RU2722721C2 - Материалы с концевыми аминобензоатными группами для получения ламинированных адгезивов - Google Patents

Материалы с концевыми аминобензоатными группами для получения ламинированных адгезивов Download PDF

Info

Publication number
RU2722721C2
RU2722721C2 RU2018105371A RU2018105371A RU2722721C2 RU 2722721 C2 RU2722721 C2 RU 2722721C2 RU 2018105371 A RU2018105371 A RU 2018105371A RU 2018105371 A RU2018105371 A RU 2018105371A RU 2722721 C2 RU2722721 C2 RU 2722721C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
functionalized
aniline
component
aluminum foil
approximately
Prior art date
Application number
RU2018105371A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018105371A (ru
RU2018105371A3 (ru
Inventor
У-Сон ПЭ
Джастин М. ВИРДЖИЛИ
Марк Ф. ЗОННЕНШАЙН
Джонатан БАРРУС
Иньчжун ГУО
Жуй СЕ
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Publication of RU2018105371A publication Critical patent/RU2018105371A/ru
Publication of RU2018105371A3 publication Critical patent/RU2018105371A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2722721C2 publication Critical patent/RU2722721C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C08G18/5027—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups directly linked to carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/02—Polyureas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения слоистой структуры для гибкой упаковки, включающему a) смешивание i) изоцианатного реакционно-способного компонента, содержащего от 2 до 100 масс. % композиции с концевыми аминобензоатными группами, имеющей структуру
Figure 00000004
где R и R’ независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкиленовых соединений, содержащих от 2 до 18 атомов углерода на молекулу, инициированных диолом, триолом или тетраспиртом полиолов, частично или полностью блокированных аминобензоатами; где n составляет от 1 до 1000 и где m составляет от 1 до 5; при этом изоцианатный реакционно-способный компонент не содержит растворитель; и ii) компонента с концевыми изоцианатными группами, обладающего изоцианатной функциональностью, составляющей от 2 до 6, при этом компонент с концевыми изоцианатными группами не содержит растворитель; при стехиометрическом отношении NCO к реакционно-способному водороду в диапазоне от 0,9 до 2,5; с получением адгезивной композиции; b) нанесение адгезивной композиции на первичную подложку; c) ламинирование первичной подложки вторичной пленкой с получением слоистой структуры и d) отверждение слоистой структуры, в котором первичная подложка выбрана из группы, состоящей из полиэтилена высокой плотности, полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности, изотактического полипропилена, неориентированного полипропилена, нейлона, сложных полиэфиров, сложных сополиэфиров, металлизированных полимерных пленок, алюминиевой фольги и их комбинаций, в котором слоистая структура представляет собой сложный полиэфир/алюминиевую фольгу, полипропилен/алюминиевую фольгу, полиэтилен/алюминиевую фольгу, полиимид/алюминиевую фольгу, нейлон/алюминиевую фольгу, сложный полиэфир/полиэтилен, нейлон/неориентированный полипропилен, сложный полиэфир/неориентированный полипропилен или двухслойный, трехслойный или многослойный ламинат типа полимерной пленки на полимерных пленках, полимерной пленки на металлизированных полимерных пленках или полимерной пленки на фольге. Также изобретение относится к применению композиции в качестве ламинирующего адгезива и гибкой упаковке. Получаемый адгезив обеспечивает быстрое нарастание прочности сцепления. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 10 пр., 6 табл.

Description

Ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка на патент испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США № 62/199600, поданной 31 июля 2015 года.
Область техники
Настоящее изобретение относится к адгезивам, в частности, к адгезивам, применяемым для изготовления гибкой упаковки для пищевых продуктов.
Уровень техники
Не содержащие растворитель полиуретановые адгезивные композиции являются предпочтительными при применении в качестве упаковки для пищевых продуктов, поскольку они более экономичны по сравнению с адгезивами на основе растворителя и адгезивами на основе воды. Однако не содержащие растворитель адгезивы часто имеют большое количество недостатков, обусловленных неудовлетворительными рабочими характеристиками, а именно, медленным нарастанием прочности сцепления, плохой конечной прочностью сцепления, высоким исходным содержанием первичных ароматических аминов (PAA) и высоким содержанием изоцианата (NCO) и медленным разложением PAA и NCO. Перечисленные недостатки ограничили применение не содержащих растворитель адгезивов рынками адгезивов с низкими и средними эксплуатационными характеристиками. Быстрое разложение NCO и быстрое нарастание прочности сцепления в высокоэффективных полиуретановых упаковочных адгезивах являются особенно желательными вследствие применения в указанных системах алифатических изоцианатов. Алифатические изоцианаты необходимы при применении упаковок, выдерживающих автоклавирования и кипячение, из-за проблем связанных с образованием PAA в горячей и влажной среде. Однако при взаимодействии с полиолами и полиаминами большинство алифатических изоцианатов имеют более низкую реакционную способность, чем ароматические изоцианаты. В результате высокоэффективные не содержащие растворитель адгезивы часто имеют медленное разложение NCO и медленное нарастание прочности сцепления.
Поэтому на рынке требуются не содержащие растворитель адгезивы, в частности, высокоэффективные не содержащие растворитель полиуретановые адгезивы, обеспечивающие быстрое нарастание прочности сцепления и быстрое разложение PAA и NCO.
