BR112017018276B1 - Composição que compreende peptidase e biotensoativo e seu uso - Google Patents

Composição que compreende peptidase e biotensoativo e seu uso Download PDF

Info

Publication number
BR112017018276B1
BR112017018276B1 BR112017018276-9A BR112017018276A BR112017018276B1 BR 112017018276 B1 BR112017018276 B1 BR 112017018276B1 BR 112017018276 A BR112017018276 A BR 112017018276A BR 112017018276 B1 BR112017018276 B1 BR 112017018276B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
sodium
sulfosuccinate
optionally alkoxylated
sulfate
Prior art date
Application number
BR112017018276-9A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112017018276A2 (pt
Inventor
Martin Schilling
Ilona Davids
Monica Desiree Van Logchem
Hans Henning Wenk
Original Assignee
Evonik Operations Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52686215&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR112017018276(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Operations Gmbh filed Critical Evonik Operations Gmbh
Publication of BR112017018276A2 publication Critical patent/BR112017018276A2/pt
Publication of BR112017018276B1 publication Critical patent/BR112017018276B1/pt

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/667Neutral esters, e.g. sorbitan esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)

Abstract

COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE PEPTIDASE E BIOTENSOATIVO E SEU USO. A invenção se refere a composições que compreendem pelo menos uma protease e pelo menos um biotensoativo, particularmente selecionado a partir de ramnolipídeos e soforolipídeos.

