JP6892036B1 - ２液型接着剤、積層体、成型体、包装材 - Google Patents

Abstract

成型性、耐熱性、耐湿熱性に優れた２液型接着剤を提供する。ポリエステルポリオール（Ａ１）を含むポリオール組成物（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ１）を含むポリイソシアネート組成物（Ｂ）と、を含み、前記ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）との反応生成物であり、前記多価アルコール（ａ２）が２つの水酸基間のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１９以下かつ奇数である多価アルコール（ａ２−１）を含むことを特徴とする２液型接着剤。

Description

本発明は２液型接着剤、当該２液型接着剤を用いて得られる積層体、成型体、包装材に関する。

食品や日用品、電子素子を始めとする種々の収納物の包装に用いられる包装材料には、流通時等に受ける衝撃や、酸素や水分による劣化から内容物を保護するため、強度や割れにくさ、ガスバリア性等の機能が要求される。内容物を加熱殺菌処理する場合には耐レトルト性、耐熱性等が必要であるし、内容物を確認できるように透明性が要求されることもある。しかしながら必要な機能を一種類の材料で満足するのは難しい。例えばヒートシールにより密閉する場合に用いられる無延伸のポリオレフィンフィルムは熱加工性に優れる一方、酸素バリア性は不十分である。反対にナイロンフィルムはガスバリア性に優れるが、ヒートシール性には劣る。

このようなことから、異種のポリマー材料や、ポリマー材料と金属基材とを貼り合せた積層体が包装材料として広く用いられている。また、積層体を成型して一つまたは複数の収納部を形成した積層体を包装材として用いることがある（特許文献１−３）。一つまたは複数の収納部が形成された積層体は、同じ形状の収納部が形成された積層体や、収納部が形成されていない（成型加工されていない）積層体と接合されることで収納部を密封する。接合方法として熱融着（ヒートシール）が用いられる。

特開２０１３−１９９２８３号公報 特表２００８−５３５７４６号公報 特開２０１５−０８２３５４号公報

本発明はこのような用途に適した包装材、即ち優れた成型性を有し、収納物を封止するために行うシーラント層同士の熱融着後も層間の接着強度の低下がなく、層間の浮きなどの外観不良の無い包装材を提供することを目的とする。また、このような包装材の製造に好適な、成型性、耐熱性に優れた２液型接着剤、これを用いた積層体、成型体を提供することを目的とする。

本発明は、ポリエステルポリオール（Ａ１）を含むポリオール組成物（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ１）を含むポリイソシアネート組成物（Ｂ）と、を含み、ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）との反応生成物であり、多価アルコール（ａ２）が２つの水酸基間のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１９以下かつ奇数である多価アルコール（ａ２−１）を含むことを特徴とする２液型接着剤に関する。

本発明の２液型接着剤を使用することで、優れた成型性を有し、収納物を封止するために行うシーラント層同士の熱融着後も層間の接着強度の低下がなく、層間の浮きなどの外観不良の無い包装材を得ることができる。

本発明の、外層側基材層１、接着層２、金属層３、及びシーラント層４が順次積層された積層体の具体的態様の一例である。 本発明の、外層側基材層１、接着層２、金属層３、接着層５、及びシーラント層４が順次積層された積層体の具体的態様の一例である。

＜接着剤＞
本発明の接着剤は、ポリエステルポリオール（Ａ１）を含むポリオール組成物（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ１）を含むポリイソシアネート組成物（Ｂ）とを必須成分とし、ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）との反応生成物であり、多価アルコール（ａ２）が２つの水酸基間のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１９以下かつ奇数である多価アルコール（ａ２−１）を含む２液型の接着剤である。

（ポリオール組成物（Ａ））
（ポリエステルポリオール（Ａ１））
ポリエステルポリオール（Ａ１）は、多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）との反応生成物である。

ポリエステルポリオール（Ａ１）の原料として使用する多塩基酸又はその誘導体（ａ１）としては、マロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、無水コハク酸、アルケニル無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多塩基酸；

マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル化物；

１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−無水物、無水ハイミック酸、無水ヘット酸等の脂環族多塩基酸；

オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、ナフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸等の芳香族多塩基酸；

ジメチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等の芳香族多塩基酸のメチルエステル化物；等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

中でも、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びその無水物やそのメチルエステル化合物が好ましく用いられる。また成型性、耐熱性が向上することから、多塩基酸又はその誘導体（ａ１）は芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）を含むことが好ましい。オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びその無水物やそのメチルエステル化合物が好ましく、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びその酸無水物やそのメチルエステル化合物がより好ましい。

多価アルコール（ａ２）としては、ジオールでも、３官能以上のポリオールでもよく、前記ジオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２，２−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−３−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の脂肪族ジオール；

ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等のエーテルグリコール；

前記脂肪族ジオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルジオール；

前記脂肪族ジオールと、ラクタノイド、ε−カプロラクトン等の種々のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；

ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール；

ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノールにエチレンオキサイド、プロプレンオキサイド等を付加して得られるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。

前記３官能以上のポリオールは、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール；

前記脂肪族ポリオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール；

前記脂肪族ポリオールと、ε−カプロラクトン等の種々のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。

本発明では、多価アルコール（ａ２）は必須成分として、２つの水酸基間のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１９以下かつ奇数である多価アルコール（ａ２−１）を含む。メチレン鎖は直鎖状であってもよいし、側鎖をそなえる分岐状であってもよい。メチレン鎖が側鎖を含む場合、側鎖の炭素原子数はメチレン鎖の炭素原子数には含めない。以下ではこのようなジオールを単に多価アルコール（ａ２−１）ともいう。

メチレン鎖が直鎖状の多価アルコール（ａ２−１）としては、１，５−ペンタンジオール、１，７−へプタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオールが挙げられる。

メチレン鎖が分岐状である多価アルコール（ａ２−１）としては、１−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、---２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−1，7−ヘプタンジオール、3−メチル１，7−ヘプタンジオール、4−メチル１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，９−ノナンジオール、４−メチル−１，９−ノナンジオール、５−メチル−１，９−ノナンジオール等が挙げられる。

多価アルコール（ａ２）が多価アルコール（ａ２−１）を含むことで、本発明の接着剤を接着性、成型性、耐熱性に優れたものとすることができる。この理由は以下のように推測される。接着剤の耐熱性を向上させるためには、ポリエステルポリオールの主骨格にエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、イソソルビド、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸といった、ポリエステルポリオールの凝集力を高める成分を組み込むことが好ましい。しかしながらこのような成分を組み込むとポリエステルポリオールのガラス転移温度が上昇し、接着剤の成型性や濡れ性は低下する。濡れ性の低下は接着性低下の誘因となる。一方多価アルコール（ａ２−１）はポリエステルポリオールのガラス転移温度を低下させる効果が高いため、多価アルコール（ａ２−１）を用いたポリエステルポリオール（Ａ１）（これを用いた２液型接着剤）は成型性、濡れ性を維持しつつもその骨格に凝集力の高い成分を組み込み、耐熱性を向上させることが可能となる。ポリエステルポリオールの凝集力を高める成分の配合量は他の成分との兼ね合いで適宜設定される。一例として多塩基酸又はその誘導体（ａ１）及び多価アルコール（ａ２）の全量の３０モル％以上９０モル％以下である。

多価アルコール（ａ２−１）の配合量は、必要な成型性（成型温度、成型深さ等）の程度を鑑み適宜調整すればよい。接着性、成型性、耐熱性とのバランスの観点から、一例として多価アルコール（ａ２）の１０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましく、４０モル％以上であることがより好ましい。上限については特に制限されないが、９０モル％以下であることが好ましく、８５モル％以下であることがより好ましく、８０モル％以下であることがより好ましい。さらに多価アルコール（ａ２−１）のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１１以下の場合には多価アルコール（ａ２）の２０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。多価アルコール（ａ２−１）のメチレン鎖の炭素原子数が１３以上１９以下の場合には１０モル％以上６０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以上４０モル％以下であることがより好ましい。

成型性、耐熱性の両立により優れることから多価アルコール（ａ２−１）のメチレン鎖は直鎖状であることが好ましい。またメチレン鎖の炭素原子数は７以上１５以下であることがより好ましく、９以上１３以下であることがより好ましい。

