BR112019025351A2

BR112019025351A2 - composições adesivas sem solvente de dois componentes

Info

Publication number: BR112019025351A2
Application number: BR112019025351-3A
Authority: BR
Inventors: Wenwen Li; Yinzhong Guo; Mai Chen
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-05-30
Filing date: 2018-04-04
Publication date: 2020-08-18
Also published as: US20200157393A1; JP2020521850A; JP7111746B2; JP7074773B2; WO2018222272A1; TWI782012B; JP2020521835A; BR112019024874A2; CN110831993A; CN110869408A; MX2019013956A; RU2019140869A; EP3630858A1; US11702572B2; TW201900713A; RU2019143951A; US20200140729A1; RU2019143951A3; EP3630865A1; WO2018222298A1

Abstract

São divulgadas composições adesivas de poliuretano sem solvente de dois componentes compreendendo um componente isocianato e um reativo a isocianato, as composições que compreendem um componente isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato e um componente reativo a isocianato que compreende uma resina de poliuretano terminada em hidróxi, um poliéter poliol, um promotor de adesão ao éster de fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica. Também são divulgados métodos para formar estruturas laminadas, os métodos compreendendo formar uma composição adesiva misturando um componente adesivo de isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato e um componente adesivo reativo a isocianato compreendendo uma resina de poliuretano terminada em hidroxi, um poliéter poliol, um éster de fosfato promotor de adesão e, opcionalmente, um poliol de base biológica, aplicando a composição adesiva a uma superfície de um primeiro substrato e colocando uma superfície de um segundo substrato em contato com a composição adesiva na superfície do primeiro substrato, formando assim o laminado estrutura. Estruturas laminadas também são divulgadas.

Description

“COMPOSIÇÕES ADESIVAS SEM SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES” REFERÊNCIA A PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] O presente pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório nº US 62/512.208, depositado em 30 de maio de 2017 e do Pedido Provisório nº US 62/516.916, depositado em 8 de junho de 2017.

CAMPO DA DIVULGAÇÃO

[0002] A presente divulgação referese a composições adesivas sem solvente. Mais particularmente, a divulgação se refere a composições adesivas de poliuretano sem solvente de dois componentes para uso em estruturas laminadas. As composições adesivas divulgadas compreendem um componente isocianato, que compreende um pré- polímero terminado em isocianato, e um componente reativo a isocianato, que compreende uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica. As composições adesivas divulgadas exibem propriedades aprimoradas em relação aos sistemas adesivos sem solvente atuais, por exemplo - cura mais rápida do que os sistemas atuais, decaimento mais rápida da amina aromática primária ("PAA"), resistência à mancha da tinta aprimorada, melhor adesão a filmes metalizados e assim por diante.

[0003] A presente divulgação se refere a métodos para a formação de uma estrutura laminada. Mais particularmente, os métodos divulgados compreendem formar uma composição adesiva misturando-se um componente adesivo de isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato e um componente adesivo reativo a isocianato que compreende uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato, e, opcionalmente, um poliol de base biológica, aplicando a composição adesiva a uma superfície de um primeiro substrato e colocando uma superfície de um segundo substrato em contato com a composição adesiva na superfície do primeiro substrato, formando, assim, a estrutura laminada.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO

[0004] Composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Por exemplo, as composições adesivas são usadas para ligar substratos como polietileno, polipropileno, poliéster, poliamida, metal, papel ou celofane para formar filmes compósitos, isto é, laminados. O uso de adesivos em diferentes aplicações de uso final é geralmente conhecido. Por exemplo, adesivos podem ser usados na fabricação de laminados de filme/filme efilme/folha usados na indústria de embalagem, especialmente para embalagem de alimentos. Adesivos usados em aplicações de laminação, ou "adesivos de laminação", podem ser, de um modo geral, colocados em três categorias: à base de solvente, à base de água e sem solvente. O desempenho de um adesivo varia por categoria e pela aplicação na qual o adesivo é aplicado.

[0005] Adesivos de laminação sem solvente podem ser aplicados em até cem por cento de sólidos sem quaisquer solventes orgânicos ou um carreador aquoso. Visto que nenhum solvente orgânico ou água tem que ser seco do adesivo após a aplicação, esses adesivos podem ser aplicados a altas velocidades de linha. Os adesivos de laminação à base de solvente e água são limitados pela taxa na qual o solvente ou a água podem ser efetivamente secos e removidos da estrutura laminada após a aplicação do adesivo. Por motivos ambientais, de saúde e de segurança, os adesivos de laminação são, de preferência, aquosos ou sem solvente. No entanto, os adesivos sem solvente frequentemente encontram problemas como desenvolvimento lento da ligação, decaimento lento da amina aromática primária (“PAA”), baixa adesão a superfícies metálicas, manchas de tinta e baixa resistência química e térmica, particularmente seu uso em aplicações mais exigentes.

[0006] Dentro da categoria de adesivos de laminação sem solvente, existem muitas variedades. Uma variedade particular inclui adesivos de laminação à base de poliuretano de dois componentes. Tipicamente, um adesivo de laminação à base de poliuretano de dois componentes inclui um primeiro componente, que compreende um pré-polímero terminado em isocianato, e um segundo componente, que compreende um poliol. O pré- polímero pode ser obtido pela reação do poli-isocianato em excesso com um poliol poliéter e/ou poliol poliéster que contêm dois ou mais grupos hidróxi por molécula. O segundo componente compreende um poliol poliéter e/ou poliol poliéster que contêm dois ou mais grupos hidróxi por molécula. Os dois componentes são combinados em uma razão predeterminada e, então, aplicados em um primeiro substrato (também conhecido como “correia transportadora”). O primeiro substrato é, então, reunido com um segundo substrato para formar uma estrutura laminada. Camadas adicionais de substrato podem ser adicionadas à estrutura com camadas adicionais de composição adesiva localizadas entre cada substrato sucessivo. O adesivo é, então, curado à temperatura ambiente ou à temperatura elevada, ligando, assim, os substratos um ao outro.