Description

[001] CAMPO DA INVENÇÃO
[002] A invenção refere-se a composições que compreendem pelo menos uma peptidase e pelo menos um biotensoativo, particularmente selecionado a partir de ramnolipídeos e soforolipídeos.
[003] TÉCNICA ANTERIOR
[004] Proteases são usadas em composições de lavagem, limpeza e enxágue e, por meio da degradação biocatalítica, contribuem para a dissolução da sujeira e, assim, para o desempenho de limpeza. A estabilidade das proteases nos sistemas de tensoativos, sobretudo aniônicos ainda é um desafio para o formulador, especialmente se forem produzidas formulações líquidas que são estáveis em armazenamento durante um longo período de tempo e devem reter sua atividade enzimática. Em princípio, os tensoativos contribuem para a desnaturação de proteínas e, assim, da estrutura de enzima e, portanto, provocam a inativação da atividade enzimática.
[005] Os produtores de enzima usam métodos de manipulação de proteína para desenvolver enzimas que têm estabilidade aumentada em relação aos tensoativos. Entretanto, isso é complexo, não é bem-sucedido para todas as enzimas e pode levar a uma diminuição de atividade específica devido à estrutura de proteína alterada.
[006] Alternativamente, as enzimas podem ser estabilizadas com o uso de tensoativos mais brandos. Por exemplo, lauriléter sulfato de sódio e/ou etoxilatos de álcool graxo são adicionados aos alquilbenzeno sulfonatos lineares usados como tensoativo principal, consulte Kravetz et al. 1985, Lund et al. 2012.
[007] De acordo com o documento no US5156773, betaínas também podem ser usadas para estabilizar proteases em relação aos tensoativos aniônicos.
[008] O documento no DE102007005419 revela um óxido de amina não iônico que contém nitrogênio em uma ampla gama de óxidos de amina como um estabilizador de enzimas.
[009] Os documentos no EP0499434, no EP2787065 e no EP2410039 revelam ramnolipídeos e soforolipídeos, sozinhos ou em combinação com outros tensoativos aniônicos, e seu bom efeito de limpeza em lavanderia.
[010] Um bom efeito de limpeza de ramnolipídeos em combinação com lipases é descrito nos exemplos do documento noWO2012010406. Nesse caso, não são usadas formulações que compreendem adicionalmente um outro tensoativo aniônico.
[011] Na formulação de sistemas de tensoativos líquidos com enzimas que também compreendem atividade de protease, também deve ser assegurado que a atividade de protease na formulação seja inibida por aditivos adequados, visto que, de outra forma, a autodigestão das proteases ou até mesmo a digestão de outras enzimas na formulação é possível. Para esse propósito, polióis (por exemplo, 1,2-propanodiol), boratos e outros inibidores são usados. Os boratos, em particular, caíram em descrença nos últimos anos devido a preocupações toxicológicas e ainda existe uma necessidade de um substituto toxicologicamente aceitável e econômico.
[012] DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[013] Verificou-se surpreendentemente que a estabilidade de peptidases, particularmente em sistemas de tensoativo aniônico, pode ser aumentada pela adição de biotensoativos, em particular, ramnolipídeos e soforolipídeos. Além disso, a quantidade de inibidor de protease exigida de outra forma pode ser reduzida, ou o inibidor de protease pode até mesmo ser completamente dispensado.
[014] Portanto, a presente invenção se refere a composições que compreendem
[015] A) pelo menos uma peptidase,
[016] B) pelo menos um biotensoativo e, opcionalmente
[017] C) pelo menos um tensoativo aniônico.
[018] Uma vantagem da composição de acordo com a invenção é que a proporção de tensoativos presente na mesma, com base em matérias-primas renováveis, é, de preferência, superior a 50% em peso com base na quantidade total de tensoativos presentes na composição.
[019] Uma vantagem adicional da composição de acordo com a invenção é que açúcares ou açúcares e glicerídeos e/ou ácidos graxos podem ser usados como matérias-primas para os biotensoativos.
[020] Uma vantagem adicional da composição de acordo com a invenção é que a mesma é muito branda.
[021] Outra vantagem da presente invenção é que, nas composições de acordo com a invenção, a quantidade de inibidor de protease exigida pode ser reduzida ou o inibidor de protease pode até mesmo ser completamente dispensado.
[022] Uma vantagem adicional em comparação à técnica anterior é a estabilidade aumentada das enzimas durante o processo de lavagem, e o desempenho de limpeza aprimorado ligado à mesma, por exemplo, em lavanderia.
[023] Outra vantagem da presente invenção é que, nas composições de acordo com a invenção, também podem ser usadas proteases para as quais a estabilidade em formulações de detergente foi, até agora, insuficiente.
[024] Outra vantagem da presente invenção é que nenhum ou menos agentes complexantes (construtores) devem ser usados para assegurar desempenho de lavagem adequado em água dura.
[025] As composições de acordo com a invenção, e os usos das mesmas, são descritos abaixo a título de exemplo sem qualquer intenção de limitar a invenção a essas modalidades exemplificativas. Quando gamas, fórmulas gerais ou classes de composto forem especificadas abaixo no presente documento, as mesmas se destinam a incluir não só as gamas ou grupos relevantes de compostos explicitamente mencionados, mas também todas as subgamas e subgrupos de compostos que podem ser obtidos extraindo-se valores (faixas) ou compostos individuais. Quando documentos forem citados no contexto da presente descrição, seu conteúdo deve pertencer plenamente ao conteúdo da divulgação da presente invenção, particularmente no que diz respeito à posição objetiva no contexto do qual o documento foi citado. Quando valores médios forem indicados abaixo no presente documento, então, a menos que indicado de outra forma, os mesmos são valores médios em ponderação numérica. A menos que indicado de outra forma, as porcentagens são dados em por cento em peso. Onde quer que valores de medição sejam indicados abaixo no presente documento, então, a menos que indicado de outra forma, os mesmos foram determinados a uma temperatura de 25 °C e a uma pressão de 0,1 MPa (1.013 mbar).
[026] Em conexão com a presente invenção, o termo “tensoativo aniônico” é compreendido como significando um tensoativo no qual, a um pH de 7 e a 20 °C, pelo menos 90% em mol das moléculas têm pelo menos um grupo carregado negativamente. De preferência, as mesmas não têm ponto isoelétrico de pHIEP= 2-12 a 25 °C, sendo que a medição é feita em uma solução aquosa de cloreto de potássio a 10 milimolar como eletrólito de fundo.
[027] No contexto da presente invenção, o termo “estabelecer uma atividade enzimática” é particularmente compreendido como significando que a enzima em consideração, quando armazenada a 30 °C durante um período tão longo que uma perda de atividade ocorre, perde menos atividade na presença do estabilizante, nesse caso o biotensoativo, em comparação à perda de atividade sob condições de outra forma idênticas na ausência do estabilizante.
[028] A composição de acordo com a invenção compreende pelo menos uma peptidase como o componente A). As peptidases são enzimas da classe de enzima (“EC”) 3.4.
[029] As peptidases presentes são, de preferência, selecionadas a partir do grupo das proteases. Todas as proteases conhecidas da técnica anterior são adequadas como proteases, incluindo proteases química ou geneticamente modificadas. As mesmas incluem, em particular, as serina proteases de EC 3.4.21 e as metaloproteases de EC 3.4.24. As peptidases presentes são, de preferência, as tripsinas e proteases semelhantes à quimotripisina de EC 3.4.21.1, EC 3.4.21.2 e EC 3.4.21.4 e, com preferência especial, as subtilisinas de EC 3.4.21.62. As metaloproteases presentes de modo particularmente preferencial são selecionadas a partir do grupo das termolisinas de EC 3.4.24.27 e das bacilolisinas de EC 3.4.24.28.
[030] Exemplos de proteases comercialmente disponíveis incluem Kannase™, Everlase™, Esperase™, Alcalase™, Neutrase™, Durazym™, Savinase™, Ovozyme™, Liquanase™, Coronase™, Polarzyme™, Pyrase™, Pancreatic Trypsin NOVO (PTN), Bio-Feed™ Pro e Clear-Lens™ Pro (todos da Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca). Outras proteases comercialmente disponíveis incluem Ronozyme™ Pro, Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Opticlean™, Properase™, Purafect™, Purafect Ox™, Purafact Prime™, Excellase™, FN2™, FN 3™ e FN4™ (Genencor International Inc., Gist- Brocades, BASF, DSM). Proteases de Henkel/Kemira também são adequadas, tais como BLAP (sequência na Figura 29 do documento no US 5.352.604 com as mutações pontuais a seguir: S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, denominada doravante como BLAP), BLAP R (BLAP S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com as mutações pontuais a seguir: S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com as mutações pontuais a seguir: S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) e KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus com as mutações pontuais a seguir: A230V + S256G + S259N da Kao.
[031] Dentro do contexto da presente invenção, biotensoativos são compreendidos como significando todos os glicolipídeos produzidos por fermentação.
[032] As matérias-primas para produzir os biotensoativos que podem ser usadas são carboidratos, em particular, açúcares, tais como, por exemplo, glicose e/ou fontes de carbono lipofílico, tais como gorduras, óleos, glicerídeos parciais, ácidos graxos, álcoois graxos, hidrocarbonetos saturados ou insaturados de cadeia longa. De preferência, nas composições de acordo com a invenção, não está presente nenhum biotensoativo que não seja produzido por fermentação de glicolipídeos, tais como, por exemplo, lipoproteínas.
[033] A composição de acordo com a invenção compreende, de preferência, como o componente B) pelo menos um biotensoativo ramnolipídeos, soforolipídeos, lipídeos de glicose, lipídeos de celulose, lipídeos de manosileritritol e/ou lipídeos de trealose, de preferência, ramnolipídeos e/ou soforolipídeos. Os biotensoativos, em particular, tensoativos de glicolipídeo, podem ser produzidos, por exemplo, como nos documentos no EP 0 499 434, no US 7,985.722, no WO 03/006146, no JP 60 183032, no DE 19648439, no DE 19600743, no JP 01 304034, no CN 1337439, no JP 2006 274233, no KR 2004033376, no JP 2006 083238, no JP 2006 070231, noWO 03/002700, no FR 2740779, no DE 2939519, no US 7.556.654, no FR 2855752, no EP 1445302, no JP 2008 062179 e no JP 2007 181789 ou os documentos citados nos mesmos. Biotensoativos adequados podem ser adquiridos, por exemplo, junto a Soliance, França.
[034] De preferência, a composição de acordo com a invenção tem, como biotensoativos, ramnolipídeos, em particular, mono, di ou poliramnolipídeos e/ou soforolipídeos. Com preferência particular, a composição de acordo com a invenção tem um ou mais dentre os ramnolipídeos e/ou soforolipídeos descritos no documento no EP 1 445 302 A com as fórmulas (I), (II) ou (III).
[035] O termo “ramnolipídeo” no contexto da presente invenção é compreendido como significando, particularmente, compostos da fórmula geral (I) ou sais dos mesmos,
Figure img0001
[036] Fórmula (I)
[037] em que
[038] m = 2, 1 ou 0,
[039] n = 1 ou 0,
[040] R1 e R2 = resíduos orgânicos, idênticos ou diferentes de modo mutuamente independente que têm 2 a 24, de preferência, 5 a 13 átomos de carbono, resíduos de alquila, em particular, opcionalmente, mono, bi ou tri- insaturada, opcionalmente insaturada, particularmente, substituída por hidróxi, opcionalmente substituída, em particular, opcionalmente ramificada , de preferência, aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em pentenila, heptenila, nonenila, undecenila e tridecenila e (CH2)o-CH3, em que o = 1 a 23, de preferência, 4 a 12.
[041] O termo “dirramnolipídeo” no contexto da presente invenção é compreendido como significando compostos da fórmula geral (I) ou sais dos mesmos, em que n = 1.
[042] O termo “monorramnolipídeo” no contexto da presente invenção é compreendido como significando compostos da fórmula geral (I) ou sais dos mesmos, em que n = 0.
[043] Os ramnolipídeos distintos são abreviados de acordo com a seguinte nomenclatura:
[044] “diRL-CXCY” são compreendidos como significando dirramnolipídeos da fórmula geral (I), em que um dos resíduos R1 e R2 = (CH2)o-CH3, em que o = X-4, e o resíduo restante R1 ou R2 = (CH2)o-CH3, em que o = Y-4.
[045] “monoRL-CXCY” são compreendidos como significando monorramnolipídeos da fórmula geral (I), em que um dos resíduos R1 e R2 = (CH2)o-CH3, em que o = X-4, e o resíduo restante R1 ou R2 = (CH2)o-CH3, em que o = Y-4.
[046] A nomenclatura usada, portanto, não distingue entre “CXCY” e “CYCX”.
[047] Para ramnolipídeos em que m = 0, consequentemente, monoRL-CX ou diRL-CX é usado.
[048] Caso um dos índices mencionados acima X e/ou Y seja dotado de “:Z”, isso significa que o respectivo resíduo R1 e/ou R2 é igual a um resíduo de hidrocarboneto não ramificado e não substituído que tem X-3 ou Y-3 átomos de carbono que têm Z ligações duplas.
