BR112019009965A2

BR112019009965A2 - composição de adesivo laminado livre de poliéster

Info

Publication number: BR112019009965A2
Application number: BR112019009965A
Authority: BR
Inventors: Bankmann Dennis; Garmann Helga; Seehagen Ines; Höltgen Michael
Original assignee: Henkel Ag & Co Kgaa
Priority date: 2016-11-25
Filing date: 2017-11-22
Publication date: 2019-08-27
Also published as: JP7179001B2; US20190270838A1; KR20190086516A; BR112019010505A2; RU2019119573A; KR102448664B1; RU2019119573A3; CN114921216A; WO2018095962A1; RU2019119575A; CN109996827A; CN114921215A; JP2020513444A; KR102448662B1; KR20190086515A; US20190270918A1; RU2019119575A3; WO2018095960A1; JP7177052B2; JP2020513445A

Abstract

a invenção refere-se a um adesivo bicomponente de poliuretano, em particular para filmes laminados, em que o adesivo de pu, com base no peso total da composição de adesivo laminado, (a) contém, como componente de resina, pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em nco tendo um teor, com base no peso total do componente de resina, de pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (mdi), em que o mdi é di-isocianato de 4,4'-difenilmetano ou uma mistura deste com di-isocianato de 2,4'-difenilmetano, e 2 a 20% em peso de poliglicol tendo um peso molecular mw de 200 a <1000 g por mol, e (b) contém, como componente endurecedor, uma mistura de poliol compreendendo 2, 3 ou mais polióis diferentes e livres de poliésteres. a invenção refere-se ainda ao uso do adesivo para colagem de filmes, a métodos para produção de filmes compósitos e a filmes compósitos colados com o adesivo descrito.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a um adesivo de poliuretano de dois componentes, em particular para filmes laminados, em que o adesivo de PU contém, com base no peso total da composição de adesivo laminado, (a) pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO com teor de di-isocianato de difenilmetano (MDI) de pelo menos 40% como componente de resina, em que o MDI é diisocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com diisocianato de 2,4^!-difenilmetano, e 2 a 20% em peso de poliglicol tendo um peso molecular (M_w) de 200 a <1.000 g/mol, e (b) uma mistura de polióis incluindo pelo menos três polióis diferentes como componente de cura, e é livre de poliésteres. A presente invenção refere-se ainda ao uso do adesivo para colagem de filmes por adesão, a métodos para produzir filmes compósitos a filmes compósitos colados por adesão utilizando o adesivo descrito.

[0002] Adesivos laminados são em geral conhecidos na indústria. São adesivos contendo solvente ou sem solvente, configurados por reticulação ou fisicamente que são usados para colagem de substratos finos, planos por adesão, como filmes de plástico, chapas metálicas, papel ou papelão, uns aos outros. É essencial, nesses casos, que a colagem adesiva reduza apenas ligeiramente a flexibilidade das camadas finas individuais, mas que, entretanto, consiga aderência suficiente. A seleção das pregas individuais do filme torna possível influenciar propriedades específicas desses filmes multicamadas, em particular permeabilidade à água, a outros líquidos, resistência química e permeabilidade ao oxigênio ou a outros gases.

[0003] As embalagens para alimentos em forma sólida, pastosa ou líquida, talhares de plástico, materiais médicos, produtos químicos, cosméticos, agentes de limpeza ou objetos são produzidas com filmes

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2/24 multicamadas desse tipo, por exemplo. Além disso, laminados desse tipo são utilizados para produtos industriais, como condutores flexíveis, materiais para isolamento elétrico, velas ou componentes para sistemas fotovoltaicos.

[0004] As aplicações mencionadas acima no campo dos alimentos significam que esses filmes multicamadas não devem conter quaisquer substâncias que possam migrar para fora da embalagem e entrar no produto embalado em quantidades que seriam prejudiciais à saúde. Finalmente, é desejável também que os filmes multicamadas tenham um aspecto visual correspondente.

[0005] Na técnica anterior, especificamente, os sistemas bicomponentes são conhecidos como adesivos para tais campos de aplicação. Estes são misturados antes da aplicação e, a seguir, aplicados a um dos filmes a ser colado pelo adesivo em quantidades, tipicamente, próximas a 1-5 g/m². Com a laminação do segundo filme sobre o lado do primeiro filme a ser revestida com o adesivo, é possível obter filmes compósitos depois da cura que são utilizados como material de embalagem, em particular para alimentos, mas também para as outras aplicações mencionadas acima. Os sistemas adesivos desse tipo são normalmente transparentes.

[0006] Os sistemas que são rotineiros na técnica anterior consistem em pré-polímeros terminados em NCO compreendendo um componente de cura à base de poliéter-poliéster. Os polióis poliésteres levam à boa aderência a várias superfícies, como camadas metálicas, em particular camadas à base de alumínio. Um componente que é inevitável em formulações contendo poliésteres é aquele de ésteres cíclicos, os quais podem migrar da embalagem para o alimento embalado. Em geral, mas nem sempre, esses são inofensivos para os humanos, mas podem ser detectados no aparelho digestivo humano. Existem formulações livres de polióis poliésteres para o uso em estru

Petição 870190045781, de 16/05/2019, pág. 17/48 turas laminadas simples sem camadas metálicas e como embalagem para alimento não agressivo como óleo de oliva. No entanto, a embalagem desse tipo não é adequada para aquecimento, por exemplo, durante a pasteurização.

[0007] Há também necessidade de sistemas adesivos para filmes compósitos que não contenham quaisquer poliésteres e que, não obstante, permaneçam estáveis em relação ao calor (por exemplo, temperaturas de pasteurização de 90-95°C ao longo de 30 a 45 minutos) e a alimentos agressivos.

[0008] Esse problema é solucionado por um sistema adesivo laminado bicomponente à base de poliuretano, o qual compreende pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO com teor de di-isocianato de difenilmetano (MDI) de pelo menos 40% em peso como o componente de resina, em que o MDI é di-isocianato de 4,4’difenilmetano ou uma mistura deste com di-isocianato de 2,4’difenilmetano, e 2 a 20% em peso de poliglicol com peso molecular (M_w) de 200 a <1.000 g/mol, em que o poliglicol é de preferência polipropileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol, ou polietileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol, e uma mistura de polióis incluindo dois, três ou mais polióis diferentes como o componente de cura. Os sistemas aqui descritos são caracterizados pela boa aderência a camadas metálicas e por baixas viscosidades.

