ価、６２～２０，００
０ｇ／ｍｏｌの平均モル質量及び１．５～６．０の官能価を有するポリエステル、ポリカ
プロラクトン、ポリエーテル、ポリアクリレート及びポリカーボネートポリオールならび
にそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。ＯＨ価が１４～２０００ｍｇ
ＫＯＨ／グラム、特に好ましくはＯＨ価が２８～１４００ｍｇ ＫＯＨ／グラムで、２．
０～４．０の官能価を有するポリオールを使用することが好ましい。官能価が２．０～３
．０である３８～８００ｍｇ ＫＯＨ／グラムのＯＨ価を有するポリオールを使用するこ
とが非常に特に好ましい。平均分子量が３００～３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは平
均分子量が４００～１５００ｇ／ｍｏｌで、２．０～３．０の官能価を有するポリオール
が好ましい。
イソシアネート成分は一般に、組成物の全重量に基づき８～９８重量パーセントの範囲
で存在する。８～９８重量パーセントの間の任意及びすべての範囲が本明細書に含まれ、
本明細書に開示される。例えば、イソシアネート成分は、１０～９５重量パーセント、１
２～９０重量パーセント、２０～８８重量パーセント、２６～８０重量パーセント、３２
～７２重量パーセント、４０～６５重量パーセント、及び４５～５５重量％の範囲で存在
し得る。
この成分も溶媒を含まない。
接着剤組成物は、流動助剤、レベリング剤、接着促進剤、耐ブロック剤、消泡剤、及び
触媒などの追加の成分を含み得る。
接着剤を積層するのに適した任意の基材を使用することができる。例には、限定されな
いが、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタク
チックポリプロピレン、キャストポリプロピレン、ポリアミド、ナイロン、ポリエステル
、コポリエステル、金属化プラスチック、アルミニウム箔、及びそれらの組み合わせが含
まれる。
接着剤組成物は、例えばスプレーコーティング、ローラーコーティング、またはキャス
ティングなどの当技術分野で知られている任意の方法によって第１の基材に適用すること
ができる。
第１の基材は、当技術分野で既知の任意の方法によって第２の基材と積層することがで
きる。さまざまな実施形態では、第２の基材は、本明細書では「第２のフィルム」と呼ば
れるフィルムである。フィルムとフィルムとの積層体、フィルムと金属化フィルとムの積
層体、及びフィルムと箔との積層体は、ハンドラミネーションまたは機械ラミネーション
によって作製され得る。ハンドラミネーションはしばしば、ドローダウンバーを使用して
第１の基材に接着剤を塗布し、次いで第１の基材の接触部に第２のフィルムをももってき
て圧力下で積層体を形成することを含む。機械ラミネーションは、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎ
ｉｃａ、Ｃｏｍｅｘｉ、及びＢｏｂｓｔから入手可能なものなどの市販の積層体を介して
行うことができる。
第２のフィルムを第１の基材に積層した後、硬化を開始することができる。接着剤組成
物は概して、０℃～６０℃の範囲の温度で硬化される。０℃～６０℃の間の任意の及びす
べての範囲が本明細書に含まれ、本明細書に開示されており、例えば、接着組成物は、１
０℃～５０℃または２０℃～４０℃の範囲の温度で硬化し得る。
上記配合された接着剤は、限定されないが、ポリエステル／アルミニウム箔、ポリプロ
ピレン／アルミニウム箔、またはポリエチレン／アルミニウム箔、ポリイミド／アルミニ
ウム箔、ナイロン／アルミニウム箔、ポリエステル／ポリエチレン、ナイロン／キャスト
ポリプロピレン、ポリエステル／キャストポリプロピレンの積層構造体、ならびにポリマ
ーフィルムへのポリマーフィルムの、ポリマーフィルムへの金属化ポリマーフィルムの、
箔へのポリマーフィルムの他のダイプレックス、トリプレックス、及び多層積層体を含む
さまざまな包装構造体に適用され得る。これらの積層構造体は、例えば建築用及び自動車
用の窓フィルム、エレクトロニクス用の可撓性包装、ならびに光起電装置のような食品、
医薬及び産業用途のための可撓性包装に有用である。
接着剤配合物に使用される原材料
［表］
Figure 2023078120000004
積層構造体の調製
接着剤は、イソシアネート反応性組成物の成分（部分Ａ）を最初に混合し、次に部分Ａ
をイソシアネート組成物（部分Ｂ）と所望の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で混合すること
によって調製した。最初に第１の基材に混合物（接着剤）を塗布し、次にそれを第２のフ