[049] Para determinar o teor de ramnolipídeos no contexto da presente invenção, somente a massa do ânion de ramnolipídeo é considerada, isto é, “a fórmula geral (I) menos um hidrogênio”.
[050] Para determinar o teor de ramnolipídeos no contexto da presente invenção, todos os ramnolipídeos são convertidos por acidificação na forma protonada (consulte a fórmula geral (I)) e quantificados por HPLC.
[051] Os ramnolipídeos presentes nas composições de acordo com a invenção estão presentes, pelo menos parcialmente, como sais em função do pH fornecido.
[052] Em composições preferenciais de acordo com a invenção, os cátions dos sais de ramnolipídeo presentes são selecionados a partir do grupo que compreende, de preferência, que consiste em Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Al3+, NH4+, íons de amônio primários, íons de amônio secundários, íons de amônio terciários e íons de amônio quaternários.
[053] Representantes exemplificativos de íons de amônio adequados são tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrapropilamônio, tetrabutilamônio e [(2- hidroxietil)trimetilamônio] (colina) e também os cátions de 2-aminoetanol (etanolamina, MEA), dietanolamina (DEA), 2,2’,2’’-nitrilotrietanol (trietanolamina, TEA), 1-aminopropan-2-ol (monoisopropanolamina), etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, 1,4-dietilenodiamina (piperazina), aminoetilpiperazina e aminoetiletanolamina.
[054] Misturas dos cátions mencionados acima também podem estar presentes como cátions dos sais de ramnolipídeo presentes de acordo com a invenção.
[055] Cátions particularmente preferenciais são selecionados a partir do grupo que compreende, de preferência, que consiste em Na+, K+, NH4+ e o cátion de trietanolamônio.
[056] Uma composição preferencial de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de ramnolipídeos, em que a razão em peso entre dirramnolipídeos e monorramnolipídeos é superior a 51:49, de preferência, superior a 75:25, com preferência particular, 97:3, em particular, superior a 98:2 na mistura.
[057] Uma composição preferencial de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de que a mistura de ramnolipídeos compreende
[058] 51% em peso a 95% em peso, de preferência, 70% em peso a 90% em peso, com preferência particular, 75% em peso a 85% em peso de diRL- C10C10 e
[059] 0,5% em peso a 9% em peso, de preferência, 0,5% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,5% em peso a 2% em peso de monoRL- C10C10, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes.
[060] Uma composição preferencial de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de que a mistura de ramnolipídeos, além do teor de diRL- C10C10 e monoRL-C10C10 mencionado acima, compreende
[061] 0,5% em peso a 15% em peso, de preferência, 3% em peso a 12% em peso, com preferência particular, 5% em peso a 10% em peso de diRL- C10C12:1, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes.
[062] Uma composição preferencial de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de que a mistura de ramnolipídeos, além do teor de diRL- C10C10 e monoRL-C10C10 mencionado acima, compreende
[063] 0,1% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,5% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,5% em peso a 2% em peso de monoRL- C10C12 e/ou, de preferência
[064] 0,1% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,5% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,5% em peso a 2% em peso de monoRL- C10C12:1, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes.
[065] Pode ser vantajoso e, portanto, é preferencial se a mistura de ramnolipídeos presente na composição de acordo com a invenção, além do teor de diRL-C10C10 e monoRL-C10C10 mencionado acima, compreender
[066] 0,1% em peso a 25% em peso, de preferência, 2% em peso a 10% em peso, com preferência particular, 4% em peso a 8% em peso de diRL-C8C10, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes.
[067] Uma composição particularmente preferencial de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de que a mistura de ramnolipídeos, além do teor de diRL-C10C10 e monoRL-C10C10 mencionado acima, compreende
[068] 0,5% em peso a 15% em peso, de preferência, 3% em peso a 12% em peso, com preferência particular, 5% em peso a 10% em peso de diRL- C10C12:1,
[069] 0,5 a 25% em peso, de preferência, 5% em peso a 15% em peso, com preferência particular, 7% em peso a 12% em peso de diRL-C10C12,
[070] 0,1% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,5% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,5% em peso a 2% em peso de monoRL- C10C12 e
[071] 0,1% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,5% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,5% em peso a 2% em peso de monoRL- C10C12:1, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes.
[072] Além disso, é preferencial se a mistura de ramnolipídeos presente na composição de acordo com a invenção compreender somente pequenas quantidades de ramnolipídeos da fórmula monoRL-CX ou diRL-CX. Em particular, a mistura de composição de acordo com a invenção compreende, de preferência,
[073] 0% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,001% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,01% em peso a 1% em peso de diRLC10, em que as porcentagens em peso se referem à soma total de todos os ramnolipídeos presentes, e o termo “0% em peso” é compreendido como significando nenhuma quantidade detectável.
[074] Métodos para preparar as misturas de ramnolipídeos relevantes são revelados, por exemplo, nos documentos noEP2786743 e noEP2787065.
[075] Os soforolipídeos podem ser usados de acordo com a invenção na sua forma ácida ou sua forma de lactona. O termo “forma ácida” de soforolipídeos se refere à fórmula geral (Ia) do documento no EP2501813 e o termo “forma de lactona” se refere à fórmula geral (Ib) do documento no EP2501813.
[076] Para determinar o teor de soforolipídeos na forma ácida ou de lactona em uma formulação, faz-se referência ao documento noEP 1 411 111 B1, página 8, parágrafo [0053].
[077] As formulações preferenciais de acordo com a invenção compreendem um soforolipídeo como o componente B) em que a razão em peso entre a forma de lactona e forma ácida está na faixa de 20:80 a 80:20, com preferência especial, nas faixas de 30:70 a 40:60.
[078] A composição de acordo com a invenção compreende, de preferência, pelo menos um tensoativo aniônico como o componente C).
[079] De preferência, os tensoativos aniônicos presentes na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que compreende, de preferência, que consiste em, sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, sulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados, metilsulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados, sulfonatos opcionalmente alcoxilados, glicinatos opcionalmente alcoxilados, glutamatos opcionalmente alcoxilados, isetionatos opcionalmente alcoxilados, carboxilatos opcionalmente alcoxilados, anisatos opcionalmente alcoxilados, levulinatos opcionalmente alcoxilados, tartratos opcionalmente alcoxilados, lactilatos opcionalmente alcoxilados, tauratos opcionalmente alcoxilados, alaninatos opcionalmente alcoxilados, fosfatos opcionalmente alcoxilados, sulfoacetatos opcionalmente acoxilados, sulfossuccinamatos opcionalmente alcoxilados, sarcosinatos opcionalmente alcoxilados e fosfonatos opcionalmente alcoxilados.
[080] De preferência, sulfatos de alquila ou sulfatos de éter alquílico presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquílico C4 a C24, de preferência, C6 a C18, com preferência particular, C8 a C14. Os resíduos de alquila podem ser lineares ou ramificados, sendo que linear é preferencial. Os resíduos de alquila ramificados adequados incluem grupos metildecila, grupos metilundecila, grupos metildodecila, grupos etildecila, grupos etilundecila e grupos etildodecila, tais como, por exemplo,1-metildecila, 1-metilundecila, 1-metildodecila, 1-etildecila, 1-etilundecila e 1-etildodecila.
[081] A adição de um grupo alquila ou alquenila com o sufixo “eth” descreve, em geral, a adição de uma ou mais unidades de óxido de etileno, por exemplo, trideceth se refere a um grupo tridecila etoxilado, e o sufixo “-n”, em que n é um número inteiro, ao número de tais unidades de óxido de etileno por grupo, por exemplo, “Trideceth-3” se refere a um grupo de álcool tridecílico etoxilado com 3 unidades de óxido de etileno por grupo tridecila.
[082] Em uma modalidade preferencial, o sulfato de alquila ou sulfato de éter alquílico é selecionado a partir de
[083] Alquil sulfato de amônio C12-15, Alquil sulfato de amônio C12-16, Caprileth sulfato de amônio, Cocomonoglicerídeo sulfato de amônio, Coco sulfato de amônio,
[084] Pareth sulfato de amônio C12-15, Laureth sulfato de amônio, Laureth- 5 sulfato de amônio, Laureth-7 sulfato de amônio, Laureth-9 sulfato de amônio, Laureth-12 sulfato de amônio, Lauril sulfato de amônio, Mireth sulfato de amônio, Miristil sulfato de amônio, Nonoxinol-4 sulfato de amônio, Nonoxinol-30 sulfato de amônio,
[085] Sulfato de amônio de semente de palma, Trideceth sulfato de amônio, Alquil sulfato de DEA C12-13, Alquil sulfato de DEA C12-15, Cetil sulfato de DEA, Pareth-3 sulfato de DEA C12-13,
[086] Laureth sulfato de DEA, Lauril sulfato de DEA, Mireth sulfato de DEA, Miristil sulfato de DEA, trideceth sulfato de DEA, Laureth sulfato de dietilamina, Coceth sulfato de magnésio, Coco sulfato de magnésio, Laureth sulfato de magnésio, Laureth-5 sulfato de magnésio, Laureth-8 sulfato de magnésio, Laureth-16 sulfato de magnésio, Lauril sulfato de magnésio, Mireth sulfato de magnésio, Oleth sulfato de magnésio, PEG-3 Cocamida sulfato de magnésio, Coco sulfato de magnésio/TEA, Laureth sulfato de MEA, Lauril sulfato de MEA, Trideceth sulfato de MEA, Pareth sulfato de MIPA C12-15, Laureth sulfato de MIPA, Lauril sulfato de MIPA, Trideceth sulfato de MIPA, Lauril sulfato de Isopropanolaminas misturadas, Laureth sulfato de potássio, Lauril sulfato de potássio, Alquil sulfato de sódio C8-10, Alquil sulfato de sódio C10-16, Alquil sulfato de sódio C11-15, Alquil sulfato de sódio C12-13, Alquil sulfato de sódio C12-15, Alquil sulfato de sódio C12-18, Alquil sulfato de sódio C16-20, Caprilil sulfato de sódio, Cetearil sulfato de sódio, Cetil sulfato de sódio, Colesteril sulfato de sódio, Coceth sulfato de sódio, Coceth-30 sulfato de sódio, Coco/sebo hidrogenado sulfato de sódio, Cocomonoglicerida sulfato de sódio, Coco sulfato de sódio, Pareth-3 sulfato de sódio C9-15, Pareth sulfato de sódio C10-15, Pareth-2 sulfato de sódio C10-16, Pareth sulfato de sódio C12-13, Pareth-3 sulfato de sódio C12-14, Pareth sulfato de sódio C12-15, Pareth-3 sulfato de sódio C12-15, Pareth-3 sulfato de sódio C13-15, Sec-Pareth-3 sulfato de sódio C12-14, Deceth sulfato de sódio, Decil sulfato de sódio, Etil-hexil sulfato de sódio, Laneth sulfato de sódio, Laureth sulfato de sódio, Laureth-5 sulfato de sódio, Laureth-7 sulfato de sódio, Laureth-8 sulfato de sódio, Laureth-12 sulfato de sódio, Laureth-40 sulfato de sódio, Lauril sulfato de sódio, PEG-3 cocamida sulfato de sódio/MEA, Mireth sulfato de sódio, Miristil sulfato de sódio, Nonoxinol- 1 sulfato de sódio, Nonoxinol-3 sulfato de sódio, Nonoxinol-4 sulfato de sódio, Nonoxinol-6 sulfato de sódio, Nonoxinol-8 sulfato de sódio, Nonoxinol-10 sulfato de sódio, Nonoxinol-25 sulfato de sódio, Octoxinol-2 sulfato de sódio, Octoxinol- 6 sulfato de sódio, Octoxinol-9 sulfato de sódio, Oleth sulfato de sódio, Oleil sulfato de sódio, PEG-4 cocamida sulfato de sódio, PEG-4 lauramida sulfato de sódio, Estearil sulfato de sódio, Sulfato de sódio de sebo, Pareth-3 sulfato de sódio/TEA C12-13, Trideceth sulfato de sódio, Tridecil sulfato de sódio, Óleo de rícino sulfatado, Óleo de coco sulfatado, Oleato de glicerila sulfatado, Óleo de oliva sulfatado, Óleo de amendoim sulfatado, Alquil sulfato de TEA C10-15, Alquil sulfato de TEA C11-15, Alquil sulfato de TEA C12-13, Alquil sulfato de TEA-C12- 14, Alquil sulfato de TEA C12-15, Coco sulfato de TEA, Pareth sulfato de TEA C11-15, Pareth-3 sulfato de TEA C12-13, Laneth-5 sulfato de TEA, Laureth sulfato de TEA, Lauril sulfato TEA, Oleil sulfato de TEA, PEG-3 cocamida sulfato de TEA, Trideceth sulfato de TEA, Laureth sulfato de TIPA, Lauril sulfato de TIPA, sendo que Laureth sulfato de sódio é muito particularmente preferencial.
[087] De preferência, sulfossuccinatos e/ou metilsulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em, sulfossuccinatos e/ou metilsulfossuccinatos C4 a C24, de preferência, C6 a C18, com preferência particular, C8 a C14 opcionalmente alcoxilados. Os sulfossuccinatos e/ou metilsulfossuccinatos podem conter um ou dois resíduos de alquila, sulfossuccinatos de monoalquila e sulfossuccinatos de monometila são preferenciais. Os resíduos de alquila podem ser lineares ou ramificados, sendo que linear é preferencial. Sulfossuccinatos e/ou metilsulfossuccinatos alcoxilados podem, em particular, ter um grau de alcoxilação entre 1 e 10, com preferência particular, entre 2 e 5.
[088] O grupo alcóxi é, de preferência, selecionado a partir de etóxi.