[0007] O processamento adicional da estrutura laminada depende da velocidade de cura do adesivo. A velocidade de cura do adesivo é indicada pelo tempo em que a ligação mecânica entre os substratos laminados leva para se tornar suficiente para permitir processamento adicional, por exemplo, cortar o filme laminado, e o laminado está em conformidade com os regulamentos aplicáveis (por exemplo, regulamentos de contato com alimentos). Velocidade de cura lenta resulta em menor eficiência de conversão. Os adesivos de laminação sem solvente de dois componentes, em comparação com os adesivos tradicionais que contêm solvente, exibem ligações iniciais fracas e é necessário esperar mais tempo para o corte.

[0008] Por conseguinte, são desejáveis composições adesivas de laminação à base de poliuretano sem solvente de dois componentes com resistência de união melhorada, velocidades de cura mais rápidas, deterioração mais rápida do PAA, melhor resistência a manchas de tinta e melhor adesão de filme metalizado.

[0009] São divulgadas composições adesivas de poliuretano sem solvente de dois componentes. Em algumas modalidades, a composição adesiva sem solvente inclui um componente de isocianato que inclui pelo menos um isocianato. A composição adesiva sem solvente inclui ainda um componente reativo a isocianato, incluindo uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica. O componente reativo a isocianato, incluindo a resina de poliuretano terminado em hidróxi, o poliol poliéter, o promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, o poliol de base biológica, reage com o componente isocianato para gerar uma rede polimérica reticulada. Quando aplicadas em uma estrutura laminada, as funcionalidades do éster fosfato presentes no componente reativo a isocianato reagem/complexam com locais reativos nas películas metalizadas ou películas de polímero para melhorar a adesão.

[0010] Em algumas modalidades, a resina de poliuretano terminado em hidróxi é o produto da reação de um poli-isocianato e um componente de poliol, em que o componente poliol está presente em excesso. Em algumas modalidades, o poli-isocianato pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em um poli-isocianato alifático, um poli-isocianato cicloalifático, um poli-isocianato aromático e combinações de dois ou mais dos mesmos. Em algumas modalidades, o poli-isocianato pode ser isocianatos de monômero e a mescla de isocianatos de monômero com poli-isocianatos. Em algumas modalidades, o poliol de base biológica opcional é o óleo de rícino. Em algumas modalidades, o componente isocianato e o componente reativo a isocianato estão presentes em uma razão de mistura de 100:50 a 100:70 (partes em peso de componente isocianato para partes em peso de componente reativo a isocianato).

[0011] As composições adesivas e métodos divulgados para formar a estrutura laminada fornecem, em relação às composições adesivas de poliuretano de dois componentes existentes, sem solvente, para uma cura mais rápida e decaimento do PAA, resistência melhor à mancha de tinta, melhor aderência ao filme metalizado, melhor aderência ao filme metalizado, melhor adesão à folha, maior resistência química e térmica resistência e processabilidade mais desejável. As composições adesivas divulgadas são adequadas para uso em uma ampla faixa de estruturas laminadas, compreendendo uma variedade de substratos laminados, incluindo filmes metalizados para laminação e uma série de filmes de poliéster e poliolefina que são normalmente utilizados em aplicações de embalagens de alimentos, médicas e industriais. Além disso, as composições adesivas divulgadas equilibram as propriedades de cura e vida útil do pote através do uso de componentes que contêm o segundo e o primeiro grupos hidróxi A funcionalidade dos componentes que contêm o grupo hidróxi é ajustada para ajustar a taxa de reação com o componente de isocianato.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA DIVULGAÇÃO

[0012] Em algumas modalidades, as composições adesivas sem solvente de dois componentes, de acordo com essa divulgação, incluem um componente de isocianato e um componente reativo a isocianato.

COMPONENTE ISOCIANATO

[0013] Em algumas modalidades, o componente de isocianato compreende um pré-polímero terminado em isocianato. Em algumas modalidades, o pré-polímero terminado em isocianato é o produto de reação de um componente poli-isocianato e poliol. Em tal reação, o poli-isocianato está presente em excesso para produzir um pré-polímero terminado em isocianato. Como usado no presente documento, um “poli-isocianato” é qualquer composto que contém dois ou mais grupos isocianato. Por exemplo, poli-isocianatos incluem dímeros, trímeros, etc.

[0014] Em algumas modalidades, poli-isocianatos adequados para uso de acordo com esta divulgação podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em um poli-isocianato alifático, um poli-isocianato cicloalifático, um poli-isocianato aromático e combinações de dois ou mais dos mesmos. Como usado no presente documento, um “poli-isocianato” é qualquer composto que contém dois ou mais grupos isocianato. Por exemplo, os poli- isocianatos podem incluir dímeros, trímeros, etc. Um “poli-isocianato aromático” é um poli-isocianato que um radical isocianato ligado a um radical aromático e contém um ou mais anéis aromáticos. Um "poli-isocianato alifático" não contém um radical isocianato diretamente ligado a um anel aromático ou é melhor definido como um isocianato que contém um radical isocianato ligado a um radical alifático que pode ser ligado a outros grupos alifáticos, um radical cicloalifático ou um anel aromático (radical). Um “poli-isocianato cicloalifático” é um subconjunto de poli-isocianatos alifáticos, em que a cadeia química é estruturada em anel.

