BR102015025943B1 - Pasta de mistura de eletrodo positivo, eletrodo positivo, bateria secundária de eletrólito não aquoso e método de fabricação de bateria secundária de eletrólito não aquoso - Google Patents

Pasta de mistura de eletrodo positivo, eletrodo positivo, bateria secundária de eletrólito não aquoso e método de fabricação de bateria secundária de eletrólito não aquoso Download PDF

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Abstract

PASTA DE MISTURA DE ELETRODO POSITIVO, ELETRODO POSITIVO, BATERIA SECUNDÁRIA DE ELETRÓLITO NÃO AQUOSO E MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE BATERIA SECUNDÁRIA DE ELETRÓLITO NÃO AQUOSO. A presente invenção refere-se a uma etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo (S1), em que uma pasta de mistura de eletrodo positivo (10) é fabricada misturando-se, adicionalmente, um composto de ácido (15), além de um material ativo de eletrodo positivo (11), um material condutor (12), um aglutinante (13), fosfato de lítio (14) e um solvente (16).

Description

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO1. CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a uma pasta de mistura de eletrodo positivo, um eletrodo positivo, uma bateria secundária de eletrólito não aquoso e um método de fabricação de uma bateria secundária de ele- trólito não aquoso.
2. DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADA
[002] Convencionalmente, conhece-se uma bateria secundária de eletró- lito não aquoso que inclui um material ativo de eletrodo positivo (por exemplo, um óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio) que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio. Na bateria secundária de ele- trólito não aquoso, quando um potencial do material ativo de eletrodo positivo (equivalente a um potencial de um eletrodo positivo) alcança 4,35 V ou mais realizando carga inicial ou similares, um solvente em um eletrólito não aquoso é decomposto por oxidação sobre uma superfície do material ativo de eletrodo positivo, de forma que íons de hidrogênio assim gerados sejam reagidos com íons de flúor no eletrólito não aquoso, que pode gerar ácido fluorídrico (HF). Devido a uma ação do ácido fluorídrico, os metais de transição no material ativo de eletrodo positivo são eluídos, o que pode diminuir o desempenho da bateria.
[003] Nesse sentido, a Publicação do Pedido de Patente Japonesa no 2014-103098 (JP 2014-103098 A) descreve uma técnica em que fosfato de lítio é contido em uma camada de mistura de eletrodo positivo, de forma que o ácido fluorídrico gerado conforme descrito acima seja rea- gido com fosfato de lítio (Li3PO4) de modo que o ácido fluorídrico seja reduzido, reduzindo, assim, a eluição de metais de transição em um material ativo de eletrodo positivo. Mais especificamente, no documento JP no 2014-103098 A, o material ativo de eletrodo positivo, um material condutor, um aglutinante e fosfato de lítio e um solvente são mesclados (agitados), de modo a fabricar uma pasta de mistura de eletrodo positivo. Depois, a pasta de mistura de eletrodo positivo assim fabricada é aplicada a um membro de coleta de potência e, então, secada, de modo a fabricar um eletrodo positivo que inclui uma camada de mistura de eletrodo positivo que contém fosfato de lítio.
[004] No entanto, no método de fabricação descrito no documento JP no 2014-103098 A, pode não ser obtido um bom grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo. Mais especificamente, quando a pasta de mistura de eletrodo positivo é fabricada, por exemplo, é agregado fosfato de lítio (ou fosfato de lítio agregado não pode ser separado), o que diminui a dispersabilidade do fosfato de lítio na pasta de mistura de eletrodo positivo, resultando, assim, na possibilidade de um grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo ser reduzido. Observa-se que, se uma energia de mescla (agitação) da pasta de mistura de eletrodo positivo for elevada de forma a se elevar a dispersabilidade do fosfato de lítio, o material ati-vo de eletrodo positivo se quebra. Por isso, qualquer método que aumente uma energia de mescla (agitação) de modo a elevar a dispersabi- lidade do fosfato de lítio não pode ser empregado.
[005] Se um grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo não for bom (o fosfato de lítio não for disperso uniformemente na camada de mistura de eletrodo positivo até certo ponto), o fosfato de lítio não pode ser reagido adequadamente com o ácido fluo- rídrico gerado sobre as superfícies de muitos materiais ativos de eletrodo positivo dispersos na camada de mistura de eletrodo positivo inteira, o que pode não conseguir impedir adequadamente a eluição de metais de transição no material ativo de eletrodo positivo.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006] A presente invenção fornece um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso que pode alcançar um bom grau de dispersão de fosfato de lítio em uma camada de mistura de eletrodo positivo, uma pasta de mistura de eletrodo positivo que tem boa dispersabilidade de fosfato de lítio, um eletrodo positivo que tem um bom grau de dispersão de fosfato de lítio em uma camada de mistura de eletrodo positivo e uma bateria secundária de eletrólito não aquoso que inclui o eletrodo positivo.
[007] Um primeiro aspecto da presente invenção se refere a um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso, sendo que o método de fabricação inclui: uma etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo para fabricar uma pasta de mistura de eletrodo positivo mesclando-se um material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, um material condutor, um aglutinante, fosfato de lítio e um solvente; uma etapa de fabricação de um eletrodo positivo que inclui uma camada de mistura de eletrodo positivo sobre uma superfície de um membro coletor de corrente aplicando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo à superfície do membro coletor de corrente e secando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo; uma etapa de montagem da bateria secundária de eletrólito não aquoso acomodando-se, em um invólucro de bateria, o eletrodo positivo, um eletrodo negativo e um eletrólito não aquoso que contém um composto que tem um elemento de flúor (F); e uma etapa de realização carga inicial na bateria secundária de eletrólito não aquoso. Na etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo, a pasta de mistura de eletrodo positivo é fabricada misturando-se, adicionalmente, um composto de ácido, além do material ativo de eletrodo positivo, do material condutor, do aglutinante, do fosfato de lítio e do solvente.