[089] Com preferência particular, sulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados presentes são selecionados a partir do grupo que consistem em Laureth sulfossuccinato dissódico, Pareth-1 sulfossuccinato dissódico C12-14, Pareth-2 sulfossuccinato dissódico C12-14, Sec-pareth-12 sulfossuccinato dissódico C12-14, Sec-pareth-3 sulfossuccinato dissódico C12-14, Sec-pareth-5 sulfossuccinato dissódico C12-14, Sec-pareth-7 sulfossuccinato dissódico C1214, Sec-pareth-9 sulfossuccinato dissódico C12-14, Pareth sulfossuccinato dissódico C12-14, Oleamido PEG-2 sulfossuccinato de di-trietanolamina, Oleamido PEG-2 sulfossuccinato dissódico, Cocamido monoisopropanolamina PEG-4 sulfossuccinato dissódico, Cocamido PEG-4 sulfossuccinato dissódico, Coceth-3 sulfossuccinato dissódico, Cocoil butil gluceth-10 sulfossuccinato dissódico, Deceth-5 sulfossuccinato dissódico, Deceth-6 sulfossuccinato dissódico, Laneth-5 sulfossuccinato dissódico, Lauramido PEG-2 sulfossuccinato dissódico, Lauramido PEG-5 sulfossuccinato dissódico, Laureth sulfossuccinato dissódico, Laureth-12 sulfossuccinato dissódico, Laureth-6 sulfossuccinato dissódico, Laureth-9 sulfossuccinato dissódico, Oleamido PEG- 2 sulfossuccinato dissódico, Oleth-3 sulfossuccinato dissódico, Palmitamido PEG-2 sulfossuccinato dissódico, PEG-5 laurilcitrato sulfossuccinato dissódico, PEG-8 sulfossuccinato de glicerídeos de palma dissódico, Sitostereth-14 sulfossuccinato dissódico, Undecilenamida PEG-2 sulfossuccinato dissódico, Laureth-3 sulfossuccinato de magnésio, Laureth-2 sulfossuccinato de monoetanolamina, Pareth-1 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Pareth-2 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Sec-pareth-12 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Sec-pareth-3 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Sec-pareth-5 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Sec-pareth-7 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Sec-pareth-9 sulfossuccinato de diamônio C12-14, Pareth sulfossuccinato de diamônio C12-14, Oleamido PEG-2 sulfossuccinato de di- trietanolamina, Oleamido PEG-2 sulfossuccinato de diamônio, Cocamido monoisopropanolamina PEG-4 sulfossuccinato de diamônio, Cocamido PEG-4 sulfossuccinato de diamônio, Coceth-3 sulfossuccinato de diamônio, Cocoil Butil Gluceth-10 sulfossuccinato de diamônio, Deceth-5 sulfossuccinato de diamônio, Deceth-6 sulfossuccinato de diamônio, Laneth-5 sulfossuccinato de diamônio, Lauramido PEG-2 sulfossuccinato de diamônio, Lauramido PEG-5 sulfossuccinato de diamônio, Laureth sulfossuccinato de diamônio, Laureth-12 sulfossuccinato de diamônio, Laureth-6 sulfossuccinato de diamônio, Laureth-9 sulfossuccinato de diamônio, Oleamido PEG-2 sulfossuccinato de diamônio, Oleth-3 sulfossuccinato de diamônio, Palmitamido PEG-2 sulfossuccinato de diamônio, PEG-5 Laurilcitrato sulfossuccinato de diamônio, PEG-8 sulfossuccinato de glicerídeos de palma dissódico, Sitostereth-14 sulfossuccinato de diamônio, Undecilenamida PEG-2 sulfossuccinato de diamônio, Lauril sulfossuccinato de amônio, Lauramido sulfossuccinato de MEA de diamônio, Lauril sulfossuccinato de diamônio, Lauril sulfossuccinato de dipotássio, Babassuamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Cetearil sulfossuccinato dissódico, Cetil sulfossuccinato dissódico, Cocamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Cocamido sulfossuccinato de MIPA dissódico, Coco-glicosídeo sulfossuccinato dissódico, Coco-sulfossuccinato dissódico, Sulfossuccinato de glicerídeos de semente de algodão hidrogenada dissódico, Isodecil sulfossuccinato dissódico, Isostearamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Isostearamido sulfossuccinato de MIPA dissódico, Isostearil sulfossuccinato dissódico, Lauramido sulfossuccinato de MEA dissódico, Lauramido MIPA glicol sulfossuccinato dissódico, Lauril sulfossuccinato dissódico, Miristamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Oleamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Oleamido sulfossuccinato de MIPA dissódico, Oleil sulfossuccinato dissódico, Poligliceril-3 caprato/caprilato sulfossuccinato dissódico, Ricinoleamido sulfossuccinato de MEA dissódico,
[090] Estearamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Estearil sulfossuccinato dissódico, Talamido sulfossuccinato de MEA dissódico, amido de sebo sulfossuccinato de MEA dissódico, Tridecilsulfossuccinato dissódico, Undecilenamido sulfossuccinato de MEA dissódico, Dietil-hexil sulfossuccinato de sódio, Dinonil sulfossuccinato de sódio, Diisononil sulfossuccinato de sódio, Dioctil sulfossuccinato de sódio, Di-heptil sulfossuccinato de sódio, Di-hexil sulfossuccinato de sódio, Dineopentil sulfossuccinato de sódio, Diisoamil sulfossuccinato de sódio, Dipentil sulfossuccinato de sódio, Diamil sulfossuccinato de sódio, Dibutil sulfossuccinato de sódio, Diisobutil sulfossuccinato de sódio, Dicapril sulfossuccinato de sódio, Didecil sulfossuccinato de sódio, Diundecil sulfossuccinato de sódio, Dilauril sulfossuccinato de sódio, Dicocoil sulfossuccinato de sódio, Ditridecil sulfossuccinato de sódio, Dipropil-heptil sulfossuccinato de sódio, Diciclo-hexil sulfossuccinato de sódio, Dietil-hexil sulfossuccinato de amônio, Dinonil sulfossuccinato de amônio, Diisononil sulfossuccinato de amônio, Dioctil sódio sulfossuccinato de amônio, Di-heptil sulfossuccinato de amônio, Di-hexil sulfossuccinato de amônio, Dineopentil sulfossuccinato de amônio, Diisoamil sulfossuccinato de amônio, Dipentil sulfossuccinato de amônio, Diamil sulfossuccinato de amônio, Dibutil sulfossuccinato de amônio, Diisobutil sulfossuccinato de amônio, Dicapril sulfossuccinato de amônio, Didecil sulfossuccinato de amônio, Diundecil sulfossuccinato de amônio, Dilauril sulfossuccinato de amônio, Dicocoil sulfossuccinato de amônio, Ditridecil sulfossuccinato de amônio, Dipropil-heptil sulfossuccinato de amônio, Diciclo- hexil sulfossuccinato de amônio, Dietil-hexil sulfossuccinato de potássio, Dinonil sulfossuccinato de potássio, Diisononil sulfossuccinato de potássio, Dioctil sulfossuccinato de potássio, Di-heptil sulfossuccinato de potássio, Di-hexil sulfossuccinato de potássio, Dineopentil sulfossuccinato de potássio, Diisoamil sulfossuccinato de potássio, Dipentil sulfossuccinato de potássio, Diamil sulfossuccinato de potássio, Dibutil sulfossuccinato de potássio, Diisobutil sulfossuccinato de potássio, Dicapril sulfossuccinato de potássio, Didecil sulfossuccinato de potássio, Diundecil sulfossuccinato de potássio, Dilauril sulfossuccinato de potássio, Dicocoil sulfossuccinato de potássio, Ditridecil sulfossuccinato de potássio, Dipropil-heptil sulfossuccinato de potássio, Diciclo- hexil sulfossuccinato de potássio, Dietil-hexil metilsulfossuccinato de sódio, Dinonil metilsulfossuccinato de sódio, Diisononil metilsulfossuccinato de sódio, Dioctil metilsulfossuccinato de sódio, Di-heptil metilsulfossuccinato de sódio, Dihexil metilsulfossuccinato de sódio, Dineopentil metilsulfossuccinato de sódio, Diisoamil metilsulfossuccinato de sódio, Dipentil metilsulfossuccinato de sódio, Diamil metilsulfossuccinato de sódio, Dibutil metilsulfossuccinato de sódio, Diisobutil metilsulfossuccinato de sódio, Dicapril metilsulfossuccinato de sódio, Didecil metilsulfossuccinato de sódio, Diundecil metilsulfossuccinato de sódio, Dilauril metilsulfossuccinato de sódio, Dicocoil metilsulfossuccinato de sódio, Ditridecil metilsulfossuccinato de sódio, Dipropil-heptil metilsulfossuccinato de sódio, Diciclo-hexil metilsulfossuccinato de sódio, sendo que Laureth sulfossuccinato dissódico é muito particularmente preferencial.
[091] De preferência, sulfonatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[092] Olefina sulfonato de sódio C14-16, Pareth-15 sulfonato de sódio C1215, Alquil sec. Sulfonato de sódio C14-17, Olefina sulfonato de sódio C14, Cumenossulfonato de amônio, Dodecilbenzenossulfonato de amônio, Dodecilbenzenossulfonato de cálcio, Dodecilbenzenosulfonato de DEA, Metil miristato sulfonato de DEA, Decil fenil éter Dissulfonato dissódico, Lauriminobis- hidroxipropilsulfonato dissódico, Lauril fenil éter Dissulfonato dissódico, Dodecilbenzenossulfonato de isopropilamina, Isododecilbenzenossulfonato de magnésio, Lauril Hidroxipropil sulfonato de magnésio, Alquil benzenossulfonato de MEA C10-13, Dodecilbenzenossulfonato de MIPA, Dodecilbenzenossulfonato de potássio, Lauril Hidroxipropil sulfonato de potássio, Alcano sulfonato de sódio C13-17, Alcano sulfonato de sódio C14-18, Alquil Benzenossulfonato de sódio C10-13, Alquil Sec sulfonato de sódio C9-22, Alquil Sec sulfonato de sódio C14- 17, Caproiletilformil Benzenossulfonato de sódio, Caprilil PG-sulfonato de sódio, Caprilil sulfonato de sódio, cocoglicosídeos Hidroxipropilsulfonato de sódio, Cocogliceril éter sulfonato de sódio, Cocomonoglicerídeo sulfonato de sódio, Olefina sulfonato de sódio C12-14, Olefina sulfonato de sódio C14-16, Olefina sulfonato de sódio C14-18, Olefina sulfonato de sódio C16-18, Pareth-PG sulfonato de sódio C14-15, Pareth-3 sulfonato de sódio C12-15, Pareth-7 sulfonato de sódio C12-15, Pareth-15 sulfonato de sódio C12-15, Decilbenzenossulfonato de sódio, Decilglicosídeos Hidroxipropilsulfonato de sódio, Dodecilbenzenossulfonato de sódio, Hidroxipropil sulfonato de kernelato de palma de sódio,
[093] Lauroil hidroxipropil sulfonato de sódio, Laurilglicosídeos Hidroxipropilsulfonato de sódio, Metil laurato sulfonato de sódio, Metil miristato sulfonato de sódio, Metil palmitato sulfonato de sódio, Metil estearato sulfonato de sódio, Glicerídeo sulfonato de palma de sódio, Fenilnonanoato sulfonato de sódio, Tridecilbenzenossulfonato de sódio, Alquil Sec sulfonato de TEA C14-17, Dodecilbenzenossulfonato de TEA, Tridecilbenzenossulfonato de TEA.
[094] De preferência, glicinatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[095] Cocoil glicinato de sódio, Cocoil glicinato de potássio, Lauroil glicinato de sódio, Lauril dietilenodiaminoglicinato de sódio, Cocoil glicinato de TEA.
[096] De preferência, glutamatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[097] Cocoil glutamato de sódio, Cocoil glutamato dissódico, Lauroil glutamato de sódio, Cocoil glutamato de proteína de trigo hidrolisado de sódio, Capriloil glutamato de dipotássio, Undecilenoil glutamado de dipotássio, Capriloil glutamato dissódico, Cocoil glutamato dissódico, glutamato de sebo hidrogenado dissódico, Lauroil glutamato dissódico, Estearoil glutamato dissódico, Undecilenoil glutamato dissódico, Capriloil glutamato de potássio, Cocoil glutamato de potássio, Lauroil glutamato de potássio, Miristoil glutamato de potássio, Estearoil glutamato de potássio, Undecilenoil glutamato de potássio, Capriloil glutamato de sódio, Cocoil glutamato de sódio, Cocoil glutamato de sódio/sebo hidrogenado, Cocoil glutamato de proteína de trigo hidrolisado de sódio, Cocoil/Palmoil/Girassolil glutamato de sódio, Glutamato de seboil hidrogenado de sódio, Lauroil glutamato de sódio, Miristoil glutamato de sódio, Olivoil glutamato de sódio, Palmoil glutamato de sódio, Estearoil glutamato de sódio, Undecilenoil glutamato de sódio, Cocoil glutamato de TEA, Glutamato de seboil hidrogenado de TEA, Lauroil glutamato de TEA.
[098] De preferência, isetionatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[099] Lauroil metil isetionato de sódio, Cocoil isetionato de sódio, Cocoil isetionato de amônio, Cocoil isetionato de sódio, Cocoil Metil isetionato hidrogenado de sódio, Lauroil isetionato de sódio, Lauroil metil isetionato de sódio, Miristoil isetionato de sódio, Oleoil isetionato de sódio, Oleil metil isetionato de sódio, Isetionato de semente de palmoil de sódio, Estearoil metil isetionato de sódio.
[100] De preferência, carboxilatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[101] Ácidos graxos saturados e insaturados C12 a C22 e sais dos mesmos, e também Ácido trideceth-7 carboxílico, Laureth-13 carboxilato de sódio, Laureth-4 carboxilato de sódio, Ácido laureth-11 carboxílico, Ácido laureth-5 carboxílico, Laureth-5 carboxilato de sódio, Laureth-6 carboxilado de amônio, Laureth-8 carboxilato de amônio, Ácido caprileth-4 carboxílico, Ácido caprileth-6 carboxílico, Ácido caprileth-9 carboxílico,
[102] Ácido ceteareth-25 carboxílico, Pareth-8 carboxilado de cetila C12-15, Pareth-9 carboxilato de cetila C12-15, PPG-2 isodeceth-7 carboxilato de cetila, Ácido coceth-7 carboxílico, Ácido pareth-6 carboxílico C9-11, Ácido pareth-8 carboxílico C9-11, Ácido pareth-7 carboxílico C11-15, Ácido pareth-5 carboxílico C12-13, Ácido pareth-7 carboxílico C12-13,
[103] Ácido pareth-8 carboxílico C12-13, Ácido pareth-12 carboxílico C1213, Ácido pareth-7 carboxílico C12-15, Ácido pareth-8 carboxílico C12-15, Ácido pareth-12 carboxílico C12-15,
[104] Ácido pareth-8 carboxílico C14-15, Ácido deceth-7 carboxílico, Ácido Etil-hexeth-3 carboxílico, Ácido Hexeth-4 carboxílico, Pareth-9 carboxilato de isopropila C12-15, PPG-2 isodeceth-7 carboxilato de isopropila, Ácido isosteareth-6 carboxílico, Ácido isosteareth-11 carboxílico, Ácido laureth-3 carboxílico, Ácido laureth-4 carboxílico, Ácido laureth-5 carboxílico, Ácido laureth-6 carboxílico, Ácido laureth-8 carboxílico, Ácido laureth-10 carboxílico, Ácido laureth-11 carboxílico, Ácido laureth-12 carboxílico, Ácido laureth-13 carboxílico, Ácido laureth-14 carboxílico, Ácido laureth-17 carboxílico, Laureth- 11 carboxilato de magnésio, Laureth-6 carboxilato de MEA, PPG-6 Laureth-7 carboxilato de MEA, PPG-8-Esteareth-7 carboxilato de MEA, Ácido mireth-3 carboxílico,