Краткое описание изобретения
Согласно одному из широких вариантов реализации настоящего изобретения предложен способ, включающий, состоящий или по существу состоящий из a) смешивания i) изоцианатного реакционноспособного компонента, содержащего от 2 до 100 масс.% композиции с концевыми аминобензоатными группами, имеющей структуру
Figure 00000001
где R и R’ независимо друг от друга представляют собой линейные или разветвленные алкиленовые соединения, содержащие 2 до 18 атомов углерода на молекулу, инициированные диолом, триолом или тетраспиртом полиолы, частично или полностью блокированные аминобензоатами, или где (-R-O-R') группа представляет собой –R’’OOCR’’’COOR’’-; где R’’ представляет собой алкиленовое соединение, содержащее от 2 до 8 атомов углерода на молекулу, и R’’’ представляет собой алифатическое или ароматическое соединение, содержащее от 2 до 10 атомов углерода на молекулу; где n составляет от 1 до 500; и где m составляет от 1 до 5; при этом изоцианатный реакционноспособный компонент не содержит растворитель; и ii) компонента с концевыми изоцианатными группами, не содержащего растворитель;
при стехиометрическом отношении NCO к реакционноспособному водороду в диапазоне от 0,9 до 2,5; с получением адгезивной композиции; b) нанесения адгезивной композиции на первичную подложку; и c) ламинирования первичной подложки вторичной пленкой с получением слоистой структуры.
Согласно другому варианту реализации настоящего изобретения предложено применение вышеуказанной адгезивной композиции в качестве ламинирующего адгезива.
Согласно еще одному варианту реализации настоящего изобретения предложена гибкая упаковка, содержащая, состоящая или состоящая по существу из описанной выше слоистой структуры.
Подробное описание изобретения
Одним из широких аспектов настоящего изобретения является способ, включающий a) смешивание
i) изоцианатного реакционноспособного компонента, содержащего от 2 до 100 масс.% композиции с концевыми аминобензоатными группами, имеющей структуру
Figure 00000001
где R и R’ независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкиленовых соединений, содержащих от 2 до 18 атомов углерода на молекулу, инициированных диолом, триолом или тетраспиртом полиолов, частично или полностью блокированных аминобензоатами, или где (-R-O-R') группа представляет собой –R''OOCR'''-COOR''-; где R'' представляет собой алкиленовое соединение, содержащее от 2 до 8 атомов углерода на молекулу, и R''' представляет собой алифатическое или ароматическое соединение, содержащее от 2 до 10 атомов углерода на молекулу; где n составляет от 1 до 1000; и где m составляет от 1 до 5; при этом изоцианатный реакционноспособный компонент не содержит растворитель; и ii) компонента с концевыми изоцианатными группами, обладающего изоцианатной функциональностью в диапазоне от 2 до 6, при этом компонент с концевыми изоцианатными группами не содержит растворитель, при стехиометрическом отношении NCO к реакционноспособному водороду в диапазоне от 0,9 до 2,5; с получением адгезивной композиции; b) нанесение адгезивной композиции на первичную подложку; и c) ламинирование первичной подложки вторичной пленкой с получением слоистой структуры.
Согласно некоторым вариантам реализации композиция с концевыми изоцианатными группами имеет структуру
Figure 00000002
В приведенной выше структуре R и R' независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкиленовых соединений, содержащих от 2 до 18 атомов углерода на молекулу, инициированных диолом, триолом или тетраспиртом полиолов, частично или полностью блокированных аминобензоатами, или где (-R-O-R') группа представляет собой –R''OOCR'''-COOR''-; где R'' представляет собой алкиленовое соединение, содержащее от 2 до 8 атомов углерода на молекулу, и R''' представляет собой алифатическое или ароматическое соединение, содержащее от 2 до 10 атомов углерода на молекулу. Величина n составляет от 1 до 1000. Все значения от 1 до 1000 включены в указанный диапазон и раскрыты в настоящем документе; например, n может составлять от 10 до 300, от 10 до 150, от 20 до 100 или от 30 до 60. Величина m составляет от 1 до 5. Все значения от 1 до 5 включены в указанный диапазон и раскрыты в настоящем документе; например, n может составлять 1, 2, 3, 4, или 5.
Изоцианатный реакционноспособный компонент не содержит растворитель.
Подходящие соединения с концевыми аминобензоатными группами включают, но не ограничиваются следующими, анилин-функционализованные полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, полибутиленоксид полиол, политетраметиленгликоли и их смеси и/или сополимеры. Другие подходящие материалы с концевыми аминобензоатными группами включают анилин-функционализованные сложные полиэфирполиолы, поликапролактон полиолы, поликарбонатные полиолы, полиолы, полученные из биологического сырья, полиакриловые полиолы и их смеси и/или сополимеры. Перечисленные соединения с концевыми анилиновыми группами можно дополнительно смешивать с обычными простыми полиэфирполиолами, сложными полиэфирполиолами, диолами, триолами, полиаминами, или их смесями с получением изоцианатного реакционноспособного компонента.
Компонент с концевыми аминобензоатными группами обычно имеет аминобензоатную функциональность, составляющую от 1 до 20. Согласно различным вариантам реализации компонент с концевыми аминобензоатными группами имеет аминобензоатную функциональность в диапазоне от 2 до 10 и согласно другим различным вариантам реализации имеет аминобензоатную функциональность в диапазоне от 2 до 3.
Компонент с концевыми аминобензоатными группами обычно присутствует в количестве от 2 до 100 масс. % в расчете на общую массу изоцианатной реакционноспособной композиции. В настоящий документ включены и раскрыты все диапазоны от 2 до 100 масс.%, например, композиция с концевыми изоцианатными группами может присутствовать в изоцианатной реакционноспособной композиции в количестве от 4 до 90 масс.%, от 8 до 70 масс.% или от 10 до 50 масс. %.
Кроме того, согласно различным вариантам реализации композиции с концевыми аминобензоатными группами можно использовать в качестве добавок, т.е. в качестве усилителя адгезии или сшивающего агента.
Такой компонент не содержит растворитель.