多価アルコール（ａ２）は、分岐アルキレン構造を有する多価アルコール（ａ２−２）、環状構造を有する多価アルコール（ａ２−３）からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに含むことが好ましい。以下では分岐アルキレン構造を有する多価アルコール（ａ２−２）を多価アルコール（ａ２−２）ともいい、環状構造を有する多価アルコール（ａ２−３）を多価アルコール（ａ２−３）ともいう。

多価アルコール（ａ２−２）は分子構造内に３級または４級炭素原子を有する多価アルコールであり、例えば、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソアミル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル-１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンンジオール、１，２−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の分岐アルカンジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３官能以上の分岐アルカン構造含有多官能アルコールが挙げられ、単独若しくは二種類以上を併用することができる。これらのなかでも特に耐湿熱性に優れるポリエステルポリオール（Ａ１）が得られる観点からネオペンチルグリコールが好ましい。

多価アルコール（ａ２−３）は分子構造内に環状構造を有する多価アルコールである。環状構造は単環であっても多環であってもよく、芳香環式であってもよいし脂環式であってもよい。複素環であってもよい。このような多価アルコール（ａ２−３）としては、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−ビシクロヘキサノール、１，３−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオール、３−（ヒドロキシメチル）-１−アダマンタノール、トリシクロ［５．２．１．０^２．６］−デカンジメタノール、１，２−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、４，４−ジヒドロキシビフェノール、４，４’−ビスフェニルジメタノール、２，２’−メチレンジフェノール、２，４’−メチレンジフェノール、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、１，４−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，７−ナフタレンジオール、２，３−ナフタレンジオール、２，６−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール等が挙げられる。

多価アルコール（ａ２−１）の配合量が増えるに従い、ポリエステルポリオール（Ａ１）は有機溶剤への溶解性が低下したり、後述するポリイソシアネート組成物（Ｂ）との硬化塗膜（接着剤層）の弾性率が低下したりする場合がある。有機溶剤への溶解性が低下すると本発明の２液型接着剤を溶剤型とする際に保存安定性が低下し、硬化塗膜の弾性率が低下すると成型加工時に接着剤層の破壊が起きるおそれがあるが、多価アルコール（ａ２）が多価アルコール（ａ２−２）および多価アルコール（ａ２−３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、即ちポリエステルポリオール（Ａ１）が多価アルコール（ａ２−２）、（ａ２−３）由来の構造を備えることで、保存安定性、弾性率の低下を防ぐことができる。さらに多価アルコール（ａ２−２）、（ａ２−３）には硬化塗膜の耐加水分解性を向上させる効果も期待できる。

多価アルコール（ａ２−２）および多価アルコール（ａ２−３）の配合量の合計は他の成分との兼ね合いにより適宜調整されるが、一例として１０モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。より好ましくは１５モル％以上７０モル％以下であり、２０モル％以上６０モル％以下である。

多価アルコール（ａ２）は本発明の効果を損なわない範囲で多価アルコール（ａ２−１）〜（ａ２−３）以外の多価アルコール（ａ−４）を含んでいてもよい。

本発明においては、ポリエステルポリオール（Ａ１）は、多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と、多価アルコール（ａ２）と、ポリイソシアネートとを必須原料とするポリエステルポリウレタンポリオールであってもよい。その場合に使用するポリイソシアネートは、ジイソシアネート化合物や、３官能以上のポリイソシアネート化合物が挙げられる。これらポリイソシアネートはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。

ジイソシアネート化合物は、例えば、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；

シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；

１，５−ナフチレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。

３官能以上のポリイソシアネート化合物は、例えば、ジイソシアネートのオリゴマー、分子内にウレタン結合部位を有するアダクト型ポリイソシアネート化合物、分子内にイソシアヌレート環構造を有するヌレート型ポリイソシアネート化合物が挙げられる。

分子内にウレタン結合部位を有するアダクト型ポリイソシアネート化合物は、例えば、ジイソシアネート化合物と多価アルコールとを反応させて得られる。該反応で用いるジイソシアネート化合物は、例えば、前記ジイソシアネート化合物として例示した各種のジイソシアネート化合物が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。また、該反応で用いるポリオール化合物は、前記多価アルコール（ａ２）として例示した各種のポリオール化合物や、多価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステルポリオール等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。

分子内にイソシアヌレート環構造を有するヌレート型ポリイソシアネート化合物は、例えば、ジイソシアネート化合物とモノアルコールおよび／又はジオールとを反応させて得られる。該反応で用いるジイソシアネート化合物は、例えば、前記ジイソシアネート化合物として例示した各種のジイソシアネート化合物が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。また、該反応で用いるモノアルコールとしては、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール、ｎ−ノナデカノール、エイコサノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール等が挙げられ、ジオールとしては前記多価アルコールで例示した脂肪族ジオール等が挙げられる。これらモノアルコールやジオールはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。

本発明に使用するポリエステルポリオール（Ａ１）は多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）との反応生成物であって、多塩基酸又はその誘導体（ａ１）における芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）の割合が３０モル％以上であることが好ましい。これにより、保存安定性に優れた接着剤とすることができる。さらに成型性、耐熱性が向上することから多塩基酸又はその誘導体（ａ１）における、芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）の割合が５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９６モル％以上であることがより好ましい。多塩基酸又はその誘導体（ａ１）の全てが芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）であってもよい。

あるいは本発明に使用するポリエステルポリオール（Ａ１）は多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と、多価アルコール（ａ２）と、ポリイソシアネートとの反応生成物であってもよく、多塩基酸又はその誘導体（ａ１）における芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）の割合が３０モル％以上であることが好ましい。これにより、保存安定性に優れた接着剤とすることができる。さらに成型性、耐熱性が向上することから多塩基酸又はその誘導体（ａ１）における、芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）の割合が５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９６モル％以上であることがより好ましい。多塩基酸又はその誘導体（ａ１）の全てが芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）であってもよい。

本発明で使用するポリエステルポリオール（Ａ１）の水酸基価は、接着強度により優れることから、１〜４０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

本発明で使用するポリエステルポリオール（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、接着剤用途に用いた際の接着強度により優れることから、２，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、２，０００〜５０,０００がなお好ましい。数平均分子量が２，０００未満である場合には硬化塗膜中の架橋密度が高くなりすぎ、積層体の外観、成型性が劣る場合がある。
一方、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜２００，０００の範囲であることがなお好ましい。

尚、本願発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。

測定装置 ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
カラム ；東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ １０００ＨＸＬ
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 マルチステーションＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件 ；カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 ０．３５ｍｌ／分
標準 ；単分散ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）

本発明で使用するポリエステルポリオール（Ａ１）の固形分酸価は、特に限定はないが、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐湿熱性により優れ好ましい。また、固形分酸価の下限について特に制限はないが、一例として０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。

本発明で使用するポリエステルポリオール（Ａ１）のガラス転移温度は、−３０℃以上２０℃以下であることが好ましい。ポリエステルポリオール（Ａ１）のガラス転移温度がこの範囲にあると、後述する樹脂（Ａ２）と併用した際に、接着強度、成型性、耐熱性、耐湿熱性に優れた接着剤とすることができる。ポリエステルポリオール（Ａ１）のガラス転移温度は、−２０℃以上であることがより好ましく、１５℃以下であることがより好ましい。

なお、本願発明におけるガラス転移温度は次のようにして測定した値をいう。
示差走査熱量測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製ＤＳＣ−７０００、以下ＤＳＣとする）を用い、試料５ｍｇを３０ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で室温から１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで−８０℃まで冷却する。再び１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温させてＤＳＣ曲線を測定し、二度目の昇温工程で観測される測定結果における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点をガラス転移点とし、このときの温度をガラス転移温度とする。また、一度目の昇温で２００℃まで昇温させているが、これはポリエステルポリオール（Ａ１）が十分に溶融する温度であればよく、２００℃では不十分である場合は適宜調整する。同様に、冷却温度も−８０℃では不十分な場合（ガラス転移温度がより低い場合など）には適宜調整する。

ポリエステルポリオール（Ａ１）の合成にあたり、多塩基酸又はその誘導体と多価アルコールとの反応、あるいは多塩基酸又はその誘導体と多価アルコールとポリイソシアネートとの反応は、公知の方法で行えばよい。

