RU2731916C2

RU2731916C2 - Адгезивная композиция

Info

Publication number: RU2731916C2
Application number: RU2017122835A
Authority: RU
Inventors: Хуан Карлос КАСАРРУБИАС; Анхельс ДОМЕНЕЧ; Матеус СИПРУ
Original assignee: Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк; Ром Энд Хаас Компани
Priority date: 2014-12-15
Filing date: 2015-12-10
Publication date: 2020-09-09
Also published as: BR112017012610B1; EP3233959A1; MX2017006928A; WO2016100052A1; BR112017012610A2; RU2017122835A; AR103012A1; TW201620951A; RU2017122835A3; CN107001905A; CN107001905B; TWI713479B; US10017600B2; EP3233959B1; JP2018505232A; JP6805141B2; US20170369625A1

Abstract

Изобретение относится к адгезивным композициям. Описана двухкомпонентная адгезивная композиция для получения слоистого материала, содержащая (I) изоцианатный компонент, имеющий от 12% до 19% по массе изоцианатных групп и вязкость при 25°С, равную 5500 мПа⋅с, содержащий преполимер с изоцианатной функциональной группой, который представляет собой продукт взаимодействия реагентов, содержащих (A) один или более изомеров дифенилметандиизоцианата и (B) один или более простых полиэфирполиолов, один или более сложных полиэфирполиолов и их смеси, и (II) полиольный компонент, содержащий: (A) вплоть до 50 мас. % одного или более простых полиэфирполиолов от массы указанного полиольного компонента, причем указанный простой полиэфирполиол имеет кинематическую вязкость при 25°С 25 сантистокс (сСт) или более, (B) 30 мас. % или более одного или более жирных триглицеридов от массы указанной адгезионной композиции, причем указанный жирный триглицерид имеет одну или более боковых гидроксильных групп и (C) УФ-поглотитель и светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина. Также описан способ получения слоистого материала с применением указанной адгезивной композиции и слоистый материал. Технический результат – получена композиция и слоистый материал с уменьшенным пожелтением при воздействии ультрафиолетового излучения. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 8 табл., 2 пр.

Description

Зачастую необходимо обеспечить полиуретановую композицию, которая не поддается пожелтению при воздействии ультрафиолетового (УФ) излучения. Например, при использовании полиуретановой композиции в качестве ламинирующего адгезива для прозрачной упаковки, необходимо, чтобы упаковка оставалась бесцветной, без существенного пожелтения, в течение продолжительного времени, так чтобы продукт и упаковка не выглядели старыми даже после периода хранения и воздействия УФ излучения. В прошлом один из подходов для решения указанной проблемы заключался в применении полиуретановых композиций, полученных из алифатических полиизоцианатов. Алифатические полиизоцианаты, в целом, имеют один или более из следующих недостатков: высокая цена, низкая скорость отверждения и/или размазывание при нанесении на поверхности с чернильной печатью. Необходимо обеспечить полиуретановую композицию, подходящую для получения слоистых структур, которая позволяет избежать одного или более недостатков полиуретанов из алифатических полиизоцианатов.

В WO 2008/049745 описано введение поглотителя ультрафиолетового света и светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина в ароматическую полиуретановую композицию. Необходимо обеспечить полиуретановые композиции, которые позволяют избежать недостатков полиуретанов из алифатических полиизоцианатов и которые обеспечивают улучшенную стойкость к пожелтению при воздействии УФ излучения. Также необходим полиуретан, подходящий в качестве адгезива для получения слоистых материалов.

Ниже изложена сущность настоящего изобретения.

Первый аспект настоящего изобретения представляет собой способ получения слоистого материала, включающий

(a) получение адгезивной композиции посредством приведения в контакт компонентов, содержащих

(I) изоцианатный компонент, содержащий преполимер с изоцианатной функциональной группой, который представляет собой продукт взаимодействия реагентов, содержащих

(A) один или более ароматических полиизоцианатов и

(B) один или более полиолов, и

(II) полиольный компонент, содержащий

(A) от 0 до 50 мас.% одного или более простых полиэфирполиолов от массы указанного полиольного компонента,

(B) один или более жирных триглицеридов и

(С) один или более УФ-поглотителей, или один или более светостабилизаторов на основе стерически затрудненного амина, или их комбинацию,

(b) нанесение слоя указанной адгезивной композиции на поверхность первой пленки,

(c) приведение в контакт указанного слоя с поверхностью второй пленки с получением слоистого материала;

(d) после получения указанного слоистого материала – отверждение адгезивной композиции или обеспечение возможности отверждения указанной адгезивной композиции,

при этом стадии (b) и (c) осуществляют в момент, когда осталось 50 мол.% или более не прореагировавших изоцианатных групп указанного преполимера.

