JP2019513854A - ２成分無溶剤接着剤組成物及びそれらを作製する方法 - Google Patents

Abstract

少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、及び分枝鎖アルカンジオールを含む反応体の反応生成物である少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、少なくとも１つのポリオール及び分枝鎖アルカンジオールを含むポリオール成分と、を含む、無溶剤接着剤を開示する。分枝鎖アルカンジオールは、単一の側鎖アルキル鎖、例えば３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びそれらの組み合わせを含むことができる。さらに、ラミネートを形成するための方法を開示し、その方法は、分枝鎖アルカンジオールを含む無溶剤接着剤組成物を形成することと、その接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、その層を別のフィルムの表面に接触させてラミネートを形成することと、その接着剤組成物を硬化させることと、を含む。なおさらに、その方法によって形成されるラミネートを開示する。【選択図】なし

Description

本開示は、無溶剤接着剤組成物に関する。より具体的無溶剤接着剤には、本開示は、ラミネートフィルムと共に使用するための２成分組成物であって、改善された耐薬品性及び摩擦係数を有する組成物、ならびにそれらを作製する方法に関する。

接着剤組成物は、広範で様々な目的に有用である。例えば、接着剤組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、金属、紙、またはセロファン等の基材を一緒に結合して複合フィルム、すなわちラミネートを形成するために使用される。様々なラミネート最終使用用途における接着剤の使用は一般に知られている。例えば、接着剤は、パッケージング産業において、特に食品パッケージングのために使用されるフィルム／フィルム及びフィルム／ホイルラミネートの製造に使用され得る。ラミネート用途で使用される接着剤、すなわち「ラミネート接着剤」は、一般に、溶剤系、水系、及び無溶剤の３つのカテゴリーに分類することができる。接着剤の性能は、カテゴリーによって、また接着剤が塗布される用途によって変わる。

無溶剤ラミネート接着剤は、有機溶剤または水性担体のいずれも用いずに、固形分最大１００％を塗布することができる。塗布時に有機溶媒または水を接着剤から乾燥する必要がないため、これらの接着剤は高いラインスピードで稼働させることができ、迅速な接着剤塗布を必要とする用途において好ましい。溶媒系及び水系のラミネート接着剤は、塗布時に溶媒または水が効果的に乾燥及び除去され得る速度によって限定される。環境、健康、及び安全の理由から、ラミネート接着剤は、好ましくは水性または無溶剤である。

無溶剤ラミネート接着剤のカテゴリーには多くの種類がある。１つの特定の種類としては、２成分ポリウレタン系ラミネート接着剤が挙げられる。典型的には、２成分系ポリウレタン系ラミネート接着剤は、イソシアネート含有プレポリマーを含む第１の成分と、ポリオールを含む第２の成分とを含む。第１の成分は、過剰のイソシアネートと、１分子当たり２つ以上の活性水素基を含有するポリエーテル及び／またはポリエステルとの反応によって得られる。第２の成分は、１分子当たり２つ以上のヒドロキシル基等で官能化されたポリエーテル及び／またはポリエステルである。２つの成分は、所定の比率で組み合わされ、フィルム／ホイル基材上に塗布され、次いで別のフィルム／ホイル基材板にラミネートされる。

従来の溶剤含有接着剤と比較して、２成分無溶剤ポリウレタン系ラミネート接着剤は、ラミネートが加工され得る前に、弱い初期結合及び遅い結合成長を含む。さらに、これらの接着剤は、特に酸性条件下では、耐薬品性が劣る傾向がある。なおさらに、低い摩擦係数を有する２成分無溶剤ポリウレタン系ラミネート接着剤は、フィルム基材と、フィルム／金属基材との間の結合を強化する。