ィルムとハンドラミネートすることによって積層構造体を調製した。その後、積層構造体
を室温または高温に置き、硬化プロセスを完了させた。
測定
接着剤のポットライフはブルックフィールド粘度計により４０℃で測定した。ポットラ
イフは、接着剤の粘度が４５００ｃｐｓに達するのに要する時間として定義される。
接着剤の結合強度（剥離強度）を、積層体の１インチ幅のストリップ上で１０インチ／分
のＴｈｗｉｎｇ－Ａｌｂｅｒｔ引張試験機で測定した。少なくとも３つの試験片を測定し
た。いくつかの破損モードが観察された。ここで、ＡＳは接着剤の破断破損モードを表し
、接着強度は平均値で報告される。ＡＴは接着剤移動破壊モードを表し、結合強度は平均
値で報告される。ＦＴはフィルム引裂破壊モードを表し、結合強度はピーク値で報告され
る。ＦＳはフィルム伸張破壊モードを表し、結合強度はピーク値で報告される。レトルト
試験は、脱イオン水で満たされた３インチ×５インチのパウチ上のレトルトチャンバ内で
行った。試験条件は１２１℃で１時間であった。試験後、接着ストリップを調製し、接着
強度を１０インチ／分で操作されるＴｈｗｉｎｇ－Ａｌｂｅｒｔ引張試験機により室温で
測定した。
Figure 2023078120000005
Figure 2023078120000006
表１及び２は、比較例１～２及び実施例１～１０の組成及びポットライフを示す。イソ
シアネート反応性組成物中の５重量％～１００重量％のアミノベンゾエート末端化合物の
使用は、その加工特性に影響を与えることなく接着剤のポットライフを著しく減少させる
可能性がある。接着剤のポットライフは、イソシアネート反応性組成物中のアミノベンゾ
エート末端化合物の量を調節することによって、処理条件で２０～３０分に最適化するこ
とができる。
Figure 2023078120000007
実施例１の結合強度発現は、比較例１に比べてはるかに速かった。２４時間以内に、実
施例１の結合強度は、試験したすべての積層構造体についてフィルム引裂またはフィルム
伸張を引き起こすのに十分なほど強かった。これに対し、比較例１の接着強度は、ＯＰＡ
／ＧＦ－１９とＰｒｅｌａｍ Ａｌ／８０８．２４との積層体では弱かった。
Figure 2023078120000008
表４に示すように、脂肪族イソシアネート系接着剤の結合強度の増加は、少量のアミノ
ベンゾエート末端化合物を添加することによって促進され得る。実施例２は、３日目のＯ
ＰＡ／ＧＦ－１９及び７５ＳＬＰ／７０ＳＰＷ積層体の両方において、接着強度及び破壊
モード（ＦＴ）によって明らかなように、室温での強い結合発現を示し、同じ積層構造体
における比較例２の接着強度よりも優れる。
Figure 2023078120000009
表５は、比較例２及び実施例３～７の接着強度の増加を示す。本発明の実施例では、結
合強度の増加がより速く、結合増加の速度は、イソシアネート反応性組成物中のアミノベ
ンゾエート末端化合物の量に依存する。アミノベンゾエート末端化合物の量が多いほど、
接着増加が速く、イソシアネート反応性組成物中の１００％のアミノベンゾエート末端化
合物で最大化された結合強度増加の速度を伴う。
Figure 2023078120000010
表６は、異なるレベルのＶｅｒｓａｌｉｎｋ Ｐ－６５０を含有する実施例における結
合強度の増加を示す。積層構造は、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ製のＬａｂｏ Ｃｏｍｂ
ｉ積層体を介して製造した。得られたＰｒｅｌａｍアルミニウム箔／ＣＰＰ積層体の被覆
重量は１．０ポンド／連であった。ラミネート構造体を２５℃、湿度５０％で２４時間硬
化させた後、４５℃で最大７日間硬化させた。一般に、アミノベンゾエート末端化合物を
含む組成物は、改善された結合強度を示した。特に、１２１℃で１時間の脱イオン水レト
ルト試験を行った場合、アミノベンゾエート末端化合物を含む組成物は、比較例２よりも
改善された耐熱性及び耐湿性を示した。

Claims (10)

  1. ａ）ｉ）下記式の構造を有する２～１００重量パーセントのアミノベンゾエート末端組
    成物を含有するイソシアネート反応性成分であって、
    Figure 2023078120000011
     式中、Ｒ及びＲ’は互いに独立して、１分子当たり２～１８個の炭素原子を有する直鎖
    もしくは分岐アルキレン化合物、アミノベンゾエートで部分的もしくは完全にキャップさ
    れたジオール、トリオールまたはテトラアルコール開始ポリオールからなる群から選択さ
    れ、
    あるいは、（－Ｒ－Ｏ－Ｒ’）基は－Ｒ’’ＯＯＣＲ’’’ＣＯＯＲ’’－であり、Ｒ