Второй аспект настоящего изобретения представляет собой слоистый материал, полученный способом согласно первому аспекту.

Третий аспект настоящего изобретения представляет собой двухкомпонентную адгезивную композицию, содержащую

(A) один или более ароматических мономерных полиизоцианатов и

(B) один или более полиолов, и

(II) полиольный компонент, содержащий

(B) один или более жирных триглицеридов и

(С) один или более УФ-поглотителей, или один или более светостабилизаторов на основе стерически затрудненного амина, или их комбинацию.

Ниже представлено подробное описание настоящего изобретения.

В данном контексте следующие термины имеют указанные определения, если из контекста очевидно не следует иное.

Полиизоцианат представляет собой соединение, которое содержит две или более изоцианатных групп. Полиизоцианатные соединения могут быть мономерными или немономерными. Ароматический полиизоцианат представляет собой полиизоцианат, который содержит одно или более ароматических колец. Полиизоцианат, который не содержит ароматических колец, представляет собой алифатический полиизоцианат.

Мономерный полиизоцианат представляет собой полиизоцианат, который имеет молекулярную массу менее 1000 и который не содержит уретановой связи и карбамидной связи. Любой полиизоцианат, который не является мономерным полиизоцианатом, представляет собой немономерный полиизоцианат.

Соединение с двумя или более гидроксильными группами представляет собой полиол.

Соединение, которое содержит две или более простых эфирных связей в одной линейной цепи атомов, в настоящем документе упомянуто как простой полиэфир. Соединение, которое содержит две или более сложных эфирных связей в одной линейной цепи атомов, в настоящем документе упомянуто как сложный полиэфир. Соединение, которое представляет собой сложный полиэфир и полиол, является сложным полиэфирполиолом, а соединение, которое представляет собой простой полиэфир и полиол, является простым полиэфирполиолом.

Полиолы характеризуются «гидроксильным числом», которое определяют по ASTM D 4274-88. Вязкость полиолов характеризуется при 25°С вязкостью или кинематической вязкостью. Вязкость определяют в соответствии с ASTM D2196. Кинематическую вязкость определяют в соответствии с ASTM D445-94.

В данном контексте соединение является «летучим», если его температура кипения при атмосферном давлении составляет 200°С или менее. В данном контексте «растворитель» представляет собой летучее соединение, которое является жидким при атмосферном давлении в диапазоне температур от 15°С до 20°С. В настоящем документе композицию считают «не содержащей растворителя», если композиция имеет суммарное содержание всех растворителей 0-5 мас.% от общей массы композиции.

Некоторые немономерные полиизоцианаты представляют собой продукты реакции одного или более полиизоцианатов с одним или более полиолами, при этом такие продукты реакции имеют две или более не прореагировавших изоцианатных групп. Такие немономерные полиизоцианаты могут представлять собой, например, продукты реакции одного или более полиизоцианатов с одним или более полиолами. Полиизоцианат, который представляет собой продукт реакции одного или более полиизоцианатов с одним или более полиолами и имеет молекулярную массу 1000 или более, в настоящем документе упомянут как преполимер.

В данном контексте «полиуретан» представляет собой соединение, которое содержит линейную цепь атомов, которая содержит три или более связей, выбранных из уретановых связей и карбамидных связей.

В настоящем документе «отверждение» композиции представляет собой химические реакции, которые благоприятно влияют на увеличение молекулярной массы композиции и/или влияют на поперечное сшивание композиции для улучшения свойств композиции. Такие химические реакции известны как «реакции отверждения». Композиция является «отвержденной», если такие реакции завершены или если реакции отверждения протекли в достаточной степени, чтобы свойства композиции были пригодными и заметно не изменялись с течением времени. Композиция, которая может подвергаться одной или более реакций отверждения, представляет собой отверждаемую композицию.

«Полимер» в данном контексте представляет собой относительно крупную молекулу, состоящую из продуктов реакции химических повторяющихся звеньев меньшего размера. Полимеры могут иметь структуры, которые являются линейными, разветвленными, звездообразными, петлевыми, гиперразветвленными, поперечно-сшитыми, или их комбинацию; полимеры могут иметь один тип повторяющихся звеньев («гомополимеры») или могут иметь более одного типа повторяющихся звеньев («сополимеры»). Сополимеры могут иметь различные типы повторяющихся звеньев, расположенных случайным образом, в последовательности, блоками или в других типах расположения, или в любой их смеси или комбинации. Полимер имеет среднечисловую молекулярную массу 1000 или более.

Пленка представляет собой структуру, имеющую размер 0,5 мм или менее в одном направлении и 1 см или более в обоих других двух направлениях. Полимерная пленка представляет собой пленку, полученную из полимера или смеси полимеров. Композиция полимерной пленки содержит 80 мас.% или более одного или более полимеров от массы пленки.

В данном контексте жирная группа представляет собой органическую группу, содержащую линейную цепь из 8 или более атомов углерода, ковалентно связанных друг с другом. В жирной группе все атомы, присоединенные к атомам углерода, могут быть или не быть атомами водорода; один или более из атомов углерода может иметь или не иметь одной или более присоединенных групп заместителей, таких как, например, гидроксильная группа. В данном контексте триглицерид представляет собой соединение, молекула которого имеет структуру молекулы глицерина, в которой все три гидроксильные группы превращены в сложноэфирные связи, которые соединяют остаток глицерина с остатками трех органических карбоновых кислот. Жирный триглицерид представляет собой триглицерид, в котором один или более остатков органических карбоновых кислот содержит жирную группу.

В данном контексте УФ-поглотитель представляет собой соединение, которое поглощает УФ излучение в диапазоне от 290 до 310 нм. При растворении УФ-поглотителя в растворителе, который не взаимодействует с УФ-поглотителем и который является прозрачным к излучению 290-310 нм, при концентрации УФ-поглотителя 0,2 г/л и при испытании поглощения при 25°С с длиной оптического пути 1 мм, указанное поглощение составляет 0,4 или более в диапазоне 290-310 нм.

Светостабилизаторы на основе стерически затрудненного амина представляют собой аминные или простые аминоэфирные производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.

Соединения, содержащие изоцианатные группы, могут быть охарактеризованы параметром «%NCO», который представляет собой количество изоцианатных групп по массе от массы соединения. Параметр %NCO измеряют в соответствии с методом ASTM D 2572-97(2010).

Если в настоящем документе указано, что отношение составляет X:1 или более, это означает, что указанное отношение составляет Y:1, где Y больше или равен X. Например, если указано, что отношение составляет 3:1 или более, то указанное отношение может составлять 3:1 или 5:1, или 100:1, но не может составлять 2:1. Аналогично, если в настоящем документе указано, что отношение составляет W:1 или менее, это означает, что указанное отношение составляет Z:1, где Z меньше или равен W. Например, если указано, что отношение составляет 15:1 или менее, то указанное отношение может составлять 15:1 или 10:1, или 0,1:1, но не может составлять 20:1.

Настоящее изобретение включает двухкомпонентный адгезив, который содержит изоцианатный компонент и полиольный компонент. Изоцианатный компонент содержит преполимер, который представляет собой продукт взаимодействия реагентов («реагентов преполимера»), которые содержат один или более ароматических мономерных полиизоцианатов и один или более полиолов. Предпочтительные ароматические мономерные полиизоцианаты представляют собой изомеры толуилендиизоцианата (TDI), изомеры нафталиндиизоцианата (NDI), изомеры дифенилметандиизоцианата (MDI) и их смеси. Предпочтительны изомеры MDI; более предпочтителен 4,4'-MDI. Реагенты могут необязательно содержать один или более алифатических полиизоцианатов. Среди алифатических полиизоцианатов предпочтительны гидрированный MDI, изофорондиизоцианат, гексан-1,6-диизоцианат и их смеси. Предпочтительно, реагенты не содержат алифатического полиизоцианата.

Реагенты преполимера содержат один или более полиолов. Предпочтительные полиолы представляют собой один или более простых полиэфирполиолов, один или более сложных полиэфирполиолов и их смеси. Более предпочтительна смесь одного или более простых полиэфирполиолов с одним или более сложными полиэфирполиолами. Предпочтительно, каждый полиол имеет вязкость при 25°C от 10 мПа⋅с до 7000 мПа⋅с, по результатам измерения методом ASTM D2196.

Предпочтительно, количество ароматического мономерного полиизоцианата в реагентах преполимера составляет 10 мас.% или более от массы реагентов; более предпочтительно, 20% или более; более предпочтительно 40% или более. Предпочтительно, количество ароматического мономерного полиизоцианата в реагентах преполимера составляет 90 мас.% или менее от массы реагентов; более предпочтительно, 80% или менее. Предпочтительно, общая масса всех ароматических мономерных полиизоцианатов вместе со всеми полиолами в реагентах преполимера образует часть указанных реагентов, которая составляет от 80 до 100 мас.% от массы реагентов преполимера, более предпочтительно от 90 до 100%; более предпочтительно от 95 до 10%.

Предпочтительно, преполимер с изоцианатной функциональной группой имеет %NCO 5% или более; более предпочтительно 8% или более; более предпочтительно 10% или более; более предпочтительно 12% или более. Предпочтительно, преполимер с изоцианатной функциональной группой имеет %NCO 30% или менее; более предпочтительно 25% или менее; более предпочтительно 22% или менее; более предпочтительно 19% или менее.

Предпочтительно, преполимер с изоцианатной функциональной группой имеет вязкость при 25°C от 300 мПа⋅с до 12000 мПа⋅с, по результатам измерения методом ASTM D2196.

Полиольный компонент содержит один или более простых полиэфирполиолов и один или более жирных триглицеридов. Полиольный компонент необязательно может дополнительно содержать один или более других полиолов, таких как, например, один или более сложных полиэфирполиолов, один или более алкандиолов, или их смесь. Предпочтительно, массовое содержание полиольного компонента, полученного из одного или более простых полиэфиров и одного или более жирных триглицеридов, составляет от 90 до 100%, более предпочтительно от 95 до 100%, более предпочтительно от 98 до 100%. Предпочтительно, полиольный компонент не содержит сложного полиэфирполиола.

Предпочтительно, простой полиэфирполиол в полиольном компоненте имеет кинематическую вязкость при 25°С 25 сантистокс (сСт) или более, более предпочтительно 50 сСт или более. Предпочтительно, сложный полиэфирполиол в полиольном компоненте имеет кинематическую вязкость при 25°С 1000 сСт или менее; более предпочтительно 700 сСт или менее; более предпочтительно 400 сСт или менее.

Один или более жирных триглицеридов предпочтительно содержит один или более жирных триглицеридов, который содержит одну или более присоединенных гидроксильных групп. Предпочтительно, используют один или более жирных триглицеридов, в которых один или более остатков органической карбоновой кислоты, присоединенных к остатку глицерина, имеют жирную группу, к которой присоединена гидроксильная группа; более предпочтительно, один или более из остатков органической карбоновой кислоты представляют собой остатки органической карбоновой кислоты, которая имеет жирную группу, содержащую от 12 до 20 атомов углерода, и гидроксильную группу, присоединенную к жирной группе; более предпочтительно, один или более из остатков органической карбоновой кислоты представляют собой остаток рицинолевой кислоты. Предпочтительный жирный триглицерид представляет собой касторовое масло. Предусмотрено, что касторовое масло содержит 50 мас.% или более молекул, в которых все три остатка жирной кислоты имеют присоединенную гидроксильную группу. Предусмотрено также, что касторовое масло обычно дополнительно содержит некоторые молекулы, к которым присоединена только одна гидроксильная группа, и содержит также некоторые молекулы, к которым не присоединена гидроксильная группа. Допустимо применять очищенную форму касторового масла, в котором 1 мас.% или менее от массы касторового масла представляют собой молекулы с нулем или с одной гидроксильной группой.

Предпочтительно, жирный триглицерид имеет гидроксильное число 100 или более; более предпочтительно 125 или более; более предпочтительно 150 или более. Предпочтительно, жирный триглицерид имеет гидроксильное число 250 или менее; более предпочтительно 210 или менее; более предпочтительно 180 или менее.

Предпочтительно, жирный триглицерид содержит воду в количестве от 0 до 1000 ppm по массе, более предпочтительно от 0 до 500 ppm.

Предпочтительно, количество жирного триглицерида составляет 5 мас.% или более от массы двухкомпонентной адгезивной композиции; более предпочтительно 10% или более; более предпочтительно 20% или более; более предпочтительно 30% или более; более предпочтительно 50% или более.

В полиольном компоненте присутствует также добавка («добавка (IIC)»), которая представляет собой УФ-поглотитель или светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина, или их смесь. Предпочтительно, добавка IIC содержит один или более УФ-поглотителей и один или более светостабилизаторов на основе стерически затрудненного амина. Среди УФ-поглотителей предпочтителен бензотриазол и производные бензотриазола. Подходящие промышленные продукты, которые могут быть использованы в качестве добавки IIC, представляют собой, например, TINUVIN™ 571 (BASF) и CHIGUARD™ U-1100 (Chitec).

Количество простого полиэфирполиола составляет от 0 до 50 мас.% от массы полиольного компонента, предпочтительно от 0 до 35%.

Предпочтительно, количество добавки IIC составляет 2 мас.% или более от массы полиольного компонента; более предпочтительно 5% или более; более предпочтительно 8% или более. Предпочтительно, количество добавки IIC составляет 20 мас.% или менее от массы полиольного компонента; более предпочтительно 15% или менее.

Предпочтительно, количество добавки IIC составляет 1 мас.% или более от общей массы двухкомпонентной адгезивной композиции; более предпочтительно 2% или более; более предпочтительно 3% или более. Предпочтительно, количество добавки IIC составляет 12 мас.% или менее от общей массы двухкомпонентной адгезивной композиции; более предпочтительно 10% или менее; более предпочтительно 8% или менее.

Предпочтительно, полиольный компонент имеет вязкость от 100 до 10000 мПа⋅с при 25°С, по результатам измерения в соответствии с ASTM D2196.

Предпочтительно, массовое отношение полиольного компонента к изоцианатному компоненту составляет 0,2:1 или более; более предпочтительно 0,3:1 или более; более предпочтительно 0,4:1 или более. Предпочтительно, массовое отношение полиольного компонента к изоцианатному компоненту составляет 2:1 или менее; более предпочтительно 1,5:1 или менее; более предпочтительно 1,1:1 или менее.

Предпочтительно, количество растворителя в двухкомпонентной адгезивной композиции составляет от 0 до 5 мас.% от общей массы двухкомпонентной адгезивной композиции; более предпочтительно от 0 до 2%; более предпочтительно от 0 до 1%.

Предусмотрено, что два компонента адгезивной композиции получают по отдельности, а затем, при необходимости, хранят до возникновения необходимости в применении адгезивной композиции. Предпочтительно, изоцианатный компонент и полиольный компонент являются жидкими при 25°С. При необходимости применения адгезивной композиции изоцианатный компонент и полиольный компонент приводят в контакт друг с другом и перемешивают. Предусмотрено, что при приведении указанных двух компонентов в контакт начинается реакция отверждения, в которой изоцианатные группы взаимодействуют с гидроксильными группами с образованием уретановых связей. Смесь, полученная посредством приведения в контакт указанных двух компонентов, в настоящем документе упомянута как отверждаемая смесь.

В предпочтительном способе получения слоистого материала смесь находится в жидком состоянии. Предпочтительно, смесь является жидкой при 25°С, но если она является твердой при 25°С, допустимо нагревание смеси при необходимости для приведения смеси в жидкое состояние. Слой указанной смеси наносят на поверхность пленки.

Предпочтительно, толщина слоя отверждаемой смеси составляет от 1 до 5 мкм.

Предпочтительно, поверхность второй пленки приводят в контакт со слоем отверждаемой смеси с получением неотвержденного слоистого материала. Предпочтительно, неотвержденный слоистый материал получают в тот момент, когда количество не прореагировавших изоцианатных групп, присутствующих в отверждаемой смеси, составляет 50% или более в молярном выражении, по сравнению с количеством изоцианатных групп, присутствующих в изоцианатном компоненте до приведения в контакт с полиольным компонентом; более предпочтительно 75% или более; более предпочтительно 90% или более.

Затем отверждаемую смесь отверждают или оставляют отверждаться. Неотвержденный слоистый материал может быть подвержен действию давления, например, посредством пропускания через прижимные валики, которые могут быть или не быть нагретыми. Неотвержденный слоистый материал может быть нагрет для ускорения реакции отверждения.

Подходящие пленки включают бумагу, тканое и нетканое полотно, металлическую фольгу, полимеры и полимеры с металлическим покрытием. Пленки необязательно имеют поверхность, на которой чернилами напечатано изображение; чернила могут быть приведены в контакт с адгезивной композицией. Предпочтительные пленки представляют собой полимерные пленки и полимерные пленки с металлическим покрытием; более предпочтительны полимерные пленки. Среди полимерных пленок предпочтительны ориентированные пленки. Среди полимерных пленок предпочтительны полипропиленовые пленки.

Далее представлены примеры настоящего изобретения.

Использованы следующие сокращения:

Изомерный MDI = смесь изомеров MDI, содержит примерно 45-55% по массе 4,4'-MDI

чистый MDI = смесь изомеров MDI, содержит примерно 98% по массе 4,4'-MDI

Препол-1 = ароматический преполимер с изоцианатными функциональными группами

%NCO = 15%; вязкость = 2500 мПа⋅с при 25°C;

получен из реакционной смеси, содержащей 55 частей по массе изомерного MDI и 45 частей по массе полиолов.

Препол-2 = ароматический преполимер с изоцианатными функциональными группами

%NCO = 13%; вязкость = 5500 мПа⋅с при 25°C;

получен из реакционной смеси, содержащей 30 частей по массе изомерного MDI, 20 частей по массе чистого MDI и 50 частей по массе полиолов.

Полиол-1 = 70% по массе простого полиэфирполиола, 30% частей по массе сложного полиэфирполиола,

вязкость = 2000 мПа⋅с при 25°C

Полиол-2 = 30% по массе простого полиэфирполиола, 70% частей по массе касторового масла

вязкость = 550 мПа⋅с при 25°C

Add-1 = CHIGUARD™ U-1100 производства компании Chitec, содержит УФ-поглотитель и светостабилизитор на основе стерически затрудненного амина

BOPP = ориентированная полипропиленовая пленка, толщина 20 мкм

ОВ = относительная влажность

pbw = массовые части

Слоистые материалы получали следующим образом. На одну поверхность образца белой BOPP наносили слой отверждаемой смеси посредством вытяжки. Толщина слоя составляла 20 мкм. Вторую белую пленку BOPP укладывали на слой отверждаемой смеси и пропускали слоистый материал между прижимными валиками с давлением примерно 2 бар. После УФ облучения каждый слоистый материал хранили при комнатной температуре (примерно 23°С) до проведения испытаний.

Каждый слоистый материал подвергали УФ излучению одним из трех способов. Первый способ УФ облучения («Ксенон») представлял собой ксеноновую дуговую камеру, 47°С, 50% ОВ, в течение 13,2 часа; лампа представляла собой лампу с излучением 340 нм и мощностью 0,35 Вт/м². Второй способ УФ облучения («QUV») проводили в QUV камере (испытательной климатической камере), 60°С, 50% ОВ, измеряли через 24 часа и через 72 часа, с лампой 340 нм. Третий способ УФ облучения («Солнце») заключался в размещении образцов под прямыми солнечными лучами, в помещении при 20°С на 2 месяца.

После воздействия УФ излучения анализировали цвет каждого образца, используя спектрофотомер COLORGUIDE™ производства компании BYK-Gardner, с применением шкалы CIE Y, x, y с источником освещения C и углом наблюдения 2°. Параметр yD измеряли на каждом образце до и после воздействия УФ излучения и записывали разность как ΔyD. Положительные значения ΔyD означают увеличение желтизны вследствие воздействия УФ излучения.

Использовали три полипольных компонента:

р-comp-1=45 pbw Полиол-1+7,2 pbw Add-1

р-comp-2=80 pbw Полиол-2+8,8 pbw Add-1

Получали три отверждаемые смеси:

Сравнительный пример 1 является сравнительным, поскольку полиольный компонент содержит сложный полиэфирполиол вместо простого полиэфирполиола. Сравнительные примеры 4 и 5 являются сравнительными, поскольку они не содержат УФ-поглотителя или светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина.

Пример 1. Испытание желтизны.