[105] Ácido mireth-5 carboxílico, Ácido oleth-3 carboxílico, Ácido oleth-6 carboxílico, Ácido oleth-10 carboxílico, Ácido PEG-2 estearamida carboxílico, Ácido PEG-9 estearamida carboxílico, Laureth-3 carboxilato de potássio, Laureth-4 carboxilato de potássio, Laureth-5 carboxilato de potássio, Laureth-6 carboxilato de potássio, Laureth-10 carboxilato de potássio, Trideceth-3 carboxilato de potássio, Trideceth-4 carboxilato de potássio,
[106] Trideceth-7 carboxilato de potássio, Trideceth-15 carboxilato de potássio, Trideceth-19 carboxilato de potássio, Ácido PPG-3-deceth-2 carboxílico, Pareth-8 carboxilato de propila C12-15, Caprileth-2 carboxilato de sódio, Caprileth-9 carboxilato de sódio,
[107] Ceteareth-13 carboxilato de sódio, Ceteth-13 carboxilato de sódio, Pareth-6 carboxilato de sódio C9-11, Pareth-7 carboxilato de sódio C11-15, Pareth-5 carboxilato de sódio C12-13, Pareth-8 carboxilato de sódio C12-13, Pareth-12 carboxilato de sódio C12-13, Pareth-6 carboxilato de sódio C12-15, Pareth-7 carboxilato de sódio C12-15, Pareth-8 carboxilato de sódio C12-15, Pareth-12 carboxilato de sódio C12-15, Pareth-8 carboxilato de sódio C14-15, Sec-Pareth-8 carboxilato de sódio C12-14, Deceth-2 carboxilato de sódio, Hexeth-4 carboxilato de sódio, Isosteareth-6 carboxilato de sódio, Isosteareth-11 carboxilato de sódio, Laureth-3 carboxilato de sódio, Laureth-4 carboxilato de sódio, Laureth-5 carboxilato de sódio,
[108] Laureth-6 carboxilato de sódio, Laureth-8 carboxilato de sódio, Laureth-11 carboxilato de sódio, Laureth-12 carboxilato de sódio, Laureth-13 carboxilato de sódio,
[109] Laureth-14 carboxilato de sódio, Laureth-16 carboxilato de sódio, Laureth-17 carboxilato de sódio, Lauril glicose carboxilato de sódio, Lauril glicol carboxilato de sódio,
[110] PEG-6 cocamida carboxilato de sódio, PEG-8 cocamida carboxilato de sódio, PEG-3 lauramida carboxilato de sódio, PEG-4 lauramida carboxilato de sódio, PEG-7 carboxilato de óleo de oliva de sódio, PEG-8 carboxilato glicerídeos de palma de sódio, Trideceth-3 carboxilato de sódio, Trideceth-4 carboxilato de sódio, Trideceth-6 carboxilato de sódio, Trideceth-7 carboxilato de sódio, Trideceth-8 carboxilato de sódio,
[111] Trideceth-12 carboxilato de sódio, Trideceth-15 carboxilato de sódio, Trideceth-19 carboxilato de sódio, Undeceth-5 carboxilato de sódio, Ácido trideceth-3 carboxílico, Ácido trideceth-4 carboxílico, Ácido trideceth-7 carboxílico, Ácido trideceth-8 carboxílico, Ácido trideceth-15 carboxílico, Ácido trideceth-19 carboxílico e Ácido undeceth-5 carboxílico.
[112] De preferência, sarcosinatos opcionalmente alcoxilados presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em
[113] Lauroil sarcosinato de sódio, Cocoil sarcosinato de sódio, Miristoil sarcosinato de sódio, Cocoil sarcosinato de TEA, Cocoil sarcosinato de amônio, Lauroil sarcosinato de amônio, Dímero Dilinoleil bis- lauroilglutamato/lauroilsarcosinato, Lauroanfoodiacetato lauroil sarcosinato dissódico, Lauroil sarcosinato de isopropila,
[114] Cocoil sarcosinato de potássio, Lauroil sarcosinato de potássio, Cocoil sarcosinato de sódio, Lauroil sarcosinato de sódio, Miristoil sarcosinato de sódio, Oleoil sarcosinato de sódio, Palmitoil sarcosinato de sódio, Cocoil sarcosinato de TEA, Lauroil sarcosinato de TEA, Oleoil sarcosinato de TEA, sarcosinato de semente de palma de TEA.
[115] Substâncias adicionais que podem estar presentes como tensoativo aniônico na composição de acordo com a invenção são selecionadas a partir do grupo que consiste em Anisato de sódio, Levulinato de sódio, Coco-glicosídeo tartrato de sódio, Lauroil lactilato de sódio, Metil cocoil taurato de sódio, Metil lauroil taurato de sódio, Metil oleoil taurato de sódio, Cocoil Alaninato de sódio, Laureth-4 fosfato de sódio, Laureth-1 fosfato, Laureth-3 fosfato, Laureth-1 fosfato de potássio, Lauril sulfoacetato de sódio e Coco sulfoacetato de sódio, Estearil sulfossuccinamato dissódico, Sulfossuccinamato de sebo dissódico, Dicarboxietil estearil sulfossuccinamato de tetrassódio e suas variantes alcoxiladas e misturas dos mesmos.
[116] Tensoativos aniônicos particularmente preferenciais são, particularmente, os sulfonatos opcionalmente alcoxilados supracitados, sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquílico.
[117] Caso as composições sejam usadas em composições de lavagens, podem ser incluídos ingredientes adicionais que aprimoram adicionalmente o desempenho e/ou as propriedades estéticas da formulação de detergente. Em particular, as mesmas incluem tensoativos não iônicos, tais como etoxilatos de álcool graxo, óxidos de amina e poligicosídeos de alquila (APGs), e também tensoativos zwiteriônicos, tais como betaínas, que podem aumentar ainda mais a estabilidade das enzimas. As mesmas incluem substâncias a partir do grupo de construtores, alvejantes, ativadores de alvejante, perfumes, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, corantes, inibidores de espuma, óleos de silicone, agentes de antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, preventores de redução, agentes antivinco, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, agentes de amargor, auxiliares de engomagem, agentes de fobicidade e impregnação, agentes resistentes a inchamento e deslize, sais de preenchimento neutros e absorvedores de UV.
[118] Exemplos de construtores, alvejantes, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante são descritos no documento no WO 2007/115872, página 22, linha 7 a página 25, linha 26, cujo conteúdo da revelação relevante é explicitamente incorporado como parte desta revelação a título de referência. Agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento e inibidores de transferência de cor são descritos, por exemplo, no documento no WO 2007/115872, página 26, linha 15 a página 28, linha 2, cujo conteúdo da revelação relevante é explicitamente incorporado como parte desta revelação a título de referência. Exemplos de agentes antivinco, ingredientes ativos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, agentes antiestáticos, auxiliares de engomagem e absorvedores de UV são descritos a título de exemplo no documento no WO 2007/115872, na página 28, linha 14 a página 30, linha 22, cujo conteúdo da revelação relevante é explicitamente incorporado como parte desta revelação a título de referência.
[119] As composições podem incluir, opcionalmente, enzimas adicionais que também são estabilizadas pelos glicolipídeos, por exemplo, (poli)esterases, lipases ou enzimas lipoliticamente atuantes, amilases, celulases ou outras glicosil hidrolases, hemicelulase, cutinases, β-glucanases, oxidases, peroxidases, mananases, peridrolases, oxidorredutases e/ou lacases.
[120] As composições de acordo com a invenção são, de preferência, caracterizadas pelo fato de que a proporção da soma total de todos os tensoativos nas composições de acordo com a invenção é de 0,1% em peso a 50% em peso, de preferência, 1 a 25% em peso, de preferência, 5 a 20% em peso e, com preferência particular, 10 a 20% em peso, em que as porcentagens em peso se referem à composição total.
[121] A proporção de biotensoativo no tensoativo total é, de preferência, de 5% em peso a 99% em peso, de preferência, de 20% em peso a 95% em peso, com preferência particular, de 25% em peso a 80% em peso, com base na quantidade total de tensoativo na composição de acordo com a invenção.
[122] Composições preferenciais, de acordo com a invenção, compreendem água como um componente D).
[123] Em uma modalidade preferencial, a composição de acordo com a invenção contém água em uma quantidade de 0,001% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,01% em peso a 3% em peso, com preferência particular, 0,1% em peso a 2% em peso. Essa modalidade abrange, por exemplo, agentes de limpeza secos estáveis em armazenamento, por exemplo, em forma de pó, grânulo ou tablete.
[124] Em uma modalidade preferencial alternativa, a composição de acordo com a invenção contém água em uma quantidade de 10% em peso a 95% em peso, de preferência, 20% em peso a 90% em peso, de preferência, 30% em peso a 80% em peso. Essa modalidade alternativa abrange, por exemplo, agentes de limpeza líquidos estáveis em armazenamento.
[125] As composições de acordo com a invenção têm, de preferência, um pH de 4 a 12,5, de preferência, de 5 a 10, com preferência particular, de 5,5 a 9,0.
[126] Caso as composições de acordo com a invenção sejam usadas, por exemplo, em detergentes para lavanderia, as mesmas têm, de preferência, um pH de 7 a 12,5, de preferência, de 7,5 a 12, com preferência particular, de 8 a 12.
[127] Caso as composições de acordo com a invenção sejam usadas, por exemplo, em agentes de lavagem manual de louças, as mesmas têm, de preferência, alternativamente, um pH de 4 a 8, de preferência, de 4,5 a 7,5, com preferência particular, de 5 a 6,5.
[128] O “pH” em conexão com a presente invenção é definido como o valor que é medido para a substância relevantes a 25 °C após agitação durante 5 minutos com o uso de um eletrodo de pH calibrado de acordo com a ISO 4319 (1977).
[129] As composições preferenciais, de acordo com a invenção, compreendem pelo menos um inibidor de protease como um componente E).
[130] Inibidores de protease preferenciais são selecionados a partir da lista de inibidores de protease reversíveis.
[131] Os inibidores de protease frequentemente usados como inibidores de protease reversíveis são cloridrato de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ácidos borônicos, ou sais ou ésteres dos mesmos, incluindo especialmente derivados que têm grupos aromáticos, por exemplo, ácidos fenilborônico orto, meta ou para-substituídos, particularmente, ácido 4-formilfenilborônico, ou os sais ou ésteres dos compostos especificados. Os aldeídos de peptídeo também são usados para esse propósito, isto é, oligopeptídeos que têm uma terminação C reduzida, particularmente, aqueles compostos de 2 a 50 monômeros. Os inibidores de proteases reversíveis peptídicos incluem, entre outros, ovomucoide e leupeptina. Inibidores de peptídeo reversíveis específicos da subtilisina de protease e também proteínas de fusão de proteases e inibidores de peptídeo específicos também são adequados para esse propósito.
[132] Preferência particular é dada ao uso de ácido bórico e/ou sais do mesmo como o componente E).
[133] É preferencial de acordo com a invenção que, caso o ácido bórico e/ou sais do mesmo estejam presentes como o componente E), os polióis sejam adicionalmente incluídos. Os mesmos estabilizam ainda mais a atividade de peptidase na formulação por interação com o ácido bórico e/ou sais do mesmo e também os biotensoativos. Os polióis preferenciais usados são 1,2- propanodiol, etilenoglicol, eritritano, glicerol, sorbitol, manitol, glicose, frutose e lactose. A razão de peso entre ácido bórico e/ou sais do mesmo e polióis está, de acordo com a invenção, em uma faixa de 1:0,1 a 1:10, de preferência, 1:0,3 a 1:5.
[134] Composições particularmente preferenciais de acordo com a invenção compreendem
[135] A) pelo menos uma peptidase,
[136] B) pelo menos um biotensoativo,
[137] C) pelo menos um tensoativo aniônico,
[138] D) água e
[139] E) pelo menos um inibidor de protease,
[140] em que
[141] a peptidase é selecionada a partir do grupo das bacilolisinas de EC 3.4.24.28, do grupo das termolisinas de EC 3.4.24.27 e do grupo das subtilisinas de EC 3.4.21.62,
[142] o biotensoativo é selecionado a partir do grupo que compreende ramnolipídeos e soforolipídeos,
[143] o tensoativo aniônico é selecionado a partir do grupo que compreende sulfonatos opcionalmente alcoxilados, do grupo dos sulfatos de alquila e do grupo dos sulfatos de éter alquílico,
[144] o inibidor de protease é selecionado a partir do grupo que compreende ácido bórico e sais do mesmo,
[145] e os componentes estão presentes em uma quantidade com base na composição total de
[146] A) 0,001% em peso a 10% em peso, de preferência, 0,05% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,1% em peso a 3% em peso
[147] B) 0 ,5% em peso a 50% em peso, de preferência, 2% em peso a 40% em peso, de preferência, 5% em peso a 30% em peso
[148] C) 0,1% em peso a 40% em peso, de preferência, 1% em peso a 35% em peso, de preferência, 2% em peso a 30% em peso
[149] D) 0,001% em peso a 95% em peso, de preferência, 1% em peso a 90% em peso, de preferência, 10% em peso a 60% em peso
[150] E) 0 ,001% em peso a 10% em peso, de preferência, 0,01% em peso a 5% em peso, de preferência, 0,1% em peso a 3% em peso.
[151] A presente invenção se refere, ainda, a um método para estabilizar peptidases que compreende as etapas de método de:
[152] a) fornecer pelo menos uma peptidase e
[153] b) adicionar pelo menos um biotensoativo,
[154] para obter uma composição estabilizada por peptidase.