したがって、改善された耐薬品性及び摩擦係数を有する２成分無溶剤ポリウレタン系ラミネート接着剤組成物、及びそれらを作製する方法が望ましい。

無溶剤接着剤組成物を開示する。無溶剤接着剤組成物は、少なくとも１つのイソシアネートと、少なくとも１つのポリオールと、分枝鎖アルカンジオールとを含む反応体の反応生成物である少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分を含む。無溶剤接着剤組成物は、少なくとも１つのポリオールと分枝鎖アルカンジオールとを含むポリオール成分をさらに含む。少なくとも１つのイソシアネートは、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。少なくとも１つのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。分枝鎖アルカンジオールは、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等の単一の側鎖アルキルを含むことができる。

ラミネートを形成するための方法も開示する。その方法は、無溶剤接着剤組成物を形成することと、接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、その層を別のフィルムの表面と接触させてラミネートを形成することと、接着剤組成物を硬化させることと、を含む。この方法によって形成されたラミネートも開示する。

本開示による２成分無溶剤接着剤組成物は、イソシアネート成分及びポリオール成分を含む。

イソシアネート成分
イソシアネート成分は、少なくとも１つのイソシアネートと、少なくとも１つのポリオールと、分枝鎖アルカンジオールとを含む反応体（「プレポリマー反応体」）の反応生成物である少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーを含む。

少なくとも１つのイソシアネートは、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。本開示による使用に好適な芳香族イソシアネートの例としては、４，４−ＭＤＩ、２，２−ＭＤＩ、及び２，４−ＭＤＩ等のメチレンジフェニルジイソシアネート（「ＭＤＩ」）の異性体、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ等のトルエン−ジイソシアネート（「ＴＤＩ」）の異性体、１，５−ＮＤＩ等のナフタレン−ジイソシアネートの異性体（「ＮＤＩ」）、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。ＭＤＩの異性体、特に４，４−ＭＤＩと２，４−ＭＤＩ（液体ＭＤＩ）または４，４−ＭＤＩ（固体ＭＤＩ）との混合物が好ましい。本開示による使用に好適な脂肪族イソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（「ＨＤＩ」）の異性体、イソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）の異性体、キシレンジイソシアネートの異性体（「ＸＤＩ」）、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。

イソシアネート成分中の少なくとも１つのイソシアネートの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、よりさらに好ましくは少なくとも４０重量％である。イソシアネート成分中の少なくとも１つのイソシアネートの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、９０重量％、より好ましくは８０重量％、よりさらに好ましくは７０重量％を超えない。

少なくとも１つのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。同じ直鎖の原子中に２つ以上のエーテル結合を含有する化合物は、本明細書においてポリエーテルとして知られる。同じ直鎖の原子中に２つ以上のエステル結合を含有する化合物は、本明細書においてポリエステルとして知られる。ポリエステル及びポリオールである化合物はポリエステルポリオールであり、ポリエーテル及びポリオールである化合物はポリエーテルポリオールである。好ましくは、各少なくとも１つのポリオールは、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定した場合、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

イソシアネート成分中の少なくとも１つのポリオールの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、よりさらに好ましくは少なくとも２０重量％である。イソシアネート成分中の少なくとも１つのポリオールの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、８０重量％、より好ましくは７０重量％、よりさらに好ましくは６０重量％を超えない。

分枝鎖アルカンジオールは、３〜１０個の炭素原子を有する主鎖アルキル鎖と、１〜６個の炭素原子を有する単一の分枝鎖アルキル鎖と、を含む、分枝鎖アルカンジオールを含むことができる。本開示による使用に好適な好ましい分枝鎖アルカンジオールとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。

ポリオール成分中の少なくとも１つの分枝鎖アルカンジオールの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％、よりさらに好ましくは少なくとも１重量％である。イソシアネート成分中の少なくとも１つの分枝鎖アルカンジオールの量は、イソシアネート成分の重量に基づいて、１５重量％、より好ましくは１０重量％、よりさらに好ましくは５重量％を超えない。

イソシアネート基を有する化合物、例えばイソシアネート成分の少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーは、パラメータ「％ＮＣＯ」によって特徴付けることができ、それは化合物の重量に基づいたイソシアネート基の重量基準の量である。パラメータ％ＮＣＯは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５７２−９７（２０１０）の方法によって測定される。開示されるイソシアネート成分は、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％の％ＮＣＯを有する。好ましくは、イソシアネート成分は、３０重量％、より好ましくは２５重量％、さらにより好ましくは２２重量％、よりさらに好ましくは１９重量％を超えない％ＮＣＯを有する。