[0009] Em um primeiro aspecto, a invenção, portanto, refere-se a uma composição de adesivo laminado com dois componentes à base de poliuretano, em particular para filmes laminados, contendo, com base no peso total da composição de adesivo laminado:

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4/24 (a) pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO com teor de pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (MD!) como o componente de resina, em que o MDI é diisocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com diisocianato de 2,4’-difenilmetano_! e 2 a 20% em peso de poliglicol com peso molecular (M_w) de 200 a <1.000 g/mol, em que o poliglicol é de preferência polipropileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol, ou polietileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol; e (b) uma mistura de polióis incluindo dois, três ou mais polióis diferentes como o componente de cura, em que a composição de adesivo laminado é livre de poliésteres.

[0010] Em outro aspecto, a invenção refere-se a um método para produzir filmes compósitos, no qual pelo menos dois filmes idênticos ou diferentes de plástico são colados por adesão, utilizando uma composição de adesivo laminado como aqui descrita, e a filmes compósitos correspondentemente produzidos.

[0011] A invenção refere-se ainda ao uso de filmes compósitos produzidos dessa maneira como embalagem, em particular para embalagem de fármacos ou alimentos.

[0012] Em ainda outro aspecto, a invenção refere-se ao uso das composições de adesivos laminados aqui descritas para colagem de filmes por adesão.

[0013] Os pesos moleculares especificados no presente texto referem-se ao peso molecular médio ponderada (Mw), a menos que especificado de outro modo. O peso molecular Mw pode ser determinado

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5/24 por cromatografia de permeação em gel (GPC) de acordo com DIN 55672-1:2007-08 com THF como eluente. Exceto quando indicado de outro modo, os pesos moleculares listados são aqueles determinados por meio ide GPC. A molecularmédia em peso do peso molecular Mn pode também ser determinada por meio de GPC, como indicado previamente. Alternativamente, pode ser determinada com base em uma análise dos grupos terminais (número de hidroxila de acordo com DIN 53240-1:2013-06).

[0014] Em relação a um ingrediente, a especificação “pelo menos um” refere-se ao tipo de ingrediente e não ao numero absoluto de moléculas. “Pelo menos um poliol”, portanto, significa, por exemplo, pelo menos um tipo de poliol, ou seja, aquele tipo de poliol ou uma mistura de uma pluralidade de polióis diferentes pode ser utilizado. Junto com dados de pesos, a expressão refere-se a todos os compostos do tipo indicado que estão contidos na composição/mistura, ou seja, que a composição não contém quaisquer outros compostos desse tipo além da quantidade indicada dos compostos correspondentes.

[0015] A menos que explicitamente indicado o contrário, todas as porcentagens citadas em conexão com as composições aqui descritas referem-se a % em peso, em cada caso com respeito à mistura relevante.

[0016] “Próximo a” ou “aproximadamente”, utilizados no presente em conexão com um valor numérico, refere-se ao valor numérico ± 10%, de preferência ± 5%.

[0017] “Livre de”, neste relatório descritivo, por exemplo, em relação a poliésteres, significa que a composição correspondente não contém o componente mencionado ou não contém o componente mencionado adicionado de maneira intencional. A quantidade do componente na composição em particular é, portanto, de preferência inferior a 1% em peso, mais preferivelmente inferior a 0,5% em peso, ainda mais

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6/24 preferivelmente inferior a 0,1% em peso, sendo o mais preferível inferior a 0,01% em peso ou abaixo do limite de detecção.

[0018] O “teor”, conforme utilizado no presente no contexto do prépolímero terminado em NCO, refere-se à quantidade do componente correspondente em uma mistura de reação a partir da qual o prépolímero pode ser obtido, em cada caso com base no peso total da mistura de reação. A característica segundo a qual o “componente de resina é pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO com teor de pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (MDI), em que o MDI é di-isocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com di-isocianato de 2,4^!-difenilmetano, e possui 2 a 20% em peso de poliglicol com peso molecular (M_w) de 200 a <1.000 g/mol”, significa, assim, que esse pré-polímero de poliuretano terminado em NCO pode ser obtido reagindo uma mistura de reação que, com base na peso total da mistura de reação, contém pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (MDI), em que o MDI é di-isocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com diisocianato de 2,4’-difenilmetano, e 2 a 20% em peso de poliglicol com peso molecular (M_w) de 200 a <1.000 g/mol. O restante da mistura de reação pode ser formado por outros compostos com grupos NCO reativos, ou seja, polióis em articular, ou outros poli-isocianatos. O uso de poliglicóis adicionais com pesos moleculares Mw iguais ou superiores a 1.000 g/mol, em particular 1.000 a 4.000 g/mol, de preferência em particular 1.000 a 2.000 g/mol, sendo que polipropileno glicol, polietileno glicol e seus copolímeros são preferidos e sendo polipropileno glicol muito especialmente preferido.

[0019] Adesivos de poliuretano são em geral conhecidos. Esses adesivos são também utilizados para filmes laminados multicamadas. Os adesivos adequados de acordo com a invenção são adesivos bicomponentes de poliuretano. Os adesivos são de preferência líquidos.

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Os adesivos podem conter solventes, mas, de preferência, são livres de solventes. A reticulação dos adesivos de poliuretano que são adequados de acordo com a invenção tem por base a reação de grupos NCO reativos com grupos funcionais contendo H ácido, por exemplo, grupos OH, grupos amino ou grupos carboxila. Um método alternativo de reticulação envolve a reação dos grupos NCO com a umidade proveniente do adesivo aplicado, do substrato ou dos arredores com a formação de grupos ureia. Essas reações de reticulação são conhecidas e podem também prosseguir simultaneamente. A fim de acelerar reações desse tipo, catalisadores podem ser introduzidos no adesivo, por exemplo, catalisadores de amina, titânio ou estanho.

