RU2513108C2 - Содержащая альфа-силан полиуретановая композиция с анизотропными свойствами материала - Google Patents

Abstract

Настоящее изобретение относится к однокомпонентной влагоотверждаемой композиции для получения адгезивов, герметиков и покрытий. Композиция содержит: (a) по меньшей мере один полиизоцианат Р; (b) по меньшей мере один альдимин А формулы (I),

причем n означает 2, или 3, или 4, Е означает органический остаток n-атомного амина В после удаления n первичных аминогрупп, и Y означает одновалентный углеводородный остаток с 1-35 атомами С, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом; (с) по меньшей мере один органоалкоксисилан OS, который имеет по меньшей мере один фрагмент формулы (VI),

причем а означает 0, или 1, или 2, предпочтительно 0 или 1, R⁷ означает алкильный остаток с 1-5 атомами С, в частности, метильный или этильный остаток, R⁸ означает алкильный остаток с 1-8 атомами С, в частности, метильный остаток, и Х означает атом кислорода или замещенный атом азота; (d) по меньшей мере одну кислоту S; при условии, что в композиции (i) соотношение V1 между числом альдиминовых групп и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,2 до 0,8, и (ii) соотношение V2 между числом алкокси-групп органоалкоксисилана OS и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,1 до 0,5. Также описаны способ склеивания основы S1 с основой S2 и способ герметизации, осуществляемые с использованием указанной выше композиции, а также анизотропная и изотропные композиции, получаемые путем отверждения описанной выше композиции. Технический результат - получение полиуретановой композиции, которая отверждается без пузырей и после отверждения имеет по существу нелипкую поверхность, а также низкие значения 100%-ного растягивающего напряжения и хорошую способность возврата деформации. 5 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Description

Область техники

Настоящее изобретение относится к области однокомпонентных влагоотверждаемых полиуретановых композиций, а также к их применению, в частности, в качестве герметиков.

Уровень техники

Однокомпонентные влагоотверждаемые полиуретановые композиции давно используются как клеи, герметики и покрытия. Для применения в качестве уплотнителей деформационных швов в сооружениях требуются композиции, которые отверждаются без пузырей и после своего отверждения являются мягкоэластичными в широком диапазоне температур, то есть в области сильных растяжений они имеют как можно более низкие значения растягивающего напряжения и одновременно имеют высокую способность возврата деформации. Поэтому такие герметики способны обратимо малой передачей усилия на основу шва перекрывать расширение или сжатие швов, вызванное деформациями или разницей температуры, и тем самым как можно меньше нагружать их или повреждать.

Из WO 2007/104761 A1 известны однокомпонентные полиуретановые композиции, содержащие длинноцепочные полиальдимины, которые подходят как мягкоэластичные герметики. Описанные композиции отверждаются без пузырей и имеют как при комнатной температуре, так и -20°C низкие значения 100%-ного растягивающего напряжения. Однако, как и другие выполненные мягкоэластичными полиуретановые композиции, они склонны к тому, чтобы при отверждении образовывать более или менее сильно липкие поверхности, которые легко загрязняются. Деформационные швы в наружной области сооружений чаще всего хорошо различимы наблюдателем и по цвету подобраны к фасаду здания. Кроме того, они часто имеют светлый оттенок, например белый, светло-серый или цвета бетона; поэтому их загрязненность быстро становится видной и поэтому раздражающей.

Из документов WO 2008/116900 A1 и WO 2008/116902 A1 известны однокомпонентные полиуретановые композиции, содержащие особые полиальдимины, которые подходят в качестве герметиков с низкой склонностью к загрязнению. Описанные композиции после отверждения имеют низкую липкость поверхности, но, однако, не обнаруживают никаких анизотропных свойств материала.

Из WO 2006/130592 A1 известны полиуретановые композиции, которые содержат по меньшей мере один полиуретановый преполимер, содержащий изоцианатные группы, по меньшей мере один катализатор, который ускоряет реакцию NCO-групп с водой, и по меньшей мере одно соединение, содержащее по меньшей мере одну α-силановую группу, и которые подходят в качестве клеев для вклеивания автомобильных стекол. Однако описанные композиции не имеют анизотропных свойств материала.

Описание изобретения

Таким образом, задачей настоящего изобретения является предоставить однокомпонентные влагоотверждаемые полиуретановые композиции, которые отверждаются без пузырей и после отверждения имеют по существу нелипкую поверхность, а также низкие значения 100%-ного растягивающего напряжения, и отличаются хорошей способностью возврата деформации.

Неожиданно оказалось, что эта задача может быть решена композицией, раскрытой в пункте 1 формулы изобретения. Композиция отверждается влагой по существу без пузырей. При отверждении композиции влагой воздуха получается анизотропный материал с преимущественно эластичной, практически нелипкой на поверхности оболочкой ("кожа") и преимущественно пластичной серединой. Напротив, при отверждении композиции достаточно большим количеством воды, вмешанной по существу однородно, образуется по существу изотропный материал. Механические свойства композиции можно менять в широком диапазоне. Она подходит, в частности, как мягкоэластичный герметик для строительных и промышленных приложений, например, для деформационных швов в сооружениях или для уплотнения в автомобилях. Но она может также применяться в качестве гасящего колебания клея или герметика или как гасящее удары и/или колебания покрытие. При ее применении как герметика для швов после отверждения влагой воздуха образуется шов с нелипкой прочной поверхностью, который как целое имеет в широком диапазоне температур выраженные мягкоэластичные свойства и хорошую способность возврата деформации и мало склонен к загрязнениям.

Следующие аспекты изобретения являются объектом дальнейших независимых пунктов формулы. Особенно предпочтительные формы осуществления изобретения являются объектом зависимых пунктов.

Способы осуществления изобретения

Объектом изобретения является однокомпонентная влагоотверждаемая композиция, содержащая

a) по меньшей мере один полиизоцианат P;

b) по меньшей мере один альдимин A формулы (I),

причем n означает 2, или 3, или 4,

E означает органический остаток n-атомного амина B после удаления n первичных аминогрупп, и

Y означает одновалентный углеводородный остаток с 1-35 атомами C, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом,

c) по меньшей мере один органоалкоксисилан OS, который имеет по меньшей мере один фрагмент формулы (VI),

причем

a означает 0, или 1, или 2, предпочтительно 0 или 1,

R⁷ означает алкильный остаток с 1-5 атомами C, в частности метильный или этильный остаток,

R⁸ означает алкильный остаток с 1-8 атомами C, в частности метильный остаток, и

X означает атом кислорода или замещенный атом азота,

d) по меньшей мере одну кислоту S;

при условии, что в композиции

(i) соотношение V1 между числом альдиминовых групп и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,2 до 0,8, и что

(ii) соотношение V2 между числом алкокси-групп органоалкоксисилана OS и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,1 до 0,5.

Пунктирные линии в формулах в данном документе означают связь между заместителем и соответствующим остатком молекулы.

Названия веществ, начинающиеся с приставки "поли", как полиол, полиизоцианат или полиальдегид, в настоящем документе обозначают вещества, которые формально содержат две или более имеющихся в их названии функциональных групп на молекулу.

Термин "полиизоцианат" относится в настоящем документе к соединениям с двумя или более изоцианатными группами, независимо от того, идет ли при этом речь о мономерном диизоцианате, олигомерном полиизоцианате или полимерах с относительно высоким молекулярным весом, содержащих изоцианатные группы.

Термином "органоалкоксисилан" в настощем документе обозначается кремнийсодержащее соединение, в котором атом кремния, который несет как по меньшей мере одну, в частности, две или три алкокси-группы, так и по меньшей мере один напрямую связанный органический остаток и, таким образом, имеет по меньшей мере одну связь Si-C. В соответствии с этим термин "силановая группа" означает содержащую кремний группу, связанную с органическим остатком органоалкоксисилана. Органоалкоксисиланы, соответственно их силановые группы, имеют особенность гидролизоваться при контакте с влагой и при этом выделять спирт, в частности метанол или этанол.

Термин "растягивающее напряжение" обозначает напряжение, которое действует на материал в растянутом состоянии. Понятие "100%-ное растягивающее напряжение" означает напряжение, которое приложено к материалу, вытянутому до удвоенной первоначальной длины.

В качестве полиизоцианата P в одной форме осуществления подходит полиуретановый полимер PUP, содержащий изоцианатные группы.

Понятие "полиуретановый полимер" относится ко всем полимерам, которые получены так называемым способом полиприсоединения диизоцианата. Оно охватывает также такие полимеры, которые почти или совсем не содержат уретановых групп. Примерами полиуретановых полимеров являются простой полиэфир-полиуретан, сложный полиэфир-полиуретан, простой полиэфир-полимочевина, полимочевина, сложный полиэфир-полимочевина, полиизоцианураты и поликарбодиимиды.

Подходящий полиуретановый полимер PUP можно получить, в частности, реакцией по меньшей мере одного полиола с по меньшей мере одним полиизоцианатом. Это превращение можно осуществить тем, что полиол и полиизоцианат обычным способом, например, при температурах от 50°C до 100°C, при необходимости с одновременным применением подходящих катализаторов, приводят в реакцию, причем полиизоцианат дозируется так, чтобы его изоцианатные группы были в стехиометрическом избытке по отношению к гидроксильным группам полиола. Предпочтительно, полиизоцианат дозируют так, чтобы придерживаться отношения NCO/OH от 1,3 до 5, в частности, от 1,5 до 3. Под отношением "NCO/OH" понимается отношение числа используемых изоцианатных групп к числу используемых гидроксильных групп. Предпочтительно, в полиуретановом полимере PUP после конверсии всех гидроксильных групп полиола остается содержание свободных изоцианатных групп от 0,5 до 15 вес.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 5 вес.%.

При необходимости можно получать полиуретановый полимер PUP с применением пластификаторов, причем используемые пластификаторы не содержат групп, химически активных к изоцианатам.

В качестве полиолов для получения полиуретанового полимера PUP могут применяться, например, следующие имеющиеся в продаже полиолы или их смеси:

- полиоксиалкиленполиолы, называемые также простыми полиэфирполиолами или простыми олигоэтеролами, какие являются продуктами полимеризации этиленоксида, 1,2-пропиленоксида, 1,2- или 2,3-бутиленоксида, оксетана, тетрагидрофурана или их смесей, возможно, полимеризованные с помощью молекул-стартеров с двумя или более активными атомами водорода, как, например, вода, аммиак или соединения с несколькими OH- или NH-группами, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, бисфенол A, гидрированный бисфенол A, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, анилин, а также смеси вышеуказанных соединений. Могут применяться как полиоксиалкиленполиолы, которые имеют низкую степень ненасыщенности (измеряется согласно ASTM D-2849-69 и указывается в миллиэквивалентах ненасыщенности на грамм полиола (м-экв/г)), полученные, например, с помощью так называемых двойных металлоцианидных комплексных катализаторов (DMC-катализаторов), так и полиоксиалкиленполиолы с более высокой степенью ненасыщенности, полученные, например, с помощью анионных катализаторов, таких как NaOH, KOH, CsOH, или с алкоголятами щелочных металлов.

Особенно подходят полиоксиалкилендиолы или полиоксиалкилентриолы, в частности полиоксиэтилен- и полиоксипропиленди- и -триолы.

Особенно хорошо подходят полиоксиалкилендиолы и -триолы со степенью ненасыщенности более 0,02 м-экв/г и с диапазоном молекулярных весов 1000-30000 г/моль, а также полиоксипропилендиолы и -триолы с молекулярным весом 400-8000 г/моль.

Равным образом, особенно подходят так называемые полиоксипропиленполиолы с концевыми этиленоксидными группами. Это особые полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, которые получают, например, тем, что чистые полиоксипропиленполиолы, в частности, полиоксипропилендиолы и -триолы, по завершении реакции полипропоксилирования алкоксилируют дальше с этиленоксидом, и поэтому они содержат первичные гидроксильные группы.