    ’’は１分子当たり２～８個の炭素原子を有するアルキレン化合物であり、Ｒ’’’は１
    分子当たり２～１０個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族化合物であり、
    ｎは１～１０００であり、
    ｍは１～５であり、
    前記イソシアネート反応性成分は溶媒を含有しない、イソシアネート反応性成分、なら
    びに
    ｉｉ）２～６のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端成分であって、前記
    イソシアネート末端成分が溶媒を含有しない、イソシアネート末端成分、を混合して、
    ＮＣＯと反応性水素との化学量論比が０．９～２．５の範囲で、接着剤組成物を形成する
    ことと、
    ｂ）接着剤組成物を第１の基材に塗布することと、
    ｃ）前記第１の基材を第２のフィルムで積層して積層構造を形成することと、を含む、
    方法。
  2. 前記第１の基材が、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
    ン、アイソタクチックポリプロピレン、キャストポリプロピレン、ナイロン、ポリエステ
    ル、コポリエステル、金属化ポリマーフィルム、アルミニウム箔、及びこれらの組み合わ
    せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  3. 前記アミノベンゾエート末端組成物は、アニリン官能化ポリエチレングリコール、アニ
    リン官能化ポリプロピレングリコール、アニリン官能化ポリブチレンオキシドポリオール
    、アニリン官能化ポリテトラメチレングリコール、アニリン官能化ポリカーボネート、ア
    ニリン官能化ポリカプロラクトン、アニリン官能化ポリエステル、アニリン官能化ポリエ
    ステル－ポリエーテルコポリマー、ならびにそれらの混合物及び／またはコポリマーから
    なる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
  4. 前記イソシアネート末端成分は、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び
    これらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の方
    法。
  5. 前記イソシアネート末端組成物は、ポリウレタンプレポリマーである、請求項１～４の
    いずれか１項に記載の方法。
  6. 積層接着剤としての請求項１に記載の接着剤組成物の使用。
  7. 前記アミノベンゾエート末端組成物は、アニリン官能化ポリエチレングリコール、アニ
    リン官能化ポリプロピレングリコール、アニリン官能化ポリブチレンオキシドポリオール
    、アニリン官能化ポリテトラメチレングリコール、アニリン官能化ポリエステル、アニリ
    ン官能化ポリエステル－ポリエーテルコポリマー、ならびにそれらの混合物及び／または
    コポリマーからなる群から選択される、請求項６に記載の使用。
  8. 前記イソシアネート末端組成物は、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
    ソシアネート、ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、２－メチルペンタンジイソシアネ
    ート、ノルボルネンイソシアネート、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチ
    ル）ベンゼン、１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、１，４
    －ビス（イソシナトメチル）シクロヘキサン、１，５ペンタメチレンジイソシアネート、
    トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、それらのイソシアヌレ
    ート、それらの混合物、ならびにそれらのプレポリマー及び付加物からなる群から選択さ
    れる、請求項６に記載の使用。
  9. 前記イソシアネート末端組成物は、ポリウレタンプレポリマーである、請求項６に記載
    の使用。
  10. 請求項１に記載の積層構造を含む可撓性包装。
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