[0020] Foi surpreendentemente descoberto que, por meio das formulações bicomponentes (2K) livres de poliéster aqui descritas, a aderência de sistemas selecionados não diminui, porém, em alguns casos, até aumenta. Isso significa que o desempenho dos adesivos pode ser melhorado pelas formulações aqui descritas. As propriedades mecânicas podem também ser melhoradas. Foi, assim, descoberto que a omissão complete de poliésteres na composição do adesivo leva a baixas viscosidades, o que permite a passagem rápida através das máquinas de aplicação. Além disso, formação de névoa (misting), que é típica de composições de adesivos contendo poliéster e que normalmente aparece quando composições com poliéster passam através da máquina de aplicação, é evitada. A velocidade com que se desenvolve a aderência das formulações aqui descritas é também comparável ou mais rápida do que sistemas conhecidos na técnica anterior.

[0021] O adesivo de acordo com a invenção é um adesivo de poliuretano bicomponente (2K). De acordo com a invenção, o adesivo contém pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO como o componente de resina e pelo menos uma mistura de polióis como o componente de cura, em que a composição do adesivo de

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8/24 acordo com a presente invenção não contém quaisquer poliésteres. [0022] Os pré-polímeros de poliuretano (PU) terminados em isocianato (NCO) do componente de resina são obtidos reagindo um poliol ou uma mistura de polióis com poli-isocianato em excesso estequiométrico. Os polióis utilizados quando se prepara o pré-polímero podem ser todos os que são usualmente usados para a síntese de poliuretano, em particular polióis poliéteres; no entanto, nenhum poliol poliéster é utilizado, há que as composições dos adesivos, conforme aqui descritas, são livres de componentes com poliésteres.

[0023] Polióis poliéteres podem ser preparados a partir de uma pluralidade de álcoois contendo um ou mais grupos de álcool primário ou secundário. Como um iniciador para preparar poliéteres que preferivelmente não contenham quaisquer grupos amino terciários, os compostos a seguir ou misturas dos referidos compostos podem ser utilizados a título de exemplo: água, etileno glicol, propileno glicol, glicerol, butanodiol, butanotriol, trimetiloletano, pentaeritritol, hexanodiol, 3hidroxifenol, hexanotriol, trimetilolpropano, octanodiol, neopentilglicol,

1,4-hidroximetilciclo-hexano, bis(4-hidroxifenil)dimetilmetano e sorbitol. De preferência, são utilizados etileno glicol, propileno glicol, glicerol e trimetilolpropano, sendo especialmente preferíveis etileno glicol e propileno glicol e, em uma modalidade particularmente preferida, propileno glicol é utilizado.

[0024] Óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epicloridrina, óxido de estireno ou tetrahidrofurano ou misturas desses óxidos de alquileno podem ser utilizados como éteres cíclicos para preparar os poliéteres descritos acima. Óxido de propileno, óxido de etileno ou tetra-hidrofurano ou misturas destes são preferivelmente utilizados. Óxido de propileno ou óxido de etileno ou misturas destes são preferivelmente utilizados em particular. Óxido de propileno é o mais especialmente utilizado de preferência.

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9/24 [0025] O peso molecular dos polióis utilizados para a síntese do pré-polímero situa-se de preferência na faixa entre 100 e 20.000 g/mol, em particular 330 a 4.500 g/mol. A funcionalidade média pode estar na faixa entre 2 e 4,5. O pré-polímero de PU preferivelmente compreende um esqueleto de poliéter.

[0026] O excesso estequiométrico de poli-isocianato no prépolímero de PU é, com base na razão molar de grupos NCO para OH, em particular 1:1 a 1,8:1, de preferência 1:1 a 1,6:1 e particularmente preferível 1,05:1 a 1,5:1.

[0027] Os poli-isocianatos conhecidos de vernizes ou adesivos podem ser utilizados, sendo estes poli-isocianatos com dois ou mais grupos isocianato. Os poli-isocianatos adequados são, por exemplo, di-isocianato de 1,5-naftileno (NDI), di-isocianato de 2,4- ou 4,4^!difenilmetano (MDI), MDI hidrogenado (H12MDI), di-isocianato de xilileno (XDI), di-isocianato de tetrametil xilileno (TMXDI), di e tetraalquileno di-isocianato de difenilmetano, di-isocianato de 4,4'-dibenzila, di-isocianato de 1,3- ou 1,4-fenileno, di-isocianato de toluileno (TDI), 1met^X-diisianato-ciclo-hexano, 1,6-di-isocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-dHSOCianato-2,4,4“trimetil-hexano, l-isocianatometil-3isocianato-1,5,5-trimetilciclo-hexano (IPDI), tetrametoxibutano-1,4-diisocianato, butano-1,4-di-isocianato, hexano-1,6-di-isocianato (HDI), di-isocianato de diciclo-hexilmetano, ciclo-hexano-1,4-di-isocianato, diisocianato de etileno, tri-isocianato de trifenil metileno (MIT), ácido ftálico-bis-isocianato etiléster, di-isocianato de trimetil-hexametileno, 1,4di-isocianato-butano, 1,12-di-isocianatododecano e di-isocianato de ácidos graxos dímeros.

[0028] Os isocianatos adequados pelo menos trifuncionais são poli-isocianatos que são obtidos por trimerização ou oligomerização de di-isocianatos ou pela reação de di-isocianatos com compostos polifuncionais de baixo peso molecular contendo grupos hidroxila ou ami

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10/24 no. Exemplos disponíveis comercialmente são produtos da trimerização dos isocianatos HDI, MDI ou IPDI ou adutos de di-isocianatos e trióis de baixo peso molecular, como trimetilolpropano ou glicerol. Exemplos adicionais incluem isocianuratos de di-isocianato de hexametileno (HDI) e isocianuratos de di-isocianato de isoforona (IPDI). [0029] Isocianatos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos podem, em princípio, ser utilizados, porém os di-isocianatos aromáticos são especialmente adequados. Um di-isocianato aromático especialmente preferido é o di-isocianato de 4,4-difenilmetileno, o qual pode ser utilizado isoladamente ou em mistura com di-isocianato de 2,4difenilmetileno. Os adesivos de PU de acordo com a invenção podem conter os isocianatos em forma reagida, como pré-polímeros, ou contêm pelo menos uma proporção de isocianatos de baixo peso molecular, opcionalmente oligoméricos.