[0015] Poli-isocianatos aromáticos — adequados incluem, porém sem limitação, di-isocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, di-isocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 2,6-toluleno (“2,6-TDI”), di-isocianato de 2,4- toluleno (“2,4-TDI”), di-isocianato de 2,4'-difenilmetano (“2,4'-MDI”), di-isocianato de 4,4'-difenilmetano (“4,4-MDI”), 3,3'-dimetil-4,4'-bifenildi-isocianato (TODI”) e misturas de dois ou mais dos mesmos. Poli-isocianatos alifáticos adequados têm 3 a 16 átomos de carbono ou 4 a 12 átomos de carbono no resíduo alquileno linear ou ramificado, tal como di-isocianato de hexametileno (“HDI”) e 1,4-di- isocianatobutano.

[0016] Poli-isocianatos cicloalifáticos adequados têm 4 a 18 átomos de carbono ou 6 a 15 átomos de carbono no resíduo cicloalquileno. Di-isocianatos cicloalifáticos se referem aos grupos NCO ligados ciclicamente e alifaticamente, como o diisocianato de isoforona (“PDI”), 1,3/1,4-di-

isocianatociclohexano, 1,3/1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano e di- isocianatodiciclo-hexilmetano (“H12MDI”).

[0017] Os isocianatos alifáticos e cicloalifáticos adequados incluem, porém, sem limitação, di-isocianato de ciclo-hexano, di- isocianato de metilciclo-hexano, di-isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, como di-isocianato de 4-isocianatometil-1,8- octano (“TIN”), di- e triisocianato de decano, di- e triisocianato de undecano e di- e triisocianato de dodecano, di-isocianato de isoforona (“IPDI”), di-isocianato de hexametileno (“HDI”), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (“H12MDI”), di isocianato de 2-metilbpentano (“MPDI”), di-isocianato de 2,2,4-trimetil- hexametileno/di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (“TMDI”), di-isocianato de norbornano (“NBDI”), di-isocianato de xilileno (“XDI”), di-isocianato de tetrametilxilileno e dímeros, trímeros e misturas de dois ou mais dos mesmos. Os isocianatos adicionais adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem, porém, sem limitação, 1,3-di-isocianato de 4-metil-ciclo-hexano, di- isocianato de 2-butil-2-etilpentametileno, isocianato de 3(4)-isocianatometil-1- metilciclo-hexila, isocianato de 2-isocianatopropilciclo-hexila, di-isocianato de 2,4'-metilenobis(ciclo-hexil), 1,4-di-isocianato-4-metil-pentano e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0018] Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem um teor de NCO de pelo menos 3%, ou pelo menos 6%, ou pelo menos 10%. Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem um teor de NCO que não excede 25%, ou 18%, ou 14%. Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem um teor de NCO de 3 a 25%, ou de 6 a 18%, ou de 10 a 14%. O teor de NCO é determinado de acordo com ASTM D2572. Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem viscosidade a 25 ºC de

300 a 40.000 mPa-s, ou de 500 a 20.000 mPa-s, ou de 1.000 a 10.000 mPa-s, conforme medido pelo método de ASTM D2196.

[0019] Em algumas modalidades, o componente poliol, a ser reagido com o poli-isocianato para formar o pré-polímero terminado em isocianato, compreende um polio! com uma funcionalidade hidroxila de dois ou mais. Como usado aqui, o termo "funcionalidade hidroxila" refere-se ao número de locais reativos a isocianato em uma molécula. Para polióis, uma funcionalidade hidroxila média é geralmente o total de mols de OH dividido pelo total de mols de poliol. Em algumas modalidades, o poliol tendo uma funcionalidade de dois ou mais e é selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um poliol poliéter e misturas desses.

[0020] O componente de isocianato pode compreender adicionalmente outros constituintes comumente conhecidos por aqueles versados na técnica.

COMPONENTE REATIVO A ISOCIANATO

[0021] Em algumas modalidades, o componente reativo a isocianato compreende uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica.

[0022] As resinas de poliuretano terminado em hidróxi adequadas podem ser preparadas através da reação de um poli- isocianato e um poliol. Em tal reação, o poliol poliéster está presente em excesso para produzir uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, ou seja, a razão estequiométrica entre os grupos hidroxila e os grupos isocianato deve ser maior que 1. Poli-isocianatos adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem, mas não estão limitados a, poli-isocianatos aromáticos, poli-isocianatos alifáticos, poli-isocianatos cicloalifáticos e combinações de dois ou mais dos mesmos. Polióis adequados para uso na preparação de resinas de poliuretano terminado em hidróxi de acordo com esta divulgação incluem, mas não estão limitados a, poliol poliéter, poliol poliéster e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, a quantidade da resina de poliuretano terminado em hidróxi no componente reativo a isocianato é, por peso com base no peso do componente reativo a isocianato, de 10 a 90% em peso, ou de 20 a 85 % em peso ou de 50 a 80% em peso.

[0023] Em algumas modalidades, o poliol poliéter tem uma funcionalidade hidróxi de dois ou mais (por exemplo, difuncional, trifuncional e assim por diante). Em algumas modalidades, o poliol poliéter tem um número de hidroxila de 100 a 400 mg KOH/g, medido de acordo com ASTM D4274. Em algumas modalidades, o poliol poliéter tem um peso molecular médio numérico de 100 a 3.000, ou de 200 a 2.500, ou de 350 a 1.500. Em algumas modalidades, o poliol poliéter tem uma viscosidade a 25 ºC de 0,05 Pa:s a 1 Pas (50 a 1.000 cps), medida de acordo com a ASTM D4878. Exemplos comercialmente disponíveis e polióis poliéter adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem produtos comercializados sob os nomes comerciais VORANOL'Y CP- 450, VORANOL'TY 220-260 e VORANOLTY 220-110N, cada um deles disponível junto à The Dow Chemical Company. Em algumas modalidades, o poliol poliéter compreende ainda um triol com peso molecular inferior a 300. Exemplos comercialmente disponíveis do triol adequado para uso de acordo com esta divulgação incluem trimetilolpropano ("TMP") disponível junto à Sigma-Aldrich. Em algumas modalidades, a quantidade do poliol poliéter no componente reativo a isocianato é, em peso, com base no peso do componente reativo a isocianato, de 4 a 50% em peso ou de 6 a 40% em peso.