[155] O método de acordo com a invenção é realizado, de preferência, de modo que as composições da invenção que são preferenciais de acordo com a invenção sejam obtidas como composições estabilizadas por peptidase.
[156] A presente invenção se refere, ainda, ao uso de pelo menos um biotensoativo para estabilizar a atividade enzimática de pelo menos uma peptidase, particularmente nas composições de acordo com a invenção.
[157] No caso do uso de acordo com a invenção, as modalidades particularmente preferenciais das composições de acordo com a invenção e componentes preferenciais das mesmas são usadas nas quantidades preferenciais.
[158] Portanto, um uso particularmente preferencial de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que a peptidase é selecionada a partir do grupo que compreende bacilolisinas de EC 3.4.24.28, subtilisinas de EC 3.4.21.62 e termolisinas de EC 3.4.24.27, e o tensoativo usado é selecionado a partir do grupo que compreende ramnolipídeos e soforolipídeos.
[159] Os exemplos apresentados abaixo ilustram a presente invenção a título de exemplo, sem qualquer intenção de restringir a invenção, cujo âmbito de aplicação é evidente a partir da totalidade da descrição e das reivindicações, para as modalidades especificadas nos exemplos.
[160] As Figuras a seguir foram parte dos exemplos:
[161] Figura 1: Influência de adição de lauriléter sulfato de sódio (SLES) na estabilidade de armazenamento de Neutrase® 0.8 L em uma formulação com alquilbenzenossulfonato linear (LAS) (consulte a Tabela 1). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. SLES dificilmente contribui para a estabilização da enzima.
[162] Figura 2: Influência da edição de ramnolipídeo (RL) na estabilidade de armazenamento de Neutrase® 0.8 L em uma formulação com LAS (consulte a Tabela 1). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. A estabilidade da enzima pode ser drasticamente aumentada pela adição de ramnolipídeo.
[163] Figura 3: Influência da adição de soforolipídeo (SL) na estabilidade de armazenamento de Neutrase® 0.8 L em uma formulação com LAS (consulte a Tabela 1). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. A estabilidade da enzima pode ser drasticamente aumentada pela adição de soforolipídeo.
[164] Figura 4: Influência da adição de lauriléter sulfato de sódio (SLES) na estabilidade de armazenamento de Alcalase® 2.4 L FG em uma formulação com LAS (consulte a Tabela 2). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. SLES contribui significativamente para a estabilização da enzima.
[165] Figura 5: Influência da adição de ramnolipídeo (RL) na estabilidade de armazenamento de Alcalase® 2.4 L FG em uma formulação com LAS (consulte a Tabela 2). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. A estabilização da enzima pelo ramnolipídeo é ainda mais eficaz do que com a adição de SLES (consulte a Figura 4).
[166] Figura 6: Influência da adição de soforolipídeo (SL) na estabilidade de armazenamento de Alcalase® 2.4 L FG em uma formulação com LAS (consulte a Tabela 2). Plotagem da atividade em comparação à enzima armazenada em um refrigerador. A estabilização da enzima pelo soforolipídeo é ainda mais eficaz do que com a adição de SLES (consulte a Figura 4).
[167] Figura 7: Estabilidade de armazenamento da protease Alcalase® 2.4 L FG na presença e na ausência de inibidores em uma formulação com LAS e em uma formulação com LAS com ramnolipídeo (consulte a Tabela 3). A autodigestão completa da protease ocorre somente no sistema com LAS sem inibidor. Na presença do ramnolipídeo, a queda na atividade é distintamente inferior mesmo sem inibidor.
[168] Figura 8: Estabilidade de armazenamento da protease Alcalase® 2.4 L FG na presença e na ausência de inibidores em uma formulação com LAS e em uma formulação com LAS com soforolipídeo (consulte a Tabela 3). A autodigestão completa da protease ocorre somente no sistema com LAS sem inibidor. Dificilmente qualquer queda na atividade poderia ser observada na presença de soforolipídeo mesmo sem inibidor.
[169] Figura 9: Em relação ao Exemplo 4. Influência de LAS, RL e misturas de ambos os tensoativos na solubilização de zeína. As medições da densidade óptica em 600 nm ao longo do tempo em comparação à zeína sem tensoativo. Quanto menos a densidade óptica, maior a fração de zeína solubilizada. A concentração de tensoativo total foi sempre de 0,05% em peso. As proporções em peso de LAS e RL no presente contexto foram de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 e 0:100.
[170] Figura 10: Em relação ao Exemplo 4. Influência de LAS, SL e misturas de ambos os tensoativos na solubilização de zeína. As medições da densidade óptica em 600 nm ao longo do tempo em comparação à zeína sem tensoativo. Quanto menos a densidade óptica, maior a fração de zeína solubilizada. A concentração de tensoativo total foi sempre de 0,05% em peso. As proporções em peso de LAS e SL no presente contexto foram de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 e 0:100.
[171] Figura 11: Em relação ao Exemplo 4. Influência de LAS, RL e misturas de ambos os tensoativos na solubilização de zeína em combinação com uma protease. As medições da densidade óptica em 600 nm ao longo do tempo em comparação à solubilização enzimática de zeína sem tensoativo. Quanto menos a densidade óptica, maior a fração de zeína solubilizada. A concentração de tensoativo total foi sempre de 0,05% em peso. As proporções em peso entre LAS e RL no presente contexto foram de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 e 0:100.
[172] Figura 12: Em relação ao Exemplo 4. Influência de LAS, SL e misturas de ambos os tensoativos na solubilização de zeína em combinação com uma protease. As medições da densidade óptica em 600 nm ao longo do tempo em comparação à solubilização enzimática de zeína sem tensoativo. Quanto menos a densidade óptica, maior a fração de zeína solubilizada. A concentração de tensoativo total foi sempre de 0,05% em peso. As proporções em peso entre LAS e SL no presente contexto foram de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 e 0:100.
[173] EXEMPLOS:
[174] EXEMPLO 1: COMPARAÇÃO DA ESTABILIDADE DE ARMAZENAMENTO DE UMA PROTEASE EM ALQUILBENZENOSSULFONATO LINEAR (LAS), MISTURAS DE LAS COM LAURILÉTER SULFATO DE SÓDIO (SLES), MISTURAS DE LAS COM RAMNOLIPÍDEO E MISTURAS DE LAS COM SOFOROLIPÍDEO
[175] As investigações devem mostrar o efeito estabilizante de SLES, ramnolipídeo e soforolipídeo nas proteases Neutrase e Alcalase na presença de LAS. Para investigações da estabilidade de armazenamento, misturas de tensoativos foram preparadas em um tampão trietanolamina (TEA) a 0,1 M, pH = 8. Os inibidores de protease, propano-1,2-diol e ácido bórico, também foram adicionados. As misturas foram ajustadas para pH = 8 adicionando-se ácido ou base conforme necessário. Proteases de preparações líquidas foram adicionadas às misturas relevantes, misturadas e as misturas armazenadas a 30 °C (consulte as Tabelas 1 e 2). As proteases foram os produtos Neutrase® 0.8 L e Alcalase® 2.4 L FG (uma subtilisina). As amostras foram tomadas em vários pontos de tempo a partir dessas composições e diluídas 100 vezes com tampão de fosfato a 0,1 M, pH = 7. 100 μl de cada uma dessas soluções diluídas foram pipetados nas cavidades de uma placa de microtitulação de 96 cavidades. Às mesmas foram adicionados, então, 100 μl de uma solução a 0,4 mg/ml do substrato N-succinil-Ala-Ala-Pro-Phe p-nitroanilida (Sigma Aldrich) em tampão de fosfato a 0,1 M, pH = 7, e a atividade enzimática medida em um leitor de placa de microtitulação (Tecan, Infitite® M200 Pro) em 410 nm por meio de hidrólise do substrato a 37 °C. A atividade foi calculada a partir da inclinação inicial e é relacionada à atividade enzimática da enzima armazenada em um refrigerador.
[176] A mistura a seguir foi usada como ramnolipídeos em todos os exemplos:
[177] As espécies de ramnolipídeo verificadas por HPLC foram:
Figure img0002
[178] Os soforolipídeos usados em todos os exemplos foram um soforolipídeo da Ecover que tem uma razão entre ácido e lactona de 60:40.
[179] Tabela 1: Composições em % em peso das proporções em tampão de TEA a 0,1 M. O pH das composições foi ajustado para pH = 8.
Figure img0003
[180] Tabela 2: Composições que compreendem LAS com e sem vários tensoativos estabilizantes e Alcalase® 2.4 L FG. Dados em % em peso das proporções em tampão de TEA a 0,1 M. O pH das composições foi ajustado para pH = 8.
Figure img0004
Figure img0005
[181] EXEMPLO 2: ESTABILIDADE DE ENZIMA AUMENTADA NA AUSÊNCIA DE UM INIBIDOR DE PROTEASE
[182] Os testes de estabilidade de armazenamento e as medições de atividade foram realizados analogamente ao Exemplo 1. Composições adicionais foram criadas às quais os inibidores de protease, propano-1,2-diol e ácido bórico, não foram adicionados.
[183] Tabela 3: Composições que compreendem LAS com e sem vários tensoativos estabilizantes, poliol, inibidor e Alcalase® 2.4 L FG. Dados em % em peso das proporções em tampão de TEA a 0,1 M. O pH das composições foi ajustado para pH = 8.
Figure img0006
[184] EXEMPLO 3: FORMULAÇÕES EXEMPLIFICATIVAS
[185] 3.1 DETERGENTE EM PÓ 1
Figure img0007
[186] 3.2 DETERGENTE EM PÓ 2
Figure img0008
Figure img0009
[187] 3,3. DETERGENTE LÍQUIDO 1
Figure img0010
[188] 3,4. DETERGENTE LÍQUIDO 2
Figure img0011
[189] 3,5. CONCENTRADO DE DETERGENTE LÍQUIDO 1
Figure img0012
Figure img0013
[190] 3,6. CONCENTRADO DE DETERGENTE LÍQUIDO 2
Figure img0014
[191] EXEMPLO 4: SOLUBILIZAÇÃO DE PROTEÍNA APRIMORADA POR ADIÇÃO DE TENSOATIVO ANIÔNICO AO BIOTENSOATIVO.
[192] Além da estabilidade de armazenamento suficiente das enzimas em formulações de detergente líquidas, a atividade de peptidases ou proteases na aplicação é de significância crucial. Na interação com os tensoativos, as mesmas contribuem para a solubilização de proteínas insolúveis em água e sujeira de proteína insolúvel em água.
[193] Várias misturas de tensoativos foram usadas isoladamente ou em combinação com uma protease a fim de investigar a solubilização da proteína zeína modelo insolúvel em água, mas dispersível em água. A zeína é uma mistura de proteínas de armazenamento de milho maís.
[194] Todas as soluções/dispersões foram preparadas em tampão de TEA a 0,1 M, pH = 8. Uma dispersão de estoque de 0,5% em peso de zeína (Sigma- Aldrich) foi preparada por tratamento com ultrassom em um banho ultrassônico durante 30 min. e foi agitada adicionalmente em um agitador magnético a fim de manter as partículas de zeína em dispersão homogênea para a amostragem. Uma solução de estoque de 10% em peso de Alcalase® 2.4 L FG foi preparada de modo semelhante. Soluções de estoque que tensoativos que consistem em alquilbenzenossulfonato linear (LAS, Marlon ARL, Sassol) e biotensoativo que tem um teor de tensoativo total de 0,11% em peso foram preparadas. As proporções em peso de LAS linear e biotensoativo no presente contexto foram de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 e 0:100. Soluções de tensoativo, enzima e zeína foram misturadas em placas de microtitulação (220 μl de volume total de líquido) e a turbidez medida em 600 nm (OD 600) em um leitor de placa de microtitulação (Tecan, Infitite® M200 Pro). As concentrações seguir foram estabelecidas: 0,25% em peso de zeína, 0,05% em peso de tensoativo (mistura), 0,45% de Alcalase® 2.4 L FG. A mistura de tensoativos e a enzima foram inicialmente carregadas e, então, a reação iniciou por adição da dispersão de zeína. Todas as soluções e medições no leitor de placa de microtitulação foram controladas por temperatura a 25 °C. A alteração na turbidez foi medida uma vez por minuto ao longo de um período de 80 minutos. A placa foi sacudida no leitor durante 10 segundos entre as medições individuais. A turbidez decrescente pode ser um resultado da solubilização da zeína.
[195] A adição de tensoativos sozinhos levou a uma solubilização parcial da dispersão de zeína. (Figuras 9 e 10). A adição de protease sem o tensoativo levou a uma solubilização lenta, porém, virtualmente completa (Figuras 10 e 11). A adição de biotensoativo e protease levou a uma solubilização levemente acelerada em comparação à enzima sem tensoativo. Com LAS crescente (proporção com base na quantidade total de tensoativo), a solubilização foi cada vez mais acelerada. Isso corresponder a u efeito sinérgico entre a protease e o tensoativo (mistura) na solubilização de proteína. A mistura de LAS e biotensoativo é, assim, ideal para alcançar uma solubilização rápida de proteína em combinação com uma protease e, ao mesmo tempo, para obter uma estabilidade de armazenamento tão alta quanto possível da protease na mistura tensoativos. Essa composição é adicionalmente descrita na Tabela 4.
[196] Tabela 4: Influência de várias razões de LAS:mistura de biotensoativos na estabilidade de armazenamento de uma protease e a solubilização de sujeira de através da mistura de tensoativos em combinação com uma protease.Proporção de LAS:biotensoativo no tensoativo total Estabilidade de armazenamento da protease no tensoativo (mistura) Solubilização de sujeira de proteína através de mistura de tensoativos e protease
Figure img0015