好ましくは、イソシアネート成分は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定した場合、２５℃において３００ｍＰａ・ｓ〜１２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

イソシアネート成分は、任意選択的に、１つ以上の触媒を含むことができる。本開示による使用に好適な少なくとも１つの触媒の例としては、ジラウリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛、２，２−ジモルホリノジエチルエーテル、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。

ポリオール成分
無溶剤接着剤組成物は、少なくとも１つのポリオールと分枝鎖アルカンジオールとを含むポリオール成分をさらに含む。

少なくとも１つのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。少なくとも１つのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。好ましくは、各少なくとも１つのポリオールは、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定した場合、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

ポリオール成分中の少なくとも１つのポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、よりさらに好ましくは少なくとも７０重量％である。ポリオール成分中の少なくとも１つのポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、１００重量％、より好ましくは９０重量％、よりさらに好ましくは８０重量％を超えない。

分枝鎖アルカンジオールは、３〜１０個の炭素原子を有する主鎖アルキル鎖と、１〜６個の炭素原子を有する単一の分枝鎖アルキル鎖と、を含む、分枝鎖アルカンジオールを含むことができる。本開示による使用に好適な好ましい分枝鎖アルカンジオールとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。

ポリオール成分中の少なくとも１つの分枝鎖アルカンジオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、よりさらに好ましくは少なくとも５重量％である。ポリオール成分中の少なくとも１つの分枝鎖アルカンジオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、３５重量％、より好ましくは３０重量％、よりさらに好ましくは２５重量％を超えない。

好ましくは、ポリオール成分は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定した場合、２５℃において１００ｍＰａ・ｓ〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

好ましくは、イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は１００：１００〜１００：３０である。

開示される無溶剤接着剤組成物のイソシアネート成分及びポリオール成分は、別々に作製することができ、所望ならば、接着剤組成物を使用することが所望されるときまで貯蔵できることが企図される。好ましくは、イソシアネート成分及びポリオール成分の両方は各々２５℃で液体である。接着剤組成物が使用されることが所望されるとき、イソシアネート成分とポリオール成分とを互いに接触させ、混合する。これらの２つの成分を接触させると、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応してウレタン結合を形成する硬化反応が始まることが企図される。２つの成分を接触させることによって形成される接着剤組成物は「硬化性混合物」と称することができる。

接着剤組成物を使用してラミネートを形成する方法も開示する。好ましくは、接着剤組成物、例えば上述の接着剤組成物は液体状態にある。好ましくは、組成物は２５℃で液体である。組成物が２５℃で固体であるとしても、必要に応じて組成物を加熱して液体状態にしてもよい。組成物の層をフィルムの表面に塗布する。「フィルム」は、１つの寸法が０．５ｍｍ以下であり、他の２つの寸法が両方とも１ｃｍ以上である任意の構造である。ポリマーフィルムは、ポリマーまたはポリマーの混合物から作製されるフィルムである。ポリマーフィルムの組成は、典型的には、８０重量％以上の１つ以上のポリマーである。好ましくは、硬化性混合物の層の厚さは１〜５μｍである。

好ましくは、別のフィルムの表面を硬化性混合物の層と接触させて未硬化ラミネートを形成する。好ましくは、未硬化ラミネートは、接着剤組成物中に存在する未反応イソシアネート基の量が、ポリオール成分との接触前のイソシアネート成分中に存在するイソシアネート基の量と比較して、モル基準で、少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％、さらにより好ましくは少なくとも９０％であるときに、作製される。

次いで、硬化性混合物を硬化させるか、または硬化することが可能になる。未硬化ラミネートは、例えば加熱されていてもされていなくてもよいニップローラに通すことによって、加圧することができる。未硬化ラミネートを加熱して硬化反応を促進することができる。