[008] O método de fabricação supracitado é um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso em que o potencial de limite superior de operação do material ativo de eletrodo positivo (isto é, um potencial de limite superior de operação do eletrodo positivo) é de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio. Além disso, no método de fabricação, na etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo, a pasta de mistura de eletrodo positivo é fabricada misturando-se, adicionalmente, o composto de ácido, além do material ativo de eletrodo positivo, do material condutor, do aglutinante, do fosfato de lítio e do solvente.
[009] Assim, adicionando-se o composto de ácido à pasta de mistura de eletrodo positivo, pelo menos parte do fosfato de lítio pode ser dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo pelo composto de ácido. Quando pelo menos parte do fosfato de lítio é dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo dessa forma, pode ser obtida boa dispersa- bilidade do fosfato de lítio na pasta de mistura de eletrodo positivo. Como resultado, um bom grau de dispersão do fosfato de lítio pode ser alcançado na camada de mistura de eletrodo positivo formada secando- se a pasta de mistura de eletrodo positivo.
[0010] Da mesma forma, na etapa de realização de carga inicial na bateria secundária de eletrólito não aquoso, "quando o potencial do material ativo de eletrodo positivo (equivalente ao potencial do eletrodo positivo) alcança 4,35 V ou mais, de forma que o solvente no eletrólito não aquoso seja decomposto por oxidação sobre uma superfície do material ativo de eletrodo positivo, e os íons de hidrogênio assim gerados sejam reagidos com íons de flúor no eletrólito não aquoso de modo a gerar ácido fluorídrico (HF)", uma probabilidade de que o ácido fluorídrico assim gerado seja reagido com o fosfato de lítio aumenta, possibilitando, dessa forma assim, que se reduza de modo eficaz o ácido fluorídrico assim gerado. Como resultado, é possível reduzir a eluição de metais de transição no material ativo de eletrodo positivo devido a uma ação do ácido fluorídrico. Observa-se que, em um caso em que o ácido fluorídri- co assim gerado não pode ser reagido com o fosfato de lítio sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo, o ácido fluorídrico migra para o eletrodo negativo e gera gás de hidrogênio.
[0011] Além disso, devido à reação entre o ácido fluorídrico e o fosfato de lítio sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo, um revestimento protetor (que é presumivelmente um revestimento em que um composto que tem flúor elementar é misturado com um composto que tem fósforo elementar) é formado sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo. No método de fabricação acima, pode ser obtido um bom grau de dispersão do fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo, de forma que o revestimento protetor seja formado facilmente sobre a superfície de cada material ativo de eletrodo positivo na camada de mistura de eletrodo positivo. Visto que a película de superfície protetora é formada, em um caso em que a bateria é carregada subsequentemente até o potencial do material ativo de eletrodo positivo (equivalente ao potencial do eletrodo positivo) alcançar 4,35 V ou mais, é possível restringir o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
[0012] Além disso, o "material ativo de eletrodo positivo em que o potencial de limite superior de operação é de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio" indica um material ativo de eletrodo positivo em que o potencial de oxidação-redução (um potencial de operação) do material ativo de eletrodo positivo é de 4,35 V (vs.Li/Li+) ou mais dentro de uma faixa em que um SOC (Estado de Carga) da bateria secundária de ele- trólito não aquoso fabricada pelo método de fabricação acima é de 0% a 100%. A bateria secundária de eletrólito não aquoso que contém o material ativo de eletrodo positivo tem uma região em que o potencial do eletrodo positivo (equivalente ao potencial do material ativo de eletrodo positivo) alcança 4,35 V (vs.Li/Li+) ou mais dentro da faixa em que o SOC é de 0% a 100%. Por exemplo, assim como o material ativo de eletrodo positivo, pode ser usado um óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio. Além disso, também pode ser usado um composto de lítio, metal de transição e fosfato que tem uma estrutura de olivina de LiMnPO4, LiNiPO4 ou LiCoPO4. Observa-se que o composto de lítio, metal de transição e fosfato de LiMnPO4 é um composto em que uma composição básica é representada por LiMnPO4 e inclui um composto em que parte de Mn (menos do que 50%) é substituída por outros metais de transição, assim como LiMnPO4. Além disso, o composto de lítio, metal de transição e fosfato de LiNiPO4 é um composto em que uma composição básica é representada por LiNiPO4 e inclui um composto em que parte de Ni (menos do que 50%) é substituída por outros metais de transição, assim como LiNiPO4. Além disso, o composto de lítio, metal de transição e fosfato de LiCoPO4 é um composto em que uma composição básica é representada por LiCoPO4 e inclui um composto em que parte de Co (menos do que 50%) é substituída por outros metais de transição, assim como LiCoPO4.
[0013] Além disso, o "composto de ácido" misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo não é particularmente limitado, mas pode incluir ácido clorídrico, ácido nítrico, ácido acético, ácido fórmico, ácido bórico, ácido fosfórico, ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico e similares.
[0014] Além disso, o método de fabricação da bateria secundária de eletrólito não aquoso pode ser um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso em que o composto de ácido é um composto de ácido que tem fósforo elementar (P).