[0030] Os pré-polímeros de PU podem ser preparados de maneira conhecida a partir dos polióis e poli-isocianatos mencionados acima. Um pré-polímero contendo grupos NCO pode ser preparado, nesse caso, a partir dos polióis e isocianatos. Exemplos destes são descritos em EP-A951493, EP-A1341832, EP-A 150444, EP-A 1456265 e WO 2005/097861.

[0031] Pelo menos um dos pré-polímeros de PU terminados em NCO é, de preferência, terminado em isocianato aromático, mais preferivelmente pré-polímero de poliuretano terminado em MDI, constituído por um ou mais poliol(óis) poliéter(es) e um di-isocianato aromático, como MDI.

[0032] De acordo com a presente invenção, o componente de resina da composição do adesivo tem um pré-polímero, o qual pode ser obtido pela polimerização de uma mistura de reação com teor, tendo por base o peso total da mistura de reação, de pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (MDI) e 2 a 20% em peso de

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11/24 poliglicol com Mw de 200 a <1.000 g/mol. Nesse caso, o MDI é diisocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com diisocianato de 2,4’-difeni!metano. 2,2'~dHsocianato de difenilmetano de preferência não está contido ou somente contido em quantidades relativamente baixas, ou seja, menos de 2% em peso, de preferência menos de 1% em peso, com base no peso total da mistura de reação.

[0033] De acordo com modalidades preferidas, o poliglicol no prépolímero do componente de resina com peso molecular Mw de 200 a <1.000 g/mol é polipropileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, de preferência 250 a 800 g/mol, especialmente preferível 300 a 700 g/mol, sendo o mais preferível aproximadamente 400 g/mol, ou é polietileno glicol com peso molecular de 200 a <1.000 g/mol, de preferência 250 a 800 g/mol, especialmente preferível 300 a 700 g/mol, sendo o mais preferível aproximadamente 400 g/mol.

[0034] Poliglicóis adicionais com peso molecular maior em quantidades de até 58% em peso, de preferência 10 a 50% em peso, especialmente preferível 20 a 40% em peso (em cada caso, com base na mistura de reação a partir da qual o pré-polímero é obtido), e/ou (B) poli-isocianatos adicionais, por exemplo, HDI ou derivados destes, e/ou (C) pré-polímeros adicionais podem também estar contidos na mistura de reação (A).

[0035] Os pré-polímeros correspondentes normalmente têm teor de NCO de 5 a 20% em peso (determinado de acordo com Spielberger, DIN EN ISO 11909:2007-05) e com funcionalidade média de NCO de 2 a 3.

[0036] Por conta do excesso de isocianato utilizado, os prépolímeros de PU terminados em NCO normalmente contêm certas quantidades de monômeros de isocianato, ou seja, monômeros de poli-isocianatos em particular, por exemplo, MDI, tipicamente em quantidades de 0,1 a 25% em peso com base no peso total dos préPetição 870190045781, de 16/05/2019, pág. 26/48

12/24 polímeros e monômeros.

[0037] O peso molecular (Mn) do pré-polímero situa-se, em particular, na faixa entre 1.500 g/mol e 100.000 g/mol, sendo mais especialmente preferível de 2.000 g/mol a 50.000 g/mol.

[0038] Em várias modalidades, o componente de resina consiste no pré-polímero, ou seja, não contém quaisquer componentes adicionais nem contém componentes poliméricos adicionais, isocianatos e/ou polióis para além do pré-polímero. Em modalidades preferidas, o componente de resina consiste substancialmente no pré-polímero aqui descrito, ou seja, consiste em pelo menos 50% em peso, de preferência pelo menos 70% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 80 ou 90% em peso, em cada caso com base no peso total do componente de resina, do pré-polímero.

[0039] Além do componente de resina, um componente de cura está contido no sistema ligante de acordo com a invenção. De acordo com a presente invenção, o componente de cura compreende dois, três ou mais polióis diferentes.

[0040] Os polióis adequados são álcoois alifáticos e/ou aromáticos com 2 a 6, de preferência 2 a 4 grupos OH por molécula. Os grupos OH podem ser primários e secundários.

[0041] Os álcoois alifáticos adequados incluem, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1-6hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol e os homólogos superiores ou isômeros destes. Os álcoois de funcionalidade maior são igualmente adequados, por exemplo, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol e éteres oligoméricos das substâncias mencionadas.

[0042] Os produtos da reação de álcoois polifuncionais de baixo peso molecular com óxidos de alquileno são preferivelmente usados como o componente poliol. Os óxidos de alquileno de preferência contêm 2 a 4 átomos de C. Os produtos da reação de etileno glicol, propi

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13/24 leno glicol, os butanodióis e os hexanodióis isoméricos ou 4,4’~ dihidroxidifenilpropano com óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, ou misturas de dois ou mais destes são adequados, por exemplo. Os produtos da reação de álcoois polifuncionais, como glicerol, trimetiloletano ou trimetilolpropano, pentaeritritol ou álcoois de açúcares, ou misturas de dois ou mais destes, com os óxidos de alquileno declarados para formar polióis poliéteres são adicionalmente adequados. Polióis adicionais que são convencionais no contexto da invenção são produzidos a partir da polimerização de tetra-hidrofurano (poli-THF).

[0043] Poliéteres que tenham sido modificados por polímeros de vinila são igualmente adequados para uso como o componente poliol. Tais produtos podem ser obtidos, por exemplo, pela polimerização de estireno ou acrilonitrila ou uma mistura destes na presença de poliéteres.

[0044] Poliacetais são igualmente adequados como o componente poliol. Por poliacetais, entendem-se compostos que podem ser obtidos a partir de glicóis, por exemplo, dietileno glicol ou hexanodiol ou uma mistura deste com formaldeído. Poliacetais que podem ser utilizados no contexto da invenção podem do mesmo modo ser obtidos pela polimerização de acetais cíclicos.