- простые полиэфирполиолы, привитые стирол-акрилонитрилом или акрилонитрил-метилметакрилатом;

- сложные полиэфирполиолы, называемые также сложными олигоэстеролами, получаемые известными способами, в частности, поликонденсацией гидроксикарбоновых кислот или поликонденсацией алифатических и/или ароматических поликарбоновых кислот с двух- или многоатомными спиртами.

В качестве сложных полиэфирполиолов особенно подходят такие, что получены из двух- или трехатомных, в частности двухатомных спиртов, как, например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, неопентилгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 3-метил-1,5-гександиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, 1,10-декандиол, 1,12-додекандиол, 1,12-гидроксистеариловый спирт, 1,4-циклогександиметанол, диол димерной жирной кислоты (димерный диол), гидроксипивалиновой кислоты неопентилгликолевый эфир, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан или смеси вышеуказанных спиртов, с органическими ди- или трикарбоновыми кислотами, в частности, дикарбоновыми кислотами, или их ангидридами или сложными эфирами, как, например, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, триметиладипиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандикарбоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, димерная жирная кислота, фталевая кислота, ангидрид фталевой кислоты, изофталевая кислота, терефталевая кислота, диметилтерефталат, гексагидрофталевая кислота, тримеллитовая кислота и ангидрид тримеллитовой кислоты, или смеси вышеуказанных кислот, а также сложные полиэфирполиолы из лактонов, например, из ε-капролактона и стартеров, как вышеуказанные двух- и многоатомные спирты.

Особенно подходящими сложными полиэфирполиолами являются полиэфирдиолы.

- Поликарбонатные полиолы, какие могут быть получены реакцией, например, вышеуказанных, используемых для образования сложных полиэфирполиолов, спиртов с диалкилкарбонатами, диарилкарбонатами или фосгеном.

- Блок-сополимеры с по меньшей мере двумя гидроксильными группами, которые содержат по меньшей мере два разных блока со структурой простого полиэфира, сложного полиэфира и/или поликарбоната вышеописанного типа, в частности, простые полиэфир-сложные полиэфирполиолы.

- Полиакрилат- и полиметакрилатполиолы.

- Полигидроксифункциональные жиры и масла, например, натуральные жиры и масла, в частности, касторовое масло; или полиолы, получаемые химической модификацией натуральных жиров и масел, так называемые олеохимические полиолы, например, сложные и простые эпоксиполиэфиры, получаемые эпоксидированием ненасыщенных масел и последующим раскрытием цикла с карбоновыми кислотами или спиртами, или полиолы, получаемые гидроформилированием и гидрированием ненасыщенных масел; или полиолы, получаемые из натуральных жиров и масел процессами разложения, как алкоголиз или озонолиз, и последующим химическим сочетанием, например, переэтерификацией или димеризацией полученных так продуктов разложения или их производных. Подходящими продуктами разложения натуральных жиров и масел являются, в частности, жирные кислоты и жирные спирты, а также сложные эфиры жирных кислот, в частности, метиловый эфир (FAME), которые могут быть дериватизированы, например, гидроформилированием и гидрированием до сложных эфиров жирных гидроксикислот.

- Полиуглеводородные полиолы, называемые также олигогидрокарбонолами, как, например, полигидроксифункциональные полиолефины, полиизобутилены, полиизопрены; полигидроксифункциональные этилен-пропиленовые, этилен-бутиленовые или этилен-пропилен-диеновые сополимеры, какие производятся, например, фирмой Kraton Polymers; полигидроксифункциональные полимеры диенов, в частности, 1,3-бутадиена, какие могут быть также получены, в частности, анионной полимеризацией; полигидроксифункциональные сополимеры диенов, как 1,3-бутадиен, или смесей диенов и виниловых мономеров, таких как стирол, акрилонитрил, винилхлорид, винилацетат, виниловый спирт, изобутилен и изопрен, например, полигидроксифункциональные акрилонитрил/бутадиеновые сополимеры, какие могут быть получены, например, из эпоксидов или аминоспиртов и акрилонитрил/бутадиеновых сополимеров с карбоксильными концевыми группами (например, выпускаются в продажу под наименованиями Hypro^® (ранее Hycar^®) CTBN и CTBNX и ETBN компанией Nanoresins AG, Германия, или Emerald Performance Materials LLC); а также гидрированные полигидроксифункциональные полимеры или сополимеры диенов.

Эти указанные полиолы предпочтительно имеют средний молекулярный вес 250-30000 г/моль, в частности, 400-20000 г/моль, и предпочтительно имеют среднюю OH-функциональность в интервале от 1,6 до 3.

В качестве полиолов предпочтительны простые полиэфирные, сложные полиэфирные, поликарбонатные и полиакрилатные полиолы, предпочтительно ди- и триолы. Особенно предпочтительны простые полиэфирполиолы, в частности, полиоксипропилен- и полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, а также жидкие сложные полиэфирполиолы и простые полиэфир-сложные полиэфирполиолы.

Дополнительно к этим указанным полиолам, при получении полиуретанового полимера PUP одновременно могут также использоваться небольшие количества низкомолекулярных двух- или многоатомных спиртов, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, гидрированный бисфенол A, димерные жирные спирты, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные спирты, как ксилит, сорбит или маннит, сахара, как сахароза, другие высшие спирты, низкомолекулярные продукты алкоксилирования вышеуказанных двух- и многоатомных спиртов, а также смеси вышеуказанных спиртов. Могут также дополнительно использоваться малые количества полиолов со средней OH-функциональностью выше 3, например, сахарные полиолы.

В качестве полиизоцианата для получения содержащего изоцианатные группы полиуретанового полимера PUP применяются ароматические или алифатические полиизоцианаты, в частности, ароматические или алифатические диизоцианаты.

"Ароматическим изоцианатом" обозначается органическое соединение, которое содержит исключительно ароматические изоцианатные группы. "Ароматической" называется изоцианатная группа, которая связана на ароматическом или гетероароматическом остатке. "Алифатическим изоцианатом" обозначено органическое соединение, которое содержит алифатические изоцианатные группы. "Алифатической" называется изоцианатная группа, которая связана на алифатическом, циклоалифатическом или арилалифатическом остатке.

В качестве ароматических полиизоцианатов подходят, в частности, мономерные ди- или триизоцианаты, как 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат и произвольные смеси этих изомеров (TDI), 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианат и произвольные смеси этих изомеров (MDI), смеси MDI и MDI-гомологов (полимерный MDI, или PMDI), 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диизоцианатобензол, нафталин-1,5-диизоцианат (NDI), 3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатодифенил (TODI), дианисидиндиизоцианат (DADI), 1,3,5-трис-(изоцианатометил)бензол, трис-(4-изоцианатофенил)-метан, трис-(4-изоцианатофенил)тиофосфат, олигомеры и полимеры вышеуказанных изоцианатов, а также произвольные смеси вышеуказанных изоцианатов. Предпочтительны MDI и TDI.

В качестве алифатических полиизоцианатов подходят, в частности, мономерные ди- или триизоцианаты, как 1,4-тетраметилендиизоцианат, 2-метилпентаметилен-1,5-диизоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат (HDI), 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гексаметилендиизоцианат (TMDI), 1,10-декаметилендиизоцианат, 1,12-додекаметилендиизоцианат, диизоцианат лизина и сложного эфира лизина, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат, 1-метил-2,4- и -2,6-диизоцианатоциклогексан и произвольные смеси этих изомеров (HTDI или H₆TDI), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (=изофорондиизоцианат или IPDI), пергидро-2,4'- и -4,4'-дифенилметандиизоцианат (HMDI или H₁₂MDI), 1,4-диизоцианато-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDI), 1,3- и 1,4-бис(изоцианатометил)циклогексан, м- и п-ксилилендиизоцианат (м- и п-XDI), м- и п-тетраметил-1,3- и -1,4-ксилилендиизоцианат (м- и п-TMXDI), бис(1-изоцианато-1-метилэтил)нафталин, изоцианаты димерных и тримерных жирных кислот, как 3,6-бис(9-изоцианатононил)-4,5-ди-(1-гептенил)циклогексен (димерилдиизоцианат), α,α,α',α',α",α"-гексаметил-1,3,5-мезитилентриизоцианат, олигомеры и полимеры вышеуказанных изоцианатов, а также произвольные смеси вышеуказанных изоцианатов. Предпочтительны HDI и IPDI.

Предпочтительными являются полиуретановые полимеры PUP с ароматическими изоцианатными группами.

В качестве полиизоцианата P в следующей форме осуществления подходит полиизоцианат PI в форме мономерного ди- или триизоцианата или олигомера мономерного диизоцианата или производного мономерного диизоцианата, причем в качестве мономерного ди- или триизоцианата подходят, в частности, вышеуказанные ароматические и алифатические ди- и триизоцианаты.

В качестве полиизоцианата PI особенно подходят олигомеры или производные мономерных диизоцианатов, в частности, олигомеры или производные HDI, IPDI, TDI и MDI. Серийно выпускаемыми типами являются, в частности, HDI-биуреты, например, Desmodur^® N 100 и N 3200 (Bayer), Tolonate^® HDB и HDB-LV (Rhodia) и Duranate^® 24A-100 (Asahi Kasei); HDI-изоцианураты, например, Desmodur^® N 3300, N 3600 и N 3790 BA (все производства Bayer), Tolonate^® HDT, HDT-LV и HDT-LV2 (Rhodia), Duranate^® TPA-100 и THA-100 (Asahi Kasei) и Coronate^® HX (Nippon Polyurethane); HDI-уретдионы, например, Desmodur^® N 3400 (Bayer); HDI-иминооксадиазиндионы, например, Desmodur^® XP 2410 (Bayer); HDI-аллофанаты, например, Desmodur^® VP LS 2102 (Bayer); IPDI-изоцианураты, например, в растворе, как Desmodur^® Z 4470 (Bayer), или в твердой форме, как Vestanat^® T1890/100 (Degussa); TDI-олигомеры, например, Desmodur^® IL (Bayer); а также смешанные изоцианураты на основе TDI/HDI, например, Desmodur^® HL (Bayer). Кроме того, особенно хорошо подходят жидкие при комнатной температуре формы MDI (так называемый "модифицированный MDI"), которые представляют собой смеси MDI с производными MDI, как, например, MDI-карбодиимиды или MDI-уретонимины, или MDI-уретаны, известные, например, под такими торговыми марками, как Desmodur^® CD, Desmodur^® PF, Desmodur^® PC (все производства Bayer), а также смеси гомологов MDI и MDI (полимеры MDI или PMDI), выпускающиеся под торговыми наименованиями Desmodur^® VL, Desmodur^® VL50, Desmodur^® VL R10, Desmodur^® VL R20 и Desmodur^® VKS 20F (все - Bayer), Isonate^® M 309, Voranate^® M 229 и Voranate^® M 580 (все производства Dow) или Lupranat^® M 10 R (BASF).

Вышеуказанные олигомерные полиизоцианаты PI на практике обычно представляют собой смеси веществ с различными степенями олигомеризации и/или различными химическими структурами. Предпочтительно они имеют среднюю NCO-функциональность от 2,1 до 4,0 и содержат, в частности, изоциануратные, иминооксадиазиндионовые, уретдионовые, уретановые, биуретовые, аллофанатные, карбодиимидные, уретониминовые или оксадиазинтрионовые группы. Предпочтительно, эти олигомеры имеют низкое содержание мономерных диизоцианатов.

В качестве полиизоцианата PI предпочтительны жидкие при комнатной температуре формы MDI, а также олигомеры HDI, IPDI и TDI, в частности, изоцианураты и биуреты.