[0015] No método de fabricação, o composto de ácido que tem fósforo elementar (P) é usado como o composto de ácido a ser misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo. Assim, o próprio composto de ácido é reagido com ácido fluorídrico, de forma que o composto de ácido possa contribuir para formar uma película de superfície protetora sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo. Isso possibilita se restringir adicionalmente o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
[0016] Além disso, o método de fabricação da bateria secundária de eletrólito não aquoso pode ser um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso em que o composto de ácido que tem fósforo elementar é pelo menos qualquer um dentre ácido fosfórico, ácido pirofosfórico e ácido metafosfórico.
[0017] No método de fabricação, como o composto de ácido a ser misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo, pelo menos qualquer um dentre ácido fosfórico (H3PO4), ácido pirofosfórico (H4P2O7) e ácido metafosfórico ((HPO3)n) é usado. Esses compostos de ácido podem ser reagidos com ácido fluorídrico, de modo a formar uma boa película de superfície protetora sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo. Isso possibilita se restringir adicionalmente o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
[0018] Além disso, qualquer um dentre os métodos acima de fabricação da bateria secundária de eletrólito não aquoso pode ser um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso em que o material ativo de eletrodo positivo é um óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio.
[0019] No método de fabricação, o óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio é usado como o material ativo de eletrodo positivo. O material ativo de eletrodo positivo é preferível como um material ativo de eletrodo positivo em que um potencial de limite superior de operação é de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio. Mais especificamente, mesmo se o potencial do material ativo de eletrodo positivo alcançar 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, sua estrutura de cristal será estável. Em vista disso, com o uso do material ativo de eletrodo positivo, é possível se obter uma bateria secundária de eletróli- to não aquoso que pode suportar suficientemente tal uso em que a bateria é definida em uma alta tensão.
[0020] Um segundo aspecto da presente invenção se refere a uma pasta de mistura de eletrodo positivo obtida misturando-se, adicionalmente, um composto de ácido além de um material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, um material condutor, um aglutinante, fosfato de lítio e um solvente.
[0021] A pasta de mistura de eletrodo positivo supracitada é configurada de modo que o composto de ácido seja misturado adicionalmente além do material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, do material condutor, do aglutinante, o fosfato de lítio e o solvente. Assim, adicionando-se o composto de ácido à pasta de mistura de eletrodo positivo, pelo menos parte do fosfato de lítio pode ser dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo pelo composto de ácido. Quando pelo menos parte do fosfato de lítio é dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo dessa forma, pode ser obtida boa dispersabilidade do fosfato de lítio na pasta de mistura de eletrodo positivo. Como resultado, um bom grau de dispersão do fosfato de lítio pode ser alcançado na camada de mistura de eletrodo positivo formada secando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo.
[0022] Além disso, a pasta de mistura de eletrodo positivo pode ser uma pasta de mistura de eletrodo positivo em que o composto de ácido é um composto de ácido que tem fósforo elementar (P).
[0023] A pasta de mistura de eletrodo positivo contém o composto de ácido que tem fósforo elementar (P) como o composto de ácido a ser misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo. Por conta disso, fabricando-se uma bateria secundária de eletrólito não aquoso com o uso da pasta de mistura de eletrodo positivo supracitada, o próprio composto de ácido é reagido com ácido fluorídrico, de forma que o composto de ácido possa contribuir para formar uma película de superfície protetora sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo. Isso possibilita se restringir adicionalmente o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
[0024] Além disso, a pasta de mistura de eletrodo positivo pode ser uma pasta de mistura de eletrodo positivo em que o composto de ácido que tem fósforo seja pelo menos qualquer um dentre ácido fosfórico, ácido pirofosfórico e ácido metafosfórico.
[0025] A pasta de mistura de eletrodo positivo supracitada inclui pelo menos qualquer um dentre ácido fosfórico (H3PO4), ácido pirofosfórico (H4P2O7) e ácido metafosfórico ((HPO3)n) como o composto de ácido a ser misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo. Esses compostos de ácido podem ser reagidos com ácido fluorídrico, de modo a formar uma boa película de superfície protetora sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo. Isso possibilita se restringir adicionalmente o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
[0026] Além disso, qualquer uma dentre as pastas de mistura de eletrodo positivo acima pode ser a pasta de mistura de eletrodo positivo em que o material ativo de eletrodo positivo é um óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio.
[0027] A pasta de mistura de eletrodo positivo contém o óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio como o material ativo de eletrodo positivo. O material ativo de eletrodo positivo é preferível como um material ativo de eletrodo positivo em que um potencial de limite superior de operação é de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio. Mais especificamente, mesmo se o potencial do material ativo de eletrodo positivo alcançar 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, sua estrutura de cristal será estável. Em vista disso, com o uso do material ativo de eletrodo positivo, é possível fabricar uma bateria se-cundária de eletrólito não aquoso que pode suportar suficientemente tal uso em que a bateria é definida em uma alta tensão.
[0028] Um terceiro aspecto da presente invenção se refere a um eletrodo positivo que inclui um membro coletor de corrente e uma camada de mistura de eletrodo positivo obtida secando-se uma pasta de mistura de eletrodo positivo aplicada ao membro coletor de corrente, e a pasta de mistura de eletrodo positivo é qualquer uma dentre as pastas de mistura de eletrodo positivo supracitadas.
[0029] O eletrodo positivo é um eletrodo positivo fabricado por uso de qualquer uma dentre as pastas de mistura de eletrodo positivo supracitadas. Tal eletrodo positivo é um eletrodo positivo que tem um bom grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo, conforme descrito acima.
[0030] Um quarto aspecto da presente invenção se refere a uma bateria secundária de eletrólito não aquoso que inclui um eletrodo positivo, um eletrodo negativo e um eletrólito não aquoso que contém um composto que tem um elemento de flúor (F), e o eletrodo positivo é o eletrodo positivo descrito acima.