Согласно различным вариантам реализации компонент с концевыми изоцианатными группами может представлять собой полиизоцианат. Полиизоцианат может представлять собой любой ароматический, алифатический, циклоалифатический и/или (цикло)алифатический ди- и/или полиизоцианат. Согласно другим различным вариантам реализации компонент с концевыми изоцианатными группами представляет собой форполимер на основе изоцианата.
Примеры ароматических ди- или полиизоцианатов включают, но не ограничиваются следующими, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат (2,4-TDI), 2,4′-дифенилметандиизоцианат (2,4′-MDI), 4,4′-дифенилметандиизоцианат, их смеси, олигомерные дифенилметандиизоцианаты (полимерные MDI), ксилилендиизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат и триизоцианатотолуол.
Согласно различным вариантам реализации алифатические ди- или полиизоцианаты обычно содержат от 3 до 16 атомов углерода в линейном или разветвленном алкиленовом остатке и согласно другим различным вариантам реализации от 4 до 12 атомов углерода.
Согласно различным вариантам реализации подходящие циклоалифатические или (цикло)алифатические диизоцианаты обычно содержат в циклоалкиленовом остатке от 4 до 18 атомов углерода и согласно другим различным вариантам реализации от 6 до 15 атомов углерода. Специалисты в данной области техники вполне понимают, что (цикло)алифатические диизоцианаты одновременно означают циклические и алифатические связанные NCO группы, как, например, в случае с изофорон диизоцианатом. Напротив, под циклоалифатическими диизоцианатами понимают диизоцианаты, которые содержат только NCO группы, непосредственно связанные с циклоалифатическим кольцом, например, H12MDI.
Примеры алифатических изоцианатов, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются следующими, циклогексан диизоцианат, метилциклогексан диизоцианат, этилциклогексан диизоцианат, пропилциклогексан диизоцианат, метилдиэтилциклогексан диизоцианат, пропан диизоцианат, бутан диизоцианат, пентан диизоцианат, гексан диизоцианат, гептан диизоцианат, октан диизоцианат, нонан диизоцианат, нонан триизоцианат, такие как 4-изоцианатометил-1,8-октан диизоцианат (TIN), декан ди- и триизоцианат, ундекан ди- и триизоцианат и додекан ди- и триизоцианат.
Дополнительные примеры включают, но не ограничиваются следующими, изофорон диизоцианат (IPDI), гексаметилендиизоцианат (HDI), диизоцианатодициклогексилметан (H12MDI), 2-метилпентандиизоцианат (MPDI), 2,2,4-триметилгексаметилен диизоцианат/2,4,4-триметилгексаметилен диизоцианат (TMDI), и норборнан диизоцианат (NBDI), ксилол диизоцианат (XDI), 1,3-бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензол, 1,4-бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензол,1,4-бис (изоцианатометил)циклогексан (1.4-H6 XDI), и 1,5 пентаметилен диизоцианат (PDI). Также можно использовать изоцианураты IPDI, HDI, XDI, TMDI и/или H12MDI.
Кроме того, подходящими являются 4-метил-циклогексан-1,3-диизоцианат, 2-бутил-2-этилпентаметилен диизоцианат, 3(4)-изоцианатометил-1-метилциклогексил изоцианат, 2-изоцианатопропилциклогексил изоцианат, 2,4′-метиленбис(циклогексил)диизоцианат и 1,4-диизоцианато-4-метил-пентан.
Также можно использовать смеси перечисленных выше изоцианатных соединений.
Согласно различным вариантам реализации компонент с концевыми изоцианатными группами может представлять собой полиуретановый форполимер. Подходящие соединения, которые могут взаимодействовать с полиизоцианатами с образованием полиуретановых форполимеров, включают соединения с гидроксильными группами, аминогруппами и тиогруппами. Примеры указанных соединений включают, но не ограничиваются ими, полиолы сложных полиэфиров, поликапролактонов, простых полиэфиров, полиакрилатов и поликарбонатов с OH числом от 5 до 2000 мг KOH/г, средней молекулярной массой от 62 до 20000 г/моль и функциональностью в диапазоне от 1,5 до 6,0 и их смеси. Предпочтительно использовать полиолы с OH числом от 14 до 2000 мг KOH/г, особенно предпочтительно с OH числом от 28 до 1400 мг KOH/г и функциональностью от 2,0 до 4,0. Особенно предпочтительно использовать полиолы с OH числом от 38 до 800 мг KOH/г и функциональностью от 2,0 до 3,0. Предпочтение отдается полиолам со средней молекулярной массой от 300 до 3000 г/моль, особенно предпочтительно со средней молекулярной массой от 400 до 1500 г/моль, имеющим функциональность в диапазоне от 2,0 до 3,0.
Изоцианатный компонент обычно присутствует в количестве от 8 до 98 масс. % в расчете на общую массу композиции. В настоящий документ включены и раскрыты все диапазоны от 8 до 98 масс.%; например, изоцианатный компонент может присутствовать в количестве от 10 до 95 масс.%, от 12 до 90 масс.%, от 20 до 88 масс.%, от 26 до 80 масс.%, от 32 до 72 масс.%, от 40 до 65 масс.% и от 45 до 55 масс. %.
Такой компонент также не содержит растворитель.
Адгезивная композиция также может содержать дополнительные компоненты, такие как средства для повышения текучести, выравнивающие средства, усилители адгезии, агенты, придающие устойчивость к слипанию, противовспениватели и катализаторы.
Можно использовать любую подложку, подходящую для ламинирующих адгезивов. Примеры включают, но не ограничиваются следующими, полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, изотактический полипропилен, неориентированный полипропилен, полиамид, нейлон, сложные полиэфиры, сложные сополиэфиры, металлизированные пластмассы, алюминиевую фольгу и их комбинации.
Адгезивную композицию можно наносить на первичную подложку с применением любого способа, известного в данной области техники, например, посредством нанесения покрытия методом распыления, нанесения покрытия валиком или отливки.
Первичную подложку можно ламинировать вторичной подложкой с помощью любого способа, известного в данной области техники. Согласно различным вариантам реализации вторичная подложка представляет собой пленку, называемую в настоящем документе «вторичной пленкой». Ламинаты типа пленка на пленку, пленка на металлизированную пленку и пленка на фольгу можно изготовить путем ручного ламинирования или машинного ламинирования. Ручное ламинирование часто включает нанесение адгезива на первичную подложку с помощью выталкивающего стержня и затем приведения вторичной пленки в контакт с первичной подложкой с получением ламинатов под давлением. Машинное ламинирование можно выполнить с помощью промышленного ламинатора, такого как ламинаторы, которые можно приобрести в компаниях Nordmeccanica, Comexi и Bobst.
После ламинирования вторичной пленки на первичную подложку может начаться отверждение. Адгезивная композиция обычно отверждается при температуре в диапазоне от 0ºC до 60ºC. В настоящий документ включены и раскрыты все диапазоны от 0ºC до 60ºC, например, адгезивная композиция может отверждаться при температуре в диапазоне от 10ºC до 50ºC или от 20ºC до 40ºC.
Адгезивы с приведенными выше составами можно наносить на различные упаковочные структуры, в том числе, но не ограничиваясь следующими, на слоистые структуры из сложного полиэфира/алюминиевой фольги, полипропилена/алюминиевой фольги или полиэтилена/алюминиевой фольги, полиимида/алюминиевой фольги, нейлона/алюминиевой фольги, сложного полиэфира/полиэтилена, нейлона/неориентированного полипропилена, сложного полиэфира/неориентированного полипропилена и на другие двухслойные, трехслойные и многослойные ламинаты типа полимерная пленка на полимерные пленки, полимерная пленка на металлизированные полимерные пленки и полимерная пленка на фольгу. Перечисленные слоистые структуры применимы, в частности, для изготовления гибкой упаковки для пищевых, фармацевтических и промышленных продуктов, например, пленок для оконных стекол для строительных конструкций и автомобилей, гибкой упаковки для электронного оборудования и фотогальванических приборов.
ПРИМЕРЫ
Сырьевые материалы, применяемые для получения адгезивного состава
Название материала Тип Источник
Mor FreeTM 403A Полиароматический изоцианат Dow
Mor FreeTM 117 Сложный полиэфирполиол Dow
VoranolTM 223-060
LM AT		 Voranol 223-060 LM с концевыми аминобензоатными группами из бензокаина  Экспериментальный материал, полученный в лаборатории
Mor FreeTM C-33 Алифатический полиизоцианат Dow
Mor FreeTM 225 Сложный полиэфирполиол Dow
Versalink® P-1000 Политетраметиленгликоль с
концевыми аминобензоатными
группами 		Air Products
Versalink® P-650 Политетраметиленгликоль с
концевыми аминобензоатными
группами 		Air Products
Versalink® P-250 Политетраметиленгликоль с конце-
выми аминобензоатными группами 		Air Products
Получение слоистых структур
Адгезивы получали путем смешивания сначала компонентов изоцианатной реакционноспособной композиции (часть A) с последующим смешиванием части A с изоцианатной композицией (часть B) при требуемом стехиометрическом отношении (NCO/OH).
Слоистые структуры получали путем нанесения смеси (адгезива) сначала на первичную подложку, а затем ручного ламинирования указанной первичной подложки вторичной пленкой. Далее слоистые структуры размещали при комнатной температуре или повышенной температуре для завершения процесса отверждения.
Измерения
Жизнеспособность адгезивов измеряли с помощью вискозиметра Брукфильда при 40ºC. Жизнеспособность определяется как время, за которое вязкость адгезива достигает 4500 сПз.
Прочность сцепления (прочность на отслаивание) адгезива измеряли с помощью прибора для испытания на растяжение Твинга-Альберта при скорости 10 дюйм/мин (примерно 25 см/мин) с применением полоски ламината шириной 1 дюйм (примерно 2,5 см). Было измерено по меньшей мере три образца. Наблюдалось несколько видов разрушения, причем AS означает вид разрушения в виде растрескивания адгезива, при этом приведено среднее значение прочности сцепления; AT означает вид разрушения в виде адгезионного переноса, при этом приведено среднее значение прочности сцепления; FT означает вид разрушения в виде разрыва пленки, при этом приведено максимальное значение прочности сцепления; и FS означает вид разрушения в виде растяжения пленки, при этом приведено максимальное значение прочности сцепления.
Испытание в автоклаве проводили в камере автоклава с применением пакетов размером 3 дюйма на 5 дюймов (примерно 7,6 см на 12,7 см), заполненных деионизированной водой. Условия испытания составляли 121ºC в течение 1 часа. После испытания получали склеенные полоски и измеряли прочность сцепления при комнатной температуре с применением прибора для испытания на растяжение Твинга-Альберта, работающего при скорости 10 дюйм/мин (примерно 25 см/мин).