[0024] Em algumas modalidades, o promotor de adesão de éster fosfato compreende um poliol à base de éster fosfato. Em algumas modalidades, o poliol à base de éster fosfato é produzido a partir de um propilenoglicol trifuncional ou difuncional, um ácido polifosfórico e um poli- isocianato. Em algumas modalidades, o poliol à base de éster fosfato tem um teor de ácido fosfórico menor que 4 por cento em peso com base no peso do polio! de éster fosfato, ou um teor de ácido fosfórico de 0,1 a 3 por cento em peso com base no peso do poliol de éster fosfato ou um teor de ácido fosfórico de 1,5 a 2,5 por cento em peso com base no peso do poliol de éster fosfato. Em algumas modalidades, o poliol à base de éster fosfato tem uma viscosidade menor que 40 Pas (40.000 cps) a 25 ºC, ou menor que 30 Pas (30.000 cps) a 25 ºC, conforme medido pelo método de ASTM D2196. Em algumas modalidades, o poliol à base de éster fosfato tem um número de hidroxila de 200 a 350 mg KOH/g, medido de acordo com ASTM D4274. Em algumas modalidades, a quantidade do promotor de adesão de éster fosfato no componente reativo a isocianato é, em peso com base no peso do componente reativo a isocianato, de 0,5 a 15% em peso ou de 1 a 5% em peso. Um exemplo de uma técnica para preparar um promotor de adesão de éster fosfato adequado é fornecido nos Exemplos da Divulgação, abaixo.

[0025] Em algumas modalidades, o poliol de base biológica é um óleo de rícino ou outro óleo derivado naturalmente. Exemplos comercialmente disponíveis de óleo de rícino adequado para uso de acordo com esta invenção incluem óleo de rícino de classe uretano disponível junto à Campbell & Co. Em algumas modalidades, a quantidade do poliol de base biológica no componente reativo a isocianato é, em peso com base no peso do componente reativo a isocianato, de O a 50% em peso ou de 15 a 30% em peso.

[0026] Em algumas modalidades, um ou mais aditivos podem opcionalmente ser incluídos nas composições adesivas. Exemplos de aditivos adequados incluem, porém sem limitação, agentes de adesividade, plastificantes, modificadores de reologia, promotores de adesão, antioxidantes, cargas, corantes, tensoativos, agentes antiespuma, agentes umectantes, agentes de nivelamento, solventes e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[0027] O componente reativo a isocianato pode compreender adicionalmente outros constituintes comumente conhecidos por aqueles versados na técnica, por exemplo, polióis e isocianatos adicionais, etc.

[0028] Em algumas modalidades, a razão molar de grupos NCO presentes no componente isocianato para grupos OH presentes no componente reativo a isocianato é de 0,8 a 1,6, ou de 1,0 a 1,5 ou de 1,2a 1,4. A razão de mistura, em peso, para o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato pode ser determinada com base na razão desejada de grupos NCO para grupos OH. Em algumas modalidades, a razão de mistura, em peso, do componente de isocianato para o componente reativo a isocianato na composição adesiva final pode ser 100:50 a 100:70, ou de 100:60 a 100:66.

[0029] Em algumas modalidades, o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato podem ser produzidos e vendidos em uma embalagem. Em algumas modalidades, o componente de isocianato e o componente reativo a isocianato podem ser produzidos e vendidos individualmente.

FORMAÇÃO DE LAMINADO

[0030] Um laminado compreendendo as composições adesivas divulgadas pode ser formado misturando os componentes reativos a isocianato e isocianato da composição adesiva e depois aplicando a composição adesiva misturada a um filme. Conforme usado no presente documento, um “filme” é qualquer estrutura que tenha 0,5 mm ou menos em uma dimensão e tenha | cm ou mais em ambas as outras duas dimensões. Um “filme de polímero” é um filme que é produzido a partir de um polímero ou uma mistura de polímeros. A composição de um filme de polímero tem, tipicamente, 80 por cento em peso ou mais de um ou mais polímeros.

[0031] Por exemplo, uma camada do adesivo misturado é aplicada a uma superfície de um primeiro substrato. A superfície do primeiro substrato compreendendo a composição adesiva mista é colocada em contato com uma superfície do segundo substrato e, em seguida, os dois substratos passam através de um dispositivo para aplicar pressão externa ao primeiro e ao segundo substratos, como rolo compactador. As disposições desses cilindros em um aparelho de aplicação são comumente conhecidas na técnica. A composição adesiva mista é então curada ou deixada curar a qualquer temperatura, desde a temperatura ambiente (isto é, aproximadamente 25 ºC) até 50 ºC ou superior. Em algumas modalidades, o peso do revestimento dos adesivos aplicados aos substratos de filme é de 1,2 g/m? a 3,5 g/m?, em algumas modalidades, de 1,6 g/m? a 3,0 g/m?.

[0032] Substratos adequados na estrutura laminada incluem filmes como papel, pano tecido e não tecido, folha metálica, filmes de polímero e filmes de polímero revestidos com metal. Opcionalmente, alguns filmes têm uma superfície na qual uma imagem é impressa com tinta que pode estar em contato com a composição adesiva. Os substratos estão em camadas para formar uma estrutura laminada, sendo que uma composição adesiva de acordo com esta divulgação faz com que um ou mais dos substratos sejam aderidos um ao outro.