Claims (7)

1. Composição caracterizada por compreender A) pelo menos uma metaloproteases de EC 3.4.24, B) pelo menos um biotensoativo selecionado a partir do grupo que compreende ramnolipídeos e soforolipídeos e, C) pelo menos um tensoativo aniônico, em que o tensoativo aniônico presente é selecionado a partir do grupo que compreende, de preferência, que consiste em, sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, sulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados, metilsulfossuccinatos opcionalmente alcoxilados, sulfonatos opcionalmente alcoxilados, glicinatos opcionalmente alcoxilados, glutamatos opcionalmente alcoxilados, isetionatos opcionalmente alcoxilados, carboxilatos opcionalmente alcoxilados, anisatos opcionalmente alcoxilados, levulinatos opcionalmente alcoxilados, tartaratos opcionalmente alcoxilados, lactilatos opcionalmente alcoxilados, tauratos opcionalmente alcoxilados, alaninatos opcionalmente alcoxilados, fosfatos opcionalmente alcoxilados, sulfoacetatos opcionalmente acoxilados, sulfossuccinamatos opcionalmente alcoxilados, sarcosinatos opcionalmente alcoxilados e fosfonatos opcionalmente alcoxilados, em particular, sulfonatos opcionalmente alcoxilados, sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquílico.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a proporção da soma total de todos os tensoativos ser de 0,1% em peso a 50% em peso, de preferência, de 1% em peso a 25% em peso, de preferência, de 5% em peso a 20% em peso e, com preferência particular, de 10% em peso a 20% em peso, em que as porcentagens em peso se referem à composição total.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por a proporção de biotensoativo no tensoativo total ser de 5% em peso a 99% em peso, de preferência, de 20% em peso a 95% em peso, com preferência particular, de 25% em peso a 80% em peso, com base na quantidade total de tensoativo na composição.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender D) água.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender E) pelo menos um inibidor de protease.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por, como um inibidor de protease, compreender ácido bórico e/ou sais do mesmo.
7. Uso caracterizado por ser de pelo menos um biotensoativo conforme definido na reivindicação 1 para estabilizar a atividade enzimática de pelo menos uma peptidase conforme definida na reivindicação 1.
BR112017018276-9A 2015-03-18 2016-03-11 Composição que compreende peptidase e biotensoativo e seu uso BR112017018276B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EPEP15159546.9 2015-03-18
EP15159546.9A EP3070155A1 (de) 2015-03-18 2015-03-18 Zusammensetzung enthaltend peptidase und biotensid
PCT/EP2016/055226 WO2016146497A1 (de) 2015-03-18 2016-03-11 Zusammensetzung enthaltend peptidase und biotensid.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112017018276A2 BR112017018276A2 (pt) 2018-04-10
BR112017018276B1 true BR112017018276B1 (pt) 2022-11-29