[0045] Outro grupo de polióis podem ser polióis de poliuretano OHfuncional, por exemplo, pré-polímeros de poliuretano terminados em OH.

[0046] Em algumas modalidades, um dos pelo menos três polióis diferentes do componente de cura é um triol, à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP) em particular, ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO), é adicionado e cujo peso molecular M_w é inferior a 700 g/mol, de preferência 400 a <700 g/mol, ainda mais preferivelmente 450 a <700 g/mol. Em algumas modalidades, o com

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14/24 ponente de cura da composição de acordo com a invenção compreende 5 a 90% em peso, de preferência 15 a 60% em peso, em particular 25 a 40% em peso de pelo menos um de tais trióis. De acordo com algumas modalidades, este pelo menos um triol pode ser, em particular, um triol à base de óxido de propileno (PO), por exemplo, uma molécula de glicerol ou iniciada com TMP à qual óxido de propileno é adicionado. De acordo com modalidades preferidas, pelo menos um desses trióis é um triol à base de óxido de propileno com peso molecular Mw de pelo menos 400, em particular pelo menos 450 a <700 g/mol.

[0047] Em algumas modalidades, um dos pelo menos três polióis diferentes do componente de cura é um álcool alifático, di-hídrico ou poli-hídrico, de preferência di-hídrico a tetra-hídrico, preferivelmente com peso molecular <150 g/mol e/ou preferivelmente com número de hidroxila de 700 a 2.000 mg KOH/g, mais preferivelmente 1.200-1.900 mg KOH/g. Em algumas modalidades, o componente de cura da composição de acordo com a invenção compreende 0,5 a 10% em peso, de preferência 2 a 8% em peso, em particular 3 a 7% em peso de pelo menos um de tais álcoois alifáticos. De acordo com algumas modalidades, este pelo menos álcool alifático é um álcool alifático selecionado a partir do grupo constituído por etileno glicol, propileno glicol, 1,4butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8octanodiol, glicerol, trimetilolpropano e pentaeritritol. Em algumas modalidades, pelo menos um álcool alifático é, em particular, trimetilolpropano.

[0048] Em algumas modalidades, um dos pelo menos três polióis diferentes do componente de cura é aquele de trióis à base de AO de peso molecular maior, os quais são como definidos acima, porém com peso molecular M_w superior a 700 g/mol, de preferência >700 a 1.200 g/mol, ou é óleo de rícino. Trióis desse tipo estão disponíveis comercialmente como Voranol® CP 755 ou CP 1055 (Dow Chemical). Em al

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15/24 gumas modalidades, o componente de cura da composição de acordo com a invenção compreende 5 a 80% em peso, de preferência 15 a 70% em peso, em particular, 20 a 65 ou 70% em peso de tais trióis ou de óleo de rícino. Apesar de conter grupos éster, o óleo de rícino não é um poliéster dentro do significado da presente invenção, pois não é à base de unidades repetidas ligadas através de grupos éster.

[0049] Em várias modalidades da invenção, o componente de cura contém pelo menos dois, de preferência todos os três dos polióis mencionados ou seja, (1) pelo menos um triol, à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP) em particular, ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO), é adicionado e cujo peso molecular Mw é inferior a 700 g/mol, de preferência 400 a <700 g/mol, ainda mais preferivelmente 450 a <700 g/mol; (2) pelo menos um álcool alifático di-hídrico ou poli-hídrico, de preferência di-hídrico a tetra-hídrico, preferivelmente monomérico; e (3) pelo menos um triol, à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP) em particular, ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO) é adicionado e cujo peso molecular M_w é superior a 700 g/mol, de preferência >700 a 1.200 g/mol, ou óleo de rícino. Se o componente de cura contiver somente dois polióis, estes são preferivelmente os polióis listados acima como (1) e (3), de preferência nas quantidades especificadas, ou seja, o poliol (1) em uma quantidade de 5 a 90% em peso, de preferência 15 a 60% em peso, em particular 25 a 40% em peso, e o poliol (3) em uma quantidade de 5 a 80% em peso, de preferência 15 a 70% em peso, em particular 20 a 70% em peso, em cada caso com base no peso total do componente de cura. Por exemplo, o poliol (1) pode ser utilizado em uma quantidade de aproximadamente 30% em peso e o poliol (3) pode ser utilizado em uma quantidade de aproximadamente 70% em peso.

[0050] Em algumas modalidades, a razão molar NCO:OH de com

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16/24 ponente de resina para componente de cura é inferior a 1,4, de preferência inferior a 1,3, em particular inferior a 1,25, ainda mais preferivelmente 1,0 a 1,2. Isso significa, especificamente, que os componentes de resina e de cura são utilizados em quantidades que levam às razões desejadas. Em várias modalidades, o componente de resina e o componente de cura podem ser formulados de tal modo que possam ser utilizados em razões do peso de 2:1 a 1:2, de preferência 1,5:1 a 1:1,5 e especialmente preferível próximo a 1:1, sendo as razões molares ΝΟΟΌΗ de preferência atingidas; “razão molar NCO:OH”, portanto, significa a razão molar de todos os grupos NCO para os grupos OH.

[0051] Em várias modalidades, o sistema ligante aqui descrito pode conter ainda pelo menos um catalisador, em particular selecionado entre catalisadores metálicos à base de Sn ou de Ti e catalisadores de aminas. Os catalisadores adequados são conhecidos na técnica anterior. O catalisador está contido de preferência no componente de cura, ou seja, nos sistemas preferidos de acordo com a invenção no componente com funcionalidade hidroxila.

[0052] O adesivo de acordo com a invenção pode também conter os aditivos usuais. Os componentes adicionais são, por exemplo, resinas (taquificantes), estabilizantes, agentes de reticulação ou reguladores da viscosidade, pigmentos, plastificantes ou antioxidantes.

[0053] Os adesivos de acordo com a invenção podem também conter ainda cargas (f/7/ers). Em várias modalidades da invenção, a composição do adesivo não contém cargas com partículas sólidas, no entanto, em que pelo menos 90% das partículas da carga possui um tamanho de partícula igual ou inferior a 4 pm e com dureza de Mohs igual ou inferior a 3, em particular não em uma quantidade de 5 a 50% em peso, com base na composição do adesivo. Em várias modalidades, a carga não é carbonato de cálcio, em particular não carbonato

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17/24 de cálcio que satisfaça as especificações acima de tamanho de partícula e dureza de Mohs. Em outras modalidades, a composição pode ser de preferência substancialmente livre de cargas.