EXEMPLOS DA DIVULGAÇÃO

[0033] A presente divulgação será agora explicada em mais detalhes descrevendo-se exemplos que ilustram as composições adesivas divulgadas e composições adesivas existentes (coletivamente, "os Exemplos"). Contudo, o escopo da presente divulgação não está, obviamente, limitado aos Exemplos.

MATÉRIAS-PRIMAS

[0034] As matérias-primas relevantes usadas nos Exemplos a seguir estão detalhadas na Tabela 1. TABELA 1: MATÉRIAS-PRIMAS Material Descrição Fornecedor MOR-FREETY [75.191 | Pré-polímero — = de poliuretano | The Dow Chemical terminado em isocianato Company

MOR-FREETV |75-164 Pré-polímero , de poliuretano | The Dow Chemical terminado em isocianato Company MOR-FREETY C-411 | Mescila de polio! poliéster/poliéter — | The Dow Chemical Company : The Dow Chemical CR-85 Mescla de poliol : 4 ; The Dow Chemical VORANOL'Y CP-450 | Polio! poliéter difuncional Company : 4 ; The Dow Chemical VORANOL'Y 220-260 | Poliol poliéter difuncional VORANOLT" 220- Polio! poliéter difuncional The Dow Chemical 110N Pp Company Trimetilolpropano it; ; ; CTMP") Trimetilolpropano Sigma-Aldrich Promotor de adesão de a 4 The Dow Chemical éster fosfato Porio! à base de éster fosfato Poliol de base biológica | Oleo de rícino com grau de uretano Campbell & Co. Mistura = de —diisocianato — de difenilmetano puro (MDI) composta TM por aproximadamente 98 por cento de | The Dow Chemical ISONATETM 125M di-isocianato de 4,4'-difenilmetano e 2 | Company por cento de di-isocianato de 2,4'- difenilmetano Fime de polietleno de baixa GF-19 densidade e alta espessura, | Berry Plastics Corp. espessura 38,1 um (1,5 mil) Fime de polietleno de baixa GF-10 densidade, espessura 25,4 um (1,0 | Berry Plastics Corp. mil ; 4 p ; E. |. du Pont de PET (48LBT) erstais ÉSter poli(etileno glicol - Nemours and Company Náilon Fime de náilon 6 biaxialmente | Honeywell orientado, espessura 15 um International, Inc. Fime de poliéster metalizado, Met-PET espessura de 25,4 um FILMtech Inc.

PREPARAÇÃO DO PROMOTOR DE ADESÃO DE ÉSTER FOSFATO

[0035] Adicionar 55,1 gramas de VORANOLTY CP- 450 e 1,5 gramas de ácido polifosfórico a um reator sob purga de nitrogênio à temperatura ambiente. Em seguida, definir a temperatura do reator para 100 ºC e agitar o conteúdo do reator por 1 hora. Abaixar a temperatura do reator para 50 ºC e introduzir 18,4 gramas de ISONATETV 125M no reator. A temperatura do reator aumenta para 80 ºC devido à reação exotérmica. Controlar a temperatura de reação a 78 ºC por 2 horas. O promotor de adesão de éster fosfato resultante tem um número de hidroxila de 293 mg KOH/g, medido de acordo com ASTM D4274 e uma viscosidade de 18 kg/(m:s) (18.000 cps) a 25 ºC, conforme medido de acordo com ASTM D2196.

PREPARAÇÃO DE COMPONENTES REATIVOS A ISOCIANATO

[0036] Os componentes reativos a isocianato, Exemplos 1 a 4 mostrados na Tabela 2, são preparados em duas etapas. Para o Exemplo 1, na primeira etapa, o poliuretano terminado em hidróxi é produzido em um reator através da reação entre VORNAOLTY 220-260 e VORNAOLTVY 200- 110N com ISONATETY 125M. Na segunda etapa, poliol adicional, incluindo VORANOLTY CP-450, VORNAOLTY 220-260, óleo de rícino, TMP e o promotor de adesão de éster fosfato são carregados para o reator e misturou-se com o poliuretano terminado em hidróxi formado na primeira etapa. Em um exemplo típico de preparação do componente reativo a isocianato do Exemplo 1, cerca de 377 gramas de VORANOLY 220-260 são carregados em um reator de 1 litro e aquecidos a cerca de 50 ºC sob proteção de nitrogênio e agitação aérea. Em seguida, cerca de 44 gramas de ISONATETV 125M são carregados no reator. À temperatura de reação é aumentada com a adição de isocianato devido à reação exotérmica, levando a temperatura do reator lentamente a 78 ºC. A temperatura da reação é mantida de 78 a 82 ºC. As amostras são coletadas periodicamente com pipetas e analisadas por IR. Isso continua até que nenhum pico de NCO possa ser observado a 2275 cm"! na IR, indicando que todos os grupos de isocianato foram consumidos e a reação da primeira etapa está concluída;

normalmente dentro de 2 horas. Em seguida, componentes adicionais, incluindo cerca de 42 gramas de VORANOLTY CP-450, cerca de 210 gramas de óleo de rícino, cerca de 14 gramas de promotor de adesão de éster fosfato e cerca de 14 gramas de TMP são carregados no reator e misturados a 70 ºC por outras 2 horas. A resina é então resíriada a cerca de 60 ºC antes de ser transferida e embalada para uso posterior.