Таблица 1. Состав и технологические характеристики сравнительных примеров 1-2 и примеров 1-4
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4
Часть A
Mor FreeTM 117 6,00 5,50
Mor FreeTM 225 6,00 5,70 5,75 5,75
VoranolTM 223-060 LM AT 1,66 1,35
Versalink® P-1000 0,80
Versalink® P-650 0,55
Часть B
Mor FreeTM 403A 6,00 6,00
Mor FreeTM C-33 6,00 6,00 6,00 6,00
Индекс NCO (NCO/OH) 1,34 1,20 1,34 1,2 1,20 1,20
Жизнеспособность, мин 38 >60 33 29
Таблица 2. Состав и характеристики сравнительных примеров 5-10
Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 Пример 9 Пример
10
Часть A
Mor FreeTM C117
Mor FreeTM 225 5,75 5,80 5,75 5,65
VoranolTM 223-060 LM AT
Versalink® P-1000 17,1
Versalink® P-650 12,45 0,45 0,55 0,75
Versalink® P-250 0,30
Часть B
Mor FreeTM C-33 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00
Индекс NCO (NCO/OH) 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20
Жизнеспособность, мин 13,0 ≥ 60 ≥ 60 Не иссле-довано Не иссле-довано Не иссле-довано
В таблице 1 и 2 приведены состав и жизнеспособность сравнительных примеров 1-2 и примеров 1-10. Применение в изоцианатной реакционноспособной композиции от 5 масс. % до 100 масс.% соединения с концевыми аминобензоатными группами может значительно уменьшить жизнеспособность адгезива, не влияя на его технологические характеристики. В указанных технологических условиях жизнеспособность адгезивов может быть оптимизирована до 20-30 минут путем регулирования в изоцианатной реакционноспособной композиции количества соединения с концевыми аминобензоатными группами.
Таблица 3. Наращивание прочности сцепления сравнительного примера 1 и примера 1 в различных структурах
Примеры Сравнительный пример 1 Пример 1
Структуры OPA/GF-19 Prelam AL /808.24 75 SLP /70 SPW OPA/GF-19 Prelam AL /808.24 75 SLP /70 SPW
Сцепление в г/дюйм и вид разрушения
2 часа 98 (AS)
(примерно 39 г/см)		 27 (AS)
(примерно 11 г/см)		 19 (AS)
(примерно 7 г/см)		 19 (AS)
(примерно 7 г/см)		 26 (AS)
(примерно 10 г/см)		 34 (AS)
(примерно 13 г/см)
4 часа 110 (AS)
(примерно 43 г/см)		 77 (AS)
(примерно 30 г/см)		 82 (AS)
(примерно 32 г/см)		 154 (AS)
(примерно 61 г/см)		 91 (AS)
(примерно 36 г/см)		 169 (AS)
(примерно 67 г/см)
6 часов 163 (AS)
(примерно 64 г/см)		 212(AS)
(примерно 83 г/см)		 196 (AS)
(примерно 77 г/см)		 303 (AS)
(примерно 119 г/см)		 312 (AS)
(примерно 123 г/см)		 402 (AS)
(примерно 158 г/см)
24 часа 167 (AS)
(примерно 66 г/см)		 592(AS)
(примерно 233 г/см)		 521 (FT)
(примерно 205 г/см)		 911 (FT)
(примерно 359 г/см)		 1211 (FS)
(примерно 477 г/см)		 616 (FT)
(примерно 243 г/см)
96 часов 148 (AS)
(примерно 58 г/см)		 1483 (FS)
(примерно 584 г/см)		 522 (FT)
(примерно 206 г/см)		 1076 (FT)
(примерно 424 г/см)		 1008 (FS)
(примерно 397 г/см)		 459 (FT)
(примерно 181 г/см)
168 часов 148 (AS)
(примерно 58 г/см)		 1230 (FS)
(примерно 484 г/см)		 466 (FT)
(примерно 183 г/см)		 1140 (FT)
(примерно 449 г/см)		 672 (FS)
(примерно 265 г/см)		 427 (FT)
(примерно 168 г/см)
Нарастание прочности сцепления примера 1 было более быстрым по сравнению со сравнительным примером 1. В пределах 24 часов прочность сцепления примера 1 была достаточно сильной, чтобы вызвать разрыв пленки или растяжение пленки для всех исследуемых ламинированных структур. Напротив, в ламинатах OPA/GF-19 и Prelam Al/808.24 прочность сцепления сравнительного примера 1 была слабой.
Таблица 4. Наращивание прочности сцепления сравнительного примера 2 и примера 2 в различных структурах
Примеры Сравнительный пример 2 Пример 2
Структуры OPA/
GF-19		 Prelam
AL /808.24		 75 SLP /70 SPW OPA/
GF-19		 Prelam
AL/808.24		 75 SLP /70 SPW
Сцепление в г/дюйм и вид разрушения
1 день при комнатной температуре 9,6 (AS)
(примерно
3,8 г/см)		 5,3 (AS)
(примерно
2,1 г/см)		 4,3 (AS)
(примерно
1,7 г/см)		 8,3 (AS)
(примерно
3,3 г/см)		 38,7 (AS)
(примерно
15,2 г/см)		 5,7 (AS)
(примерно 2,2 г/см)
3 день при комнатной температуре 42,7 (AS)
(примерно
16,8 г/см)		 93,7 (AS)
(примерно
36,9 г/см)		 102,3 (AS)
(примерно 40,3 г/см)		 367,0 (FT)
(примерно 144,5 г/см)		 211 (AS)
(примерно
83 г/см)		 309,0 (FT)
(примерно 121,7 г/см)
Как показано в таблице 4, наращивание прочности сцепления в адгезивах на основе алифатических изоцианатов можно ускорить путем добавления небольшого количества соединения с концевыми аминобензоатными группами. Пример 2 продемонстрировал сильное нарастание прочности сцепления при комнатной температуре, как очевидно из прочности сцепления и вида разрушения (FT) в обоих ламинатах OPA/GF-19 и 75 SLP/70 SPW на 3-й день, превосходящей прочность сцепления сравнительного примера 2 в таких же слоистых структурах.