例えば多塩基酸又はその誘導体と前記多価アルコールとの反応は、重縮合反応で行うことができる。また多塩基酸又はその誘導体と前記多価アルコールと前記ポリイソシアネートとの反応は、多塩基酸又はその誘導体と前記多価アルコールとを前記方法で反応させたポリエステルポリオールと前記ポリイソシアネートとを、必要に応じて公知慣用のウレタン化触媒の存在下で反応させることで、本発明のポリエステルポリオール（Ａ１）を得ることができる。

多塩基酸又はその誘導体と多価アルコールとのエステル化反応は、多塩基酸又はその誘導体と、多価アルコールと、重合触媒とを撹拌機、精留設備を備える反応容器に仕込み、攪拌しながら、常圧で１３０℃程度まで昇温させる。その後、１３０〜２６０℃の範囲の反応温度で、１時間に５〜１０℃の割合で昇温させながら生成する水を留去させる。４〜１２時間エステル化反応させた後、常圧から１〜３００ｔоｒｒの範囲内まで徐々に減圧度を上げながら、余剰の多価アルコールを留去、反応を促進させることでポリエステルポリオール（Ａ１）を製造することができる。

エステル化反応に用いる重合触媒としては、周期律表の２族、４族、１２族、１３族、１４族、１５族からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、またはその金属の化合物からなる重合触媒が好ましい。かかる金属またはその金属化合物からなる重合触媒としては、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｈｆ、Ｇｅ等の金属、これらの金属の化合物、より具体的にはチタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセチルアセトナート、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサンスズ、アセチルアセトナート亜鉛、４塩化ジルコニウム、４塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン錯体、４塩化ハフニウム、４塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム等が挙げられる。

エステル化反応に用いることができる重合触媒の市販品としては、マツモトファインケミカル社製のオルガチックスＴＡシリーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリーズ、ＺＣシリーズ、ＡＬシリーズ、日東化成社製の有機錫系触媒、無機金属触媒、無機錫化合物が好ましく挙げられる。

これらの重合触媒の使用量は、エステル化反応を制御でき、かつ良好な品質のポリエステルポリオール（Ａ１）が得られるのであれば特に制限はされないが、一例として多塩基酸又はその誘導体と多価アルコールとの合計量に対して１０〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは２０〜８００ｐｐｍである。ポリエステルポリオール（Ａ１）の着色を抑制するため、３０〜５００ｐｐｍであることがさらに好ましい。

また、本発明で使用するポリエステルポリウレタンポリオールは、上述した方法で得られるポリエステルポリオールをポリイソシアネートで鎖伸長して得られる。具体的な製造方法としては、ポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートと、鎖伸長触媒と、必要に応じて用いられるポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの良溶媒とを反応容器に仕込み、６０〜９０℃の反応温度で攪拌する。用いるポリイソシアネートに由来するイソシアネート基が実質的に残存しなくなるまで反応を行い本発明で使用するポリエステルポリウレタンポリオールを得る。

鎖伸長触媒としては、通常のウレタン化触媒として使用される公知公用の触媒を用いることができる。具体的には、有機錫化合物、有機カルボン酸錫塩、鉛カルボン酸塩、ビスマスカルボン酸塩、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられ、単独または併用して用いることができる。前記鎖伸長触媒の使用量としては、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応を十分促進させる量であればよく、具体的には、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの合計量に対して、５．０質量％以下が好ましい。触媒による樹脂への加水分解や着色を抑制するために、１．０質量％以下がより好ましい。更にこれら鎖伸長触媒は後述するポリオール組成物（Ａ）とイソシアネート組成物（Ｂ）との硬化触媒としての作用を考慮して使用しても良い。

イソシアネート基の残量の確認方法としては、赤外吸収スペクトル測定により、イソシアネート基に由来する吸収スペクトルである２２６０ｃｍ^−１付近に観察される吸収ピークの有無の確認や、滴定法によるイソシアネート基の定量が挙げられる。

ポリエステルポリウレタンポリオールの製造に用いられる良溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン等が挙げられる。単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

（樹脂（Ａ２））
接着性、成型性、耐熱性をより良好なものとすることができることから本発明のポリオール組成物（Ａ）はガラス転移温度が５０℃以上１１０℃以下である樹脂（Ａ２）を含むことが好ましい。このような樹脂（Ａ２）はポリエステルポリオール（Ａ１）と相溶し難く硬化塗膜中で海島構造を形成し、ポリエステルポリオール（Ａ１）の優れた基材への濡れ性、接着性、成型性が発揮されるとともに、高温、高湿下で硬化塗膜のポリエステルポリオール（Ａ１）に由来する部位の粘弾性が低下した場合にも、樹脂（Ａ２）に由来する部位が擬似的にフィラーのような役割を果たすために接着層が軟化し難く、良好な接着性、耐熱性を示すと考えられる。

樹脂（Ａ２）はガラス転移温度が５０℃以上１１０℃以下であれば特に制限なく用いることができ、一例としてポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ロジン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。接着性、成型性、耐熱性を良好なものとするため、樹脂（Ａ２）はポリエステルポリオール（Ａ１）と完全には相溶しないことが好ましく、ポリエステルポリオール（Ａ１）５０質量部と樹脂（Ａ２）質量部に対、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体３０質量部を加えた組成物の動的粘弾性を測定した際の損失正接（ｔａｎδ）に、ポリエステルポリオール（Ａ１）由来のピークと樹脂（Ａ２）由来のピークが確認できるものであることが好ましい。樹脂（Ａ２）は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、チオール基、グリシジル基等の官能基を備えていてもよいし、備えていなくてもよい。

樹脂（Ａ２）が水酸基を備える場合、２級または３級の水酸基であることが好ましい。樹脂（Ａ２）の水酸基価は、接着強度により優れることから、１〜４０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、樹脂（Ａ２）の水酸基価はポリエステルポリオール（Ａ１）の水酸基価以下であることが好ましい。

樹脂（Ａ２）がカルボキシル基を備える場合、樹脂（Ａ２）の固形分酸価は、特に限定はないが、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐湿熱性により優れ好ましい。また、固形分酸価の下限について特に制限はないが、一例として０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。

樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、５０℃以上１１０℃以下である。樹脂（Ａ２）のガラス転移温度がこの範囲にあることで、ポリエステルポリオール（Ａ１）と併用した際に、接着強度、成型性、耐熱性、耐湿熱性に優れた接着剤とすることができる。樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は６０℃以上であることがより好ましく、６５℃以上であることがより好ましい。また、樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがより好ましい。

樹脂（Ａ２）の配合量は必要な耐熱性の程度により適宜調整されるため特に限定されないが、ポリエステルポリオール（Ａ１）と樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し９０質量部以下とすることが好ましい。より好ましくは３質量部以上６５質量部以下であり、さらに好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。これにより、より確実に接着性、成型性、耐熱性、耐湿熱性を向上させることができる。

（ポリイソシアネート組成物（Ｂ））
本発明で使用するポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、イソシアネート化合物（Ｂ）を含む。イソシアネート化合物（Ｂ）は、一分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されず、各種の化合物を用いることができる。具体的には、前述のポリエステルポリオール（Ａ１）、ポリエステルポリオール（Ａ２）の原料で述べた各種のジイソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物のオリゴマー、各種のジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて得られるアダクト変性ジイソシアネート化合物、これらのビウレット変性体、アロファネート変性体や、各種３官能以上のポリイソシアネート化合物を使用することができる。これらイソシアネート化合物（Ｂ）はそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。

（接着剤 その他の成分）
本発明の接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分を併用することができる。例えばポリオール組成物（Ａ）は、ポリエステルポリオール（Ａ１）、樹脂（Ａ２）に該当しないポリエステルポリオール（Ａ３）を含んでいてもよい。ポリエステルポリオール（Ａ３）は多塩基酸又はその誘導体と多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルポリオールや、多塩基酸又はその誘導体と、多価アルコールと、ポリイソシアネートとの反応生成物であるポリエステルポリウレタンポリオールを用いることができる。また、ポリエステルポリオール（Ａ３）の合成に用いられる多塩基酸又はその誘導体、多価アルコール、ポリイソシアネートはポリエステルポリオール（Ａ１）と同様のものを用いることができる。

ポリエステルポリオール（Ａ３）は、多塩基酸又はその誘導体における芳香族環を有する多塩基酸またはその誘導体の割合が３０モル％以上であるポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールであることが好ましい。これにより、保存安定性に優れた接着剤とすることができる。さらに成型性、耐熱性が向上することから多塩基酸又はその誘導体における芳香族環を有する多塩基酸またはその誘導体の割合は５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９６モル％以上であることがより好ましい。多塩基酸又はその誘導体の全てが芳香族環を有する多塩基酸またはその誘導体であってもよい。