TABELA 2: COMPOSIÇÕES DE COMPONENTE REATIVO A ISOCIANATO % em | % em | % em | % em peso peso peso peso Resina VORANOL'TY 220- poliureta | VORANOLTY 220- | no 110N 45,37 45,87 terminad o em | ISONATETV 125M |6,3 7,6 4,39 3,55 hidróxi VORANOLTY CP 450 6 15 15 [Óleo de reino so a Promotor de adesão de éster 2 2 3 3 fosfato Lo Peso total 1001 [10 [10 [10

[0037] O componente reativo a isocianato do Exemplo 5, mostrado na Tabela 3, é preparado em uma etapa. Cerca de 70 gramas de VORANOL'YN CP-450, cerca de 182 gramas de óleo de rícino, cerca de 367 gramas de VORANOL"'VY 220-260, cerca de 14 gramas de promotor de adesão de éster fosfato e cerca de 14 gramas de TMP são carregados no reator de 1 litro e aquecidos a 50 ºC sob proteção de nitrogênio e agitação aérea. Em seguida, cerca de 53,2 gramas de ISONATETV 125M são carregados no reator. A temperatura da reação é aumentada com a adição de isocianato devido à reação exotérmica, levando a temperatura do reator lentamente a 78 ºC. A temperatura da reação é mantida de 78 a 82 ºC. As amostras são coletadas periodicamente com pipetas e analisadas por IR. Isso continua até que nenhum pico de NCO possa ser observado a 2275 cm” na IR, indicando que todos os grupos de isocianato foram consumidos e a reação da primeira etapa está concluída; normalmente dentro de 2 horas. A resina é então resíriada a cerca de 60 ºC antes de ser transferida e embalada para uso posterior. TABELA 3: COMPOSIÇÕES DE COMPONENTES REATIVOS A

ISOCIANATO Matérias-Primas Exemplo 5 Lo | %empeso | VORANOLTY CP 450 Poli o juretano Promotor de adesão de éster fosfato 2 terminado em hidróxi TMP 2 VORANOLTY 220-260 ISONATETY 125M Lo d Peso total

[0038] O componente reativo a isocianato do Exemplo 6, mostrado na Tabela 4, é preparado em duas etapas. Na primeira etapa, cerca de 70 gramas de VORANOLTY CP-450, cerca de 182 gramas de óleo de rícino, cerca de 367 gramas de VORANOL'Y 220-260 e cerca de 14 gramas de TMP são carregados em um reator de 1 litro aquecido a 50 ºC sob proteção de nitrogênio e agitação aérea. Em seguida, cerca de 53,2 gramas de ISONATETM 125M são carregados no reator. A temperatura da reação é aumentada com a adição de isocianato devido à reação exotérmica, levando a temperatura do reator lentamente a 78 ºC. A temperatura da reação é mantida de 78 a 82 ºC. As amostras são coletadas periodicamente com pipetas e analisadas por IR. Isso continua até que nenhum pico de NCO possa ser observado a 2275 cm na IR, indicando que todos os grupos de isocianato foram consumidos e a reação da primeira etapa está concluída; normalmente dentro de 2 horas. Em seguida, cerca de 14 gramas de promotor de adesão de éster fosfato são carregados no reator e misturados a 70 ºC por mais 2 horas. A resina é então resfriada a cerca de 60 ºC antes de ser transferida e embalada para uso posterior. TABELA 4: COMPOSIÇÕES DE COMPONENTES REATIVOS A

ISOCIANATO Lo Lo l%enpeso VORANOLTY CP 450 i i Poliuretano — terminado em hidróxi VORANOLTY 220-260 ISONATETY 125M | Promotor de adesão de éster fosfato |2

FORMULAÇÃO ADESIVA

[0039] Formulações detalhadas de vários adesivos são identificadas na Tabela 5. TABELA 5: FORMULAÇÕES ADESIVAS Razão de mistura ID de Exemplo Componente de Romeanente a (componente Isocianato Isocianato isocianato/correativo, partes em peso Exemplo MOR-FREETV MOR-FREETY C- 100:40 Comparativo 1 | 175-164 411 : Exemplo MOR-FREETV . Comparativo 2º | 175-191 CR-85 100:50 MOR-FREETM . Exemplo 7 L175-191 Exemplo 1 100:62 MOR-FREETV .

MOR-FREETV . Exemplo 9 L175-191 Exemplo 3 100:66 MOR-FREETV . Exemplo 10 L175-191 Exemplo 4 100:64 MOR-FREETV : Exemplo 11 175-191 Exemplo 5 100:63 MOR-FREETV . Exemplo 12 L175-191 Exemplo 6 100:63

ESTRUTURA LAMINADA

[0040] As estruturas laminadas são preparadas usando um laminador LABO-COMBITY, com a temperatura de estreitamento definida para 48,8 ºC (120 ºF) e a velocidade da linha definida para 1,8288 km/h (100 pés/min). O peso do revestimento é ajustado para ser de cerca de 1 a 1,2 Ib/rm (1,6 a 1,9 g/m2). Cerca de 30,48 m (100 pés) de laminados são preparados para cada formulação, com algumas tiras adesivas inseridas para facilitar o teste de adesão. Os estruturas laminadas formadas são deixadas curar à temperatura ambiente durante 1 semana. Várias estruturas são avaliadas, incluindo 48- LBT/GF-19, NYLON/GF-10 e 48LBT/Met-PET.

MÉTODOS DE TESTE E RESULTADOS DE DESEMPENHO

[0041] A resistência de união da casca em T é medida em uma tira de 2,54 cm (1 polegada) de amostra de laminado a uma taxa de 0,01524 km/h (10 polegadas/minuto) em um testador de tração Instron com uma célula de carregamento de 200 N. Três tiras são testadas para cada amostra de laminado e as forças de união alta e média são registradas juntamente com o modo de falha. No caso de ruptura e alongamento do filme, o alto valor é relatado. Em outros modos de falha, a resistência média da ligação da casca em T é relatada. Os modos de falha típicos incluem: "AF" para falha adesiva (adesivo com primário), "AT" para transferência de adesivo (adesivo com secundário), "AS" para divisão de adesivo (falha coesiva do adesivo), "FT" para ruptura de filme (ligação de destruição), "FS" para estiramento de filme (ligação de destruição) e "MT" para transferência de metal.