Таблица 5. Наращивание прочности сцепления сравнительного примера 2 и примеров 3-7 в Prelam Al/CPP
Примеры Сравнительный пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7
Структуры Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP
Сцепление в г/дюйм и вид разрушения
1 день при комнатной температуре 1,0 (AS)
(примерно 0,4 г/см)		 2,0 (AS)
(примерно 0,8 г/см)		 2,0 (AS)
(примерно 0,8 г/см)		 2,0 (AS)
(примерно 0,8 г/см)		 365,0 (AS)
(примерно 143,7 г/см)		 396,0 (AS)
(примерно 155,9 г/см)
2 день при комнатной температуре 6,0 (AS)
(примерно 2,4 г/см)		 35,0 (AS)
(примерно 13,8 г/см)		 19,0 (AS)
(примерно 7,5 г/см)		 6,9 (AS)
(примерно 2,7 г/см)		 397,0 (AS)
(примерно 156,3 г/см)		 354,0 (AS)
(примерно 139,4 г/см)
3 день при комнатной температуре 200,0 (AS)
(примерно 78,7 г/см)		 270,0 (AS)
(примерно 106,3 г/см)		 336,0 (AS)
(примерно 132,3 г/см)		 231,0 (AS)
(примерно 90,9 г/см)
8 день при комнатной температуре 209,0 (AS)
(примерно 82,3 г/см)		 253,0 (AS)
(примерно 99,6 г/см)
9 день при комнатной температуре 275,0 (FT)
(примерно 108,3 г/см)		 296,0 (FT)
(примерно 116,5 г/см)		 291,0 (AS)
(примерно 114,6 г/см)		 308,7 (AS)
(примерно 121,5 г/см)
В таблице 5 показано наращивание прочности сцепления для сравнительного примера 2 и примеров 3 - 7. Наращивание прочности сцепления происходит быстрее в изобретательских примерах, причем скорость наращивания прочности сцепления зависит от количества соединения с концевыми аминобензоатными группами в изоцианатной реакционноспособной композиции. Чем выше количество соединения с концевыми аминобензоатными группами, тем быстрее наращивание прочности сцепления, при этом скорость наращивания прочности сцепления становится максимальной при 100% содержании соединения с концевыми аминобензоатными группами в изоцианатной реакционноспособной композиции.
Таблица 6. Наращивание прочности сцепления сравнительного примера 2 и примеров 8-10 в Prelam Al/CPP
Примеры Сравнительный пример 2 Пример 8 Пример 9 Пример 10
Структура Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP Prelam Al/CPP
Сцепление в г/дюйм и вид разрушения
1 день при комнатной температуре, 1 день 45ºC 427 (AT)
(примерно 168 г/см)		 483 (AT)
(примерно 190г/см)		 480 (AT)
(примерно 189 г/см)		 489 (AT)
(примерно 193 г/см)
1 день при комнатной температуре, 3 день 45ºC 621 (AT)
(примерно 244 г/см)		 661 (AT)
(примерно 260 г/см)		 659 (AT)
(примерно 259 г/см)		 630 (AT)
(примерно 248 г/см)
1 день при комнатной температуре, 7 день 45ºC 659 (AT)
примерно 259 г/см)		 658 (AT)
(примерно 259 г/см)		 726 (AT)
(примерно 286 г/см)		 648 (AT)
(примерно 255 г/см)
Автоклав, с применением деионизированной воды, при 121ºC в течение 1 часа 412 (AT)
(примерно 162 г/см)		 507 (AT)
(примерно 200 г/см)		 480 (AT)
(примерно 189 г/см)		 481 (AT)
(примерно 189 г/см)
В таблице 6 показано наращивание прочности сцепления в примерах, содержащих разный уровень Versalink P-650. Слоистые структуры были получены с помощью ламинатора Labo Combi, произведенного компанией Nordmeccanica. Масса покрытия полученной алюминиевой фольги Prelam/ламината CPP составляла 1,0 фунт/стопу (примерно 0,45 кг/стопу). Слоистые структуры отверждали при температуре 25º C и влажности 50% в течение 24 часов с последующим отверждением при 45º C в течение до 7 дней. В целом, композиции, содержащие соединение с концевыми аминобензоатными группами, демонстрировали улучшенную прочность сцепления. В частности, когда ламинаты подвергали испытанию в автоклаве с применением деионизированной воды при температуре 121ºC в течение 1 часа, композиции, содержащие соединение с концевыми аминобензоатными группами, демонстрировали улучшенные термоустойчивость и влагоустойчивость по сравнению со сравнительным примером 2.

Claims (25)

1. Способ получения слоистой структуры для гибкой упаковки, включающий
a) смешивание
i) изоцианатного реакционно-способного компонента, содержащего от 2 до 100 масс. % композиции с концевыми аминобензоатными группами, имеющей структуру
Figure 00000003
где R и R’ независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкиленовых соединений, содержащих от 2 до 18 атомов углерода на молекулу, инициированных диолом, триолом или тетраспиртом полиолов, частично или
полностью блокированных аминобензоатами;
где n составляет от 1 до 1000 и
где m составляет от 1 до 5;
при этом изоцианатный реакцио-нноспособный компонент не содержит
растворитель; и
ii) компонента с концевыми изоцианатными группами, обладающего изоцианатной функциональностью, составляющей от 2 до 6, при этом компонент с концевыми изоцианатными группами не содержит растворитель;
при стехиометрическом отношении NCO к реакционно-способному водороду в диапазоне от 0,9 до 2,5; с получением адгезивной композиции;
b) нанесение адгезивной композиции на первичную подложку;
c) ламинирование первичной подложки вторичной пленкой с получением слоистой структуры и
d) отверждение слоистой структуры,
в котором первичная подложка выбрана из группы, состоящей из полиэтилена высокой плотности, полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности, изотактического полипропилена, неориентированного полипропилена, нейлона, сложных полиэфиров, сложных сополиэфиров, металлизированных полимерных пленок, алюминиевой фольги и их комбинаций, в котором слоистая структура представляет собой сложный полиэфир/алюминиевую фольгу, полипропилен/алюминиевую фольгу, полиэтилен/алюминиевую фольгу, полиимид/алюминиевую фольгу, нейлон/алюминиевую фольгу, сложный полиэфир/полиэтилен, нейлон/неориентированный полипропилен, сложный полиэфир/неориентированный полипропилен или двухслойный, трехслойный или многослойный ламинат типа полимерной пленки на полимерных пленках, полимерной пленки на металлизированных полимерных пленках или полимерной пленки на фольге.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что компонент с концевыми аминобензоатными группами выбран из группы, состоящей из анилин-функционализованных полиэтиленгликолей, анилин-функционализованных полипропиленгликолей, анилин-функционализованного полибутиленоксид полиола, анилин-функционализованных политетраметиленгликолей, анилин-функционализованного поликарбоната, анилин-функционализованного поликапролактона, анилин-функционализованных сложных полиэфиров, анилин-функционализованных сополимеров сложных полиэфиров и простых полиэфиров и их смесей и/или сополимеров.
3. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что компонент с концевыми изоцианатными группами выбран из группы, состоящей из ароматических изоцианатов, алифатических изоцианатов и их комбинаций.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что компонент с концевыми изоцианатными группами представляет собой полиуретановый форполимер.
5. Применение адгезивной композиции по п. 1 в качестве ламинирующего адгезива.
6. Применение по п. 5, отличающееся тем, что компонент с концевыми аминобензоатными группами выбран из группы, состоящей из анилин-функционализованных полиэтиленгликолей, анилин-функционализованных полипропиленгликолей, анилин-функционализованного полибутиленоксид полиола, анилин-функционализованных политетраметиленгликолей, анилин-функционализованных сложных полиэфиров, анилин-функционализованных сополимеров сложных полиэфиров и простых полиэфиров и их смесей и/или сополимеров.
7. Применение по п. 5, отличающееся тем, что компонент с концевыми изоцианатными группами выбран из группы, состоящей из изофорон диизоцианата,
гексаметилен диизоцианата, диизоцианатоциклогексилметана, 2-метилпентан диизоцианата, норборнан изоцианата, 1,3-бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензола, 1,4-бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензола, 1,4-бис-(изоцианатометил) циклогексана, 1,5-пентаметилен диизоцианата, толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата, их изоциануратов, их смесей и их форполимеров и аддуктов.
8. Применение по п. 5, отличающееся тем, что компонент с концевыми изоцианатными группами представляет собой полиуретановый форполимер.
9. Гибкая упаковка, содержащая слоистую структуру по п. 1.
RU2018105371A 2015-07-31 2016-05-31 Материалы с концевыми аминобензоатными группами для получения ламинированных адгезивов RU2722721C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562199600P 2015-07-31 2015-07-31
US62/199,600 2015-07-31
PCT/US2016/035013 WO2017023405A1 (en) 2015-07-31 2016-05-31 Aminobenzoate-terminated materials for laminated adhesives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018105371A RU2018105371A (ru) 2019-08-14
RU2018105371A3 RU2018105371A3 (ru) 2019-08-14
RU2722721C2 true RU2722721C2 (ru) 2020-06-03

Family

ID=56119788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018105371A RU2722721C2 (ru) 2015-07-31 2016-05-31 Материалы с концевыми аминобензоатными группами для получения ламинированных адгезивов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US11198803B2 (ru)
EP (1) EP3328910B1 (ru)
JP (3) JP2018529794A (ru)
CN (1) CN107849213A (ru)
AR (1) AR105396A1 (ru)
BR (1) BR112018001238B1 (ru)
ES (1) ES2969060T3 (ru)
MX (1) MX2018000977A (ru)
RU (1) RU2722721C2 (ru)
TW (1) TWI764868B (ru)
WO (1) WO2017023405A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019240922A1 (en) * 2018-06-11 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Processes for making coated films and solventless polyurethane precursors that may be used to make coated films
AR117147A1 (es) * 2018-11-28 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc Proceso para formar un laminado con adhesivo sin solvente
JP7340364B2 (ja) * 2019-06-25 2023-09-07 株式会社ダイセル ポリカーボネートポリオール誘導体
WO2023004744A1 (en) * 2021-07-30 2023-02-02 Dow Global Technologies Llc Solventless adhesive compositions and laminate materials prepared therefrom
JP7445354B1 (ja) 2022-06-09 2024-03-07 ユニチカ株式会社 塗料および塗装方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183877A (en) * 1991-10-25 1993-02-02 H. B. Fuller Company Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers
WO1993018074A1 (en) * 1992-03-12 1993-09-16 Ashland Oil, Inc. Polyureaurethane primerless structural adhesive
JP2010077326A (ja) * 2008-09-27 2010-04-08 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物及び積層体
RU2489421C2 (ru) * 2007-07-16 2013-08-10 Зика Текнолоджи Аг Альдимины и альдиминсодержащие композиции
RU2513108C2 (ru) * 2008-10-31 2014-04-20 Зика Текнолоджи Аг Содержащая альфа-силан полиуретановая композиция с анизотропными свойствами материала
RU2555016C2 (ru) * 2009-12-01 2015-07-10 Курарей Ко., Лтд. Многослойная структура и способ ее получения

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4732959A (en) 1984-11-22 1988-03-22 Toyo Tire & Rubber Company Limited Polyesterpolyol derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom
JP2671208B2 (ja) * 1987-11-05 1997-10-29 イハラケミカル工業株式会社 熱硬化性接着剤組成物
CA2038104C (en) * 1990-03-30 2002-07-23 Thomas S. Reid Polyurethaneurea composition
US5405218A (en) * 1992-05-05 1995-04-11 Foamseal Inc Method for the repair of existing manholes using elastomeric materials
JP3484210B2 (ja) * 1993-10-26 2004-01-06 イハラケミカル工業株式会社 被着体とポリ尿素エラストマーとの耐熱性接着構造及びそれらの接着方法
JP3455857B2 (ja) * 1993-11-24 2003-10-14 イハラケミカル工業株式会社 接着剤組成物
MX9703702A (es) 1996-05-22 1998-06-30 Fuller H B Licensing Financ Adhesivos mejorados de laminacion basados en isocianato.