В следующей форме осуществления полиизоцианат P представляет собой смесь, состоящую из по меньшей мере одного полиуретанового полимера PUP и по меньшей мере одного полиизоцианата PI, какие уже были описаны выше.

Предпочтительно, полиизоцианат P является полиуретановым полимером PUP, содержащим ароматические изоцианатные группы.

Обычно полиизоцианат P присутствует в количестве от 5 до 95 вес.%, предпочтительно в количестве от 10 до 90 вес.%, в расчете на всю композицию. В наполненных композициях, т.е. композициях, которые содержат наполнитель, полиизоцианат P предпочтительно присутствует в количестве от 5 до 60 вес.%, в частности, от 10 до 50 вес.%, в расчете на всю композицию.

Кроме того, однокомпонентная влагоотверждаемая композиция содержит по меньшей мере один альдимин A формулы (I).

Предпочтительным альдимином A формулы (I) является альдимин A1 формулы (Ia) или (Ib),

причем

R¹ и R² означают

либо, независимо друг от друга, одновалентный углеводородный остаток с 1-12 атомами C,

либо вместе с двухвалентным углеводородным остатком с 4-12 атомами C составляют часть карбоциклического кольца, при необходимости замещенного, с 5-8, предпочтительно 6 атомами C;

Y¹ означает одновалентный углеводородный остаток с 1-32 атомами C, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом, в частности, кислород в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы;

Y² означает

либо замещенный или незамещенный арильный или гетероарильный остаток, который имеет величину цикла от 5 до 8, предпочтительно 6 атомов,

либо

, причем R⁶ означает атом водорода, или алкоксильный остаток, или замещенный или незамещенный алкенильный или арилалкенильный остаток с по меньшей мере 6 атомами C;

и E и n имеют уже упоминавшиеся значения.

Предпочтительно каждый R¹ и R² означает метильный остаток.

Далее, Y¹ предпочтительно означает остаток формулы (II) или (III),

причем

R³ означает атом водорода или алкильный, циклоалкильный, арилалкильный остаток или алкоксикарбонильный остаток с 1-12 атомами C;

R⁴ означает углеводородный остаток с 1-30 атомами C, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира;

R⁵ означает

либо атом водорода,

либо линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-30 атомами C, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом, в частности, кислород в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы,

либо одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 5-30 атомами C,

либо ароматический или гетероароматический 5- или 6-членный цикл, при необходимости замещенный.

Предпочтительно, R³ означает атом водорода.

Предпочтительно, R⁴ означает углеводородный остаток с 6-30, в частности, с 11-30, атомами C, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира.

Предпочтительно, R⁵ означает линейный или разветвленный алкильный остаток с 6-30, в частности, с 11-30 атомами C, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом, или одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 6-30, в частности, с 11-30 атомами C.

Наиболее предпочтительно R⁵ означает C₁₁-алкильный остаток.

Наиболее предпочтительны в качестве альдимина A альдимины A1 формулы (Ia), у которых Y¹ означает остаток формулы (III).

Альдимин A может быть получен реакцией конденсации с отщеплением воды между по меньшей мере одним амином B формулы (IV) и по меньшей мере одним альдегидом ALD формулы (V). При этом альдегид ALD используется в стехиометричесокм количестве или в стехиометрическом избытке по отношению к аминогруппам амина B.

В формулах (IV) и (V) E, n и Y имеют уже упоминавшиеся выше значения.

В качестве амина B в одной форме осуществления подходят полиамины с по меньшей мере двумя первичными алифатическими аминогруппами, такие, в частности, как:

- алифатические, циклоалифатические или арилалифатические диамины, например, этилендиамин, 1,2-пропандиамин, 1,3-пропандиамин, 2-метил-1,2-пропандиамин, 2,2-диметил-1,3-пропандиамин, 1,3-бутандиамин, 1,4-бутандиамин, 1,3-пентандиамин (DAMP), 1,5-пентандиамин, 1,5-диамино-2-метилпентан (MPMD), 2-бутил-2-этил-1,5-пентандиамин (C11-неодиамин), 1,6-гександиамин, 2,5-диметил-1,6-гександиамин, 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилендиамин (TMD), 1,7-гептандиамин, 1,8-октандиамин, 1,9-нонандиамин, 1,10-декандиамин, 1,11-ундекандиамин, 1,12-додекандиамин, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексан, бис(4-аминоциклогексил)метан (H₁₂-MDA), бис(4-амино-3-метилциклогексил)метан, бис(4-амино-3-этилциклогексил)метан, бис(4-амино-3,5-диметилциклогексил)метан, бис(4-амино-3-этил-5-метилциклогексил)метан (M-MECA), 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (= изофорондиамин или IPDA), 2- и 4-метил-1,3-диаминоциклогексан и их смеси, 1,3- и 1,4-бис(аминометил)циклогексан, 2,5(2,6)-бис(аминометил)-бицикло[2.2.1]гептан (NBDA), 3(4),8(9)-бис-(аминометил)-трицикло[5.2.1.0²'⁶]декан, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDA), 1,8-метандиамин, 3,9-бис-(3-аминопропил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан, а также 1,3- и 1,4-ксилилендиамин;

- алифатические диамины с концевыми группами простого эфира, например, простой бис(2-аминоэтиловый) эфир, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 4,7-диоксадекан-1,10-диамин, 4,7-диоксадекан-2,9-диамин, 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин, 5,8-диоксадодекан-3,10-диамин и высшие олигомеры этих диаминов, бис-(3-аминопропил)политетрагидрофураны и другие политетрагидрофурандиамины с молекулярным весом в диапазоне, например, от 350 до 5200, а также полиоксиалкилендиамины. Последние типично представляют собой продукты аминирования полиоксиалкилендиолов и могут быть приобретены, например, под торговыми наименованиями Jeffamine^® (Huntsman), под названиями полиэфирамин (BASF) или под названиями PC-амин^® (Nitroil). Особенно подходящими полиоксиалкилендиаминами являются Jeffamine^® D-230, Jeffamine^® D-400, Jeffamine^® D-2000, Jeffamine^® D-4000, Jeffamine^® XTJ-511, Jeffamine^® ED-600, Jeffamine^® ED-900, Jeffamine^® ED-2003, Jeffamine^® XTJ-568, Jeffamine^® XTJ-569, Jeffamine^® XTJ-523, Jeffamine^® XTJ-536, Jeffamine^® XTJ-542, Jeffamine^® XTJ-559, Jeffamine^® EDR-104, Jeffamine^® EDR-148, Jeffamine^® EDR-176; простой полиэфирамин D 230, простой полиэфирамин D 400 и простой полиэфирамин D 2000, PC-амины^® DA 250, PC-амины^® DA 400, PC-амины^® DA 650 и PC-амины^® DA 2000;

- алифатические, циклоалифатические или арилалифатические триамины, как 4-аминометил-1,8-октандиамин, 1,3,5-трис-(аминометил)бензол, 1,3,5-трис-(аминометил)циклогексан, трис-(2-аминоэтил)амин, трис-(2-аминопропил)амин, трис-(3-аминопропил)амин;

- полиоксиалкилентриамины, которые типично представляют собой продукты аминирования полиоксиалкилентриолов и могут быть приобретены, например, под торговыми наименованиями Jeffamine^® (Huntsman), под названиями простой полиэфирамин (BASF) или под названиями PC-амины^® (Nitroil), как, например, Jeffamine^® T-403, Jeffamine^® T-3000, Jeffamine^® T-5000; простой полиэфирамин T403, простой полиэфирамин T5000; и PC-амины^® TA 403, PC-амины^® TA 5000.

В следующей форме осуществления в качестве амина B подходят полиамины с по меньшей мере двумя первичными ароматическими аминогруппами, в частности,

- ароматические ди- и триамины, как, например, 1,2-, 1,3- и 1,4-фенилендиамин, 2,4- и 2,6-толуилендиамин (TDA), 3,4-толуилендиамин, 3,5-диметилтио-2,4- и -2,6-толуилендиамин, 3,5-диэтил-2,4- и -2,6-толуилендиамин (DETDA), 2,4,6-триэтил-1,3-фенилендиамин, 2,4,6-триизопропил-1,3-фенилендиамин, 3-этил-5-метил-2,4-толуилендиамин, 3,5-диизопропил-2,4-толуилендиамин, 3,5-бис-(1-метилпропил)-2,4-толуилендиамин, 3,5-бис-(трет-бутил)-2,4-толуилендиамин, 3-этил-5-изопропил-2,4-толуилендиамин, 5-изопропил-2,4-толуилендиамин, 5-(трет-бутил)-2,4-толуилендиамин, 4,6-бис-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-изопропил-6-(трет-бутил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-изопропил-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-изопропил-6-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-(трет-бутил)-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-циклопентил-6-этил-1,3-фенилендиамин, 4-циклопентил-6-изопропил-1,3-фенилендиамин, 4,6-дициклопентил-1,3-фенилендиамин, 3-изопропил-2,6-толуилендиамин, 2-метилпропил-(4-хлоро-3,5-диаминобензоат), трет-бутил-(4-хлоро-3,5-диаминобензоат), 2,6-диаминопиридин, меламин, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметан (MDA), 3,3'-диметил-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-дихлоро-4,4'-диаминодифенилметан (MOCA), 3,3',5,5'-тетраэтил-4,4'-диаминодифенилметан (M-DEA), 3,3',5,5'-тетраэтил-2,2'-дихлоро-4,4'-диаминодифенилметан (M-CDEA), 3,3'-диизопропил-5,5'-диметил-4,4'-диаминодифенилметан (M-MIPA), 3,3',5,5'-тетраизопропил-4,4'-диаминодифенилметан (M-DIPA), 3,3',5,5'-тетра-(1-метилпропил)-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-диметил-5,5'-ди-трет-бутил-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-ди-трет-бутил-4,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилсульфон (DDS), 4-амино-N-(4-аминофенил)бензолсульфонамид, 5,5'-метилендиантраниловая кислота, диметил(5,5'-метилендиантранилат), 1,3-пропилен-бис(4-аминобензоат), 1,4-бутилен-бис(4-аминобензоат), политетраметиленоксид-бис(4-аминобензоат) (продается как Versalink^® компанией Air Products) и 1,2-бис(2-аминофенилтио)этан.

В следующей форме осуществления в качестве амина B подходят полиамины с первичными ароматическими и первичными алифатическими аминогруппами, как, в частности, 4-аминоэтиланилин, 4-аминометиланилин, 4-[(4-аминоциклогексил)метил]анилин, 2-аминоэтиланилин, 2-аминометиланилин, 2-[(4-аминоциклогексил)метил]анилин и 4-[(2-аминоциклогексил)метил]анилин.

"Алифатическим" называется амин или аминогруппа, в которых атом азота связан исключительно на алифатическом, циклоалифатическом или арилалифатическом остатке. "Ароматическим" называется амин или аминогруппа, в которых атом азота связан непосредственно с по меньшей мере одним ароматическим или гетероароматическим остатком.

Предпочтительно, амин B выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, MPMD, DAMP, IPDA, TMD, 1,3-ксилилендиамина, 1,3-бис(аминометил)циклогексана, бис-(4-аминоциклогексил)метана, бис(4-амино-3-метилциклогексил)метана, 3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0²⁶]декана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексана, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексана, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина, 4,7-диоксадекан-1,10-диамина, 4-аминометил-1,8-октандиамина; из полиоксиалкиленполиаминов с двумя или тремя аминогруппами, в частности, имеющихся в продаже под торговыми наименованиями Jeffamine^®, серия D-230, D-400, D-2000, T-403 и T-5000 от Huntsman, и аналогичных им соединений фирм BASF или Nitroil; из 1,3- и 1,4-фенилендиамина, 2,4- и 2,6-толуилендиамина, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметана, 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана; и смесей указанных полиаминов.