[0042] A resistência de vedação a quente é testada em um selador térmico SENCORPTY 12ASL/1 a 176,667 ºC (350 ºF) por 1 segundo; em seguida, o teste de resistência de união é realizado na amostra selada a quente no lado do polietileno, cortada em tiras de 2,54 cm (1 polegada) de largura com a mesma condição acima teste de resistência de união. O valor registrado é a média dos testes realizados em amostras triplicadas.

[0043] O decaimento das aminas aromáticas primárias ("PAA") é testado após as amostras serem curadas a 25 ºC, 50% RH por 2 dias. Uma estrutura laminada curada é dobrada para formar uma camada dupla, de modo que o filme de polietileno de uma camada esteja em contato com o filme de polietileno da outra camada. As bordas são então cortadas com um cortador de papel para obter um pedaço dobrado com cerca de 16,51 centímetros x 17,78 centímetros (6,5 polegadas x 7 polegadas). As bordas são vedadas a quente para formar uma bolsa com um tamanho interior de 13,97 centímetros x 14,224 centímetros (5,5 polegadas x 5,6 polegadas). As bolsas são então preenchidas com 100 ml de ácido acético a 3%. Essas bolsas são extraídas a 70 ºC no forno de circulação de ar por um período de 2 horas. Após o resfriamento das bolsas em água fria da torneira, deixe a solução de teste se equilibrar à temperatura ambiente, a solução de teste de 100 ml é transferida para um copo. A quantidade de aminas aromáticas primárias extraídas em solução de ácido acético a 3% é determinada utilizando um método colorimétrico clássico.

[0044] Teste —ferverem-bolsa das estruturas laminadas é também realizado. Uma estrutura laminada curada é dobrada para formar uma camada dupla de tal forma que o filme de polietileno de uma camada está em contato com o filme de polietileno da outra camada. As bordas são cortadas com um cortador de papel para obter um pedaço dobrado com cerca de 12,7 centímetros x 17,78 centímetros (5 polegadas x 7 polegadas). As bordas são vedadas a quente para formar uma bolsa com um tamanho interior de 10,16 centímetros x 15,24 centímetros (4 polegadas x 6 polegadas). As bolsas são então preenchidas com 100 ml de molho 1/1/1 (isto é, uma mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) pela borda aberta. Após o enchimento, a bolsa é vedada de uma maneira que minimize o aprisionamento de ar dentro da bolsa. As bolsas cheias são então cuidadosamente colocadas em água fervente e mantidas imersas na água por 30 minutos. Quando concluída, a extensão do tunelamento, delaminação e/ou vazamento é comparada com falhas pré-existentes marcadas. Os sacos são então esvaziados e pelo menos três tiras de 2,5 cm (1 polegada) são cortadas das bolsas e a força de união da casca em T é medida o mais rápido possível a partir de então.

[0045] O teste de resistência à mancha de tinta é realizado da seguinte forma. Uma gota da mistura adesiva é adicionada sobre um substrato revestido de tinta para formar uma área de 0,75 a | cm? de amostras, com 50 gramas de peso padrão sobre um algodão 15,24 cm (6") aplicador com ponta em ângulo 45 a 60º sobre as amostras de área 0,75 a 1 cm?. Esfregões iniciais de 5 ciclos após 1 minuto de contaminação, depois esfregões de 5 ciclos após 20 minutos de contaminação. Em termos de desempenho, "0" indica nenhum dano à tinta, "1" indica uma leve remoção da tinta, 3 indica uma remoção significativa da tinta e "3" indica a remoção total da tinta. O substrato revestido com tinta é da Flexa (Colômbia): tinta à base de solvente de poliuretano impressa por máquina flexográfica.

[0046] Os resultados dos vários testes de desempenho estão resumidos na Tabela 6.

TABELA 6: RESULTADOS DO TESTE DE DESEMPENHO DA ESTRUTURA LAMINADA Resistência de (ppb) g/pol + STD: eo es eg | O

48LBT/Met- 135, AF 80, AF Exemplo PET Comparativo BLBT/GF- | eos 2.098, FT | 330, FT 1a2z 6.524 + 100, FT 1 MRILON 1724,FT |2229,FT |527,FT 2.969 + 205, delam 48LBT/Met- 82, AF 70, AF

PET Exemplo 48LBT/ Comparativo | se 19 | 1.054, FT 1.439, FT | 182, FI/AS | 1 5.734 + 154, FT 2 NOONGE 0,825 | 1.587, FT 1.843, FT | 577, FI/AT 2.843 + 314, delam 48LBT/Met- 48LBT Exemplo 7º | SE o | 1.564,FT | 1.303,FT | 462, FI/AT 6.606 + 227, FT MEILON 0,933 | 1.804, FT | 1.586,FT | 897,FS 2.399 + 30, delam 48LBT/Met- Exemplos | 28X | 1530,FT |1250,FT 545,FT o 6.229 + 538, FT NAON 1,678 | 1.141, FT | 1.506, FT | 772, FI/AT 2.341 + 55, delam 48LBT/Met- Exemplo 9 | SM | 1.482,FT | 1.496,FT |475,FT/AS | o 6.068 + 430, FT MRILoON 2147,FT | 2312,FT | 872, FIAT 2.439 + 270, delam 48LBT/Met- Exemplo 10 BLBTIGF | 1530,FT |1499,FT 491,FWAT |O 6.085 + 191, FT MARION! 4,215 | 1.770,FT 1.600, FT | 699, FI/AT 2.534 + 102, delam Exemplo 11 [NALON |gi102/o63FT | oo2FT | To 2.433 + 274, delam Exemplo 12 [NAILON | g693 1037 FT |9o74,FT Te 2.092 + 266, delam

[0047] Além das modalidades descritas acima e daquelas estabelecidas nos Exemplos, muitas modalidades de combinações específicas estão dentro do escopo da divulgação, alguns dos quais são descritos abaixo:

[0048] Modalidade 1. Uma composição adesiva sem solvente de dois componentes que compreende:

[0049] um componente de isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato; e

[0050] um componente reativo a isocianato que compreende:

[0051] uma resina de poliuretano terminado em hidróxi;

[0052] um poliol poliéter;

[0053] um promotor de adesão de éster fosfato; e

[0054] opcionalmente, um poliol de base biológica.

[0055] Modalidade 2. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a resina de poliuretano terminado em hidróxi no componente reativo a isocianato é um produto de reação de um poli-isocianato e um componente de poliol.

[0056] Modalidade 3. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o poli-isocianato é di-isocianato de 4,4'-metileno-difenila.

[0057] Modalidade 4. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o componente de poliol compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em um poliol poliéter, um poliéster poliol ou suas misturas.

[0058] Modalidade 5. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a resina de poliuretano terminado em hidróxi representa 10 a 90 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0059] Modalidade 6. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a resina de poliuretano terminado em hidróxi representa 20 a 80 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0060] Modalidade 7. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o poliol poliéter representa 4 a 50 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0061] Modalidade 8. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o éster fosfato é produzido a partir de um propileno glicol trifuncional, um ácido polifosfórico e um poli-isocianato, sendo que o éster fosfato tem um teor de ácido fosfórico inferior a 3 por cento em peso, com base no peso do éster fosfato.

[0062] Modalidade 9. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o promotor de adesão de éster fosfato representa 0,5 a 15 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0063] Modalidade 10. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o promotor de adesão de éster fosfato representa 1 a 5 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0064] Modalidade 11. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o poliol de base biológica representa O a 50 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

[0065] Modalidade 12. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou seguinte, em que o poliol de base biológica é o óleo de rícino.

[0066] Modalidade 13. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a razão molar dos grupos NCO presentes no componente de isocianato para grupos OH presentes no componente reativo a isocianato é de 0,8a1,6.

[0067] Modalidade 14. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a razão molar dos grupos NCO presentes no componente de isocianato para grupos OH presentes no componente reativo ao isocianato é de 1,0a 1,5.

[0068] Modalidade 15. A composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a razão molar dos grupos NCO presentes no componente de isocianato para grupos OH presentes no componente reativo a isocianato é de 1,2a1,4.

[0069] Modalidade 16. Uma estrutura laminada que compreende a composição adesiva sem solvente de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior.

[0070] Modalidade 17. Um método para a formar uma estrutura laminada que compreende:

[0071] formar uma composição adesiva misturando um componente adesivo de isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato e um componente adesivo reativo a isocianato que compreende uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica;

[0072] aplicar a camada da composição adesiva a uma superfície de um primeiro substrato; e

[0073] colocar uma superfície de um segundo substrato em contato com a composição adesiva na superfície do primeiro substrato, formando, assim, a estrutura laminada.

[0074] Modalidade 18. O método para formar uma estrutura laminada de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura do componente adesivo isocianato e do componente adesivo reativo a isocianato ocorre na razão molar dos grupos NCO presentes no componente de isocianato para grupos OH presentes em o componente reativo a isocianato é de 0,8a1,6.

[0075] Modalidade 19. O método para formar uma estrutura laminada de qualquer Modalidade anterior ou seguinte, em que o primeiro e o segundo substratos são, cada um, independentemente, selecionados a partir do grupo que consiste em um material de madeira, um material metálico, um material plástico, um material compósito, um material de papel, um material de pano e combinações de dois ou mais dos mesmos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição adesiva sem solvente de dois componentes caracterizada pelo fato de que compreende: um componente de isocianato que compreende um pré- polímero terminado em isocianato; e um componente reativo a isocianato que compreende: uma resina de poliuretano terminado em hidróxi; um poliol poliéter; um promotor de adesão de éster fosfato; e opcionalmente, um poliol de base biológica.

2. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliuretano terminado em hidróxi no componente reativo a isocianato é um produto de reação de um poli-isocianato e um componente poliol.

3. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato é o 4,4'-metileno difenil di-isocianato.

4. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente poliol compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em um poliol poliéter, um poliol poliéster ou misturas dos mesmos.

5. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliuretano terminado em hidróxi é responsável por 10 a 90 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

6. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliuretano terminado em hidróxi é responsável por 20 a 80 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

7. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol poliéter é responsável por 4 a 50 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

8 Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster fosfato é feito a partir de um propileno glicol trifuncional, um ácido polifosfórico e um poli-isocianato, sendo que o éster fosfato tem um teor de ácido fosfórico menor que 3 por cento em peso com base no peso do éster fosfato.

9. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o promotor de adesão de éster fosfato é responsável por 0,5 a 15 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

10. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o promotor de adesão de éster fosfato é responsável por 1 a 5 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

11. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol de base biológica é responsável por O a 50 por cento do peso total do componente reativo a isocianato.

12. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol de base biológica é o óleo de rícino.

13. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão molar dos grupos NCO presentes no componente de isocianato para grupos OH presentes no componente reativo ao isocianato é de 0,8 a 1,6.

14. Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que compreende a composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1.

15. Método para formar uma estrutura de laminado caracterizado pelo fato de que compreende: formar uma composição adesiva misturando um componente adesivo de isocianato que compreende um pré-polímero terminado em isocianato e um componente adesivo reativo a isocianato que compreende uma resina de poliuretano terminado em hidróxi, um poliol poliéter, um promotor de adesão de éster fosfato e, opcionalmente, um poliol de base biológica; aplicar a camada da composição adesiva a uma superfície de um primeiro substrato; e colocar uma superfície de um segundo substrato em contato com a composição adesiva na superfície do primeiro substrato, formando, assim, a estrutura laminada.