ポリエステルポリオール（Ａ３）の水酸基価は、接着強度により優れることから、１〜４０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

ポリエステルポリオール（Ａ３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、接着剤用途に用いた際の接着強度により優れることから、２，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、２，０００〜５０,０００がなお好ましい。数平均分子量が２，０００未満である場合には硬化塗膜中の架橋密度が高くなりすぎ、積層体の外観、成型性が劣る場合がある。
一方、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜２００，０００の範囲であることがなお好ましい。

ポリエステルポリオール（Ａ３）の固形分酸価は、特に限定はないが、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐湿熱性により優れ好ましい。また、固形分酸価の下限について特に制限はないが、一例として０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。ポリエステルポリオール（Ａ３）のガラス転移温度は、−３０℃以上２０℃以下であることが好ましく、−２０℃以上であることがより好ましく、１５℃以下であることがより好ましい。

ポリエステルポリオール（Ａ３）の配合量は特に限定されないが、ポリエステルポリオール（Ａ１）ポリエステルポリオール（Ａ３）の合計１００質量部に対し９０質量部以下とすることが好ましい。より好ましくは３質量部以上６５質量部以下であり、さらに好ましくは３質量部以上５０質量部以下である。また、ポリオール組成物がポリエステルポリオール（Ａ１）と樹脂（Ａ２）とポリエステルポリオール（Ａ３）とを含む場合、これらの合計１００質量部に対して樹脂（Ａ２）の配合量が３質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。

ポリオール組成物（Ａ）は、ポリカーボネートポリオール化合物を含有することが好ましい。この時、ポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総量とポリカーボネートポリオール化合物との配合比率は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、両者の合計質量に対しポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総質量が３０〜９９．５質量％の範囲であることが好ましく、６０〜９９質量％の範囲であることが好ましい。

ポリカーボネートポリオール化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、３００〜２，０００の範囲であることが好ましい。その水酸基価は３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることがより好ましい。また、ポリカーボネートポリオール化合物はポリカーボネートジオール化合物であることが好ましい。

また、ポリオール組成物（Ａ）は、ポリオキシアルキレン変性ポリオール化合物を含有することが好ましい。この時、ポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総量とポリオキシアルキレン変性ポリオール化合物との配合比率は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、両者の合計質量に対しポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総質量が３０〜９９．５質量％の範囲であることが好ましく、６０〜９９質量％の範囲であることが好ましい。

ポリオキシアルキレン変性ポリオール化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、３００〜２，０００の範囲であることが好ましい。その水酸基価は４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることがより好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性ポリオール化合物はポリオキシアルキレン変性ジオール化合物であることが好ましい。

ポリオール組成物（Ａ）は、ポリエステルポリオール（Ａ１）、樹脂（Ａ２）の他、その他の樹脂成分を含有しても良い。その他の樹脂成分を用いる場合には、主剤の総質量に対し５０質量％以下で用いることが好ましく、３０質量％以下で用いることが好ましい。その他の樹脂成分の具体例としては、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。これらの中でも、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることが好ましい。

エポキシ樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、３００〜２，０００の範囲であることが好ましい。また、そのエポキシ当量は、１５０〜１０００ｇ/当量の範囲であることが好ましい。

エポキシ樹脂を用いる場合、ポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総量とエポキシ樹脂との配合比率は、各種の基材に対する接着性が高く、耐湿熱性にも優れる接着剤となることから、両者の合計質量に対してポリエステルポリオール（Ａ１）及び樹脂（Ａ２）の総質量が３０〜９９．５質量％の範囲であることが好ましく、６０〜９９質量％の範囲であることが好ましい。

本発明で用いるポリオール組成物（Ａ）は粘着付与剤を含有していても良い。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系又はロジンエステル系粘着付与剤、テルペン系又はテルペンフェノール系粘着付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着付与剤、クマロンインデン系粘着付与剤、スチレン樹脂系粘着付与剤、キシレン樹脂系粘着付与剤、フェノール樹脂系粘着付与剤、石油樹脂系粘着付与剤、ケトン樹脂系粘着付与剤などが挙げられる。ケトン樹脂系粘着付与剤、ロジン系またはロジンエステル系粘着付与剤が好ましく、ケトン樹脂系粘着付与剤がより好ましい。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。粘着付与剤を用いる場合、ポリエステルポリオール（Ａ１）、樹脂（Ａ２）と粘着付与剤との合計質量に対しポリエステルポリオール（Ａ１）と樹脂（Ａ２）の総質量が８０〜９９．９９質量％であることが好ましく、８５〜９９．９質量％であることがより好ましい。

ロジン系又はロジンエステル系としては、重合ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、及びこれらのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、エチレングリコールエステル、ジエチレングリコールエステル、トリエチレングリコールエステルなどがあげられる。

テルペン系又はテルペンフェノール系としては、低重合テルペン系、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、テルペンフェノール系、芳香族変性テルペン系、水素添加テルペン系などあげられる。

石油樹脂系としては、ペンテン、ペンタジエン、イソプレンなどから得られる炭素数５個の石油留分を重合した石油樹脂、インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンなどから得られる炭素数９個の石油留分を重合した石油樹脂、前記各種モノマーから得られるＣ５−Ｃ９共重合石油樹脂及びこれらを水素添加した石油樹脂、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから得られる石油樹脂；並びにそれらの石油樹脂の水素化物；それらの石油樹脂を無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性石油樹脂などを例示できる。

フェノール樹脂系としては、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物を使用できる。該フェノール類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシンなどが挙げられ、これらフェノール類とホルムアルデヒドをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックなどが例示できる。また、ロジンにフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂なども例示できる。

ケトン樹脂としては公知慣用のものを挙げることができるが、ホルムアルデヒド樹脂、シクロヘキサノン・ホルムアルデヒド樹脂また、ケトンアルデヒド縮合樹脂等を好適に用いることができる。

粘着付与剤は種々の軟化点を有するものが得られるが、ポリオール組成物（Ａ）を構成する他の樹脂と混合した場合の相溶性、色調や熱安定性などの点から軟化点が７０〜１６０℃、好ましくは８０〜１００℃のケトン樹脂系粘着付与剤、もしくは軟化点が８０〜１６０℃、好ましくは９０〜１１０℃のロジン系樹脂及びその水素添加誘導体が好ましく、軟化点が７０〜１６０℃、好ましくは８０〜１００℃のケトン樹脂系粘着付与剤がより好ましい。また、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のケトン樹脂系粘着付与剤、水添ロジン系粘着付与剤であることが好ましく、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のケトン樹脂系粘着付与剤がより好ましい。

本発明の接着剤において、更に別の良好な態様として、公知のリン酸類又はその誘導体が併用できる。これによって、接着剤の初期接着性が更に向上し、トンネリング等のトラブルを解消することができる。

ここで使用されるリン酸類又はその誘導体としては、例えば次亜リン酸、亜リン酸、オルトリン酸、次リン酸等のリン酸類、例えばメタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸、ウルトラリン酸等の縮合リン酸類、例えばオルトリン酸モノメチル、オルトリン酸モノエチル、オルトリン酸モノプロピル、オルトリン酸モノブチル、オルトリン酸モノ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸モノフェニル、亜リン酸モノメチル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノプロピル、亜リン酸モノブチル、亜リン酸モノ−２−エチルヘキシル、亜リン酸モノフェニル、オルトリン酸ジ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸ジフェニル亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジ−２−エチルヘキシル、亜リン酸ジフェニル等のモノ、ジエステル化物、縮合リン酸とアルコール類とからのモノ、ジエステル化物、例えば前記のリン酸類に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のエポキシ化合物を付加させたもの、例えば脂肪族又は芳香族のジグリシジルエーテルに前記のリン酸類を付加させて得られるエポキシリン酸エステル類等が挙げられる。

上記のリン酸類又はその誘導体は一種又は二種以上用いてもよい。含有させる方法としては単に混ぜ込むだけでよい。

また、本発明の接着剤において、接着促進剤を用いることもできる。接着促進剤にはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系等のカップリング剤、エポキシ樹脂等が挙げられる。

シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン；ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ヘキサメチルジシラザン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることが出来る。