Особенно предпочтительно, амин B выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, MPMD, DAMP, IPDA, TMD и полиоксиалкиленполиаминов с двумя или тремя аминогруппами, в частности, выпускаемых в продажу под торговыми наименованиями Jeffamine^® серий D-230, D-400 и T-403 фирмы Huntsman, и из аналогичных им соединений фирм BASF или Nitroil.

В качестве альдегида ALD подходят первичные и вторичные алифатические альдегиды, в частности, пропаналь, 2-метилпропаналь, бутаналь, 2-метилбутаналь, 2-этилбутаналь, пентаналь, 2-метилпентаналь, 3-метилпентаналь, 4-метилпентаналь, 2,3-диметилпентаналь, гексаналь, 2-этилгексаналь, гептаналь, октаналь, нонаналь, деканаль, ундеканаль, 2-метилундеканаль, додеканаль, метоксиацетальдегид, циклопропанкарбоксальдегид, циклопентанкарбоксальдегид, циклогексанкарбоксальдегид и дифенилацетальдегид.

В качестве альдегида ALD особенно подходят альдегиды, которые неспособны к енолизации, так как они при реакции с первичными аминами образуют альдиминовые группы, которые нельзя таутомеризовать в енаминовые группы и которые поэтому являются особенно хорошими блокирующими аминогруппами. В частности, неэнолизируемыми альдегидами являются третичные алифатические, а также ароматические альдегиды.

В качестве альдегида ALD особенно хорошо подходят третичные алифатические альдегиды ALD1 формулы (Va),

причем R¹, R² и Y¹ имеют уже упоминавшиеся значения.

Подходящим альдегидом ALD1 формулы (Va) являются, в частности, пивалальдегид (= 2,2-диметилпропаналь), 2,2-диметилбутаналь, 2,2-диэтилбутаналь, 1-метилциклопентанкарбоксальдегид, 1-метилциклогексанкарбоксальдегид; простые эфиры 2-гидрокси-2-метилпропаналя и спирты, как пропанол, изопропанол, бутанол и 2-этилгексанол; сложные эфиры 2-формил-2-метилпропионовой кислоты или 3-формил-3-метилмасляной кислоты и спиртов, как пропанол, изопропанол, бутанол и 2-этилгексанол; сложные эфиры 2-гидрокси-2-метилпропаналя и карбоновых кислот, как масляная кислота, изомасляная кислота и 2-этилгексановая кислота; а также описываемые далее как особенно подходящие простые и сложные эфиры 2,2-дизамещенных 3-гидроксипропаналей, -бутаналей или аналогичных высших альдегидов, в частности, 2,2-диметил-3-гидроксипропаналя.

Особенно подходящими альдегидами ALD1 в одной форме осуществления являются альдегиды ALD2 формулы (Vb),

причем R¹, R², R³ и R⁴ имеют уже упоминавшиеся значения.

Альдегиды ALD2 формулы (Vb) представляют собой простые эфиры алифатических, циклоалифатических или арилалифатических 2,2-дизамещенных 3-гидроксиальдегидов и спиртов или фенолов формулы R⁴-OH, например, с жирными спиртами или фенолами. Со своей стороны, подходящие 2,2-дизамещенные 3-гидроксиальдегиды могут быть получены альдольными реакциями, в частности, перекрестными альдольными реакциями, между первичными или вторичными алифатическими альдегидами, в частности, формальдегидом, и вторичными алифатическими, вторичными циклоалифатическими или вторичными арилалифатическими альдегидами, как, в частности, изобутиральдегид, 2-метилбутиральдегид, 2-этилбутиральдегид, 2-метилвалеральдегид, 2-этилкапрональдегид, циклопентанкарбоксальдегид, циклогексанкарбоксальдегид, 1,2,3,6-тетрагидробензальдегид, 2-метил-3-фенилпропиональдегид, 2-фенилпропиональдегид (гидротропный альдегид) или дифенилацетальдегид. Примерами подходящих 2,2-дизамещенных 3-гидроксиальдегидов являются 2,2-диметил-3-гидроксипропаналь, 2-гидроксиметил-2-метилбутаналь, 2-гидроксиметил-2-этилбутаналь, 2-гидроксиметил-2-метилпентаналь, 2-гидроксиметил-2-этилгексаналь, 1-гидроксиметилциклопентанкарбоксальдегид, 1-гидроксиметилциклогексанкарбоксальдегид, 1-гидроксиметилциклогекс-3-енкарбоксальдегид, 2-гидроксиметил-2-метил-3-фенилпропаналь, 3-гидрокси-2-метил-2-фенилпропаналь и 3-гидрокси-2,2-дифенилпропаналь.

Особенно подходящими альдегидами ALD2 являются 2,2-диметил-3-феноксипропаналь, 3-циклогексилокси-2,2-диметилпропаналь, 2,2-диметил-3-(2-этилгексилокси)пропаналь, 2,2-диметил-3-лауроксипропаналь и 2,2-диметил-3-стеароксипропаналь.

В следующей форме осуществления особенно подходящими альдегидами ALD1 являются альдегиды ALD3 формулы (Vc),

причем R¹, R², R³ и R⁵ имеют уже упоминавшиеся значения.

Альдегиды ALD3 формулы (Vc) представляют собой сложные эфиры уже описанных 2,2-дизамещенных 3-гидроксиальдегидов, таких, в частности, как 2,2-диметил-3-гидроксипропаналь, 2-гидроксиметил-2-метилбутаналь, 2-гидроксиметил-2-этилбутаналь, 2-гидроксиметил-2-метилпентаналь, 2-гидроксиметил-2-этилгексаналь, 1-гидроксиметилциклопентанкарбоксальдегид, 1-гидроксиметилциклогексанкарбоксальдегид 1-гидроксиметилциклогекс-3-енкарбоксальдегид, 2-гидроксиметил-2-метил-3-фенилпропаналь, 3-гидрокси-2-метил-2-фенилпропаналь и 3-гидрокси-2,2-дифенилпропаналь, с подходящими карбоновыми кислотами.

Подходящими для этой реакции карбоновыми кислотами являются, например, насыщенные алифатические карбоновые кислоты, как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, изомасляная кислота, валериановая кислота, капроновая кислота, 2-этилкапроновая кислота, энантовая кислота, каприловая кислота, пеларгоновая кислота, каприновая кислота, ундекановая кислота, лауриновая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пентадекановая кислота, пальмитиновая кислота, маргариновая кислота, стеариновая кислота, нонадекановая кислота, арахиновая кислота; однократно ненасыщенные алифатические карбоновые кислоты, как пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, эруковая кислота; полиненасыщенные алифатические карбоновые кислоты, как линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, арахидоновая кислота; циклоалифатические карбоновые кислоты, как циклогексанкарбоновая кислота; арилалифатические карбоновые кислоты, как фенилуксусная кислота; ароматические карбоновые кислоты, как бензойная кислота, нафтойная кислота, толуиловая кислота, анисовая кислота; изомеры этих кислот; смеси жирных кислот с технического омыления натуральных масел и жиров, как, например, рапсового масла, подсолнечного масла, льняного масла, оливкового масла, кокосового масла, масла ядер масличной пальмы и пальмового масла; а также моноалкильные и моноарильные сложные эфиры дикарбоновых кислот, какие получаются при моноэтерификации таких дикарбоновых кислот, как янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, 1,12-додекандикислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, гексагидрофталевая кислота, гексагидроизофталевая кислота, гексагидротерефталевая кислота, 3,6,9-триоксаундекандикислота и аналогичные производные полиэтиленгликоля, со спиртами, как метанол, этанол, пропанол, бутанол, высшие гомологи и изомеры этих спиртов. Предпочтительны карбоновые кислоты с по меньшей мере 7 атомами C, в частности, с по меньшей мере 12 атомами C.

В следующей форме осуществления в качестве альдегида ALD формулы (V) особенно подходят альдегиды ALD4 формулы (Vd)

причем Y² имеет уже упоминавшиеся значения.

В качестве альдегида ALD4 подходят, с одной стороны, ароматические альдегиды, такие, в частности, как бензальдегид, 2-, 3- и 4-толуальдегид, 4-этил- и 4-пропил-, и 4-изопропил, и 4-бутилбензальдегид, 2,4-диметилбензальдегид, 2,4,5-триметилбензальдегид, 4-ацетоксибензальдегид, 4-анисальдегид, 4-этоксибензальдегид, изомерные ди- и триалкоксибензальдегиды, 2-, 3- и 4-нитробензальдегид, 2-, 3- и 4-формилпиридин, 2-фурфуральдегид, 2-тиофенкарбальдегид, 1- и 2-нафтилальдегид, 3- и 4-фенилоксибензальдегид, хинолин-2-карбальдегид и его 3-, 4-, 5-, 6-, 7- и 8-изомеры положения, а также антрацен-9-карбальдегид; а также, кроме того, глиоксаль, сложный эфир глиоксалевой кислоты, как, например, метиловый эфир глиоксалевой кислоты, коричный альдегид и замещенные коричные альдегиды.

В качестве альдегида ALD формулы (V) предпочтительны неенолизируемые альдегиды ALD1 формулы (Va), ALD2 формулы (Vb), ALD3 формулы (Vc) и ALD4 формулы (Vd). Особенно предпочтительны альдегиды ALD2 формулы (Vb) и ALD3 формулы (Vc). Особенно предпочтительны альдегиды ALD3 формулы (Vc), в частности, те, у которых остаток R⁵ содержит от 6 до 30 атомов C. Наиболее предпочтительны не имеющие запаха альдегиды ALD3 формулы (Vc), у которых остаток R⁵ содержит 11-30 атомов C. Из них особо предпочтителен 2,2-диметил-3-лауроилоксипропаналь.

Альдимин A формулы (I) присутствует в однокомпонентной влагоотверждаемой композиции в таком количестве, что соотношение V1 между числом альдиминовых групп и числом изоцианатных групп в композиции лежит в диапазоне от 0,2 до 0,8, в частности, от 0,3 до 0,6.

Альдимины A1 формулы (Ia), которые как Y¹ содержат остаток формулы (III), у которого остаток R⁵ содержит 6-30 атомов C, имеют слабый запах и поэтому предпочтительны.

Альдимины A1 формулы (Ia), которые как Y¹ содержат остаток формулы (III), у которого остаток R⁵ имеет 11-30 атомов C, лишены запаха и поэтому особенно предпочтительны.

Композиции, содержащие такие альдимины A1, перед, во время и после отверждения имеют слабый запах или вообще не имеют запаха.

Под веществом со слабым запахом и веществом "со слабым образованием запаха" одинаково понимаются вещества, запах которых ощущается, то есть обонянием, человеческим существом лишь в незначительной степени, то есть вещества, не имеющие интенсивного запаха, как, например, у формальдегида, ацетальдегида, изобутиральдегида, или растворителей, как ацетон, метилэтилкетон или метилизобутилкетон, причем этот слабый запах не воспринимается большинством людей как неприятный или отталкивающий.

Под не имеющим запаха веществом понимается вещество, которое не ощущается обонянием большинством людей, то есть не имеет воспринимаемого запаха.

Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция содержит, кроме того, по меньшей мере, один органоалкоксисилан OS, который не содержит никаких групп, активных по отношению к изоцианатным группам, и который содержит по меньшей мере один фрагмент формулы (VI).

Такие силаны обозначаются также как α-функциональные силаны, или, кратко, α-силаны, так как X находится в α-положении к атому кремния, от которого он отделен, таким образом, метиленовым остатком. α-Силаны имеют особые свойства. В частности, по сравнению с так называемыми γ-функциональными силанами, у которых гетероатом отделен от атома кремния пропиленовым остатком, они имеют очень высокую активность в отношении их гидролиза.