好適なフィルムとしては、紙、織布及び不織布、金属ホイル、ポリマー、及び金属被覆ポリマーが挙げられる。フィルムは、任意選択的に、その上に画像がインクで印刷される表面を有し、そのインクは接着剤組成物と接触することができる。好ましいフィルムはポリマーフィルム及び金属被覆ポリマーフィルムであり、より好ましくはポリマーフィルムである。

以下、本開示を例示の実施例及び比較例を示すことによってさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然これらの実施例に限定されない。

組成物の調製
例示の実施例（「ＩＥ」）及び比較例（「ＣＥ」）で使用するための原料を以下の表１に詳述する。

実施例のイソシアネート成分及びポリオール成分は、表２に記載の配合に従って合成する。特に、イソシアネート成分を、典型的なポリウレタンプレポリマー調製プロセスに従って１０００ｍｌガラス反応器中で合成する。１７０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ２４６０を反応器に入れ、窒素保護によって６０℃に維持する。次に、表２に示すように、８２ｇのＢｅｓｔｅｒ ６４８及び５ｇのジオールを反応器に入れてＤｅｓｍｏｄｕｒ ２４６０と混合する。ゆっくりと温度を８０℃に上げ、２〜３時間維持する。最後に、生成されたプレポリマーを、さらなる塗布のために窒素保護した密封容器に充填する。

ポリオール成分は、表２に示すように、４５ｇのＢｅｓｔｅｒ ６４８と、４０ｇのＰＰＧと、１５ｇのジオールとの混合物を含む。原料を反応器に入れる前、原料の含水率は５００ｐｐｍ未満であるべきである。ポリオール成分中で原料を攪拌し混合している間に、窒素を供給して混合物の水分汚染を防止する。

試験手順
実施例組成物を使用するコーティング及びラミネーションはＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ Ｌａｂｏ−Ｃｏｍｂｉ ４００ラミネート機で行う。ニップ温度は、全ラミネーションプロセス中、１００ｍ／分の速度において、４０℃に保つ。コーティング重量は１．８〜２．０ｇ／ｍ^２である。コーティング後、試験前に、ラミネートフィルムを、室温（２３〜２５℃）またはオーブン中において高温で硬化させる。

硬化後、ラミネートフィルムを、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度を有するＩｎｓｔｒｏｎ ５９４３機において、Ｔ−剥離接着強度試験（すなわち手補助Ｔ−剥離）のために１５ｍｍ幅のストリップに切断する。３つのストリップを試験し、その平均値を計算する。試験中、ストリップの尾部を指でわずかに引っ張って、尾部が剥離方向に対して９０°のままであることを確認する。

ヒートシール強度を試験するために、ラミネートフィルムを、Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＨＳＧ−Ｃ Ｈｅａｔ−Ｓｅａｌｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅで１４０℃のシール温度及び３００Ｎの圧力下で１秒間ヒートシールする。次いで、そのフィルムを冷却し、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用して２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのヒートシール強度試験のために１５ｍｍ幅のストリップに切断する。各サンプルについて３つのストリップを試験し、その平均値を計算する。結果はＮ／１５ｍｍの単位である．

摩擦係数（「ＣＯＦ」）を試験するために、ラミネートフィルムを５０℃のオーブンに４８時間入れる。次いでフィルムを取り出し、冷却し、室温で３日間回復させる。冷却後、フィルムを６４ｍｍ×６４ｍｍ及び１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片に切断する。６４ｍｍ×６４ｍｍの試験片をスライダーに貼り付け、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片をＧｕａｎｇｚｈｏｕ Ｂｉａｏｊｉ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手できるＧＭ−１ Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒのプラットフォームに貼り付ける。両方の試験片のポリエチレン側は、ＣＯＦ試験のために互いに対向している。ＧＭ−１テスターは試験前に較正する。各サンプルについて３対の試験片、一対は６４ｍｍ×６４ｍｍの試験片と１つの１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を、試験し、平均値を計算する。結果は純粋な数として報告してある。