チタネート系カップリング剤としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテート、テトラオクチレングリコールチタネート、チタンラクテート、テトラステアロキシチタン等を挙げることが出来る。

また、アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げることが出来る。

接着促進剤としてはシランカップリング剤を用いることが好ましい。また接着促進剤の含有量（固形分）は、ポリオール組成物（Ａ）の固形分１００質量部に対して０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、０．７質量部以上であることがさらに好ましい。また接着促進剤の含有量（固形分）はポリオール組成物（Ａ）の固形分１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。

本発明の接着剤において、ポリオール組成物（Ａ）とポリイソシアネート組成物（Ｂ）との配合比は、ポリオール組成物（Ａ）に含まれる水酸基の合計モル数［ＯＨ］と、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル数［ＮＣＯ］との比[ＮＣＯ]／[ＯＨ]を１．５〜１５．０の範囲とすることが好ましい。これにより、成型性、耐熱性、耐湿熱性に優れる２液型接着剤となる。

２液型接着剤に存在する過剰量のイソシアネート化合物は、湿気硬化してウレア結合を有するポリマー、オリゴマーとなり、硬化塗膜の耐熱性、耐湿熱性向上に寄与していると考えられる。従って［ＮＣＯ］／［ＯＨ］比が比較的小さい場合、例えば１．５程度であると耐熱性、耐湿熱性が十分でない場合があるが、その際には例えばポリオール組成物（Ａ）における樹脂（Ａ２）の配合量を増やすことで対処可能である。また［ＮＣＯ］／［ＯＨ］比が比較的高い場合、例えば１５．０程度では架橋密度やウレア結合を有するポリマー、オリゴマーの影響で塗膜が硬すぎ、成型性が低下する場合がある。その際にはポリオール組成物（Ａ）におけるポリエステルポリオール（Ａ１）の配合量を増やすことで対処可能である。２液型接着剤の設計の自由度を確保しつつ耐熱性、耐湿熱性を確実に向上させるためには、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］比が２．０〜１０であることがより好ましく、２．５〜８．０であることがより好ましい。

本発明の接着剤は、溶剤型又は無溶剤型のいずれの形態であってもよい。なお本発明でいう「溶剤型」の接着剤とは、接着剤を基材に塗工した後に、オーブン等で加熱して塗膜中の有機溶剤を揮発させた後に他の基材と貼り合せる方法、いわゆるドライラミネート法に用いられる形態をいう。ポリオール組成物（Ａ）及びポリイソシアネート組成物（Ｂ）のいずれか一方、もしくは両方が本発明で使用する前記ポリオール組成物（Ａ）またはポリイソシアネート組成物（Ｂ）を溶解することの可能な、溶解性の高い有機溶剤を含む。溶剤型の場合、ポリオール組成物（Ａ）またはポリイソシアネート組成物（Ｂ）の構成成分の製造時に反応媒体として使用された有機溶剤が、更に塗装時に希釈剤として使用される場合もある。溶解性の高い有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、エチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド等が挙げられる。

本明細書において「無溶剤型」の接着剤とは、ポリオール組成物（Ａ）及びポリイソシアネート組成物（Ｂ）が上述したような溶解性の高い有機溶剤、特に酢酸エチル又はメチルエチルケトンを実質的に含まず、接着剤を基材に塗工した後に、オーブン等で加熱して溶剤を揮発させる工程を経ずに他の基材と貼り合せる方法、いわゆるノンソルベントラミネート法に用いられる接着剤の形態を指す。ポリオール組成物（Ａ）またはポリイソシアネート組成物（Ｂ）の構成成分や、その原料の製造時に反応媒体として使用された有機溶剤が除去しきれずに、ポリオール組成物（Ａ）やポリイソシアネート組成物（Ｂ）中に微量の有機溶剤が残留してしまっている場合は、有機溶剤を実質的に含まないと解される。また、ポリオール組成物（Ａ）が低分子量アルコールを含む場合、低分子量アルコールはポリイソシアネート組成物（Ｂ）と反応して塗膜の一部となるため、塗工後に揮発させる必要はない。従ってこのような形態も無溶剤型接着剤として扱う。

本発明の接着剤が溶剤型の場合、粘度は溶剤希釈で低減可能なため、使用する前記ポリオール組成物（Ａ）またはポリイソシアネート組成物（Ｂ）がやや高粘度であっても使用可能である。一方無溶剤型の場合は、加温により粘度を下げるという特性上低粘度であることが重視され、粘度を下げる手段として、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）は粘度上昇の誘因となる芳香族濃度を低減したものが多用される。

本発明の接着剤は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種添加剤を含有しても良い。

本発明の接着剤の用途は特に限定されないが、接着強度、成型性、耐湿熱性、耐熱性に優れるため、一例として電池用包装材に好適に用いることができる。

＜積層体＞
本発明の積層体は、複数の基材を本発明の接着剤を用いてドライラミネート法やノンソルベントラミネート法にて貼り合せて得られる。基材としては、紙、オレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、カーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂やポリエステル系樹脂から得られた合成樹脂フィルム、銅箔、アルミニウム箔の様な金属箔等が挙げられる。

基材の膜厚は特に制限されるものではなく、例えば、１０〜４００μｍから選択される。基材と接着剤との密着性を向上させるために、基材の接着剤を塗布する面に表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、放射線処理等が挙げられる。

＜電池用包装材＞
本発明の積層体を成型して得られる成型体は、一例として電池用包装材として好適に用いることができる。電池用包装材は、図１に示すように、少なくとも、外層側基材層１、接着層２、金属層３、及びシーラント層４が順次積層された積層体からなる。本発明の電池用包装材において、外層側基材層１が最外層になり、シーラント層４は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置するシーラント層４同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。本発明の接着剤は、接着層２に使用する。また、本発明の電池用包装材は、図２に示すように、金属層３とシーラント層４との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層５が設けられていてもよい。

（外層側基材層１）
本発明の電池用包装材において、外層側基材層１は最外層を形成する層である。外層側基材層１を形成する素材については、絶縁性を備えるものでれば特に制限されず、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、珪素樹脂、フェノール樹脂、及びこれらの混合物や共重合物等の樹脂フィルムが挙げられる。これらの中でも、好ましくはポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂であり、より好ましくは２軸延伸ポリエステル樹脂、２軸延伸ポリアミド樹脂である。ポリエステル樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。また、ポリアミド樹脂としては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。

外層側基材層１は、１層の樹脂フィルムから形成されていてもよいが、耐ピンホール性や絶縁性を向上させるために、２層以上の樹脂フィルムで形成されていてもよい。外層側基材層１を多層の樹脂フィルムで形成する場合、樹脂フィルム同士は、接着剤または接着性樹脂などの接着成分を介して積層させればよく、使用される接着成分の種類や量等については、後述する接着層２又は接着層５の場合と同様である。なお、２層以上の樹脂フィルムを積層させる方法としては、特に制限されず公知の方法が採用でき、例えばドライラミネーション法、サンドラミネーション法などが挙げられ、好ましくはドライラミネーション法が挙げられる。ドライラミネーション法により積層させる場合には、接着層として接着剤を用いることが好ましい。このとき、接着層の厚みとしては、例えば０．５〜１０μｍ程度である。

外層側基材層１の厚さについては、電池用包装材が上記の物性を満たせば特に制限されないが、例えば、１０〜５０μｍ程度、好ましくは１５〜３５μｍ程度である。ポリエステルフィルムを用いる場合には厚さは９μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、ポリアミドフィルムを用いる場合には厚さは１０μｍ〜５０μｍであるのが好ましい。包装材として十分な強度を確保できるとともに張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくでき、成形性を向上させることができる。

（金属層３）
電池用包装材において、金属層３は、電池用包装材の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止するためのバリア層として機能する層である。金属層３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムである。金属層３は、金属箔や金属蒸着などにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。また、金属層３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、金属層の表面に耐酸性皮膜を形成する処理をいう。

金属層３の厚みは、電池用包装材が上記の物性を満たせば特に制限されないが、例えば、１０〜５０μｍ程度、好ましくは２５〜４５μｍ程度とすることができる。

（シーラント層４）
本発明の電池用包装材においてシーラント層４は、最内層に該当し、電池の組み立て時にシーラント層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。

シーラント層４に使用される樹脂成分については、熱融着可能であれば特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。

前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー；等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。

前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。

前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。

前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β―不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β―不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記酸変性シクロオレフィンコポリマーの変性に使用されるものと同様である。