JP2000007748A (ja) * 1998-04-24 2000-01-11 Dainippon Ink & Chem Inc 多官能ポリウレタン尿素ポリオール樹脂組成物およびそれを用いたラミネート用接着剤組成物
US6111129A (en) 1998-11-04 2000-08-29 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for the preparation of alkanediol-diaminobenzoates
US6309507B1 (en) * 1999-03-01 2001-10-30 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive laminate adhesive comprising the same and its use
FR2812653A1 (fr) * 2000-08-03 2002-02-08 Michelin Soc Tech Colle pour compositions de caoutchouc, son procede de preparation et articles comportant cette colle
DE102004018048A1 (de) 2004-04-08 2005-11-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
US8933188B2 (en) 2004-11-12 2015-01-13 Henkel US IP LLC Low misting laminating adhesives
KR100617716B1 (ko) 2005-06-09 2006-08-28 삼성전자주식회사 백라이트를 제어하는 휴대 단말기 및 그 방법
US20070116910A1 (en) * 2005-11-23 2007-05-24 Polykarpov Alexander Y Multilayer laminated structures
US20100136347A1 (en) 2006-08-07 2010-06-03 Simons J Brandon Simons Two component solventless polyurethane laminating adhesives based on 1,4:3,6 dianhydrohexitols
CN101506263B (zh) 2006-10-27 2012-07-04 米其林技术公司 聚脲粘合剂
US7547798B2 (en) 2007-07-27 2009-06-16 Air Products And Chemicals, Inc. Process for preparing aminobenzoate esters
DE102008060885A1 (de) 2008-12-09 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa PU-Klebstoffen für sterilisierbare Verbundfolien
TR201808241T4 (tr) 2010-10-22 2018-07-23 Henkel IP & Holding GmbH Esnek ambalaj malzemesi̇ i̇çi̇n sağlam lami̇ne edi̇ci̇ yapiştiricilari
WO2012142148A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 H.B. Fuller Company Modified diphenylmethane diisocyanate-based adhesives
JP6165133B2 (ja) 2011-05-16 2017-07-19 アシュランド・ライセンシング・アンド・インテレクチュアル・プロパティー・エルエルシー 高い高温貯蔵弾性率を有する二液型ポリウレア−ウレタン接着剤
EP2866974B1 (en) 2012-06-27 2017-07-26 3M Innovative Properties Company Abrasive article
JP6210306B2 (ja) * 2013-12-19 2017-10-11 Dic株式会社 無溶剤２液硬化型ラミネート接着剤組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183877A (en) * 1991-10-25 1993-02-02 H. B. Fuller Company Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers
WO1993018074A1 (en) * 1992-03-12 1993-09-16 Ashland Oil, Inc. Polyureaurethane primerless structural adhesive
RU2489421C2 (ru) * 2007-07-16 2013-08-10 Зика Текнолоджи Аг Альдимины и альдиминсодержащие композиции
JP2010077326A (ja) * 2008-09-27 2010-04-08 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物及び積層体
RU2513108C2 (ru) * 2008-10-31 2014-04-20 Зика Текнолоджи Аг Содержащая альфа-силан полиуретановая композиция с анизотропными свойствами материала
RU2555016C2 (ru) * 2009-12-01 2015-07-10 Курарей Ко., Лтд. Многослойная структура и способ ее получения

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018105371A (ru) 2019-08-14
TW201704281A (zh) 2017-02-01
BR112018001238B1 (pt) 2022-06-21
US20180223143A1 (en) 2018-08-09
AR105396A1 (es) 2017-09-27
US11198803B2 (en) 2021-12-14
ES2969060T3 (es) 2024-05-16
EP3328910A1 (en) 2018-06-06
CN107849213A (zh) 2018-03-27
TWI764868B (zh) 2022-05-21
JP2018529794A (ja) 2018-10-11
JP2023078120A (ja) 2023-06-06
MX2018000977A (es) 2018-06-07
JP2021119223A (ja) 2021-08-12
EP3328910B1 (en) 2023-12-06
BR112018001238A2 (pt) 2018-09-11
RU2018105371A3 (ru) 2019-08-14
WO2017023405A1 (en) 2017-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3574031B1 (en) Two-component solventless adhesive compositions
RU2722721C2 (ru) Материалы с концевыми аминобензоатными группами для получения ламинированных адгезивов
TWI756219B (zh) 包括胺引發之多元醇之雙組分無溶劑黏著劑組合物
TWI791434B (zh) 包括胺起始多元醇的雙組分無溶劑黏著劑組合物
TWI793073B (zh) 包括胺引發的多元醇的雙組分無溶劑黏著劑組合物
US11542376B2 (en) Aqueous polyurethane dispersion
CN109476974B (zh) 基于聚氨酯的粘合剂双组分组合物
KR20020080272A (ko) 저함량의 단량체 ｍｄｉ를 가진 ｍｄｉ계 폴리우레탄예비중합체
JPS6257467A (ja) コ−テイング剤組成物
EP3732222B1 (en) Two-component solventless adhesive compositions for adhesion to polymeric barrier substrates
EP3041902B1 (en) Aqueous polyurethane dispsersions
EP3732226B1 (en) Two-component solventless adhesive compositions for adhesion to metal and/or metallized substrates
CN113166350A (zh) 基于聚氨酯的组合物
JP2021024986A (ja) ガスバリア性ポリウレタン樹脂組成物および積層体
US11834546B2 (en) Polyurethane-based composition
CN116888182A (zh) 层压复合薄膜结构