В качестве органоалкоксисилана OS подходят, в частности, следующие:

- метакрилоксиметилтриметоксисилан, метакрилоксиметилдиметоксиметилсилан, изоцианатометилтриметоксисилан, изоцианатометилдиметоксиметилсилан, N-(триметоксисилилметил)-O-метилкарбамат, N-(диметоксиметилсилилметил)-O-метилкарбамат, α-аминосиланы, как N-циклогексиламинометилтриметоксисилан, N-циклогексиламинометилдиметоксиметилсилан, N-фениламинометилтриметоксисилан, N-фениламинометилдиметоксиметилсилан; кроме того, соответствующие α-функциональные органоалкоксисиланы с этокси-группами вместо метокси-групп; кроме того, аддукты AD α-аминосиланов с изоцианатами или изотиоцианатами; а также, кроме того, олигомерные формы указанных органоалкоксисиланов.

Многие из названных органоалкоксисиланов и аддуктов AD выпускаются в продажу, в частности, фирмой Wacker Chemie.

В одной форме осуществления в качестве изоцианатов или изотиоцианатов для аддуктов AD подходят моноизоцианаты, соответственно, моноизотиоцианаты, как, например, метилизотиоцианат, этилизотиоцианат, бутилизоцианат, гексилизоцианат, фенилизоцианат, фенилизотиоцианат, п-толуолсульфонилизоцианат и изоцианатопропилтриметоксисилан. Далее, подходящими изоцианатами для аддуктов AD являются полиизоцианаты, как, в частности, названные полиизоцианаты PI. Кроме того, подходящими изоцианатами для аддуктов AD являются полиуретановые полимеры, содержащие изоцианатные группы, в частности, названные полиуретановые полимеры PUP. Аддукты полиуретановых полимеров, содержащих изоцианатные группы, и α-аминосиланов можно также назвать α-силанфункциональными полимерами.

Далее, в качестве органоалкоксисилана OS годятся и другие α-силанфункциональные, а не только уже указанные. Например, подходят α-силанфункциональные полимеры с по меньшей мере одним фрагментом формулы (VI), которые могут быть получены реакцией гидроксифункциональных полимеров, например, с изоцианатометилтриметоксисиланом или изоцианатометилдиметоксиметилсиланом, причем в качестве гидрокси-функциональных полимеров подходят, в частности, простые полиэфирполиолы, цепи которых при необходимости удлиняют полиизоцианатами.

Если в качестве органоалкоксисилана OS используется α-аминосилан, то в композиции in situ образуется аддукт AD с имеющимся полиизоцианатом P.

Предпочтительно, органоалкоксисилан OS содержит метокси- или этокси-остатки, особенно предпочтительно метокси-остатки. Наиболее предпочтительно, органоалкоксисилан OS содержит по меньшей мере один фрагмент формулы (VI), в которой a равно нулю или 1, и R⁷ означает метильный остаток.

Предпочтительно, органоалкоксисилан OS выбран из группы, состоящей из метакрилоксиметилтриметоксисилана, метакрилоксиметилдиметоксиметилсилана, изоцианатометилтриметоксисилана, изоцианатометилдиметоксиметилсилана, N-(триметоксисилилметил)-O-метилкарбамата, N-(диметоксиметилсилилметил)-O-метилкарбамата, N-циклогексиламинометилтриметоксисилана, N-циклогексиламинометилдиметоксиметилсилана, N-фениламинометилтриметоксисилана, N-фенил-аминометилдиметоксиметилсилана и α-силанфункциональных полимеров, полученных реакцией простых полиэфирполиолов, при необходимости с удлиненными цепями, с изоцианатометилтриметоксисиланом или изоцианатометилдиметоксиметилсиланом; а также из соответствующих α-силанов из этой группы с этокси-остатком вместо метокси-остатком.

В качестве органоалкоксисилана OS особенно предпочтительны метакрилоксиметилтриметоксисилан, N-(триметоксисилилметил)-O-метилкарбамат и α-силанфункциональные полимеры, полученные реакцией простых полиэфирполиолов, при необходимости с удлиненными цепями, с изоцианатометилдиметоксиметилсиланом.

Органоалкоксисилан OS в однокомпонентной влагоотверждаемой композиции присутствует в таких количествах, чтобы соотношение V2 между числом алкокси-групп органоалкоксисилана OS и числом изоцианатных групп лежало в диапазоне от 0,1 до 0,5, в частности, от 0,15 до 0,35.

При контакте с водой силановые группы органоалкоксисилана OS гидролизуются, причем алкокси-группы отщепляются в форме спиртов.

Кроме того, однокомпонентная влагоотверждаемая композиция содержит по меньшей мере одну кислоту S.

Кислота S представляет собой, в частности, любую кислоту Бренстеда, как, например, соляная кислота, серная кислота, сернистая кислота, амидосерная кислота, фосфорная кислота, моно- и диалкил- и -арилфосфаты, как тридецилфосфат, дибутилфосфат, дифенилфосфат и бис-(2-этилгексил)фосфат, фосфористая кислота, азотная кислота, азотистая кислота, перхлорная кислота, хлористая кислота, а также произвольные органические кислоты Бренстеда, а также смеси вышеуказанных кислот Бренстеда.

Предпочтительными в качестве кислоты S являются органические кислоты Бренстеда, как, например:

- карбоновые кислоты, например, насыщенные алифатические монокарбоновые кислоты, как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, изомасляная кислота, валериановая кислота, изовалериановая кислота, пивалиновая кислота, капроновая кислота, энантовая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, каприновая кислота, неодекановая кислота, ундекановая кислота, лауриновая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пентадекановая кислота, пальмитиновая кислота, маргариновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, арахиновая кислота, бегеновая кислота; насыщенные алифатические поликарбоновые кислоты, как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандикислота; одно- или полиненасыщенные алифатические моно- и поликарбоновые кислоты, как пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, эруковая кислота, сорбиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, рицинолевая кислота, рициновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, сорбиновая кислота; циклоалифатические моно- и поликарбоновые кислоты, как циклогексанкарбоновая кислота, гексагидрофталевая кислота, тетрагидрофталевая кислота, смоляные кислоты, нафтеновые кислоты; алифатические гидроксикарбоновые кислоты, как гликолевая кислота, молочная кислота, миндальная кислота, гидроксимасляная кислота, винная кислота, яблочная кислота, лимонная кислота; галогенированные алифатические карбоновые кислоты, как трихлоруксусная кислота или 2-хлорпропионовая кислота; ароматические моно- и поликарбоновые кислоты, как бензойная кислота, салициловая кислота, галловая кислота, толуиловые кислоты в виде изомеров положений, метоксибензойные кислоты, хлорбензойные кислоты, нитробензойные кислоты, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота; технические смеси карбоновых кислот, как, например, кислоты "Версатик"; поликарбоновые кислоты, полученные полимеризацией или сополимеризацией акриловой и метакриловой кислоты;

- ангидриды карбоновых кислот, как ангидрид фталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты и ангидрид гексагидрометилфталевой кислоты,

- силиловые эфиры органических карбоновых кислот;

- сульфокислоты, как метилсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, бутилсульфоновая кислота, 3-гидроксипропилсульфоновая кислота, сульфоуксусная кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, п-ксилолсульфоновая кислота, 4-додецилбензолсульфоновая кислота, 1-нафталинсульфоновая кислота, динонилнафталинсульфоновая кислота и динонилнафталиндисульфоновая кислота, а также сложные эфиры сульфокислот;

- органические фосфоновые кислоты и моноалкилфосфонаты, как метилфосфоновая кислота, винилфосфоновая кислота, бутилфосфоновая кислота, 2-гидроксиэтилфосфоновая кислота, фенилфосфоновая кислота, толуилфосфоновая кислота, ксилилфосфоновая кислота, фосфоноуксусная кислота, этидроновая кислота, этиловый эфир метилфосфоновой кислоты;

а также смеси вышеуказанных кислот Бренстеда.

В качестве кислоты S предпочтительны органические кислоты Бренстеда в форме карбоновых кислот и сульфокислот, в частности, ароматические карбоновые кислоты, как бензойная кислота и салициловая кислота. Особенно предпочтительна салициловая кислота.

Кислота S оказывает каталитическе действие на гидролиз альдимина A. Таким образом, она вызывает, в зависимости от концентрации и силы кислоты, более или менее сильное ускорение реакции альдимина A с изоцианатными группами, если в композиции имеется достаточно воды.

Обычно кислота S в однокомпонентной влагоотверждаемой композиции присутствует в количестве от 0,005 до 2 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 0,5 вес.%.

При необходимости однокомпонентная влагоотверждаемая композиция содержит, кроме того, по меньшей мере один оловянный катализатор Z в форме соединения диалкилолова(IV). В качестве оловянного катализатора Z годятся, в частности, следующие:

дикарбоксилаты дибутил- и диоктилолова, как дибутилолова дилаурат (DBTL), диоктилолова дилаурат (DOTL), дибутилолова диацетат (DBTA), диоктилолова диацетат (DOTA), дибутилолово-бис(2-этилгексаноат), диоктилолово-бис(2-этилгексаноат), дибутилолова дибутилат, дибутилолово-бис(неодеканоат), дибутилолова диверсатат, дибутилолова бис(метилмалеат), дибутилолова бис(монобутилмалеат), дибутилолова бис(октилмалеат), дибутилолова диоктаноат, диоктилолова диоктаноат, дибутилолова бис(изооктаноат), дибутилолова дипальмиат, дибутилолова дистеарат, дибутилолова диолеат, дибутилолова дилинолеат, дибутилолова дилиноленат, дибутилолова малеат; дикетонаты дибутил- и диоктилолова, как дибутилолова диацетилацетонат, диоктилолова диацетилацетонат; дибутилолова дихлорид, диоктилолова дихлорид, дибутилолова дибутоксид, дибутилоловооксид (DBTO), диоктилоловооксид; станноксаны, как дибутиллаурилдистанноксан и Sn,Sn'-бис(триэтилортосиликатодибутил)дистанноксан (Neostann™ U700 от Nitto Kasei); а также соответствующие соединения диалкилолова(IV) с другими алкильными группами вместо бутильной или октильной групп.

Предпочтительно, оловянный катализатор Z выбран из группы, состоящей из дихлорида дибутилолова, дилаурата дибутилолова и дилаурата диоктилолова.

Выгодно, когда оловянный катализатор Z присутствует в композиции в таком количестве, чтобы соотношение между числом атомов олова в оловянном катализаторе Z и числом изоцианатных групп не превышало значения 0,005.

Оловянный катализатор Z ускоряет гидролиз силановых групп и реакцию изоцианатных групп с, например, водой и спиртом.

Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция при необходимости содержит дальнейшие компоненты, в частности, обычно использующиеся в полиуретановых композициях вспомогательные вещества и присадки, например, следующие:

- пластификаторы, в частности, сложные эфиры карбоновых кислот, как фталаты, в частности, диоктилфталат, диизононилфталат или диизодецилфталат, адипаты, в частности, диоктиладипат, азелаинаты и себацаты, органические сложные эфиры фосфорной и сульфоновой кислоты или полибутены;

- нереакционноспособные термопластичные полимеры, как, например, гомо- или сополимеры ненасыщенных мономеров, в частности, из группы, содержащей этилен, пропилен, бутилен, изобутилен, изопрен, винилацетат и алкил(мет)акрилаты, в частности, полиэтилены (PE), полипропилены (PP), полиизобутилены, сополимеры этилена с винилацетатом (EVA) и атактические поли-α-олефины (APAO);

- растворители;

- неорганические и органические наполнители, например, молотые или осажденные карбонаты кальция, которые при необходимости покрыты жирными кислотами, в частности, стеаратами, барит (BaSO₄, называемый также тяжелым шпатом), кварцевая мука, кальцинированный каолин, оксиды алюминия, гидроксиды алюминия, кремниевые кислоты, в частности, высокодисперсные кремниевые кислоты с процессов пиролиза, сажа, в частности, сажа, получаемая промышленно (называемая далее "сажей"), ПВХ-порошок или полые сферы;

- волокна, например, из полиэтилена;

- пигменты, например, диоксид титана или оксиды железа;

- другие катализаторы, которые ускоряют реакцию изоцианатных групп, например, соединения олова(II), как диоктат олова и бис(неодеканоат) олова, соединения висмута, как триоктат висмута и трис(неодеканоат) висмута, и соединения, содержащие третичные аминогруппы, как 2,2'-диморфолинодиэтиловый простой эфир и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан;

- модификаторы реологических свойств, как, например, загустители или тиксотропные агенты, например, соединения мочевины, полиамидные воски, бентониты или пирогенные кремниевые кислоты;

- сиккативы, как, например, молекулярные сита, оксид кальция, высокореактивные изоцианаты, как п-тозилизоцианат, сложные эфиры ортомуравьиной кислоты, сложные эфиры кремниевой кислоты, как тетраметокси- или -этоксисилан;

- другие органоалкоксисиланы, как, например, винилсиланы, алкилсиланы, арилсиланы или γ-функциональные органоалкоксисиланы, как, в частности, эпоксисиланы, (мет)акрилсиланы, изоцианатосиланы, карбаматосиланы, S-(алкилкарбонил)-меркаптосиланы и альдиминосиланы, а также олигомерные формы этих силанов;

- тепло-, свето- и УФ-стабилизаторы;

- огнезащитные вещества;

- поверхностно-активные вещества, как, например, смачиватели, средства, способствующее растеканию, воздухоотводящие средства или антивспениватели;

- биоциды, как, например, альгициды, фунгициды или вещества, тормозящие рост грибков;

а также другие вещества, обычно использующиеся в однокомпонентных влагоотверждаемых полиуретановых композициях.

При использовании таких других ингредиентов предпочтительно нужно следить, чтобы они не сильно ухудшали стабильность композиции при хранении. Это означает, что они при хранении композиции без доступа влаги не вызывают в значительной степени сшивки изоцианатных групп. В частности, это означает, что применяющиеся подобным образом добавки не должны содержать воды или могут содержать максимум следовые количества воды. Может быть целесообразным перед добавлением в композицию сушить определенные добавки химически или физически.

Однокомпонентную влагоотверждаемую композицию получают и хранят без доступа влаги. Она является стабильной при хранении, т.е., при исключении влаги она может храниться в подходящей упаковке или размещении, как, например, бочка, мешок или патрон, в продолжение от нескольких месяцев до одного года и более, без того, чтобы ее свойства при использовании или ее свойства после отверждения изменились в существенной для ее применения степени. Обычно стабильность при хранении устанавливают через измерение вязкости или усилия выдавливания. Особенно стабильны при хранении композиции, содержащие ароматические изоцианатные группы, когда в качестве альдимина A присутствуют неенолизируемый альдимин A1 формулы (Ia) или (Ib).

Альдиминовые группы альдимина A имеют свойство гидролизоваться при контакте с влагой. Имеющиеся в композиции изоцианатные группы реагируют с формально образующимся при гидролизе амином B. При этом выделяется соответствующий альдегид ALD формулы (V). Реакция изоцианатных групп с гидролизирующимся альдимином A не должна при этом непременно идти через амин B. Само собой разумеется, возможны также реакции с промежуточными стадиями гидролиза альдимина A. Например, допустимо, чтобы гидролизирующийся альдимин A в форме полуамина напрямую реагировал с изоцианатными группами.

Кроме того, силановые группы органоалкоксисилана OS имеют свойство гидролизоваться при контакте с влагой. Благодаря тому, что органоалкоксисиланы OS являются α-силанами, гидролиз при контакте с влажностью протекает существенно быстрее, чем в случае других органоалкоксисиланов. При гидролизе с выделением спирта образуются Si-OH-группы, так называемые силанольные группы. Выделяющийся спирт, в частности, метанол или этанол, может реагировать с имеющимися изоцианатными группами, причем соответственно образуется O-алкилкарбаматная группа. Если для выделяющегося метанола не доступно никаких изоцианатных групп как компонента реакции, он постепенно диффундирует из композиции наружу. Образующиеся силанольные группы могут, со своей стороны, конденсироваться друг с другом с выделением воды и образованием групп Si-O-Si.

Кроме того, имеющиеся изоцианатные группы могут напрямую реагировать с влагой. При этом из двух изоцианатных групп образуется одна группа мочевины с отщеплением молекулы CO₂.

Под реакциями гидролизующихся альдиминов A с изоцианатными группами и под реакциями изоцианатных групп непосредственно с влагой речь идет о так называемых реакциях сшивки. В результате этой реакции композиция в конце концов отверждается; этот процесс называется также сшивкой.

Под реакцией спирта с изоцианатными группами речь идет о так называемой реакции обрыва цепи. Образующаяся при этом O-алкилкарбаматная группа не может больше реагировать с другими изоцианатными группами. Таким образом, изоцианатные группы являются "заблокированными". O-алкилкарбаматные группы в композиции ведут к потере центров сшивки и тем самым к снижению эластичности и механической прочности отвержденной композиции, и такм образом к более пластическим свойствам.

Влага, необходимая для реакции отверждения, может браться или из воздуха (влажность воздуха), или также композицию можно привести в контакт с компонентом, содержащим воду, например, промазыванием, например, полировочным средством, или опрыскиванием, или можно при нанесении добавлять в композицию ингредиент, содержащий воду, например, в форме водосодержащей пасты, которую смешивают, например, с помощью статического смесителя.

Предпочтительно, композиция отверждается влагой воздуха.

Описанная однокомпонентная влагоотверждаемая композиция отличается тем, что она отверждается влагой таким образом, что образующийся при этом материал в зависимости от доступности влаги может иметь переменные механические свойства. Внутри материала, в зависимости от условий отверждения, могут иметься области с разными характеристиками деформируемости, от преимущественно эластичных до преимущественно пластичных, которые постепенно переходят друг в друга. В частности, композиция отверждается так, что области, находящиеся в прямом контакте с влагой (обращенный к воздуху слой или слой, лежащий на влагопроницаемой или выделяющей влагу основе), отверждаются в материал с преимущественно эластичными свойствами, тогда как области, контактирующие с влагой лишь опосредованно, в частности, в результате диффузионных эффектов через соседние области (слои, находящиеся внутри, или слои, лежащие на влагонепроницаемых и не выделяющих влагу основах), отверждаются в материал с более или менее пластическими свойствами, причем степень пластичности зоны материала падает с увеличением расстояния от источника влаги. Что касается механических характеристик, то из материала, изотропного перед отверждением, в результате реакции с влагой образуется материал, анизотропный снаружи внутрь.

Эти характеристики отверждения, ведущие к анизотропным свойствам материала, являются неожиданными. Одним возможным объяснением этого, не ограничивающим, однако, изобретения, является предположение, что спирт, выделяющийся при гидролизе органоалкоксисилана OS, диффундирует предпочтительно внутрь еще не отвержденных слоев материала, вместо того, чтобы диффундировать наружу через уже отвержденный слой материала и оттуда испаряться; таким образом, внутри нанесенной композиции больше изоцианатных групп может прореагировать со спиртом, прежде чем они войдут в контакт с гидролизующими альдиминовыми группами и/или с влагой, и привести таким образом к более пластичному материалу.

Наличие такого характера отверждения можно использовать для того, чтобы, путем подходящего регулирования подвода влаги получить материал, который, подобно наполненному шлангу для воды, имел преимущественно эластичную оболочку и преимущественно пластичную середину.

В частности, из подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции при отверждении влагой воздуха получается анизотропная композиция с преимущественно эластичной оболочкой и преимущественно пластичной серединой.

Для образования описанных анизотропных свойств материала решающим является, чтобы основные компоненты композиции присутствовали в согласованных друг с другом количественных соотношениях, какие задаются соотношениями V1 и V2.

Так, задаваемое соотношением V1 количество альдимина A необходимо, чтобы подавить образование пузырей и образовать эластичную и прочную оболочку. Если использовать меньше альдимина A, чем задано, возникает опасность образования пузырей, и образуется тонкая оболочка; если, напротив, использовать больше альдимина A, чем задано, то образуется механически слабая оболочка; в обоих случая отвержденная композиция как целое будет непрочной.

Кроме того, задаваемое соотношением V2 количество органоалкоксисилана OS необходимо, чтобы при отверждении влагой воздуха внутри протекало достаточно реакций обрыва цепей, чтобы получить достаточно большую среднюю часть с преимущественно пластическими свойствами; если будет использоваться меньше органоалкоксисилана OS, чем задано, больше не установится заметной анизотропии; если, наоборот, использовать больше органоалкоксисилана OS, чем задано, то доля в середине преимущественно пластического материала будет очень высокая, тем самым эластичная оболочка будет очень тонкой, и отвержденная композиция как целое будет непрочной.

Наконец, наличие кислоты S в описанной композиции необходимо, чтобы ускорить гидролиз альдимина A и тем самым облегчить образование эластичной оболочки.

Кроме того, выраженность описанных анизотропных свойств материала зависит от толщины слоя и геометрии нанесенной композиции. В частности, для этого выгодно наносить и отверждать композицию с достаточно большой толщиной слоя, типично по меньшей мере несколько миллиметров.

Оловянный катализатор Z, как компонент описанной композиции, не является строго необходимым для достижения анизотропных свойств материала, так как имеющийся α-функциональный органоалкоксисилан OS при контакте с влагой так быстро выделяет спирт, что и без дополнительного катализа оловянным катализатором Z получается заметное блокирование изоцианатных групп внутри композиции, и тем самым происходит анизотропное отверждение. Если оловянный катализатор Z применяется, то выгодно использовать его не в слишком высоких количествах, так как иначе, во-первых, часть преимущественно пластического материала внутри будет слишком большой, тем самым эластичная оболочка будет очень тонкой, и отвержденная композиция как целое будет непрочной, а во-вторых, уменьшается термостабильность отвержденной композиции.

Если анизотропные свойства материала нежелательны, то можно также отвердить однокомпонентную влагоотверждаемую композицию и как по существу или полностью изотропный материал, в частности, тем, что композицию при нанесении по существу однородно смешивают с достаточным количеством воды, например, вмешивая содержащую воду массу в композицию с помощью статического смесителя. В результате имеется достаточное количество воды во всей композиции, что ведет к тому, что композиция отверждается в изотропный материал с, в целом, сравнительно высокими прочностью и эластичностью.

Таким образом, из подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции в результате отверждения посредством по существу однородно вмешанной воды или посредством по существу однородно вмешанного компонента, содержащего воду, получается изотропная композиция.

Таким образом, механические свойства композиции можно варьировать в широких пределах не только выбором и относительным содержанием компонентов композиции, но также типом отверждения.

Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция подходит в качестве клея, герметика, заливочной массы или покрытия.

Особенно подходит она для приложений, в которых требуются мягкоэластичные или демпфирующие свойства, например, мягкоэластичные герметики для деформационных швов в сооружениях наземного или подземного строительства, гасящие вибрации уплотнения или покрытия на приборах или двигателях, или противоударные покрытия, например, как антикоррозионная защита днища кузова автомобилей.

Особенно хорошо однокомпонентная влагоотверждаемая композиция подходит в качестве мягкоэластичного герметика для деформационных швов в сооружениях на проницаемых фундаментах, таких, в частности, как древесина, бетон, строительный раствор, обожженный кирпич, кирпич, гипс и природные камни, как гранит или мрамор, а также пористые синтетические материалы. Благодаря анизотропным свойствам материала такие швы имеют выгодные свойства, как в частности, прочная, нелипкая поверхность, хорошая способность возврата деформации и низкие значения растягивающего напряжения при 23°C и при -20°C.