シーラント層４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、シーラント層４は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。

また、シーラント層４の厚さとしては、電池用包装材が上記の物性を満たせば特に制限されないが、例えば、１０〜１００μｍ程度、好ましくは２０〜９０μｍ程度である。

（接着層５）
本発明の電池用包装材において、接着層５は、金属層３とシーラント層４を強固に接着させために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。

接着層５は、金属層３とシーラント層４とを接着可能な接着剤によって形成される。接着層５に使用される接着層としては、例えば、ポリオレフィン樹脂と多官能イソシアネートの組み合わせた接着剤、ポリオールと多官能イソシアネートとを組み合わせた接着剤、変性ポリオレフィン樹脂、複素環状化合物と硬化剤とを含有する接着剤を使用することができる。あるいは、酸変性ポリプロピレンなどの接着剤をＴダイ押出し機で金属層上に溶融押出しして接着層５を形成し、前記接着層５上にシーラント層４を重ね、金属層３とシーラント層４とを貼り合せることもできる。
接着層２および接着層５の両方がエージングを必要とする場合には、まとめてエージングすることができる。尚、エージング温度は室温〜９０℃とすることで、２日〜２週間で硬化が完了し、成型性が発現する。

接着層５の厚さについては、電池用包装材が上記の物性を満たせば特に制限されないが、例えば、０．５〜５０μｍ程度、好ましくは２〜３０μｍ程度である。

（コーティング層６）
本発明の電池用包装材においては、意匠性、耐電解液性、耐擦過性、成型性の向上などを目的として、必要に応じて、外層側基材層１の上（外層側基材層１の金属層３とは反対側）にコーティング層６を設けてもよい。コーティング層６は、電池を組み立てた時に最外層に位置する層である。

コーティング層６は、例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などにより形成することができ、２液硬化型樹脂により形成することが好ましい。コーティング層６を形成する２液硬化型樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ポリエステル樹脂、２液硬化型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、コーティング層６には、マット化剤を配合してもよい。

マット化剤としては、例えば、粒径が０．５ｎｍ〜５μｍ程度の微粒子が挙げられる。マット化剤の材質については、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、無機物、有機物等が挙げられる。また、マット化剤の形状についても、特に制限されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。マット化剤として、具体的には、タルク、シリカ，グラファイト、カオリン、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛，酸化マグネシウム，酸化アルミニウム，酸化ネオジウム，酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、安息香酸カルシウム，シュウ酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム、カーボンブラック、カーボンナノチューブ類、高融点ナイロン、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。これらのマット化剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのマット化剤の中でも、分散安定性やコスト等の観点から、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタンが好ましい。また、マット化剤には、表面に絶縁処理、高分散性処理等の各種表面処理を施してもよい。

コーティング層６を形成する方法としては、特に制限されないが、例えば、コーティング層６を形成する２液硬化型樹脂を外層側基材層１の一方の表面上に塗布する方法が挙げられる。マット化剤を配合する場合には、２液硬化型樹脂にマット化剤を添加して混合した後、塗布すればよい。

（電池用包装材の製造方法）
本発明の電池用包装材の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り特に制限されないが、以下の方法が例示される。

まず、外層側基材層１、接着層２、金属層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、外層側基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理された金属層３に、本発明の接着剤を、押出し法、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該金属層３又は外層側基材層１を積層させて接着層２を硬化させるドライラミネーション法によって行うことができる。

次いで、積層体Ａの金属層３上にシーラント層４を積層させる。金属層３上にシーラント層４を直接積層させる場合には、積層体Ａの金属層３上に、シーラント層４を構成する樹脂成分をグラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布すればよい。また、金属層３とシーラント層４の間に接着層５を設ける場合には、例えば、積層体Ａの金属層３上に、接着層５及びシーラント層４を共押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネーション法）や、別途、接着層５とシーラント層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａの金属層３上に熱ラミネーション法により積層する方法や、積層体Ａの金属層３上に、接着層５を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングした高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層５上に予めシート状に製膜したシーラント層４をサーマルラミネーション法により積層する方法や、積層体Ａの金属層３と、予めシート状に製膜したシーラント層４との間に、溶融させた接着層５を流し込みながら、接着層５を介して積層体Ａとシーラント層４を貼り合せる方法（サンドラミネーション法）等が挙げられる。

コーティング層６を設ける場合には、外層側基材層１の金属層３とは反対側の表面にコーティング層６を積層する。コーティング層６は、例えばコーティング層６を形成する上記の樹脂を外層側基材層１の表面に塗布して形成する。なお、外層側基材層１の表面に金属層３を積層する工程と、外層側基材層１の表面にコーティング層６を積層する工程の順番は、特に制限されない。例えば、外層側基材層１の表面にコーティング層６を形成した後、外層側基材層１のコーティング層６とは反対側の表面に金属層３を形成してもよい。

上記のようにして、必要に応じて設けられるコーティング層６／外層側基材層１／接着層２／必要に応じて表面が化成処理された金属層３／必要に応じて設けられる接着層５／シーラント層４からなる積層体が形成されるが、接着層２及び必要に応じて設けられる接着層５の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば８０〜２５０℃で１〜５分間が挙げられる。

本発明の電池用包装材において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成型）適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。

＜電池用容器＞
本発明の電池用容器は、前述の電池用包装材を用い、外層側基材層１が凸面を構成し、シーラント層４が凹面を構成するように成型して得ることができる。
なお凹部の成型方法としては、以下のような方法がある。
・加熱圧空成型法：電池用包装材を高温、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、加熱軟化させながらエアーを供給して凹部を形成する方法。
・プレヒーター平板式圧空成型法：電池用包装材を加熱軟化させた後、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給して凹部を形成する方法。
・ドラム式真空成型法：電池用包装材を加熱ドラムで部分的に加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きして凹部を成型する方法。
・ピン成型法：底材シートを加熱軟化後ポケット形状の凹凸金型で圧着する方法。
・プレヒータープラグアシスト圧空成型法：電池用包装材を加熱軟化させた後、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給して凹部を形成する方法であって、成型の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成型を補助する方法。

なかでも、加熱真空成型法であるプレヒータープラグアシスト圧空成型法が、成型後の底材の肉厚が均一に得られるという点で好ましいものである。

（電池用包装材の用途）
本発明の電池用包装材は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容する電池用容器として使用される。

具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部（シーラント層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部のシーラント層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材を用いて電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材のシーラント部分が内側（電池素子と接する面）になるようにして用いられる。

本発明の電池用包装材は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池に使用することができる。本発明の電池用包装材が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。

＜積層体、成型体のその他の用途＞
本発明の積層体、積層体の成型体の用途は電池用包装材に限定されない。本発明の積層体は、食品や医薬品、日用品の保護を目的とする多層包装材料として使用してもよい。多層包装材料として使用する場合には、内容物や使用環境、使用形態に応じてその層構成は変化し得る。

包装材料の一形態としては、積層体のシーラントフィルムの面を対向して重ね合わせた後、その周辺端部をヒートシールして得られるものが挙げられる。製袋方法としては、本発明の積層体を折り曲げるか、あるいは重ねあわせてその内層の面（シーラントフィルムの面）を対向させ、その周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型、その他のヒートシール型等の形態によりヒートシールする方法が挙げられる。本発明の包装材は内容物や使用環境、使用形態に応じて種々の形態をとり得る。自立性包装材（スタンディングパウチ）等も可能である。ヒートシールの方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。

包装材料の他の形態としては、ブリスターパック（プレススルーパッケージやＰＴＰとも称される）が挙げられる。ブリスターパックは、一つまたは複数の収納部が形成された積層体と、カバーフィルムとが接合されることで収納部を密封する。本発明の積層体は成型性に優れることから収納部を形成する積層体として用いてもよいし、カバーフィルムとして用いてもよい。

本発明は包装材以外の用途に用いることもでき、一例として加飾成型シートの基材が挙げられるがこれに限定されない。成型性、耐熱性、耐湿熱性のいずれかまたは複数の機能が必要とされる用途に好適に使用することができる。

以下、本発明を具体的な合成例、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」及び「％」は、特に断りがない限り、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。