[0031] A bateria secundária de eletrólito não aquoso supracitada usa o eletrodo positivo acima (o eletrodo positivo que tem um bom grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo) como o eletrodo positivo. Por conta disso, na etapa de realização de carga inicial na bateria secundária de eletrólito não aquoso, por exemplo, "quando o potencial do material ativo de eletrodo positivo (equivalente ao potencial do eletrodo positivo) alcança 4,35 V ou mais, de forma que o solvente no eletrólito não aquoso seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo, e os íons de hidrogênio assim gerados sejam reagidos com íons de flúor no ele- trólito não aquoso de modo a gerar ácido fluorídrico (HF)", uma probabilidade de que o ácido fluorídrico assim gerado seja reagido com o fosfa-to de lítio aumenta, possibilitando, dessa forma assim, que se reduza de modo eficaz o ácido fluorídrico assim gerado. Como resultado, é possível reduzir a eluição de metais de transição no material ativo de eletrodo positivo devido a uma ação do ácido fluorídrico.
[0032] Além disso, com o uso do eletrodo positivo (o eletrodo positivo que tem um bom grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo) conforme descrito acima, o revestimento protetor supracitado é formado facilmente sobre a superfície de cada material ativo de eletrodo positivo na camada de mistura de eletrodo positivo. Visto que a película de superfície protetora é assim formada, em um caso em que a bateria é carregada subsequentemente até o potencial do material ativo de eletrodo positivo (equivalente ao potencial do eletrodo positivo) alcançar 4,35 V ou mais, é possível restringir o solvente do eletrólito não aquoso para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0033] Os recursos, as vantagens e a importância técnica e industrial das modalidades exemplificativas da invenção serão descritos abaixo com referência aos desenhos anexos, nos quais números similares denotam elementos similares e em que:
[0034] A Figura 1 é uma vista plana de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso de acordo com uma modalidade;
[0035] A Figura 2 é uma vista para descrever um método de fabricação da bateria;
[0036] A Figura 3 é uma vista que ilustra uma configuração de um eletrodo positivo;
[0037] A Figura 4 é uma vista que ilustra uma configuração de um eletrodo negativo;
[0038] A Figura 5 é um fluxograma que ilustra um fluxo de um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso de acordo com a modalidade;
[0039] A Figura 6 é uma vista para descrever o método de fabricação da bateria; e
[0040] A Figura 7 é uma vista para comparar uma quantidade de geração de gás após a carga inicial.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES
[0041] A seguir será descrita uma modalidade da presente invenção com referência aos desenhos. A Figura 1 é uma vista plana de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 de acordo com a presente modalidade. A bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 da presente modalidade é uma bateria secundária de íon de lítio e inclui um invólucro de bateria 110 que tem um formato retangular em uma vista plana, um terminal positivo 120 que se estende a partir de um interior do invólucro de bateria 110 na direção de seu exterior e um terminal negativo 130 que se estende a partir do interior do invólucro de bateria 110 na direção de seu exterior, conforme ilustrado na Figura 1.
[0042] O invólucro de bateria 110 é formado por uma película laminada 101 em que uma película de resina interna 111 posicionada sobre um lado mais interno do invólucro de bateria 110, uma película metálica 112 posicionada adjacente a um lado externo (um lado mais profundo em um plano de papel na Figura 2) da película de resina interna 111 e uma película de resina externa 113 posicionada adjacente a um lado externo da película metálica 112 são laminadas (consultar a Figura 2). Conforme ilustrado na Figura 2, o invólucro de bateria 110 é formado em um formato retangular em uma vista plana de modo que a película laminada 101 em que um corpo de eletrodo 150 é posicionado em uma porção de receptáculo 119 seja dobrada em uma posição de dobra 110g, e uma porção de vedação de solda anular genericamente retangular 115 (uma parte periférica do invólucro de bateria 110) é vedada por soldagem térmica conforme ilustrado na Figura 1.
[0043] Além disso, conforme ilustrado na Figura 2, o corpo de eletrodo 150 é acomodado no interior do invólucro de bateria 110. O corpo de eletrodo 150 é um corpo enrolado plano formado enrolando-se um eletrodo positivo 155, um eletrodo negativo 156 e um separador 157 em que cada um tem uma seção elíptica e é formado em um formato de lâmina alongada.
[0044] Conforme ilustrado na Figura 3, o eletrodo positivo 155 tem um formato de cinta que se estende em uma direção longitudinal DA e inclui um membro coletor de corrente de eletrodo positivo 151 feito de uma folha de alumínio e duas camadas de mistura de eletrodo positivo 152 posicionadas sobre ambas as superfícies do membro coletor de corrente de eletrodo positivo 151 de modo a ter um formato de cinta que se estenda na direção longitudinal DA. A camada de mistura de eletrodo positivo 152 contém um material ativo de eletrodo positivo 11, um material condutor 12 feito de negro de acetileno, um aglutinante 13 feito de PVDF, fosfato de lítio 14 e um composto de ácido 15 feito de ácido fosfórico.
[0045] A parte do eletrodo positivo 155 à qual a camada de mistura de eletrodo positivo 152 é aplicada é chamada de uma parte revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155c. Em contrapartida, a parte do eletrodo positivo 155 que é constituída somente pelo membro coletor de corrente de eletrodo positivo 151 sem a camada de mistura de eletrodo positivo 152 é chamada de uma parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b. A parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b se estende em um formato de cinta na direção longitudinal DA do eletrodo positivo 155 ao longo de um lado longo do eletrodo positivo 155. A parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b é enrolada de modo a formar um formato de espiral e é posicionada em uma extremidade (uma extremidade esquerda na Figura 2) do corpo de eletrodo 150 em sua direção de eixo geométrico (uma direção direita-esquerda na Figura 2). O terminal positivo 120 é soldado à parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b.
[0046] Observa-se que, na presente modalidade, um óxido de lítio, níquel e manganês (mais especificamente, LiNi0,5Mn1,5O4) que tem uma estrutura de espinélio é usado como o material ativo de eletrodo positivo 11. O material ativo de eletrodo positivo 11 é um material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio. Isto é, o material ativo de eletrodo positivo 11 é um material ativo de eletrodo positivo em que um potencial de oxidação-redução (um potencial de operação) do material ativo de eletrodo positivo 11 é de 4,35 V (vs.Li/Li+) ou mais dentro de uma faixa em que um SOC da bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 é de 0% a 100%. Da mesma forma, a bateria secundária de eletróli- to não aquoso 100 que inclui o material ativo de eletrodo positivo 11 tem uma região em que um potencial do eletrodo positivo 155 (equivalente ao potencial do material ativo de eletrodo positivo 11) é de 4,35 V (vs.Li/Li+) ou mais dentro da faixa em que o SOC é de 0% a 100%. Na presente modalidade, um diâmetro médio de partícula do material ativo de eletrodo positivo 11 é d50 = 5 μm. Além disso, um diâmetro médio de partícula do fosfato de lítio 14 (Li3PO4) é d50 = 3 μm.
[0047] Além disso, conforme ilustrado na Figura 4, o eletrodo negativo 156 tem um formato de cinta que se estende em uma direção longitudinal DA e inclui um membro coletor de corrente de eletrodo negativo 158 feito de uma folha de cobre e duas camadas de mistura de eletrodo negativo 159 posicionadas sobre ambas as superfícies do membro coletor de corrente de eletrodo negativo 158 de modo a ter um formato de cinta que se estenda na direção longitudinal DA. A camada de mistura de eletrodo negativo 159 contém um material ativo de eletrodo negativo 18 e um aglutinante feito de PVDF. Observa-se que, na presente modalidade, um material de carbono (mais especificamente, grafite) é usado como o material ativo de eletrodo negativo 18.
[0048] A parte do eletrodo negativo 156 à qual a camada de mistura de eletrodo negativo 159 é aplicada é chamada de uma parte revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156c. Em contrapartida, a parte do eletrodo negativo 156 que é constituída somente pelo membro coletor de corrente de eletrodo negativo 158 sem a camada de mistura de eletrodo negativo 159 é chamada de uma parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 155b. A parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156b se estende em um formato de cinta na direção longitudinal DA do eletrodo negativo 156 ao longo de um lado longo do eletrodo negativo 156. A parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156b é enrolada de modo a formar um formato de espiral e é posicionada na outra extremidade (uma extremidade direita na Figura 2) do corpo de eletrodo 150 na direção de eixo geométrico. O terminal negativo 130 é soldado à parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156b.
[0049] O separador 157 é um separador feito de uma película de resina que tem uma propriedade de isolamento elétrico. O separador 157 é fornecido entre o eletrodo positivo 155 e o eletrodo negativo 156 de modo a separar um do outro. Observa-se que o separador 157 é impregnado com um eletrólito não aquoso 140.
[0050] Além disso, na presente modalidade, um eletrólito não aquoso que contém um composto que tem flúor elementar (F) é usado como o eletrólito não aquoso 140. Mais especificamente, é usado um eletrólito não aquoso configurado de modo que o hexafluorofosfato de lítio (LiPF6), que é um composto que tem flúor elementar, seja dissolvido em um solvente não aquoso em que EC (carbonato de etileno), DMC (carbonato de dimetila) e EMC (carbonato de etilmetila) são misturados.
[0051] A seguir será descrito um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso de acordo com a presente modalidade. A Figura 5 é um fluxograma que ilustra um fluxo de um método de fabricação de uma bateria secundária de eletrólito não aquoso de acordo com a presente modalidade. Primeiro, na etapa S1, uma pasta de mistura de eletrodo positivo 10 é fabricada. Mais especificamente, conforme ilustrado na Figura 6, um material ativo de eletrodo positivo 11 (LiNi0,5Mn1,5O4), um material condutor 12 (negro de acetileno), um aglutinante 13 (PVDF), fosfato de lítio 14, um composto de ácido 15 (ácido fosfórico), um solvente 16 (NMP) e um agente dispersante são mesclados por um dispersor de alta velocidade 20, de modo a formar a pasta de mistura de eletrodo positivo 10. Observa-se que, na presente modalidade, o HOMOGENIZING MIXER feito pela PRIMIX Corporation é usado como o dispersor de alta velocidade 20. Além disso, uma velocidade de rotação do dispersor de alta velocidade 20 é ajustada dentro de uma faixa de 209,43 rad/s (2.000 rpm) a 418,87 rad/s (4.000 rpm), e a mescla é realizada por dez minutos.
[0052] Subsequentemente, o processo prossegue à etapa S2, em que um eletrodo positivo 155 é fabricado. Mais especificamente, a pasta de mistura de eletrodo positivo 10 fabricada conforme descrito acima é aplicada a uma superfície (qualquer lado) de um membro coletor de cor- rente de eletrodo positivo 151 (uma folha de alumínio), secada e, então, submetida a prensagem. Assim, é obtido o eletrodo positivo 155 que inclui uma camada de mistura de eletrodo positivo 152 sobre a superfície (qualquer lado) do membro coletor de corrente de eletrodo positivo 151. Observa-se que a camada de mistura de eletrodo positivo 152 é obtida secando-se e imprensando-se (comprimindo-se) a pasta de mistura de eletrodo positivo 10.