При этом особенно выгодно, что можно получить материал с нелипкой поверхностью и значениями 100%-ного растягивающего напряжения ≤ 0,4 МПа при комнатной температуре и ≤ 0,6 МПа при -20°C, как требуется для мягкоэластичного герметика для швов в строительстве надземных сооружений, класса 25LM согласно EN ISO-11600.

В следующем аспекте настоящее изобретение относится к способу склеивания основы S1 с основой S2, который содержит стадии:

α) нанесение подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции на основу S1;

β) контакт нанесенной композиции с основой S2 в течение времени выдержки перед склеиванием (открытого времени) композиции;

или

α') нанесение подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции на основу S1 и на основу S2;

β') контакт нанесенных композиций друг с другом в течение времени выдержки перед склеиванием композиции;

причем основа S2 состоит из того же или другого материал, чем основа S1.

При этом под временем выдержки перед склеиванием понимается время, в течение которого на поверхности нанесенной композиции еще не образуется никакой пленки. Это время можно также называть временем образования пленки.

Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу герметизации. Он включает в себя стадию:

α") нанесение подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции между основой S1 и основой S2, чтобы композиция соприкасалась с основой S1 и основой S2;

причем основа S2 состоит из того же или другого материал, чем основа S1.

Обычно герметик закачивают в называемые швы.

Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу покрытия основы S1. Он включает стадию:

α'") нанесение подробно описанной выше однокомпонентной влагоотверждаемой композиции на основу S1.

В этих способах подходящими основами S1 и/или S2 являются, в частности,

- стекло, стеклокерамика, бетон, строительный раствор, обожженный кирпич, кирпич, гипс и природные камни, как гранит или мрамор;

- металлы или сплавы, как алюминий, сталь, железо, цветные металлы, оцинкованные металлы;

- кожа, текстиль, бумага, древесина, древесно-стружечные материалы, связанные смолой, композиционные материалы из текстиля и смолы и другие, так называемые полимерные композиты;

- синтетические материалы, как поливинилхлорид (твердый и мягкий ПВХ), сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), SMC (Sheet Moulding Compound - листовой формованный композитный материал), поликарбонат (PC), полиамид (PA), сложный полиэфир, полиметилметакрилат (PMMA), сложные полиэфиры, эпоксидные смолы, полиуретаны (PUR), полиоксиметилен (POM), полиолефины (PO), полиэтилен (PE) или полипропилен (PP), сополимеры этилен/пропилен (EPM) и тройные сополимеры этилен/пропилен/диен (EPDM), причем синтетические материалы предпочтительно могут быть поверхностно обработаны плазмой, коронным разрядом или пламенем;

- покрытые основы, как металлы или сплавы, покрытые напылением; а также краски и лаки.

Особенно предпочтителен способ герметизации влагопроницаемых основ S1 и/или S2. В частности, такими основами являются дерево, бетон, строительный раствор, обожженные кирпичи, кирпичи, гипс и природные камни, как гранит или мрамор, а также пористые синтетические материалы.

При необходимости, перед нанесением композиции основы можно предварительно обрабатывать. Такие предварительные обработки включают, в частности, физические и/или химические процессы очистки, например, шлифование, пескоструйную обработку, чистку щетками или подобное, или обработку средствами для чистки или растворителями, или нанесение промотора адгезии, раствора промотора или грунтовочного покрытия.

Нанесение композиции может осуществляться в широком спектре температур. В частности, композицию наносят при комнатной температуре. Но композицию можно также наносить как при более низких, так и при более высоких температурах.

В результате описанного способа склеивания, герметизации или покрытия, соответственно, в результате применения подробно описанной выше композиции как клея, герметика, заливочной массы или покрытия, получается изделие.

Это изделие является, в частности, сооружением, в частности, объектом надземного или подземного строительства, или промышленным товаром или потребительским товаром, в частности, окном, бытовой техникой или транспортным средством, в частности, плавучим или наземным транспортным средством, предпочтительно автомобилем, автобусом, грузовиком, поездом или кораблем, или конструктивным элементом транспортного средства, или изделием мебельной, текстильной или упаковочной промышленности.

Описанная композиция предпочтительно имеет пастообразную консистенцию со структурно-вязкими свойствами. Такая пастообразная композиция при применении в качестве клея или герметика наносится с помощью подходящего устройства. Подходящими способами нанесения пастообразного клея или герметика являются, например, нанесение из обычных покупных патронов, с какими предпочтительно работают вручную. Возможно также нанесение сжатым воздухом из стандартного патрона, или из бочки или жестяной тары с помощью нагнетательного насоса или экструдера, в известных случаях с помощью робота.

Примеры

1. Описание методов измерения

Вязкость измеряли на термостатированном вискозиметре с конусом и пластинкой Physica UM (диаметр конуса 20 мм, угол конусности 1°, расстояние между вершиной конуса и пластинкой 0,05 мм, скорость сдвига от 10 до 1000 с^-1).

Содержание амина, то есть полное содержание альдиминовых групп и свободных аминогрупп в полученных соединения определяли титрометрически (с 0,1 н HClO₄ в ледяной уксусной кислоте, против кристаллического фиолетового), оно всегда указано в ммоль N/г.

2. Получение альдиминов

Альдимин A1

В круглую колбу в атмосфере азота помещали заранее 55,0 г (0,19 моль) дистиллированного 2,2-диметил-3-лауроилоксипропаналя. При интенсивном перемешивании из капельной воронки медленно добавляли 15,6 г (0,18 моль N) 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана (= изофорондиамин, IPDA; Vestamin^® IPD, Degussa; содержание амина 11,68 ммоль N/г). Затем жидкие компоненты удаляли в вакууме (10 мбар, 80°C). Выход: 67,1 г прозрачного бесцветного масла с содержанием амина 2,73 ммоль N/г и вязкостью 190 мПа·с при 20°C.

3. Получение композиций

Примеры 1-4, а также сравнительные примеры 5-8

Для каждого примера соответствующие компоненты в указанных в таблице 1 весовых частях без предварительной сушки перерабатывались в вакуумном смесителе при исключении влажности до однородной пасты, этой пастой сразу же заполняли покрытые изнутри лаком алюминиевые патроны и патроны герметично закрывали.

В качестве TDI (толуилендиизоцианат) использовали Desmodur^® T 80 P от Bayer.

Использовались следующие силаны:

XL63: N-(триметоксисилилметил)-O-метилкарбамат (Geniosil^® XL 63, Wacker Chemie),

XL33: (метакрилоксиметил)триметоксисилан (Geniosil^® XL 33, Wacker Chemie),

XL36: (метакрилоксиметил)триэтоксисилан (Geniosil^® XL 36, Wacker Chemie),

TEO: тетраэтоксисилан (= тетраэтилортосиликат) (ABCR GmbH),

A187: 3-глицидоксипропилтриметоксисилан (Silquest^® A-187, Momentive Performance Materials).

Полимер P-1 получали следующим образом.

Приводили в реакцию 3080 г полиоксипропилендиола (Acclaim^® 4200 N, Bayer; карбоксильное число 28,1 мг KOH/г), 1540 г полиоксипропиленполиоксиэтилентриола (Caradol^® MD34-02, Shell; карбоксильное число 35,0 мг KOH/г) и 385 г толуилендиизоцианата (TDI; Desmodur^® T 80P, Bayer) при 80°C с получением полиуретанового полимера с концевыми NCO-группами, определенное титрованием содержание свободных изоцианатных групп равно 1,53 вес.%.

Полимер P-2 получали следующим образом.

Известным способом приводили в реакцию 590 г полиоксипропилендиола (Acclaim^® 4200 N, Bayer; карбоксильное число 28,1 мг KOH/г), 1180 г полиоксипропиленполиоксиэтилентриола (Caradol^® MD34-02, Shell; карбоксильное число 35,0 мг KOH/г) и 230 г изофорондиизоцианата (IPDI; Vestanat^® IPDI, Degussa) при 80°C с получением полиуретанового полимера с концевыми NCO-группами, определенное титрованием содержание свободных изоцианатных групп равно 2,10 вес.%.

Загуститель получали следующим образом.

В вакуумный смеситель помещали 3000 г диизодецилфталата (DIDP; Palatinol^® Z, BASF) и 480 г 4,4'-метилендифенилдиизоцианата (MDI; Desmodur^® 44 MC L, Bayer) и слегка нагревали. Затем при интенсивном перемешивании медленно по каплям добавляли 270 г монобутиламина. Полученную пасту продолжали перемешивать один час в вакууме и при охлаждении.

Таблица 1 Состав герметиков
Пример	1	2	3	4	5 (Ср.)	6 (Ср.)	7 (Ср.)	8 (Ср.)
Полимер P-1	16,00	16,00	16,00	16,00	16,00	16,00	16,00	16,00
Полимер P-2	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00
Диальдимин	A-1, 3,18	A-1, 3,18	A-1, 2,11	A-1, 2,11	-	A-1, 3,18	A-1, 3,18	-
Диизодецилфталат	0,87	0,85	1,05	2,04	4,05	0,96	0,82	4,05
Мел	38,00	38,00	38,00	38,00	38,00	38,00	38,00	38,00
Загуститель	28,00	28,00	28,00	28,00	28,00	28,00	28,00	28,00
Диоксид титана	4,50	4,50	4,50	4,50	4,50	4,50	4,50	4,50
TDI	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40	0,40
Органоалкоксисилан	XL63, 0,35	XL33, 0,37	XL36, 0,44	XL63, 0,15	XL63, 0,35	TEO, 0,26	A187, 0,40	XL63, 0,35
Салициловая кислотаа	0,60	0,60	0,60	0,60	0,60	0,60	0,60	0,60
Дибутилолова дилаурата	0,10	0,10	0,80	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
Отношение V1 [альдимин/NCO]	0,60	0,60	0,40	0,40	0	0,60	0,60	0
Отношение V2 [алкокси/NCO]	0,35	0,35	0,35	0,15	0,35	0,35	0,35	0,35
a 5 вес.% в диоктиладипате

Полученные таким образом герметики испытывали на характеристики при нанесении, характеристики отверждения и свойства после отверждения.

В качестве меры свойств при нанесении использовали стабильность и натяжение нити. Для определения стабильности герметик с помощью монтажного пистолета наносили через треугольную насадку на стоящий горизонтально кусок картона в виде идущего горизонтально треугольного валика с диаметром в основании 8 мм и высотой (расстояние вершины треугольника от основания) 20 мм. Через 5 минут измеряли, насколько опустилась вершина, т.е. отошла от первоначального положения в середине треугольного валика. "Очень хорошим" (= "оч.хор.") считалось, если вершина находилась в полностью или почти полностью в неизменном положении, "хорошим", когда вершина оказывалась между серединой и нижним краем. Натяжение нити качественно определяли тем, что монтажным пистолетом наносили немного герметика на стенку закрепленного куска картона, пистолет в конце нанесения резко отводили назад от нанесенного герметика и измеряли длину оставшейся при этом на месте обрыва нити.