耐薬品性を試験するために、ラミネートフィルムを８インチ×１２インチの試験片に切断し、次いで１４０℃及び３００Ｎ／１５ｍｍの下で１秒間ヒートシール機によって、大きな長方形の底面及び側面をヒートシールするために折り重ねる。このようにしてフィルムはパウチを形成する。次いで、そのパウチにリンゴジュースを約３分の２満たし、空気の閉じ込めを最小限にするようにシールする。

ヒートシール領域またはラミネート領域のあらゆる顕著な既存の傷を、消えないマーカーでマークする。次いで、パウチを沸騰水に入れ、３０分間放置する。そのパウチを、バッグ中沸騰（「ＢＩＢ」）プロセス内で水に浸漬する。３０分後、トンネリング、層間剥離、及び／または漏れの程度を、各サンプルパウチについて記録する。許容可能なサンプルは、あらゆる既存の熱シールまたはラミネート傷を超えるトンネリング、層間剥離、または漏れの証拠を示さない。このようなサンプルは「良好」または「許容可能」と識別される。トンネリング、層間剥離、または漏れの証拠を示す例は、以下のように識別される（例えば、中程度のトンネリング、高度のトンネリング等）。次に、パウチを開き、内容物を取り出す。次いで、その材料を１５ｍｍ幅のストリップに切断して、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５９４３機でＴ剥離接着強度及びヒートシール強度を試験する。

表３に示すように、イソシアネート及びポリオール成分の両方に３−メチル−１，５−ペンタンジオールを含むＩＥ１は、ＣＯＦ、結合強度、ＢＩＢ後のヒートシール、及び外観においてＣＥ１〜ＣＥ３より優れていた。この結果は、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの混在が、接着強度、ヒートシール強度、摩擦係数、及び外観のために、２成分無溶剤接着剤組成物において驚くほど有益であることを一致して示している。

実施例ＩＥ２及びＩＥ３を表４に記載の配合に従って調製する。これらの実施例は、異なる量のＭＰＤ及び２−メチル−１，３−プロパンジオールを含む。さらに、ＮＣＯ／ＯＨ混合比を調整して同様のＮＣＯ指数を維持する。

実施例ＩＥ２及びＩＥ３を上記のようにして試験する。実施例ＩＥ２及びＩＥ３の性能結果は表５に示してある。

表５に示すように、イソシアネート成分とポリオール成分の両方に分枝鎖アルカンジオールを含むすべてのＩＥサンプルは、優れた耐薬品性、ヒートシール強度、接着強度、及びＣＯＦ性能を示した。

Claims (10)

1. 少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、及び分枝鎖アルカンジオールを含む反応体の反応生成物である少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、
   少なくとも１つのポリオール及び分枝鎖アルカンジオールを含むポリオール成分と、を含む、２成分無溶剤接着剤組成物。
2. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，２−メチレンジフェニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
3. 前記少なくとも１つのポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１または請求項２のいずれかに記載の組成物。
4. 前記分枝鎖アルカンジオールが、３〜１０個の炭素原子を含む主鎖アルキル鎖と、１〜６個の炭素原子を含む単一の分枝鎖アルキル鎖と、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記分枝鎖アルカンジオールが、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記イソシアネート成分対前記ポリオール成分のモル比が、１：１〜１．８：１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記組成物が、前記組成物の総重量に基づいて３〜１５重量％の分枝鎖アルカンジオールを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. ラミネートを形成するための方法であって、
   少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、及び分枝鎖アルカンジオールを含む反応体の反応生成物である少なくとも１つのイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、少なくとも１つのポリオール及び分枝鎖アルカンジオールを含むポリオール成分と、を含む反応体を接触させることによって無溶剤接着剤組成物を形成することと、
   前記接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、
   前記層を別のフィルムの表面と接触させてラミネートを形成することと、
   前記接着剤組成物を硬化させることと、を含む、方法。
9. 前記接着剤組成物が、前記接着剤成分の総重量に基づいて３〜１５重量％の分枝鎖アルカンジオールを含む、請求項８に記載の方法。
10. 請求項８に記載の方法によって形成されるラミネート。