[0053] Em seguida, o processo prossegue à etapa S3, em que um corpo de eletrodo 150 é fabricado. Mais especificamente, um separador 157 é fornecido entre o eletrodo positivo 155 fabricado conforme descrito acima e um eletrodo negativo 156 fabricado separadamente, e os mesmos são enrolados para se obter o corpo de eletrodo 150. Mais especificamente, uma parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b do eletrodo positivo 155 e uma parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156b do eletrodo negativo 156 são posicionadas em lados opostos em uma direção de largura (a direção direita-esquerda nas Figuras 2 a 4), e o eletrodo positivo 155, o eletrodo negativo 156, e o separador 157 são enrolados em um formato plano, de modo a formar o corpo de eletrodo 150.
[0054] Então, o processo prossegue à etapa S4, em que uma bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 é montada. Mais especificamente, primeiro, um terminal positivo 120 é unido (soldado) à parte não revestida de camada de mistura de eletrodo positivo 155b do corpo de eletrodo 150. Além disso, um terminal negativo 130 é unido (soldado) à parte não revestida de camada de mistura de eletrodo negativo 156b do corpo de eletrodo 150. Subsequentemente, conforme ilustrado na Figura 2, o corpo de eletrodo 150 ao qual o terminal positivo 120 e o terminal negativo 130 são soldados é posicionado em uma porção de receptáculo 119 de uma película laminada 101. Então, a película lami-nada 101 é dobrada em sua posição de dobra 110g, de modo a acomo- dar o corpo de eletrodo 150 em seu interior.
[0055] Após isso, uma porção de vedação de solda 115 é aquecida enquanto é pressurizada em sua direção de espessura, de forma que as películas de resina internas 111 sejam soldadas termicamente e, assim, um invólucro de bateria 110 seja formado. Subsequentemente, um ele- trólito não aquoso 140 é despejado dentro do invólucro de bateria 110 por meio de uma abertura de injeção (não mostrada) fornecida no invólucro de bateria 110 e, após isso, a abertura de injeção é vedada. Assim, a montagem da bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 é concluída.
[0056] Subsequentemente, o processo prossegue à etapa S5, em que a carga inicial é realizada na bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 montada conforme descrito acima. Mais especificamente, a bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 é carregada até seu SOC alcançar 100%. Realizando-se a carga inicial dessa forma, um potencial de oxidação-redução (um potencial de operação) do material ativo de eletrodo positivo 11 alcança 4,35 V (vs.Li/Li+) ou mais. Após isso, é realizado processamento predeterminado, de forma que a bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 seja concluída.
[0057] Enquanto isso, na presente modalidade, a pasta de mistura de eletrodo positivo 10 é formada misturando-se o composto de ácido 15 (H3PO4) além do material ativo de eletrodo positivo 11 (Li- Ni0,5Mn1,5O4), do material condutor 12 (negro de acetileno), do aglutinante 13 (PVDF), do fosfato de lítio 14 e do solvente 16 (NMP) na etapa S1 (uma etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo), conforme descrito acima.
[0058] Assim, adicionando-se o composto de ácido 15 como um material da pasta de mistura de eletrodo positivo 10, pelo menos parte do fosfato de lítio 14 pode ser dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo 10 pelo composto de ácido 15. Quando pelo menos parte do fosfato de lítio 14 é assim dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo 10, é obtida boa dispersabilidade do fosfato de lítio 14 na pasta de mistura de eletrodo positivo 10. Isto é, em comparação com uma pasta de mistura de eletrodo positivo (por exemplo, uma pasta de mistura de eletrodo positivo no documento JP no 2014-103098 A) fabricada sem a adição do composto de ácido 15, o fosfato de lítio 14 pode ser disperso (disperso uniformemente com menos desigualdade) na pasta de mistura de eletrodo positivo 10 inteira.
[0059] Desse modo, pode ser alcançado um bom grau de dispersão do fosfato de lítio 14 na camada de mistura de eletrodo positivo 152 formada secando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo 10. Isto é, em comparação com uma camada de mistura de eletrodo positivo (por exemplo, uma camada de mistura de eletrodo positivo no documento JP no 2014-103098 A) fabricada sem a adição do composto de ácido 15, o fosfato de lítio 14 pode ser disperso (disperso uniformemente com menos desigualdade) na camada de mistura de eletrodo positivo 152 inteira.
[0060] Assim, na etapa (etapa S5) de realização de carga inicial na bateria secundária de eletrólito não aquoso 100, "quando o potencial do material ativo de eletrodo positivo 11 (equivalente ao potencial do eletrodo positivo 155) alcança 4,35 V ou mais, de forma que o solvente (carbonato de etileno e similares) no eletrólito não aquoso 140 seja decomposto por oxidação sobre uma superfície do material ativo de eletrodo positivo 11, e os íons de hidrogênio assim gerados sejam reagidos com íons de flúor no eletrólito não aquoso 140 de modo a gerar ácido fluorídrico (HF)", uma probabilidade de que o ácido fluorídrico assim gerado seja reagido com o fosfato de lítio 14 pode aumentar, possibilitando, dessa forma assim, que se reduza de modo eficaz o ácido fluorídrico assim gerado. Como resultado, é possível reduzir a eluição de metais de transição (Mn) no material ativo de eletrodo positivo 11 devido a uma ação do ácido fluorídrico. Observa-se que que uma parte do ácido fluo- rídrico assim gerado que não pode ser reagida com o fosfato de lítio 14 sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11 migra para o eletrodo negativo 156 e gera gás de hidrogênio (H2).
[0061] Além disso, devido à reação entre o ácido fluorídrico e o fosfato de lítio 14 sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11, um revestimento protetor (que é presumivelmente um revestimento em que um composto que tem flúor elementar é misturado com um composto que tem fósforo elementar) é formado sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11. Na presente modalidade, pode ser obtido um bom grau de dispersão do fosfato de lítio 14 na camada de mistura de eletrodo positivo 152, de forma que o revestimento protetor seja formado facilmente sobre a superfície de cada material ativo de eletrodo positivo 11 na camada de mistura de eletrodo positivo 152. Visto que a película de superfície protetora é formada, em um caso em que a bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 é carregada subsequen-temente até o potencial do material ativo de eletrodo positivo 11 (equivalente ao potencial do eletrodo positivo 155) alcançar 4,35 V ou mais, é possível restringir o solvente do eletrólito não aquoso 140 para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11. Assim, é possível restringir a eluição de metais de transição (Mn) a partir do material ativo de eletrodo positivo 11.
[0062] Além disso, na presente modalidade, um composto de ácido (mais especificamente, fosfato) que tem fósforo elementar (P) é usado como o composto de ácido 15 a ser misturado na pasta de mistura de eletrodo positivo. Desse modo, o próprio composto de ácido 15 é reagido com ácido fluorídrico, de forma que o composto de ácido 15 possa contribuir para formar a película de superfície protetora sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11. Assim, é possível restringir adicionalmente o solvente do eletrólito não aquoso 140 para que o mesmo não seja decomposto por oxidação sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo 11.
[0063] (Teste de Avaliação) Subsequentemente, foi realizado um teste para se avaliar um grau de dispersão do fosfato de lítio em uma camada de mistura de eletrodo positivo. Mais especificamente, foram primeiro montadas as baterias secundárias de eletrólito não aquoso das Modalidades Comparativas 1, 2, além da bateria secundária de eletrólito não aquoso 100 da presente modalidade. Na Modalidade Comparativa 1, uma pasta de mistura de eletrodo positivo foi fabricada sem a adição do fosfato de lítio 14 e o composto de ácido 15 (ácido fosfórico), o que é diferente da presente modalidade. Após isso, uma bateria secundária de eletrólito não aquoso foi montada de maneira similar à da presente modalidade. Na Modalidade Comparativa 2, uma pasta de mistura de eletrodo positivo foi fabricada sem a adição de somente o composto de ácido 15 (ácido fosfórico), o que é diferente da presente modalidade. Após isso, uma bateria secundária de eletrólito não aquoso foi montada de maneira similar à da presente modalidade.
[0064] Observa-se que, na presente modalidade, uma quantidade adicional do fosfato de lítio 14 é de 3,0 % em peso em relação a uma quantidade adicional do material ativo de eletrodo positivo 11. Além disso, uma quantidade adicional do composto de ácido 15 (ácido fosfórico) é de 1,2 % em peso em relação à quantidade adicional do material ativo de eletrodo positivo 11 (consultar a Tabela 1). Na Modalidade Comparativa 2, uma quantidade adicional do fosfato de lítio 14 é a igual na presente modalidade (consultar a Tabela 1).
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[0065] Após isso, foram medidos os respectivos volumes (volumes antes da carga inicial) das baterias secundárias de eletrólito não aquoso da presente modalidade e das Modalidades Comparativas 1, 2. Subsequentemente, a carga inicial foi realizada nas baterias secundárias de eletrólito não aquoso da presente modalidade e das Modalidades Comparativas 1, 2. Observa-se que um método de carga inicial é igual ao da etapa S5 descrita acima. Após isso, foram medidos os respectivos volumes (volumes após a carga inicial) das baterias secundárias de eletró- lito não aquoso. Então, em termos de cada uma dentre as baterias secundárias de eletrólito não aquoso, o volume antes da carga inicial foi subtraído do volume após a carga inicial, de modo a se calcular uma quantidade de aumento de volume devido à carga inicial.
[0066] Nesse caso, pode-se considerar que uma quantidade de aumento de volume devido à carga inicial é igual a uma quantidade de geração de gás devido à carga inicial. Isso se deve ao fato de que cada invólucro de bateria foi feito com uma película laminada, e, quando o gás é gerado no invólucro de bateria, um volume da bateria aumenta exatamente nessa quantidade (exatamente em uma quantidade de geração de gás). Por conta disso, a quantidade de aumento de volume devido à carga inicial foi considerada como uma quantidade de geração de gás devido à carga inicial, e uma quantidade de geração de gás devido à carga inicial foi constatada em cada bateria. Tais resultados estão ilustrados na Figura 7.
[0067] Observa-se que pode ser dito que, visto que uma quantidade de geração de gás devido à carga inicial é menor, a bateria tem um alto grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo. A razão é a seguinte: a bateria com um grau mais alto de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo tem uma maior probabilidade de que o ácido fluorídrico gerado realizando-se a carga inicial (mais especificamente, o potencial do material ativo de eletrodo positivo 11 alcança 4,35 V ou mais) seja reagido com fosfato de lítio, possibilitando, dessa forma dessa forma, que se reduza de modo mais eficaz o ácido fluorídrico assim gerado. Isso possibilita reduzir ainda mais tal reação em que o ácido fluorado que não pode ser reagido com fosfato de lítio migra a um eletrodo negativo e gera gás de hidrogênio.
[0068] Em vista disso, a partir da consideração sobre os resultados da Figura 7, constatou-se que a bateria na Modalidade Comparativa 1 tinha uma quantidade maior de geração de gás (mais especificamente, uma quantidade de geração de gás foi de 1,14 ml). A razão é presumivelmente porque nenhum fosfato de lítio 14 foi contido na pasta de mistura de eletrodo positivo (na camada de mistura de eletrodo positivo) na Modalidade Comparativa 1, de forma que o ácido fluorídrico gerado pela carga inicial não pudesse ser pego pelo fosfato de lítio 14 (não pudesse ser reagido com o fosfato de lítio 14), resultando, assim, na geração de uma grande quantidade de gás de hidrogênio no eletrodo negativo.