Получали слоистые материалы и испытывали их желтизну, как описано выше. Были получены следующие результаты: Результаты испытания с ксеноном

Результаты испытания QUV через 24 часа

Результаты испытания QUV через 72 часа

Результаты испытания на солнце

В каждом представленном выше испытании сравнительный пример 1 имел более выраженное увеличение желтизны, чем пример

2. Результаты испытания QUV через 72 часа

Сравнительные примеры 4 и 5 демонстрировали более сильное увеличение желтизны после воздействия УФ излучения.

Пример 2. Испытания отверждения и прочность адгезии

Проводили следующие испытания для сравнения образцов с добавкой Add-1 и без нее. Задача заключалась в том, чтобы показать, что наличие Add-1 не оказывает существенного влияния на скорость отверждения состава или на конечную прочность адгезии отвержденного адгезива.

Сравнительный пример 1 и сравнительный пример 4 являются одинаковыми, за исключением отсутствия Add-1 в сравнительном примере 4. Пример 2 и сравнительный пример 5 являются одинаковыми, за исключением отсутствия Add-1 в сравнительном примере 5

Отверждение состава испытывали посредством приведения в контакт двух компонентов и их перемешивания с последующим измерением вязкости при 40°С в зависимости от времени. Вязкость измеряли на реометре Брукфильда LV DV 111+ по инструкциям производителя.

Для испытания прочности адгезии после отверждения слоистых материалов вырезали образцы каждого слоистого материала шириной 25,4 мм (1 дюйм) и расслаивали на приборе для испытания на растяжение INSTRON™ при скорости 300 мм/мин. в соответствии с ASTM F904-98. Максимальное усилие записывали в граммах силы для образца шириной 25,4 мм.

Вязкость измеряли при 40°С через 60 минут при 40°С, а результаты представлены ниже:

В каждой паре аналогичных материалов разность вязкости считали незначительной.

Прочность адгезии измеряли через 6 часов отверждения. Ниже представлены результаты:

В каждой паре аналогичных материалов разность прочности адгезии считали незначительной.

Claims

1. Способ получения слоистого материала, включающий:

(a) получение адгезивной композиции посредством приведения в контакт компонентов, содержащих:

(I) изоцианатный компонент, содержащий преполимер с изоцианатной функциональной группой, который представляет собой продукт взаимодействия реагентов, содержащих:

(A) один или более изомеров дифенилметандиизоцианата и

(B) один или более простых полиэфирполиолов, один или более сложных полиэфирполиолов и их смеси, и

(II) полиольный компонент, содержащий:

(A) вплоть до 50 мас. % одного или более простых полиэфирполиолов от массы указанного полиольного компонента,

(B) 30 мас. % или более одного или более жирных триглицеридов от массы указанной адгезионной композиции, и

(C) УФ-поглотитель и светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина,

(d) после получения указанного слоистого материала - отверждение адгезивной композиции или обеспечение возможности отверждения указанной адгезивной композиции,

при этом стадии (b) и (с) осуществляют в момент, когда осталось 50 мол. % или более непрореагировавших изоцианатных групп указанного преполимера.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная адгезивная композиция содержит от 0 до 5% растворителя.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный жирный триглицерид имеет одну или более боковых гидроксильных групп.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный жирный триглицерид представляет собой касторовое масло.

5. Слоистый материал, полученный способом по п. 1.

6. Двухкомпонентная адгезивная композиция, подходящая для получения слоистого материала, содержащая:

(I) изоцианатный компонент, имеющий от 12% до 19% по массе изоцианатных групп и вязкость при 25°С, равную 5500 мПа⋅с, содержащий преполимер с изоцианатной функциональной группой, который представляет собой продукт взаимодействия реагентов, содержащих:

(II) полиольный компонент, содержащий:

(A) вплоть до 50 мас. % одного или более простых полиэфирполиолов от массы указанного полиольного компонента, причем указанный простой полиэфирполиол имеет кинематическую вязкость при 25°С 25 сантистокс (сСт) или более,

(B) 30 мас. % или более одного или более жирных триглицеридов от массы указанной адгезионной композиции, причем указанный жирный триглицерид имеет одну или более боковых гидроксильных групп и

(C) УФ-поглотитель и светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина.

7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от 0 до 5% растворителя.

8. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что указанный жирный триглицерид представляет собой касторовое масло.