Family

ID=52686215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017018276-9A BR112017018276B1 (pt) 2015-03-18 2016-03-11 Composição que compreende peptidase e biotensoativo e seu uso

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10988713B2 (pt)
EP (3) EP3070155A1 (pt)
CN (2) CN117844578A (pt)
BR (1) BR112017018276B1 (pt)
ES (1) ES2894883T3 (pt)
WO (1) WO2016146497A1 (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3419985A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidester als nichtionische tenside zur kosmetischen anwendung
EP3419986A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidamide zur haarduftstoff-retention
AU2017234866A1 (en) * 2016-03-18 2018-08-30 Evonik Degussa Gmbh Granulate comprising an inorganic solid carrier with at least one biosurfactant contained thereon
PL3478655T3 (pl) 2016-06-29 2021-03-22 Evonik Operations Gmbh Sposób wytwarzania tenzydów
PL3487945T3 (pl) 2016-07-19 2020-11-16 Evonik Operations Gmbh Zastosowanie estrów poliolowych do wytwarzania porowatych powłok z tworzywa sztucznego
CH712859A2 (de) * 2016-08-29 2018-03-15 Remo Richli Wasch-, Pflege- und Reinigungsmittel mit Polyoxyalkylen Carboxylat und Glycolipid-Biotensid.
US11606963B2 (en) 2016-10-07 2023-03-21 Evonik Operations Gmbh Composition containing glycolipids and preservatives
JP7271431B2 (ja) 2017-02-10 2023-05-11 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 少なくとも1種のバイオサーファクタント及びフッ化物を含有するオーラルケア組成物
BR112019022453A2 (pt) 2017-04-27 2020-05-12 Evonik Degussa Gmbh Composição e uso de uma composição
EP3672690A1 (de) 2017-08-24 2020-07-01 Evonik Operations GmbH Rhamnolipidderivate als emulgatoren und dispergierhilfsmittel
JP7411557B2 (ja) 2018-02-09 2024-01-11 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー グルコリピドを含有する混合組成物
CH714724B1 (de) * 2018-03-06 2023-05-15 Perfect Ideas Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung.
US11155842B2 (en) 2018-03-29 2021-10-26 Evonik Operations Gmbh Process for preparing sphingolipids
CN112513236A (zh) * 2018-07-17 2021-03-16 联合利华知识产权控股有限公司 鼠李糖脂在表面活性剂体系中的用途
EP3686265A1 (en) 2019-01-23 2020-07-29 BlueSun Consumer Brands, S.L. Detergent composition with sophorolipids
MY192898A (en) * 2019-09-29 2022-09-14 Beijing Rising Mark Intellectual Property Agency Co Ltd Soaping agent and preparation method and application thereof
EP4117616A1 (en) 2020-03-11 2023-01-18 Evonik Operations GmbH Mixture composition comprising glycolipids and triethyl citrate
CN114106807B (zh) * 2020-08-27 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种改性槐糖脂组合物、其制备方法及应用
CN114479866B (zh) * 2020-10-23 2024-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种生物型淋洗剂、其制备方法及应用
EP4284906A1 (en) * 2021-01-29 2023-12-06 Danisco US Inc. Compositions for cleaning and methods related thereto
CN117858937A (zh) * 2021-08-26 2024-04-09 联合利华知识产权控股有限公司 浓缩的清洁组合物
EP4234664A1 (en) * 2022-02-24 2023-08-30 Evonik Operations GmbH Composition comprising glucolipids and enzymes
EP4269531A1 (en) * 2022-04-28 2023-11-01 Evonik Operations GmbH Multifunctional wax dispersant for subterranean chemical applications
WO2024002738A1 (en) * 2022-06-28 2024-01-04 Evonik Operations Gmbh Composition comprising biosurfactant and persicomycin
CN115856319B (zh) * 2022-11-30 2023-07-28 中拓生物有限公司 一种可溶性生长刺激表达基因2蛋白测定试剂盒及其制备方法和应用
CN115777745B (zh) * 2022-12-16 2024-01-12 江苏爸爸糖食品科技有限公司 一种吐司的制备方法及一种吐司

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553139A (en) * 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
JPS6037087B2 (ja) 1978-09-28 1985-08-24 花王株式会社 化粧料
US4261868A (en) 1979-08-08 1981-04-14 Lever Brothers Company Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound
JPS60183032A (ja) 1984-03-02 1985-09-18 Shiseido Co Ltd 乳化組成物
EP0394352B1 (en) * 1988-01-07 1992-03-11 Novo Nordisk A/S Enzymatic detergent
JPH064665B2 (ja) 1988-05-30 1994-01-19 工業技術院長 金属セッケン
ES2144990T3 (es) 1989-08-25 2000-07-01 Henkel Of America Inc Enzima proteolitica alcalina y metodo de produccion.
US5156773A (en) 1989-12-12 1992-10-20 Novo Nordisk A/S Stabilized enzymatic liquid detergent composition
CA2060698C (en) 1991-02-12 1997-09-30 Peter J. Hall Detergent compositions
US5340735A (en) 1991-05-29 1994-08-23 Cognis, Inc. Bacillus lentus alkaline protease variants with increased stability
ES2167319T3 (es) 1991-10-07 2002-05-16 Genencor Int Granulo que contiene una enzima revestida.
US5965503A (en) * 1993-05-04 1999-10-12 Novo Nordisk A/S Cleaning gel for hard surfaces containing one or more surfactants, an electrolyte, and an enzyme
FR2740779B1 (fr) 1995-11-08 1997-12-05 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'enzyme et de sophorolipide sous forme lactone et son utilisation dans les formulations detergentes pour le lavage du linge
DE19600743A1 (de) 1996-01-11 1997-07-24 Henkel Kgaa Verwendung von Mischungen aus Glycolipiden und Tensiden
DE19648439A1 (de) 1996-11-22 1998-05-28 Henkel Kgaa Verwendung von Mischungen aus Glycolipiden und Tensiden
CN1141357C (zh) 2000-08-09 2004-03-10 大庆油田有限责任公司勘探开发研究院 一种驱油剂及其应用
JP2003013093A (ja) 2001-06-27 2003-01-15 Saraya Kk 低泡性洗浄剤組成物
FR2827192B1 (fr) 2001-07-13 2004-06-04 Cognis France Sa Preparations contenant des agents tensio-actifs non ioniques comme agents d'extraction
CA2795814A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-17 Genencor International, Inc. Proteases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same
KR20040008986A (ko) 2002-07-20 2004-01-31 씨제이 주식회사 알칼리성 액체 세제 조성물
KR20040033376A (ko) 2002-10-14 2004-04-28 주식회사 엘지생활건강 소포로리피드를 포함하는 화장료 조성물
DK1445302T3 (da) 2003-01-28 2006-10-09 Ecover N V Detergentsammensætninger
FR2855752B1 (fr) 2003-06-03 2005-08-26 Lvmh Rech Utilisation cosmetique des sophorolipides comme agents regulateurs de la masse adipeuse sous-cutanee et application a l'amincissement
JP4548827B2 (ja) 2004-09-06 2010-09-22 サラヤ株式会社 生分解性の液体洗浄剤組成物
JP2006083238A (ja) 2004-09-14 2006-03-30 Saraya Kk 洗浄剤組成物
US7556654B1 (en) 2004-10-15 2009-07-07 Naturell Methods for cleaning materials
JP2006274233A (ja) 2005-03-29 2006-10-12 Saraya Kk 漂白剤組成物
JP4858946B2 (ja) 2006-01-10 2012-01-18 独立行政法人産業技術総合研究所 乳化剤又は可溶化剤
DE102006016578A1 (de) 2006-04-06 2007-10-11 Henkel Kgaa Feste, Textil-weichmachende Zusammensetzung mit einem wasserlöslichen Polymer
DE102006022224A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Henkel Kgaa Subtilisin aus Bacillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
WO2008013899A2 (en) 2006-07-27 2008-01-31 Aurora Advance Beauty Labs Rhamnolipid-based formulations
JP5294226B2 (ja) 2006-09-07 2013-09-18 独立行政法人産業技術総合研究所 W/o型マイクロエマルジョン
DE102007005419A1 (de) 2007-01-30 2008-07-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Enzym-haltiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Stabilität
DE102008038479A1 (de) * 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit gesteigerter Waschkraft
DE102010014680A1 (de) 2009-11-18 2011-08-18 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zellen, Nukleinsäuren, Enzyme und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Sophorolipiden
WO2011120776A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Unilever Plc Mild to the skin, foaming detergent composition
EP2410039A1 (en) 2010-07-22 2012-01-25 Unilever PLC Rhamnolipids with improved cleaning
BR112013000108B1 (pt) 2010-07-22 2021-05-11 Unilever Ip Holdings B.V. composição detergente, seus usos, e processo para a limpeza de um substrato
AR090031A1 (es) * 2011-09-20 2014-10-15 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas tensioactivos sostenibles que comprenden tensioactivos derivados de isoprenoide
CN102964083B (zh) 2012-10-26 2014-05-07 安徽艾柯泡塑股份有限公司 一种改性大豆蛋白混凝土发泡剂
EP2950778B1 (en) * 2013-01-30 2018-11-14 Unilever PLC Compositions with improved aesthetic and sensorial properties
DE102013205756A1 (de) 2013-04-02 2014-10-02 Evonik Industries Ag Mischungszusammensetzung enthaltend Rhamnolipide
DE102013205755A1 (de) 2013-04-02 2014-10-02 Evonik Industries Ag Waschmittelformulierung für Textilien enthaltend Rhamnolipide mit einem überwiegenden Gehalt an di-Rhamnolipiden

Also Published As

Publication number Publication date
ES2894883T3 (es) 2022-02-16
BR112017018276A2 (pt) 2018-04-10
WO2016146497A1 (de) 2016-09-22
US10988713B2 (en) 2021-04-27
EP3070155A1 (de) 2016-09-21
CN117844578A (zh) 2024-04-09
US20180023040A1 (en) 2018-01-25
EP3907272A1 (de) 2021-11-10
EP3271448A1 (de) 2018-01-24
CN107429199A (zh) 2017-12-01
EP3271448B1 (de) 2021-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112017018276B1 (pt) Composição que compreende peptidase e biotensoativo e seu uso
BR102014007949A2 (pt) formulação de detergente para têxteis, compreendendo rhamnolipídeos com um conteúdo predominante de di-rhamnolipídeos
CN108291179A (zh) 液体洗涤剂组合物
JPH09502758A (ja) プロテアーゼを含有するライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物
US10519401B2 (en) Cleaning composition
BRPI0711366A2 (pt) composição detergente
US20030220215A1 (en) Liquid hand dishwashing detergent
BRPI0711365A2 (pt) composição, composição detergente, método de preparação e uso destas
EP3380599A1 (en) A liquid detergent composition
BR112018006161B1 (pt) Formulação aquosa detergente líquida isotrópica para lavagem de roupas e método de tratamento doméstico de um tecido
JP2017071723A (ja) 液体洗浄剤
KR20150059579A (ko) 액체 세제 조성물
JP2009019130A (ja) 洗浄剤組成物及びそれを使用した食器類の洗浄方法
JP6468738B2 (ja) 液体洗浄剤
BRPI0909390B1 (pt) processo para a preparação de barras de sabão para lavagem de roupa
JP2002167600A (ja) 液体洗浄剤組成物
JP2001187900A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH09279181A (ja) 液体洗浄組成物
ES2821398T3 (es) Composiciones activas de suavizante de tejidos
CA2715818A1 (en) Low sudsing hand washing liquid laundry detergent
JPWO2019124486A1 (ja) 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2016017133A (ja) 液体洗浄剤
JP6288840B2 (ja) 衣類用洗浄剤
KR102264144B1 (ko) 손설거지용 액체 세제 조성물
JP6691853B2 (ja) 台所用の液体洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: EVONIK OPERATIONS GMBH (DE)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/03/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS