BR112017012610B1 - Método de formação de laminado, laminado, e, composição adesiva - Google Patents

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Abstract

É proporcionada uma composição adesiva de dois componentes compreendendo (I) um componente de isocianato compreendendo um prepolímero com funcionalidade de isocianato que é o produto de reação de reagentes que compreendem (A) um ou mais poli-isocianatos monoméricos aromáticos e (B) um ou mais poliol, e (II) um componente de poliol compreendendo (A) um ou mais poliéter poliol, (B) um ou mais triglicerídeos graxos, e (C) um ou mais absorvedores de UV ou um ou mais estabilizadores de luz de amina impedidos ou uma combinação dos mesmos. É também proporcionado um método para formar um laminado utilizando um tal adesivo e um laminado feito por esse método.

Description

[001] Muitas vezes, é desejável proporcionar uma composição de poliuretano que resista à tendência a ficar amarela quando exposta à radiação ultravioleta (UV). Por exemplo, quando a composição de poliuretano é utilizada como adesivo de laminação para uma embalagem transparente, é desejável que a embalagem permaneça límpida, sem amarelamento significativo, durante um longo período de tempo, de modo que o produto e a embalagem não pareçam estar velhos, mesmo após um período de armazenamento e exposição à radiação UV. No passado, uma abordagem para resolver este problema era utilizar composições de poliuretano que eram feitas a partir de poli-isocianatos alifáticos. Os poli-isocianatos alifáticos sofrem geralmente de uma ou mais das seguintes desvantagens: despesa elevada, taxa de cura lenta, e/ou provocam manchas quando aplicados a superfícies impressas com tinta. É desejável proporcionar uma composição de poliuretano adequada para produzir estruturas laminadas que evite uma ou mais das desvantagens de poliuretanos feitos de poli-isocianatos alifáticos.
[002] O documento WO 2008/049745 descreve a incorporação de absorvedor de luz ultravioleta e estabilizador de luz de amina impedido em uma composição de poliuretano aromático. É desejável proporcionar composições de poliuretano que evitem as desvantagens dos poliuretanos feitos a partir de poli-isocianatos alifáticos e que proporcionem uma resistência melhorada ao amarelecimento quando expostos à radiação UV. É também desejável um poliuretano que seja útil como um adesivo para formar laminados.
[003] O que se segue é uma declaração da invenção.
[004] Um primeiro aspecto da presente invenção é um método de formação de um laminado compreendendo (a) formar uma composição adesiva por introdução em componentes de contato compreendendo (I) um componente de isocianato compreendendo um pré- polímero com funcionalidade de isocianato que é o produto de reação de reagentes que compreendem (A) um ou mais poli-isocianatos aromáticos e (B) um ou mais poliol, e (II) um componente de poliol compreendendo (A) 0 a 50% em peso com base no peso do referido componente poliol, um ou mais poliéter poliol, (B) um ou mais triglicerídeos graxos, e (C) um ou mais absorvedores de UV ou um ou mais estabilizadores de luz de amina impedida ou uma combinação dos mesmos, (b) aplicar uma camada da referida composição adesiva a uma superfície de uma primeira película, (c) colocar a referida camada em contato com uma superfície de uma segunda película para formar um laminado; (d) depois da formação do referido laminado, curar a referida composição adesiva ou permitir que a referida composição adesiva cure, em que as etapas (b) e (c) são realizadas em um momento em que 50% em mols ou mais de grupos isocianato no referido pré-polímero permanecem sem reagir.
[005] Um segundo aspecto da presente invenção é um laminado formado pelo método do primeiro aspecto.
[006] Um terceiro aspecto da presente invenção é uma composição adesiva de dois componentes compreendendo (I) um componente de isocianato compreendendo um pré- polímero com funcionalidade de isocianato que é o produto de reação de reagentes que compreendem (A) um ou mais poli-isocianatos monoméricos aromáticos e (B) um ou mais poliol, e (II) um componente de poliol compreendendo (A) 0 a 50% em peso com base no peso do referido componente poliol, um ou mais poliéter poliol, (B) um ou mais triglicerídeos graxos, e (C) um ou mais absorvedores de UV ou um ou mais estabilizadores de luz de amina impedida ou uma combinação dos mesmos.
[007] O que se segue é uma descrição detalhada da invenção.
[008] Tal como aqui utilizado, os termos seguintes têm as definições designadas, a menos que o contexto indique claramente o contrário.
[009] Um poli-isocianato é um composto que contém dois ou mais grupos isocianato. Os compostos de poli-isocianato podem ser monoméricos ou não monoméricos. Um poli-isocianato aromático é um poli-isocianato que contém um ou mais anéis aromáticos. Um poli-isocianato que não contém anéis aromáticos é um poli-isocianato alifático.
[0010] Um poli-isocianato monomérico é um poli-isocianato que tem peso molecular inferior a 1000 e que não possui ligação de uretano nem ligação de ureia. Qualquer poli-isocianato que não seja um poli-isocianato monomérico é um poli-isocianato não monomérico.
[0011] Um composto com dois ou mais grupos hidroxil é um poliol.
[0012] Um composto que contém duas ou mais ligações éter na mesma cadeia linear de átomos é aqui conhecido como um poliéter. Um composto que contém duas ou mais ligações éster na mesma cadeia linear de átomos é aqui conhecido como um poliéster. Um composto que é um poliéster e um poliol é um poliéster poliol, e um composto que é um poliéter e um poliol é um poliéter poliol.
[0013] Os polióis são caracterizados pelo "número de hidroxil", que é determinado por ASTM D 4274-88. A viscosidade dos polióis é caracterizada a 25°C por viscosidade ou por viscosidade cinemática. A viscosidade é avaliada por ASTM D2196. A viscosidade cinemática é avaliada por ASTM D445-94.
[0014] Tal como aqui utilizado, um composto é "volátil"se tiver um ponto de ebulição a uma pressão atmosférica de 200°C ou menos. Tal como aqui utilizado, um "solvente"é um composto volátil que é líquido a uma pressão atmosférica em uma faixa de temperatura que inclui 15°C a 20°C. Uma composição é considerada aqui como "sem solvente" se essa composição contiver um total de todos os solventes na quantidade de 0-5% em peso, com base no peso total da composição.
[0015] Alguns poli-isocianatos não monoméricos são produtos de reação de um ou mais poli-isocianatos com um ou mais polióis, em que tais produtos de reação têm dois ou mais grupos isocianato não reagidos. Esses poli-isocianatos não monoméricos podem ser, por exemplo, os produtos de reação de um ou mais poli-isocianatos com um ou mais polióis. Um poli- isocianato que é um produto de reação de um ou mais poli-isocianato com um ou mais polióis e que tem peso molecular de 1000 ou mais é aqui conhecido como um pré-polímero.
[0016] Tal como aqui utilizado, um "poliuretano"é um composto que contém uma cadeia linear de átomos que contém três ou mais ligações selecionadas de ligações de uretano e ligações de ureia.
[0017] Uma composição é aqui referida como "cura" como reações químicas que desejadamente efetuam um aumento no peso molecular da composição e/ou efetuam reticulação da composição de modo a melhorar as propriedades da composição. Essas reações químicas são conhecidas como "reações de cura". Diz-se que a composição é "curada" quando tais reações estão completas ou quando as reações de cura evoluíram suficientemente para que as propriedades da composição sejam úteis e não se alterem sensivelmente ao longo do tempo. Uma composição que é capaz de sofrer uma ou mais reações de cura é uma composição curável.
[0018] Um "polímero", como aqui utilizado é uma molécula relativamente grande constituída dos produtos da reação de unidades de repetição químicas menores. Os polímeros podem ter estruturas que são lineares, ramificadas, em forma de estrela, enroladas, hiper-ramificadas, reticuladas ou uma combinação das mesmas; os polímeros podem ter um único tipo de unidade de repetição ("homopolímeros") ou podem ter mais do que um tipo de unidade de repetição ("copolímeros"). Os copolímeros podem ter os vários tipos de unidades de repetição dispostos aleatoriamente, em sequência, em blocos, em outros arranjos, ou em qualquer mistura ou combinação dos mesmos. Um polímero tem um peso molecular médio em número de 1000 ou mais.
[0019] Uma película é uma estrutura que é 0,5 mm ou menos em uma dimensão e é 1 cm ou mais em ambas as outras duas dimensões. Uma película de polímero é uma película que é feita de um polímero ou mistura de polímeros. A composição de uma película de polímero é 80% ou mais em peso de um ou mais polímeros, com base no peso da película.
[0020] Tal como aqui utilizado, um grupo graxo é um grupo orgânico contendo uma cadeia linear de 8 ou mais átomos de carbono ligados covalentemente um ao outro. Em um grupo graxo, os átomos ligados aos átomos de carbono podem ou não ser todos os hidrogênios; um ou mais dos átomos de carbono podem ou não ter um ou mais grupos substituintes tais como, por exemplo, um grupo hidroxil, ligados. Tal como aqui utilizado, um triglicerídeo é um composto cuja molécula tem a estrutura de uma molécula de glicerol em que todos os três grupos hidroxil foram convertidos em ligações éster que ligam o resíduo de glicerol a resíduos de três ácidos carboxílicos orgânicos. Um triglicerídeo graxo é um triglicerídeo no qual um ou mais dos resíduos de ácidos carboxílicos orgânicos contém um grupo graxo.
[0021] Tal como aqui utilizado, um absorvedor de UV é um composto que absorve radiação UV na faixa de 290 a 310 nm. Quando um absorvedor de UV é dissolvido em um solvente que não reage com o absorvedor de UV e que é transparente à radiação de 290-310 nm, quando a concentração de absorvedor de UV é de 0,2 g/L e quando a absorbância é testada a 25°C com comprimento de percurso de 1 mm, a absorbância é 0,4 ou mais na faixa de 290-310 nm.
[0022] Os estabilizadores de luz de amina impedida são derivados de amina ou amino éter de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
[0023] Os compostos com grupos isocianato podem ser caracterizados pelo parâmetro "%NCO", que é a quantidade de grupos isocianato em peso com base no peso do composto. O parâmetro % NCO é medido pelo método de ASTM D 2572-97 (2010).
[0024] Quando se diz que uma razão é X:1 ou mais, entende-se que a razão é Y: 1, em que Y é maior ou igual a X. Por exemplo, se se diz que uma razão é 3:1 ou mais, essa razão pode ser 3:1 ou 5:1 ou 100:1, mas pode não ser 2:1. De modo semelhante, quando se diz que uma razão é W:1 ou menos, significa que a razão é Z:1, em que Z é menor que ou igual a W. Por exemplo, se se diz que uma razão é 15:1 ou menos, essa razão pode ser 15:1 ou 10:1 ou 0,1:1, mas não pode ser 20:1.
[0025] A presente invenção envolve um adesivo de dois componentes que contém um componente isocianato e um componente poliol. O componente isocianato contém um pré-polímero, que é o produto da reação de reagentes (os "reagentes de pré-polímero") que incluem um ou mais poli- isocianatos monoméricos aromáticos e um ou mais polióis. Os poli-isocianatos monoméricos aromáticos preferidos são isômeros de toluileno-di-isocianato (TDI), isômeros de naftaleno-di-isocianato (NDI), isômeros de difenilmetano- di-isocianato (MDI) e misturas dos mesmos. São preferidos os isômeros de MDI; mais preferido é 4,4'-MDI. Os reagentes podem opcionalmente conter um ou mais poli-isocianatos alifáticos. Entre os poli-isocianatos alifáticos, são preferidos o MDI hidrogenado, o di-isocianato de isoforona, o hexan-1,6-di- isocianato e misturas dos mesmos. De preferência, os reagentes não contêm poli-isocianato alifático.
[0026] Os reagentes de pré-polímero contêm um ou mais poliol. Polióis preferidos são um ou mais poliéter polióis, um ou mais poliéster polióis, e misturas dos mesmos. Mais preferida é uma mistura de um ou mais polióis de poliéter com um ou mais poliéster polióis. De preferência, cada poliol tem viscosidade a 25°C de 10 mPa-s a 7.000 mPa-s, medida pelo método de ASTM D2196.
[0027] De preferência, a quantidade de poli-isocianato monomérico aromático nos reagentes de pré-polímero é, em peso com base no peso dos reagentes, 10% ou mais; mais preferencialmente 20% ou mais; mais preferencialmente 40% ou mais. De preferência, a quantidade de poli- isocianato monomérico aromático nos reagentes de pré-polímero é, em peso com base no peso dos reagentes, 90% ou menos; mais preferencialmente 80% ou menos. Preferencialmente, o total de todos os poli-isocianatos monoméricos aromáticos mais todos os polióis nos reagentes de pré-polímero forma uma proporção dos reagentes, em peso com base no peso dos reagentes de pré- polímero, de 80 a 100%, mais preferencialmente de 90 a 100%; mais preferencialmente 95 a 100%.
[0028] De preferência, o pré-polímero com funcionalidade isocianato tem % NCO de 5% ou mais; mais preferencialmente 8% ou mais; mais preferencialmente 10% ou mais; mais preferencialmente 12% ou mais. Preferencialmente, o pré-polímero com funcionalidade isocianato tem % NCO de 30% ou menos; mais preferencialmente 25% ou menos; mais preferencialmente 22% ou menos; mais preferencialmente 19% ou menos.
[0029] De preferência, o pré-polímero com funcionalidade isocianato tem uma viscosidade a 25°C de 300 mPa-s a 12.000 mPa-s, medida pelo método de ASTM D2196.
[0030] O componente poliol contém um ou mais poliéter poliol e um ou mais triglicerídeos graxos. O componente poliol pode opcionalmente conter adicionalmente um ou mais outros polióis tais como, por exemplo, um ou mais poliéster poliol, um ou mais alcano diol, ou uma mistura dos mesmos. De preferência, a proporção do componente poliol em peso que é constituída por um ou mais poliéter e um ou mais triglicerídeos graxos é de 90 a 100%, mais preferencialmente 95 a 100%, mais preferencialmente 98 a 100%. De preferência, o componente poliol não contém poliol poliéster.
[0031] De preferência, o poliéter poliol no componente poliol tem viscosidade cinemática a 25°C de 25 centistokes (cST) ou mais, mais preferencialmente 50 cST ou mais. Preferencialmente, o poliol de poliéter no componente de poliol tem viscosidade cinemática a 25°C de 1000 cST ou menos; mais preferencialmente 700 cST ou menos; mais preferencialmente 400 cST ou menos.
[0032] O um ou mais triglicerídeos graxos contém preferencialmente um ou mais triglicerídeos graxos que têm um ou mais grupos hidroxil ligados. De preferência, é utilizado um ou mais triglicerídeos graxos nos quais um ou mais dos resíduos de ácido carboxílico orgânico que está ligado ao resíduo de glicerol tem um grupo graxo ao qual está ligado um grupo hidroxil; mais preferencialmente um ou mais dos resíduos de ácido carboxílico orgânico é o resíduo de um ácido carboxílico orgânico que tem um grupo gordo contendo 12 a 20 átomos de carbono e um grupo hidroxil ligado ao grupo graxo; mais preferencialmente um ou mais dos resíduos de ácido carboxílico orgânico é o resíduo de ácido ricinoleico. Um triglicerídeo graxo preferido é óleo de rícino. Considera-se que o óleo de rícino contém 50% ou mais por peso de moléculas nas quais os três resíduos de ácido graxo têm um grupo hidroxil ligado. É também contemplado que o óleo de rícino contém normalmente ainda algumas moléculas às quais está ligado apenas um grupo hidroxil e também contém algumas moléculas às quais não está ligado um grupo hidroxil. É aceitável utilizar uma forma purificada de óleo de rícino em que 1% em peso ou menos, com base no peso do óleo de rícino, são moléculas com zero ou um grupo hidroxil.
[0033] De preferência, o triglicerídeo graxo tem o número de hidroxil de 100 ou mais; mais preferencialmente 125 ou mais; mais preferencialmente 150 ou mais. De preferência, o triglicerídeo graxo tem um número de hidroxilo de 250 ou menos; mais preferencialmente 210 ou menos; mais preferencialmente 180 ou menos.
[0034] De preferência, o triglicerídeo graxo contém água na quantidade, em peso, de 0 a 1000 ppm, mais preferencialmente de 0 a 500 ppm.
[0035] De preferência, a quantidade de triglicerídeos graxos é, em peso com base no peso da composição adesiva de dois componentes, 5% ou mais; mais preferencialmente 10% ou mais; mais preferencialmente 20% ou mais; mais preferencialmente 30% ou mais; mais preferencialmente 50% ou mais.
[0036] Também está presente no componente poliol um aditivo ("aditivo (IIC)") que é um absorvedor de UV ou um estabilizador de luz de amina impedido ou uma mistura dos mesmos. De preferência, o aditivo IIC contém tanto um ou mais absorvedores de UV e um ou mais estabilizadores de luz de amina impedida. Entre os absorvedores de UV, preferem-se benzotriazol e derivados de benzotriazol. Produtos comerciais aceitáveis que podem servir como IIC aditivo são, por exemplo, TINUVIN™ 571 (BASF) e CHIGUARD™ U-1100 (Chitec).
[0037] A quantidade de poliol de poliéter, em peso com base no peso do componente de poliol, é de 0 a 50%, de preferência de 0 a 35%.
[0038] De preferência, a quantidade de aditivo IIC, em peso com base no peso do componente poliol, é de 2% ou mais; mais preferencialmente 5% ou mais; mais preferencialmente 8% ou mais. De preferência, a quantidade de aditivo IIC, em peso com base no peso do componente poliol, é de 20% ou menos; mais preferencialmente 15% ou menos.
[0039] De preferência, a quantidade de aditivo IIC, em peso com base no peso da composição adesiva total de dois componentes, é igual ou mais a 1%; mais preferencialmente 2% ou mais; mais preferencialmente 3% ou mais. De preferência, a quantidade de aditivo IIC, em peso com base no peso da composição adesiva total de dois componentes, 12% ou menos; mais preferencialmente 10% ou menos; mais preferencialmente 8% ou menos.
[0040] De preferência, o componente de poliol tem uma viscosidade de 100 a 10.000 mPa-s a 25°C, conforme medido utilizando ASTM D2196.
[0041] De preferência, a razão em peso do componente poliol para o componente isocianato é 0,2:1 ou mais; mais preferencialmente 0,3: 1 ou mais; mais preferencialmente 0,4: 1 ou mais. De preferência, a razão em peso do componente poliol para o componente isocianato é 2:1 ou menos; mais preferencialmente 1,5:1 ou menos; mais preferencialmente 1,1:1 ou menos.
[0042] De preferência, a quantidade de solvente na composição adesiva de dois componentes é, em peso com base no peso total da composição adesiva de dois componentes, 0 a 5%; mais preferencialmente 0 a 2%; mais preferencialmente 0 a 1%.
[0043] É contemplado que os dois componentes da composição adesiva são feitos separadamente e depois, se desejado, armazenados até que se deseje utilizar a composição adesiva. De preferência, tanto o componente isocianato como o componente poliol são cada um líquido a 25°C. quando se deseja utilizar a composição adesiva, o componente isocianato e o componente poliol são colocados em contato uns com os outros e misturados em conjunto. É contemplado que quando estes dois componentes são colocados em contato, inicia-se uma reação de cura em que os grupos isocianato reagem com os grupos hidroxil para formar ligações de uretano. A mistura formada por contato dos dois componentes é aqui conhecida como a mistura curável.
[0044] Em um método preferido de formação de um laminado, a mistura está em um estado líquido. De preferência, a mistura é um líquido a 25°C, mas se for sólida a 25°C, é aceitável aquecer a mistura conforme necessário para colocar a mistura em um estado líquido. Uma camada da mistura é aplicada a uma superfície de uma película.
[0045] De preferência, a espessura da camada da mistura curável é de 1 a 5 μm.
[0046] De preferência, uma superfície de uma segunda película é colocada em contato com a camada da mistura curável para formar um laminado não curado. Preferencialmente, o laminado não curado é feito em um momento em que a quantidade de grupos isocianato não reagidos presentes na mistura curável é, em uma base molar, comparada com a quantidade de grupos isocianato presentes no componente isocianato antes do contato com o componente poliol, 50% ou mais; mais preferencialmente 75% ou mais; mais preferencialmente 90% ou mais.
[0047] A mistura curável é então curada ou deixada a curar. O laminado não curado pode ser submetido à pressão, por exemplo, passando através de rolos de aperto, que podem ou não ser aquecidos. O laminado não curado pode ser aquecido para acelerar a reação de cura.
[0048] Películas adequadas incluem papel, tecido e tecido não tecido, folha metálica, polímeros e polímeros revestidos com metal. As películas têm opcionalmente uma superfície sobre a qual uma imagem é impressa com tinta; a tinta pode estar em contato com a composição adesiva. As películas preferidas são películas de polímero e películas de polímero revestidas com metal; mais preferidas são películas de polímero. Entre as películas poliméricas, preferem-se aquelas que são orientadas. Entre as películas poliméricas, preferem-se películas de polipropileno.
[0049] O seguinte são exemplos da presente invenção.
[0050] Utilizam-se as seguintes abreviaturas: MDI Isomérico = mistura de isômeros de MDI, contém aproximadamente 45 a 55% em peso de 4,4' MDI MDI puro = mistura de isômeros de MDI, contém aproximadamente 98% em peso de MDI 4,4' Prepol-1 = pré-polímero funcional de isocianato aromático % NCO = 15%; Viscosidade = 2500 mPa-s a 25°C; feito a partir de uma mistura de reação de 55 partes em peso de MDI isomérico e 45 partes em peso de polióis. Prepol-2 = pré-polímero funcional de isocianato aromático % NCO = 13%; Viscosidade = 5500 mPa-s a 25°C; feito a partir de uma mistura de reação de 30 partes em peso de MDI isomérico, 20 partes em peso de MDI puro e 50 partes em peso de polióis. Poliol-1 = 70% em peso de poliéter poliol, 30% em peso de poliéster poliol, viscosidade = 2000 mPa-s a 25°C Poliol-2 = 30% em peso de poliéter poliol, 70% em peso de óleo de rícino viscosidade = 550 mPa-s a 25°C Add-1 = CHIGUARD ™ U-1100 da Chitec, contém tanto um absorvedor de UV e um estabilizador de luz de amina impedido BOPP = película de polipropileno orientado, espessura de 20 μm RH = umidade relativa pbw = partes em peso
[0051] Os laminados foram preparados como se segue. Em uma superfície de uma amostra de BOPP branco, uma camada de mistura curável foi revestida fazendo uma extração. A espessura da camada era de 20 μm. Uma segunda película de BOPP branco foi colocada sobre a camada de mistura curável, e o laminado foi passado entre rolos de aperto com pressão de aproximadamente 2 bar. Após exposição a UV, cada laminado foi armazenado à temperatura ambiente (aproximadamente 23°C) até a realização do ensaio.
[0052] Cada laminado foi exposto à radiação UV em um dos três métodos. O primeiro método de exposição UV ("Xenônio") foi em uma câmara de arco de xenônio, 47°C, 50% HR, durante 13,2 horas; a lâmpada era uma lâmpada de 340 nm com potência de 0,35 W/m2. O segundo método de exposição UV ("QUV") foi em uma câmara QUV, 60°C, 50% HR, medida após 24 horas e após 72 horas, com uma lâmpada de 340 nm. O terceiro método de exposição UV ("Sol") foi colocar as amostras sob luz solar direta, em ambientes fechados a 20°C por 2 meses.
[0053] Após a exposição à radiação UV, a cor de cada amostra foi analisada utilizando um espectrofotômetro COLORGUIDE™ da BYK- Gardner, utilizando a escala CIE Y, x, y com iluminante C e observador de 2°. O parâmetro yD é medido em cada amostra antes e depois da exposição à radiação UV, e a diferença é relatada como ΔyD. Valores positivos de ΔyD significam que o amarelamento aumentou devido à exposição à radiação UV.
[0054] Foram preparados três componentes de poliol do modo seguinte: P-comp-1 = 45 pbw de Poliol-1 mais 7,2 pbw de Add-1 P-comp-2 = 80 pbw de Poliol-2 mais 8,8 pbw de Add-1 P-comp-3 = 50 pbw de Poliol-3 mais 7,5 pbw de Add-1
[0055] Foram feitas três misturas curáveis como se segue:
Figure img0001
[0056] O comparativo 1 é um exemplo comparativo porque o componente de poliol contém poliol de poliéster em vez de poliol de poliéter. Os comparativos 4, 5 e 6 são exemplos comparativos porque não contêm absorvedor de UV ou estabilizador de luz de amina impedido.
[0057] Exemplo 1: Teste de amarelamento.
[0058] Os laminados foram preparados e testados quanto ao amarelamento como descrito acima. Os resultados foram como se segue:
Figure img0002
[0059] Em todos os testes acima, o comparativo 1 tinha maior aumento de amarelamento do que o Exemplo 2 e o Exemplo 3.
Figure img0003
[0060] Os comparativos 4, 5 e 6 mostraram grande aumento de amarelamento após exposição à radiação UV.
[0061] Exemplo 2: Estudos de cura e resistência adesiva
[0062] Os seguintes testes foram realizados para comparar amostras com e sem aditivo Add-1. O objetivo é demonstrar que a presença de Add-1 não tem efeito significativo sobre a taxa de cura da formulação ou sobre a resistência adesiva final do adesivo curado.
[0063] O Comparativo 1 e o Comparativo 4 são semelhantes entre si, exceto na ausência de Add-1 no Comparativo 4. O Exemplo 2 e o Comparativo 5 são semelhantes entre si, exceto na ausência de Add-1 no Comparativo 5. O Exemplo 3 e o Comparativo 6 são semelhantes entre si exceto na ausência de Add-1 no Comparativo 6.
[0064] A cura da formulação foi testada colocando os dois componentes em contato e misturando-os em conjunto e depois medindo a viscosidade a 40°C em função do tempo. A viscosidade foi medida pelo reômetro Brookfield LV DV 111 de acordo com as instruções do fabricante.
[0065] Para testar a resistência à aderência após a cura dos laminados, seções de cada laminado foram cortadas até uma largura de 25,4 mm (1 polegada) e descascadas em um testador de tensão INSTRON™ a 300 mm/min de acordo com ASTM F904-98. A força máxima é relatada em gramas de força para a amostra de 25,4 mm de largura.
[0066] Os resultados de viscosidade foram medidos a 40°C após 60 minutos a 40°C e foram como se segue:
Figure img0004
[0067] Dentro de cada par semelhante, as diferenças de viscosidade são consideradas insignificantes.
[0068] A resistência adesiva foi medida após 6 horas de cura. Os resultados foram como se segue:
Figure img0005
[0069] Dentro de cada par semelhante, as diferenças na resistência adesiva são consideradas insignificantes.

Claims (11)

1. Método de formação de um laminado, caracterizadopelo fato de que compreende (a) formar uma composição adesiva por introdução em componentes de contato compreendendo (I) um componente de isocianato compreendendo um pré-polímero com funcionalidade de isocianato que é o produto de reação de reagentes que compreendem (A) um ou mais poli-isocianatos aromáticos e (B) um ou mais poliol, e (II) um componente de poliol compreendendo (A) 0 a 50% em peso com base no peso do referido componente poliol, um ou mais poliéter poliol, (B) 30% ou mais em peso, com base no peso da referida composição adesiva, de um ou mais triglicerídeos graxos, e (C) um ou mais absorvedores de UV ou um ou mais estabilizadores de luz de amina impedida ou uma combinação dos mesmos, (b) aplicar uma camada da referida composição adesiva a uma superfície de uma primeira película, (c) colocar a referida camada em contato com uma superfície de uma segunda película para formar um laminado; (d) depois da formação do referido laminado, curar a referida composição adesiva ou permitir que a referida composição adesiva cure, em que as etapas (b) e (c) são realizadas em um momento em que 50% em mols ou mais de grupos isocianato no referido pré-polímero permanecem sem reagir.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que que a referida composição adesiva tem uma quantidade de solvente que é 0 a 5%.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido triglicerídeo graxo tem um ou mais grupos hidroxil pendentes.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido triglicerídeo graxo é um óleo de rícino.
5. Laminado, caracterizado pelo fato de que é formado pelo método como definido na reivindicação 1.
6. Composição adesiva de dois componentes, obtida pelo método conforme definido na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende (I) um componente de isocianato compreendendo um pré-polímero com funcionalidade de isocianato que é o produto de reação de reagentes que compreendem (A) um ou mais poli-isocianatos monoméricos aromáticos e (B) um ou mais poliol, e (II) um componente de poliol compreendendo (A) 0 a 50% em peso com base no peso do referido componente poliol, um ou mais poliéter poliol, (B) 30% ou mais em peso, com base no peso da referida composição adesiva, de um ou mais triglicerídeos graxos, e (C) um ou mais absorvedores de UV ou um ou mais estabilizadores de luz de amina impedida ou uma combinação dos mesmos.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a referida composição tem uma quantidade de solvente que é 0 a 5%.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o referido componente de isocianato tem % NCO de 12% a 19%.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o referido triglicerídeo graxo tem um ou mais grupos hidroxil pendentes.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o referido componente de poliol compreende um absorvedor de UV e um estabilizador de luz de amina impedido.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o referido triglicerídeo graxo é um óleo de rícino.
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