＜ポリエステルポリオールの調整＞
（合成例１） ポリエステルポリオール（Ａ１−１）の合成
イソフタル酸３００．３部、テレフタル酸３００．３部、ネオペンチルグリコール３７．７部、エチレングリコール１０１．０部、１，９−ノナンジオール２６０．７部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，０００、樹脂水酸基価（固形分換算）が１９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０．７℃のポリエステルポリオール（Ａ１−１）を得た。

（合成例２） ポリエステルポリオール（Ａ１−２）の合成
イソフタル酸４２４．８部、テレフタル酸１８２．０部、ネオペンチルグリコール５７．１部、１，６−ヘキサンジオール２１５．８部、エチレングリコール３４．０部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール８６．３部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が１１，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，９００、樹脂水酸基価（固形分換算）が１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５．８℃のポリエステルポリオール（Ａ１−２）を得た。

（合成例３） ポリエステルポリオール（Ａ１−３）の合成
イソフタル酸３８７．５部、テレフタル酸１６６．１部、ネオペンチルグリコール５２．１部、１，６−ヘキサンジオール１６７．４部、１，９−ノナンジオール２２７．０部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が３，０５０、重量平均分子量（Ｍｗ）が１９，６４０、樹脂水酸基価（固形分換算）が１３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３．６℃のポリエステルポリオール（Ａ１−３）を得た。

（合成例４） ポリエステルポリオール（Ａ１−４）の合成
イソフタル酸３０３．３部、テレフタル酸３０３．３部、ネオペンチルグリコール３７．７部、エチレングリコール１０１．０部、１，９−ノナンジオール２６０．７部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が１，９８０、重量平均分子量（Ｍｗ）が１９，９２０、樹脂水酸基価（固形分換算）が１３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２２．５℃のポリエステルポリオール（Ａ１−４）を得た。

（合成例５） ポリエステルポリオール（Ａ１−５）の合成
イソフタル酸３０３．３部、テレフタル酸３０３．３部、ネオペンチルグリコール３７．７部、エチレングリコール１０１．０部、１，９−ノナンジオール２６０．７部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，０００、樹脂水酸基価（固形分換算）が３０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７．３℃のポリエステルポリオール（Ａ１−５）を得た。

（合成例６） ポリエステルポリオール（Ａ１−６）の合成
イソフタル酸３６５．７部、テレフタル酸１５６．７部、ネオペンチルグリコール４９．１部、１，９−ノナンジオール４２８．４部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が２，３００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１８，２２０、樹脂水酸基価（固形分換算）が１６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１１．０℃のポリエステルポリオール（Ａ１−６）を得た。

（合成例７） ポリエステルポリオール（Ａ１−７）の合成
イソフタル酸２６１．２部、テレフタル酸２６１．２部、ネオペンチルグリコール４９．１部、１，９−ノナンジオール４２８．４部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，１６０、樹脂水酸基価（固形分換算）が１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−９．１℃のポリエステルポリオール（Ａ１−７）を得た。

（合成例８） ポリエステルポリオール（Ａ１−８）の合成
イソフタル酸２７３．９部、テレフタル酸２７３．９部、ネオペンチルグリコール５１．５部、エチレングリコール３０．７部、１，９−ノナンジオール３７０．０部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が５，４４０、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，２２０、樹脂水酸基価（固形分換算）が１６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３．０℃のポリエステルポリオール（Ａ１−８）を得た。

（合成例９） 樹脂（Ａ２）の合成
テレフタル酸６９７．２部、エチレングリコール７２．９部、１，２−プロピレングリコール２２９．９部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールをメチルエチルケトンで樹脂固形分３０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が８，４００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６１，３００、樹脂水酸基価（固形分換算）が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が８４℃のポリエステルポリオールを得た。このポリエステルポリオールを樹脂（Ａ２）として用いた。

（合成例１０） ポリエステルポリオール（Ａ３−１）の合成
イソフタル酸１７０．２部、テレフタル酸４０７．８部、無水トリメリット酸１１．１部、ネオペンチルグリコール４７．８部、１，６−ヘキサンジオール３６３．１部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分５８％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が６，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１８，５００、樹脂水酸基価（固形分換算）が２１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７．３℃のポリエステルポリオール（Ａ３−１）を得た。

（合成例１１） ポリエステルポリオール（Ａ３−２）の合成
ポリエステルポリオール（Ａ３−１）９００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３．５部を用い、定法に従い鎖伸長反応を行ってポリエステルポリウレタンポリオールを合成した。得られたポリエステルポリウレタンポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分４０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が１４，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１７，５００、樹脂水酸基価（固形分換算）が５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０．０℃のポリエステルポリオール（Ａ３−２）を得た。

（比較合成例１） ポリエステルポリオール（ＡＨ−１）の合成
イソフタル酸３１６．４部、テレフタル酸３１６．４部、ネオペンチルグリコール５９．５部、１，６−ヘキサンジオール２２５．０部、エチレングリコール８２．７部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が７，７００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７，９００、樹脂水酸基価（固形分換算）が１８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５．３℃のポリエステルポリオール（ＡＨ−１）を得た。

（比較合成例２） ポリエステルポリオール（ＡＨ−２）の合成
イソフタル酸３９５．４部、テレフタル酸１７９．７部、セバシン酸２９．２部、１，６−ヘキサンジオール３６２．２部、エチレングリコール３３．６部を用い、定法に従いポリエステルポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで樹脂固形分６０％に希釈して、数平均分子量（Ｍｎ）が９，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，６００、樹脂水酸基価（固形分換算）が１７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂酸価（固形分換算）が０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−０．７℃のポリエステルポリオール（ＡＨ−２）を得た。

合成例１−１１、比較合成例１、２で得たポリエステルポリオールの物性を以下のように測定し、表１、２にまとめた。なお表中における多価アルコール（ａ２−１）の配合量、多価アルコール（ａ２−２）及び多価アルコール（ａ２−３）の配合量とは、ポリエステルポリオールの合成に用いた多価アルコール（ａ）に占めるそれぞれの割合である。
またポリエステルポリオール（Ａ１−１）、（Ａ１−３）、（Ａ１−５）〜（Ａ１−８）それぞれについて、ポリエステルポリオール（Ａ１）５０部、樹脂（Ａ２）５０部、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体３０部の組成物の動的粘弾性を測定し、損失正接（ｔａｎδ）に、ポリエステルポリオール（Ａ１）由来のピークと樹脂（Ａ２）由来のピークが存在することを確認した。
（分子量測定法）
測定装置 ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
カラム ；東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ １０００ＨＸＬ
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 マルチステーションＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件 ；カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 ０．３５ｍｌ／分
標準 ；単分散ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）

（酸価測定法）
試料５．０gを精秤し、中性溶剤３０ｍＬを加えて溶解させ、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液（メタノール性）を用いて滴定した。指示薬にはフェノールフタレインを用いた。測定結果は、試料１ｇを中和するために要した水酸化カリウムの量に換算し、単位はｍｇＫＯＨ／ｇとした。

（水酸基価測定法）
試料４．０ｇ（固形分換算）を精秤し、無水酢酸／ピリジン（容量比１／１９）からなるアセチル化剤２５ｍLを加え、密閉して１００℃で１時間加熱した。アセチル化後、イオン交換水１０ｍＬとテトラヒドロフラン１００ｍＬを加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液（アルコール性）を用いて滴定した。指示薬にはフェノールフタレインを用いた。測定結果は、試料１ｇをアセチル化させたときに生じる酢酸を中和するために要した水酸化カリウムの量に換算し、単位はｍｇＫＯＨ／ｇとした。

（ガラス転移温度測定法）
試料５ｍｇを、ＤＳＣを用いて、３０ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で室温から１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで−８０℃まで冷却、再び１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温してＤＳＣ曲線を測定した。二度目の昇温工程で観測される測定結果において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点をガラス転移点とし、このときの温度をガラス転移温度とした。

＜接着剤組成物の調整＞
（実施例１）
ポリエステルポリオール（Ａ１−１）の樹脂固形分が１００．０部である溶液に、ＫＢＭ−４０３（信越化学社製のシランカップリング剤 不揮発分：１００％）１．６部を加えてＫＢＭ−４０３が完全溶解するまで良く攪拌した。ここに、ＫＷ−７５（ＤＩＣ社製のポリイソシアネート 不揮発分：７５％ ＮＣＯ％：１３．３）を不揮発分量が３０．３部となるよう加え、さらに不揮発分が２５％になるように酢酸エチルを加えて良く攪拌させて、実施例１の接着剤を作製した。