[0054] Os adesivos de poliuretano de acordo com a invenção são líquidos em temperaturas da aplicação. É preferível que os adesivos de PU de acordo com a invenção sejam líquidos à temperatura ambiente. Em várias modalidades, as composições aqui descritas têm, a uma temperatura de 40 °C, viscosidade de 500 a 5.000, em particular 600 a 900 mPas, determinada de acordo com DIN ISO 2555 (Viscosímetro RVT Brookfield, fuso (spindle) n° 4, 25 °C, 5 rpm).

[0055] Os adesivos aqui descritos podem conter solventes ou podem ser livres de solvente. Basicamente, todos os solventes conhecidos pelo técnico no assunto podem ser utilizados como o solvente, em particular ésteres, cetonas, hidrocarbonetos halogenados, alcanos, alcenos e hidrocarbonetos aromáticos. Os exemplos de tais solventes são are cloreto de metileno, tricloroetileno, tolueno, xileno, acetato de butila, acetato de amila, acetato de isobutila, metil isobutil cetona, acetato de metoxibutila, ciclo-hexano, ciclo-hexanona, diclorobenzeno, dietil cetona, di-isobutil cetona, dioxano, acetato de etila, acetato de éter monobutílico de etileno glicol, monoetil acetato de etileno glicol, acetato de 2-etil-hexila, glicol diacetato, heptano, hexano, acetato de isobutila, iso-octano, acetato de isopropila, metil etil cetona, tetrahidrofurano ou tetracloroetileno, ou misturas de dois ou mais dos solventes mencionados.

[0056] Em modalidades preferidas, as composições de adesivos aqui descritos são, no entanto, substancialmente livres de solventes orgânicos. Livre de”, como utilizado acima, significa que a composição correspondente não contém o componente mencionado, ou que não contém o componente mencionado adicionado de maneira intencional. A quantidade do componente na composição em particular e, portanto,

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18/24 de preferência inferior a 1 % em peso, mais preferivelmente inferior a 0,5% em peso, ainda mais preferivelmente inferior a 0,1% em peso, sendo o mais preferível inferior a 0,01% em peso ou abaixo do limite de detecção.

[0057] Os adesivos são aplicados aos substratos a serem colados por adesão, em particular filmes, utilizando equipamento convencional e todos os métodos de aplicação comumente empregados, por exemplo, por pulverização, doctoring (lâmina para controle do revestimento) e conjuntos para revestimento com 3/4 rolos no caso de um sistema livre de solvente, ou conjuntos para revestimento com 2 rolos no caso do uso de um sistema contendo solvente. Após as aplicações, os substratos a serem colados são unidos uns aos outros de maneira conhecida. Nesse caso, é conveniente utilizar opcionalmente temperaturas elevadas a fim de obter uma aplicação melhor e uma reação de reticulação mais rápida. No entanto, os adesivos de acordo com a invenção já exibem cura muito favorável à temperatura ambiente ou temperaturas somente ligeiramente elevadas, como 40°C.

[0058] Os adesivos de poliuretano de acordo com a invenção são em particular adequados como adesivos laminados para filmes. Esses adesivos podem ser utilizados em um processo, no qual filmes à base de polímeros, como PP, PE, OPA, poliamida, PET, poliéster ou folhas metálicas, são colados um ao outro por adesão. Neste caso, o adesivo de acordo com a invenção é aplicado sobre um filme opcionalmente pré-tratado ou impresso. A quantidade aplicada é, neste caso, normalmente 1-5 g/m². A aplicação pode acontecer em temperatura elevada a fim de ser obtido um revestimento fino e uniforme. Um segundo filme de material idêntico ou diferente é então laminado sobre o mesmo sob pressão. Pode-se aplicar calor, o adesivo reticula e um filme multicamada é obtido. O último pode consistir essencialmente em mais de duas camadas.

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19/24 [0059] Os filmes são colocados convencionalmente em armazenagem depois da produção. Durante esse período, é possível que os adesivos de acordo com a invenção reticulem~se mais.

[0060] Com o uso dos adesivos fundidos em estado líquido ou a quente de acordo com a invenção como o adesivo laminado, é possível obter filmes laminados de duas camadas ou multicamadas que atendem aos requisitos rigorosos de adequação para embalagem de alimentos ou produtos médicos.

[0061] Será prontamente entendido que todas as modalidades aqui reveladas em conexão com o adesivo de PU podem também ser utilizadas para os usos e métodos descritos, e vice-versa.

[0062] A invenção será descrita mais detalhadamente abaixo com referência a diversos exemplos. A menos que indicado de outro modo, as quantidades especificadas são em % em peso.

Exemplos

Exemplo 1 (de acordo com a invenção)

Resina base:

[0063] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 13-15% em peso e razão NCO:OH de 4,3:1, a ser obtido a partir de:

#50% em peso de di-isocianato de 4,4’~difenilmetano (MDI); 15% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw ~ 400 g/mol; 25% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 10% em peso de trímero de hexano-1,6-diisocianato (HDI).

Agente de cura:

[0064] Mistura de polióis com valor de OH de 210-250 mg KOH/g e funcionalidade f = 3, consistindo em:

30% em peso de polipropileno glicol trifuncional (PPG) com Mw ·· 450 g/mol; 70% em peso de óleo de rícino.

[0065] Razão da mistura resina:agente de cura 100:70 partes em peso.

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20/24

Exemplo 2 (de acordo com a invenção)

Resina base:

[0066] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 13-15% em peso e razão NCO:OH de 4,0:1, a ser obtido a partir de:

50% em peso de di-isocianato de 4,4^!-όίίθη!ΐηΊθ13ηο (MDI); 10% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 400 g/mol; 30% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 10% em peso de pré-polímero de di-isocianato de toluileno (TDI)*.

Agente de cura:

[0067] Mistura de polióis com valor de OH de 330-370 mg KOH/g e funcionalidade f = 3, consistindo em:

5% em peso de trimetilolpropano; 70% em peso de polipropileno glicol trifuncional (PPG) com Mw - 450 g/mol; 25% em peso de óleo de rícino.

[0068] *TDI-pré-polímero: Produto da reação de 2,4’-TDI contendo um poliéter diol com Mw = 400...1,000, desmonomerizado.

[0069] Razão da mistura resina:agente de cura 100:35 partes em peso.

Exemplo 3 (de acordo com a invenção)

Resina base:

[0070] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 12-14% em peso e razão NCO:OH de 3,9:1, a ser obtido a partir de:

50% em peso de di-isocianato de 4,4’-difenilmetano (MDI); 5% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw ~ 400 g/mol; 25% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 10% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 2.000 g/mol; 10% em peso de trímero de hexano-1,6-di-isocianato (HDI).

Agente de cura:

[0071] Mistura de polióis com valor de OH de 330-370 mg KOH/g e funcionalidade f = 3, consistindo em:

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5% em peso de trimetilolpropano; 70% em peso de polipropileno glicol trifuncional (PPG) com Mw = 450 g/mol; 25% em peso de óleo de rícino.

[0072] Razão da mistura resina:agente de cura 100:40 partes em peso.

Exemplo 4 (de acordo com a invenção)

Resina base:

[0073] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 11-13% em peso e razão NCO:OH de 4,3:1, a ser obtido a partir de:

55% em peso de di-isocianato de 4_s4’-difenilmetano (MDI); 5% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw ~ 400 g/mol; 30% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 10% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw ~ 2.000 g/mol.

Agente de cura:

[0074] Mistura de polióis com valor de OH de 330-370 mg KOH/g e funcionalidade f = 3, consistindo em:

[0075] Razão da mistura resina:agente de cura 100:38 partes em peso.

Exemplo 5 (exemplo comparativo)

Resina base:

[0076] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 11-13% em peso e razão NCO:OH de 4,3:1, a ser obtido a partir de:

50% em peso de di-isocianato de 4,4’-difenilmetano (MDI); 10% em peso de trímero de hexano-1,6-di-isocianato (HDI); 20% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 20% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 2.000 g/mol.

Agente de cura:

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22/24 [0077] Mistura de polióis tendo um valor de OH de 210-250 mg KOH/g e funcionalidade f = 3, consistindo em:

30% em peso de polipropileno glicol trifuncional (PPG) com Mw = 450 g/mol; 70% em peso de óleo de rícino.

[0078] Razão da mistura resina:agente de cura 100:60 partes em peso.

Exemplo 6 (exemplo comparativo)

Resina base:

[0079] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 12-14% em peso e razão NCO:OH de 3,4:1, a ser obtido a partir de:

55% em peso de di-isocianato de 4_!4ⁱ-difenilmetano (MDI); 15% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 15% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 400 g/mol; 15% em peso de poliéster bifuncional*.

Agente de cura:

[0080] Mistura de polióis com valor de OH de 200-230 mg KOH/g e funcionalidade f ~ 2 ou 3, consistindo em:

75% em peso de poliéster bifuncional*; 22% em peso de polipropileno glicol (PPG) triol com Mw ~ 450 g/mol; 3% em peso de trimetilolpropano.

[0081] Razão da mistura resina:agente de cura 100:60 partes em peso.

[0082] *Poliéster à base de ácido isoftálico, ácido adípico, 1,2propanodiol, dietileno glicol.

Exemplo 7 (exemplo comparativo)

Resina base:

[0083] Pré-polímero de MDI terminado em NCO com teor de NCO de 13-15% em peso e razão NCO:OH de 3,7:1, a ser obtido a partir de:

51% em peso de di-isocianato de 4,4’-difenilmetano (MDI); 10% em peso de trímero de hexano-1,6-di-isocianato (HDI); 13% em

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23/24 peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw = 1,000 g/mol; 13% em peso de polipropileno glicol (PPG) com Mw ~ 400 g/mol; 13% em peso de poliéster bifuncionar.

Agente de cura:

[0084] Mistura de poliésteres com valor de OH de 200-230 mg

KOH/g e funcionalidade f - 2 ou 3, consistindo em:

*Poliéster à base de ácido isoftálico, ácido adípico, 1,2propanodiol, dietileno glicol.

[0085] Razão da mistura resina:agente de cura 100:65 partes em peso.

Filme compósito:

[0086] Os filmes compósitos são produzidos utilizando um dispositivo de laminação do tipo Super Combi 2000, por exemplo. No processo, a composição do adesivo é aplicada em uma quantidade de aproximadamente 2 g/m² a um dos filmes a ser colado por adesão (OPA ou metOPP) e esse filme é, a seguir, laminado ao segundo filme (PE ou OPP) sob pressão. Nesse caso, a pressão atuante do rolo da máquina de laminação corresponde a uma força de até 200 N (20 kg).

Adesão:

[0087] A adesão é determinada de acordo com a norma DIN 53357 após 14 dias de cura à temperatura ambiente por meio de uma máquina de testes de resistência à tração da empresa Instron (Instron 4301). Para tanto, fitas de teste do filme compósito (largura da amostra de 15 mm) são presas entre mordentes (damping jaws) e, a seguir, são puxadas com velocidade de tracionamento de 100 m/min, ângulo de tracionamento de 90° e por um comprimento tracionado de 5 a 10 cm. A média de três determinações da força máxima a ser aplicada

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24/24 com base na largura da amostra de 15 mm é fornecida.

[0088] Materiais do composite:

OPA: poliamida orientada

PE: polietileno

PET: tereftalato de polietileno

OPP: polipropileno orientado metOPP: OPP metalizado (OPP revestido com alumínio)

Al: folha de alumínio

OPP: polipropileno cast [0089] Tabela 1: Parâmetros experimentais

	Parâmetro	Faixa mais ampla	Faixa mais estreita
	Espectro de adesão: Força de ligação em PET/AI/PE PET...AI Al....PE PET/AI/CPP	> 3 N/15 mm após 14 dias > 3 N/15 mm >2 N/15 mm >4 N/15 mm após 14 dias	3- 9 N/15 mm após 14 dias 3-4 N/15 mm 2-6 N/15 mm 4- 6 N/15 mm após 14 dias
2	Tempo de execução: a. Curva de vida útil (aumento da viscosidade ao longo do tempo) b. Teste experimental: em equipamento de laminação	a. Viscosidade inicial da mistura <1.000 mPas a 40°C b. Máquina Super Combi >300 m/min sem névoa	a. 600-900 mPas a 40°C V = 300-350 m/min
3	Força de ligação após tratamento térmico: OPApr 14 μ/ΡΕ 50 μ	>3 N/15 mm sem qualquer delaminação após pasteurização 30 min 90°C	3-5 N/15 mm sem qualquer delaminação após pasteurização 30 min 90°C
4	Resistência ao enchimento: Força de liaação em pet/ai/pe“	Banho de espuma: > 1 N/15 mm após 14 dias/40°C em câmaras, Óleo de oliva: > 2 N/15 mm após 14 dias/40°C em câmaras	Banho de espuma: 1-3 N/15 mm Óleo de oliva: 2-5 N/15 mm

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de adesivo laminado com dois componentes à base de poliuretano, em particular para filmes laminados, caracterizada por conter, com base no peso total da composição de adesivo laminado, (a) pelo menos um pré-polímero de poliuretano terminado em NCO tendo um teor de pelo menos 40% em peso de di-isocianato de difenilmetano (MDI) , como o componente de resina, em que o MDI é di-isocianato de 4,4’-difenilmetano ou uma mistura deste com diisocianato de 2,4^!-difenilmetano, e 2 a 20% em peso de poliglicol tendo um peso molecular (M_w) de 200 a < 1.000 g/mol, em que o poliglicol é de preferência polipropileno glicol tendo um peso molecular de 200 a < 1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol, ou polietileno glicol tendo peso molecular de 200 a < 1.000 g/mol, mais preferivelmente 250 a 800 g/mol, ainda mais preferivelmente 300 a 700 g/mol, em particular, aproximadamente 400 g/mol; e (b) uma mistura de poliol compreendendo dois, três ou mais polióis diferentes como o componente de cura, em que a composição de adesivo laminado é livre de poliésteres.
2. Composição de adesivo laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um dos polióis do componente de cura é um triol, em particular à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP), ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO), é adicionado e que tem peso molecular M_w é inferior a 700 g/mol, de preferência 400 a <700 g/mol, ainda mais preferivelmente 450 a <700 g/mol, o qual está contido no componente de cura em uma quantidade de 5 a 90% em peso, de preferência 15 a 60% em peso, em particular 25 a 40% em peso, em particular um triol à base

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2/4 de óxido de propileno tendo um peso molecular Mw de 400 a <700 g/mol.
3. Composição de adesivo laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que um dos polióis do componente de cura é um álcool alifático, di-hídrico ou poli-hídrico, de preferência di~híbrico a tetra-hídrico, preferivelmente tendo um peso molecular <150 g/mol e/ou um número de hidroxila de 700 a 2.000 mg KOH/g, mais preferivelmente 1.200-1.900 mg KOH/g, o qual está contido no componente de cura em uma quantidade de 0,5 a 10% em peso, de preferência 2 a 8% em peso, em particular 3 a 7% em peso, em particular selecionado a partir do grupo consistindo em etileno glicol, propileno glicol, butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, heptanodiol-1,7, octanodiol-1,8, glicerol, trimetilolpropano e pentaeritritol.
4. Composição de adesivo laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que um dos polióis do componente de cura é um triol, em particular à base de glicerol ou trimetilolpropano (TMP), ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO), é adicionado e que tem um peso molecular M_w de 700 a 1.200 g/mol, em particular um triol à base de óxido de propileno tendo um peso molecular Mw de 700 a 1.200 g/mol, ou é óleo de rícino, o qual está contido no componente de cura em uma quantidade de 5 a 80% em peso, de preferência 15 a 70% em peso, em particular 20 a 65 ou 70% em peso.
5. Composição de adesivo laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar NCO:OH de componente de resina para componente de cura é inferior a 1,4, de preferência inferior a 1,3, em particular inferior a 1,25, ainda mais preferivelmente 1,0 a 1,2.
6. Composição de adesivo laminado de acordo com qual

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3/4 quer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada peio fato de que a composição de adesivo laminado contém: (1) pelo menos um triol, em particular à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP), ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO), é adicionado e que tem um peso molecular M_w inferior a 700 g/mol, de preferência 400 a <700 g/mol, ainda mais preferivelmente 450 a <700 g/mol; (2) opcionalmente pelo menos um álcool alifático di-hídrico ou poli-hídrico, de preferência di-hídrico a tetra-hídrico, mais preferivelmente monomérico; e (3) pelo menos um triol, em particular à base de glicerol ou trimetilpropano (TMP), ao qual óxido de alquileno (AO), em particular óxido de propileno (PO) é adicionado e que tem um peso molecular M_wsuperior a 700 g/mol, de preferência >700 a 1.200 g/mol, ou óleo de rícino.
7. Composição de adesivo laminado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que:

(a) a composição contém ainda pelo menos um catalisador, em particular selecionado entre catalisadores metálicos à base de Sn ou Ti ou catalisadores de amina; e/ou (b) a composição possui uma viscosidade de 500 a 5.000, em particular 600 a 900 mPas a uma temperatura de 40 °C; e/ou (c) a composição é substancialmente livre de solventes orgânicos.
8. Uso da composição de adesivo laminado como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser para colagem de filmes por adesão.
9. Método para produção de filmes compósitos, caracterizado pelo fato de que pelo dois filmes idênticos ou diferentes de plástico são colados por adesão ao longo de parte ou toda a superfície utilizando uma composição de adesivo laminado como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

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10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição de adesivo laminado é aplicada a pelo menos uma das superfícies a ser colada por adesão dos filmes a serem colados por adesão em uma quantidade de 1 a 5 g/m².
11. Filme composite, caracterizado por ser produzido pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 9 e 10.
12. Uso de um filme composite como definido na reivindicação 11, caracterizado por ser como embalagem, em particular para embalagem de fármacos ou alimentos.