Для проверки характеристик отверждения использовали, с одной стороны, время до образования пленки (время до изчезновения отлипа клея, "tack-free time"). Для этого несколько грамм нагретого до комнатной температуры герметика наносили на картон на толщину слоя около 2 мм, и в нормальных условиях (23±1°C и 50±5% относительная влажность воздуха) определяли время, которое требуется до тех пор, пока при легком нажатии на поверхность герметика пипеткой из LDPE впервые на пипетке больше не останется никаких остатков. Далее, герметик качественно проверяли на клейкость тем, что через один день на отвержденный образец для проверки твердости по Шору (см. ниже) надавливали большим пальцем и затем устанавливали, как долго образец при поднятии руки будет оставаться приклеенным к пальцу. На основании этого липкость оценивалась как высокая (образец оставался приклеенным более чем на 3 секунды), средняя (образец оставался приклеенным примерно 3 секунды), низкая (образец оставался приклеенным от 1 до 2 секунд) и отсутствующая (образец оставался приклеенным менее 1 секунды). Кроме того, герметик оценивали оптически на образование пузырей во время отверждения. Наконец, герметик проверяли на анизотропию свойств материала. Для этого герметик, нагретый до комнатной температуры, с помощью монтажного пистолета наносили через круглую насадку (отверстие 10 мм) как горизонтальный конус с длиной около 50 мм и диаметром основания 30 мм на стенку закрепленного куска картона, оставляли на 14 дней в нормальных условиях, затем разрезали по горизонтали на расстоянии 1 см от основания и поверхность разреза качественно оценивали оптически и по отпечатку шпателя в разных местах, судя о том, является ли материал в наружных слоях отличным от материала во внутренних слоях, обнаруживая постепенный переход от эластичного к пластичному характеру (анизотропия = "да"), или материал во всех местах схож (анизотропия = "нет"). Словом "(нет)" показывается, что материал имеет лишь весьма незначительные анизотропные свойства, т.е. имеется лишь очень малое пластичное ядро. При наличии анизотропных свойств материала линейкой определялась приблизительная толщина по меньшей мере частично эластичной оболочки ("толщина оболочки"). Если в качестве толщины оболочки указано значение "(15)", это означает, что материал имеет полностью изотропные свойства, то есть эластичная "оболочка" распространяется на все сечение конуса и поэтому формально имеет толщину 15 мм.

Значения твердости по Шору A определяли согласно DIN 53505 на образцах для испытаний, отверждавшихся 14 дней в нормальных условиях (в таблице 2 обозначены "Шор A"). 100%-ное растягивающее напряжение (= "растяж.") измеряли соответственно при 23°C, а также при -20°C согласно DIN EN 28339 (с бетонными образцами, предварительно обработанными грунтовкой Sika^® Primer-3N, способ A) (в таблице 2 обозначено "растяж."). Способность возврата деформации определяли согласно DIN EN 27389, причем вместо алюминиевых профилей использовали образцы из бетона (предварительно обработанные грунтовкой Sika^® Primer-3N, способ A, растяжение около 100%) (в таблице 2 обозначено "Возврат деформации"). Адгезия и безупречность шва после длительного растяжения проверяли согласно DIN EN 28340 (способ A, бетонный образец, предварительно обработанный грунтовкой Sika^® Primer-3N, растяжение около 100%).

Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Из таблицы 2 видно, что герметики примеров 1-4 согласно изобретению отверждаются без пузырей и имеют выраженные анизотропные свойства материала. При этом они образуют по существу нелипкую поверхность и достаточно толстую эластичную оболочку, так что они без повреждений выдерживают длительное растяжение (насколько показало данное испытание). Значение 100%-ного растягивающего напряжения составляет (насколько показало данное испытание) ≤ 0,4 МПа при комнатной температуре и ≤ 0,6 МПа при -20°C, как требуется для мягкоэластичного уплотнителя швов для надземного строительства, класса 25LM согласно EN ISO 11600. Герметики сравнительных примеров заметно отличаются от них: сравнительные примеры 5-7 с другими алкоксисиланами не обнаруживают никакой анизотропии или лишь незначительную анизотропию и имеют соответственно заметно более высокое 100%-ное растягивающее напряжение; сравнительный пример 8 без альдимина, хотя и отличается сильно анизотропными свойствами материала, но образует очень тонкую и очень липкую оболочку и имеет недостаточные механические свойства.

Таблица 2 Свойства герметиков
Пример	1	2	3	4	5 (Ср.)	6 (Ср.)	7 (Ср.)	8 (Ср.)
Стабильность	оч.хор.	оч.хор.	оч.хор.	оч.хор.	оч.хор.	оч.хор.	хор.	хор.
Натяжение нити (см)	3	3	o	3	3	6	3	4
Образование пленки (мин)	105	80	75	95	100	105	95	480
Клейкость	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	высокая
Образование пузырей	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	отсут.	немного
Анизотропия	да	да	да	да	да	нет	нет	да
Толщина оболочки (мм)	3	2	3	7	12	(15)	(15)	<1
Шор A, комн. т-ра	25	26	24	29	35	40	42	20
Шор A, -20°C	39	38	38	38	48	52	52	26
100%-ное растяж. при 23°C (МПа)	0,2	0,3	n.b.	n.b.	n.b.	0,8	0,7	n.m.
100%-ное растяж. при -20°C (МПа)	0,6	0,6	n.b.	n.b.	n.b.	1,4	1,1	n.m.
Возврат деформации (%) 23 °C/-20 °C	65/83	71/86	n.b.	n.b.	n.b.	V	V	n.m.
Шов после длительного растяжения	kV	kV	n.b.	n.b.	n.b.	kV	kV	n.m.
n.b. = не определялось; n.m. = не измерено (герметик слишком пластичный и липкий); V = брак: разлом бетона; kV = безупречный

Claims (16)

1. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция для получения адгезивов, герметиков и покрытий, содержащая
a) по меньшей мере один полиизоцианат Р;
b) по меньшей мере один альдимин А формулы (I),

причем n означает 2, или 3, или 4,
Е означает органический остаток n-атомного амина В после удаления n первичных аминогрупп, и
Y означает одновалентный углеводородный остаток с 1-35 атомами С, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом,
с) по меньшей мере один органоалкоксисилан OS, который имеет по меньшей мере один фрагмент формулы (VI),

причем
а означает 0, или 1, или 2, предпочтительно 0 или 1,
R⁷ означает алкильный остаток с 1-5 атомами С, в частности метильный или этильный остаток,
R⁸ означает алкильный остаток с 1-8 атомами С, в частности метильный остаток, и
Х означает атом кислорода или замещенный атом азота,
d) по меньшей мере одну кислоту S;
при условии, что в композиции
(i) соотношение V1 между числом альдиминовых групп и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,2 до 0,8 и что
(ii) соотношение V2 между числом алкокси-групп органоалкоксисилана OS и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,1 до 0,5.

2. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что альдимин А формулы (I) имеет формулу (Ia) или (Ib),

причем
R¹ и R² либо, независимо друг от друга, каждый означает одновалентный углеводородный остаток с 1-12 атомами С, либо вместе означают двухвалентный углеводородный остаток с 4-12 атомами С, который является частью карбоциклического кольца, при необходимости замещенного, с 5-8, предпочтительно 6 атомами С;
Y¹ означает одновалентный углеводородный остаток с 1-32 атомами С, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом, в частности кислород в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы; и
Y² означает
либо замещенный или незамещенный арильный или гетероарильный остаток, который имеет величину цикла от 5 до 8, предпочтительно 6 атомов,
либо означает

, причем R⁶ означает атом водорода или алкоксильный остаток, или означает замещенный или незамещенный алкенильный или арилалкенильный остаток с по меньшей мере 6 атомами С.

3. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.2, отличающаяся тем, что R¹ и R² каждый означают метильную группу.

4. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.2 или 3, отличающаяся тем, что Y¹ означает остаток формулы (II) или (III),

причем
R³ означает атом водорода или алкильный, циклоалкильный, арилалкильный или алкоксикарбонильный остаток с 1-12 атомами С;
R⁴ означает углеводородный остаток с 1-30 атомами С, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира;
R⁵ означает
либо атом водорода,
либо линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-30 атомами С, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом, в частности кислородом в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы,
либо одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 5-30 атомами С,
либо ароматический или гетероароматический, при необходимости замещенный, 5- или 6-членный цикл.

5. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.4, отличающаяся тем, что R⁴ означает углеводородный остаток с 6-30, в частности с 11-30 атомами С, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира.

6. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.4, отличающаяся тем, что R⁵ означает
линейный или разветвленный алкильный остаток с 6-30, в частности с 11-30 атомами С, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом,
или
одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 6-30, в частности с 11-30 атомами С,
предпочтительно С₁₁-алкильный остаток.

7. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что амин В выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, 1,5-диамино-2-метилпентана (MPMD), 1,3-пентандиамина (DAMP), 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексана (=изофорондиамин или IPDA), 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилендиамина (TMD), 1,3-ксилилендиамина, 1,3-бис(аминометил)циклогексана, бис(4-аминоциклогексил)метана, бис(4-амино-3-метилциклогексил)метана, 3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0^2,6] декана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексана, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексана, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина, 4,7-диоксадекан-1,10-диамина, 4-аминометил-1,8-октандиамина, полиоксиалкиленполиаминов с двумя или тремя аминогруппами, 1,3- и 1,4-фенилендиамина, 2,4- и 2,6-толуилендиамина, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметана, 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и смесей указанных полиаминов.

8. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что органоалкоксисилан OS содержит по меньшей мере одну группу формулы (VI), в которой а равно нулю или 1, и R⁷ означает метильный остаток.

9. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.8, отличающаяся тем, что органоалкоксисилан OS выбран из группы, состоящей из метакрилоксиметилтриметоксисилана, метакрилоксиметилдиметоксиметилсилана, изоцианатометилтриметоксисилана, изоцианатометилдиметоксиметилсилана, N-(триметоксисилилметил)-O-метилкарбамата, N-(диметоксиметилсилилметил)-O-метилкарбамата, N-циклогексиламинометилтриметоксисилана, N-циклогексиламинометилдиметоксиметилсилана, N-фениламинометилтриметоксисилана, N-фениламинометилдиметоксиметилсилана и α-силанфункциональных полимеров, полученных реакцией простых полиэфирполиолов, при необходимости с удлиненными цепями, с изоцианатометилтриметоксисиланом или изоцианатометилдиметоксиметилсиланом; а также из соответствующих α-функциональных органоалкоксисиланов из этой группы с этокси-остатком вместо метокси-остатка.

10. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиизоцианат Р является полиуретановым полимером PUP, содержащим ароматические изоцианатные группы.

11. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит по меньшей мере один оловянный катализатор Z в форме соединения диалкилолова (IV).

12. Однокомпонентная влагоотверждаемая композиция по п.11, отличающаяся тем, что оловянный катализатор Z содержится в композиции в таком количестве, что соотношение между числом атомов олова в оловянном катализаторе Z и числом изоцианатных групп не превышает значения 0,005.

13. Способ склеивания основы S1 с основой S2, содержащий стадии
α) нанесение однокомпонентной влагоотверждаемой композиции по одному из пунктов 1-12 на основу S1;
β) контакт нанесенной композиции с основой S2 в течение времени выдержки перед склеиванием (открытого времени) композиции;
или
α') нанесение однокомпонентной влагоотверждаемой композиции по одному из пунктов 1-12 на основу S1 и на основу S2;
β') контакт нанесенных композиций друг с другом в течение времени выдержки перед склеиванием композиции;
причем основа S2 состоит из того же или другого материал, чем основа S1.

14. Способ герметизации, содержащий стадию
α”) нанесение однокомпонентной влагоотверждаемой композиции по одному из пунктов 1-12 между основой S1 и основой S2, чтобы композиция соприкасалась с основой S1 и основой S2;
причем основа S2 состоит из того же или другого материал, чем основа S1.

15. Анизотропная композиция, используемая в качестве адгезивов, герметиков и покрытий, с преимущественно эластичной оболочкой и преимущественно пластичной серединой, полученная отверждением однокомпонентной влагоотверждаемой композиции по одному из пунктов 1-12 с помощью влаги воздуха.

16. Изотропная композиция, используемая в качестве адгезивов, герметиков и покрытий, полученная отверждением однокомпонентной влагоотверждаемой композиции по одному из пунктов 1-12 посредством по существу однородно подмешанной воды или по существу однородно подмешанного компонента, содержащего воду.