（実施例２）〜（実施例１２）
接着剤の調整に用いる材料、配合を表３、表４に記載の値に調整した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜実施例１２の接着剤を製造した。

（比較例１）、（比較例２）
接着剤の調整に用いる材料、配合を表５に記載の値に調整した以外は実施例１と同様にして、比較例１、比較例２の接着剤を製造した。
なお、表３〜表５に記載の値は固形分量（不揮発分量）である。

＜積層体の製造 図２の構成＞
（実施例１）
金属層３として厚さ４０μｍのアルミニウム箔のマット面に、接着層２として実施例１の接着剤を塗布量：４ｇ／平方メートルとなる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、外層側基材層１として厚さ２５μｍの延伸ポリアミドフィルムを積層した。
次に、得られた積層フィルムの金属層３のアルミニウム箔の光沢面に、接着層５用の接着剤を塗布量：４ｇ／平方メートルとなる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、シーラント層４として厚さ４０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを積層し、その後、６０℃、５日間の硬化（エージング）を行い、接着剤を硬化させて実施例１の積層体を得た。

（実施例２）〜（実施例１２）
実施例１と同様にして、接着層２として実施例２〜１２の接着剤を用いて、実施例２〜実施例１２の積層体を得た。

（比較例１）、（比較例２）
実施例１と同様にして、接着層２として比較例１、２の接着剤を用いて、比較例１、２の積層体を得た。

積層体の評価は、以下の様に行った。結果を表３〜表５に示す。
＜接着強度＞
株式会社島津製作所の「オートグラフＡＧＳ−Ｊ」を使用し、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離幅１５ｍｍ、剥離形態１８０°剥離の条件で、実施例または比較例の積層体の外層側基材層１と金属層３の界面の接着強度を評価した。数値が高いほど接着剤として好適であることを示す。

＜成型性＞
株式会社山岡製作所の「１ｔｏｎ卓上サーボプレス（ＳＢＮ−１０００）」を使用し、実施例または比較例の積層体を６０×６０ｍｍの大きさに切断し、ブランク（被成型材、素材）とした。前記ブランクに対し、アルミニウム箔マット面が凸側になるようにして、２３℃±５℃、成型高さフリーのストレート金型にて成型高さを４．５ｍｍから６．５ｍｍまで変えて張り出し成型を行い、アルミニウム箔の破断や、各層間の浮きが発生しない、最大の成型高さにより成型性を評価した。

なお、使用した金型のポンチ形状は、一辺３０ｍｍの正方形、コーナーＲ２ｍｍ、ポンチ肩Ｒ１ｍｍ。使用した金型のダイス孔形状は一片３４ｍｍの正方形、ダイス孔コーナーＲ２ｍｍ、ダイス孔肩Ｒ：１ｍｍであり、ポンチとダイス孔とのクリアランスは片側０．３ｍｍである。前記クリアランスにより成型高さに応じた傾斜が発生する。成型の高さに応じて、次の３段階の評価を行なった。
◎：５．５ｍｍ以上（実用上特に優れる）
〇：５．０ｍｍ 以上（実用上優れる）
△：４．５ｍｍ （実用域）
×：４．５ｍｍ でアルミニウム箔の破断や、各層間の浮きが発生

＜耐熱性＞
株式会社山岡製作所の「１ｔｏｎ卓上サーボプレス（ＳＢＮ−１０００）」を使用し、実施例または比較例の積層体を６０×６０ｍｍの大きさに切断し、アルミニウム箔マット面が外側になるようにして、成型高さフリーのストレート金型にて成型高さ５．０ｍｍにて張り出し成型を行った。得られた３０ｍｍ角型トレイのフランジ部に側壁部に接するように１９０℃３秒、２１０℃３秒の２条件でそれぞれヒートシールバーを当て、フランジ部と側壁部との境界部近傍１５箇所における外観を確認し、延伸ポリアミドフィルムとアルミニウム箔との間に浮きが発生していないかを評価した。
◎：２１０℃３秒で浮なし（実用上特に優れる）
○：１９０℃３秒で浮きなし（実用上優れる）
△：１９０℃３秒で浮きは発生したが３箇所以下（実用域）
×：１９０℃３秒４箇所以上で浮き発生

＜耐湿熱性＞
株式会社山岡製作所の「１ｔｏｎ卓上サーボプレス（ＳＢＮ−１０００）」を使用し、実施例または比較例の積層体を６０×６０ｍｍの大きさに切断し、アルミニウム箔マット面が外側になるようにして、成型高さフリーのストレート金型にて成型高さ５．０ｍｍにて張り出し成型を行った。得られた３０ｍｍ角型のトレイを、８５℃、８５％ＲＨ雰囲気下の恒温恒湿槽に入れ、静置した。恒温恒湿槽から前記トレイを取り出し、フランジ部と側壁部との境界部近傍１５箇所における外観を確認し、延伸ポリアミドフィルムとアルミニウム箔との間に浮きが発生していないかを評価した。
◎：１６８時間静置後に浮きなし（実用上特に優れる）
○：７２時間後静置後に浮きなし（実用上優れる）
△：７２時間後静置後に浮き発生は発生したが３箇所以下（実用域）
×：７２時間後静置後に４箇所以上で浮き発生

本結果より、本発明の接着剤を使用することで、優れた成型性を有し、収納物を封止するために行うシーラント層同士の熱融着後、さらには高温高湿下での長期耐久性試験後においても層間の接着強度の低下がなく、層間の浮きなどの外観不良が抑制された包装材を得ることができることが明らかである。

１：外層側基材層
２：接着層
３：金属層
４：シーラント層
５：接着層

Claims (15)

1. ポリエステルポリオール（Ａ１）を含むポリオール組成物（Ａ）と、
   イソシアネート化合物（Ｂ１）を含むポリイソシアネート組成物（Ｂ）と、を含み、
   前記ポリエステルポリオール（Ａ１）が多塩基酸又はその誘導体（ａ１）と多価アルコール（ａ２）とを含む組成物の反応生成物であり、前記多価アルコール（ａ２）が２つの水酸基間のメチレン鎖の炭素原子数が５以上１９以下かつ奇数である多価アルコール（ａ２−１）を含み、前記組成物がエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、イソソルビド、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする２液型接着剤。
2. 前記ポリオール組成物（Ａ）が、ガラス転移温度が５０℃以上１１０℃以下である樹脂（Ａ２）を含む請求項１に記載の２液型接着剤。
3. 前記樹脂（Ａ２）が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ロジン変性エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１または２のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
4. 前記樹脂（Ａ２）が、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、チオール基、グリシジル基、からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を備えることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
5. 前記官能基が２級水酸基、３級水酸基から選ばれる少なくとも１種である請求項４の記載の２液型接着剤。
6. 前記ポリエステルポリオール（Ａ１）と前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対する前記樹脂（Ａ２）の配合量が９０質量部以下である請求項２乃至５のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
7. 前記多価アルコール（ａ２）が分岐アルキレン構造を有する多価アルコール（ａ２−２）、環状構造を有する多価アルコール（ａ２−３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１または２に記載の２液型接着剤。
8. 前記多価アルコール（ａ２）における前記多価アルコール（ａ２−１）の配合量が１０モル％以上９０モル％以下である請求項１乃至７のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
9. 前記多価アルコール（ａ２）における前記分岐アルキレン構造を有する多価アルコール（ａ２−２）および前記環状構造を有する多価アルコール（ａ２−３）の配合量の合計が１０モル％以上９０モル％以下である請求項７または８のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
10. 前記多塩基酸又はその誘導体（ａ１）が芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）を含み、前記多塩基酸又はその誘導体（ａ１）における前記芳香族環を有する多塩基酸又はその誘導体（ａ１−１）の配合量が３０モル％以上である請求項１乃至９のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
11. ポリイソシアネート組成物（Ｂ）のイソシアネート基と、ポリオール組成物（Ａ）が有する水酸基との比［ＮＣＯ］/［ＯＨ］が１．５以上１５．０以下である請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
12. 電池用包装材に用いられる請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
13. 少なくとも、外層側基材層１、接着層２、金属層３、及びシーラント層４が順次積層された電池用包装材であって、前記接着層２が請求項１乃至１２のいずれかに記載の２液型接着剤の硬化物であることを特徴とする電池用包装材。
14. 請求項１３に記載の電池用包装材を成型してなる電池用容器。
15. 請求項１４に記載の電池用容器を使用してなる電池。

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