[0069] Além disso, a bateria na Modalidade Comparativa 2 tinha uma quantidade de geração de gás (mais especificamente, uma quantidade de geração de gás foi de 1,10 ml) menor do que a bateria da Modalidade Comparativa 1. A razão é presumivelmente porque o fosfato de lítio 14 foi contido na pasta de mistura de eletrodo positivo (na camada de mistura de eletrodo positivo) na Modalidade Comparativa 2, de forma que o ácido fluorídrico gerado pela carga inicial pudesse ser parcialmente pego pelo fosfato de lítio 14 (pudesse ser reagido com o fosfato de lítio 14).
[0070] No entanto, um peso de redução da quantidade de geração de gás na bateria da Modalidade Comparativa 2 em relação à bateria da Modalidade Comparativa 1 foi bem pequeno. Isto é, o ácido fluorídrico gerado pela carga inicial não pôde ser mais pego de modo mais eficaz pelo fosfato de lítio 14 (não pôde ser reagido com o fosfato de lítio 14). A razão é presumivelmente porque, na Modalidade Comparativa 2, a pasta de mistura de eletrodo positivo foi formada mesclando-se o material ativo de eletrodo positivo 11 (LiNi0,5Mn1,5O4), o material condutor 12 (negro de acetileno), o aglutinante 13 (PVDF), o fosfato de lítio 14, o solvente 16 (NMP) e o agente dispersante com o dispersor de alta velocidade 20, sem a adição do composto de ácido 15 (ácido fosfórico). Em tal método, é considerado que o fosfato de lítio foi agregado (ou o fosfato de lítio agregado não foi separado), de forma que a dispersabilidade do fosfato de lítio na pasta de mistura de eletrodo positivo foi reduzida, resultando, assim, na redução de um grau de dispersão de fosfato de lítio na camada de mistura de eletrodo positivo.
[0071] Em contrapartida, na bateria 100 da presente modalidade, uma quantidade de geração de gás pôde ser consideravelmente reduzida em comparação com as Modalidades Comparativas 1, 2. Mais especificamente, na bateria 100 da presente modalidade, uma quantidade de geração de gás foi de 0,80 ml e, assim, a quantidade de geração de gás pôde ser reduzida em cerca de 27% a partir da bateria da Modalidade Comparativa 2.
[0072] A razão é que, diferentemente da Modalidade Comparativa 2, a pasta de mistura de eletrodo positivo 10 foi fabricada adicionando-se o composto de ácido 15 (H3PO4) na presente modalidade. Mais especificamente, adicionando-se o composto de ácido 15 como um material da pasta de mistura de eletrodo positivo 10, pelo menos parte do fosfato de lítio 14 pôde ser dissolvida na pasta de mistura de eletrodo positivo 10 pelo composto de ácido 15, alcançando, assim, boa dispersabilidade do fosfato de lítio 14 na pasta de mistura de eletrodo positivo 10. Isto é, em comparação com a pasta de mistura de eletrodo positivo da Modalidade Comparativa 2 que foi fabricada sem a adição do composto de ácido 15, o fosfato de lítio 14 pôde ser disperso (disperso uniformemente com menos desigualdade) na pasta de mistura de eletrodo positivo 10 inteira.
[0073] Como resultado, na bateria 100 da presente modalidade, pode ser dito que o ácido fluorídrico gerado sobre a superfície do material ativo de eletrodo positivo devido à carga inicial foi reagido com fosfato de lítio com alta probabilidade, possibilitando, dessa forma, que se reduzisse eficazmente o ácido fluorídrico assim gerado. Desse modo, pode ser dito que tal reação em que o ácido fluorado que não pode ser reagido com fosfato de lítio migra ao eletrodo negativo e gera gás de hidrogênio pôde ser reduzida de modo eficaz.
[0074] A presente invenção foi descrita acima alinhada à modalidade, mas a presente invenção não é limitada à modalidade acima e pode ser modificada e aplicada adequadamente sem se afastar da essência da presente invenção.

Claims (7)

1. Método de fabricação de uma bateria secundária de eletró- lito não aquoso, sendo que o método de fabricação compreende:uma etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo para fabricar uma pasta de mistura de eletrodo positivo mesclando-se um material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, um material condutor, um aglutinante, fosfato de lítio e um solvente;uma etapa de fabricação de um eletrodo positivo que inclui uma camada de mistura de eletrodo positivo sobre uma superfície de um membro coletor de corrente, aplicando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo à superfície do membro coletor de corrente e secando-se a pasta de mistura de eletrodo positivo;uma etapa de montagem da bateria secundária de eletrólito não aquoso acomodando-se, em um invólucro de bateria, o eletrodo positivo, um eletrodo negativo e um eletrólito não aquoso que contém um composto que tem um elemento de flúor; euma etapa de realização de carga inicial na bateria secundária de eletrólito não aquoso,sendo que o método de fabricação é caracterizado pelo fato de quena etapa de fabricação de pasta de mistura de eletrodo positivo, a pasta de mistura de eletrodo positivo é fabricada misturando-se, adicionalmente, um composto de ácido, além do material ativo de eletrodo positivo, do material condutor, do aglutinante, do fosfato de lítio e do solvente.
2. Método de fabricação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de queo composto de ácido tem fósforo elementar.
3. Método de fabricação, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de queo composto de ácido que tem fósforo elementar é pelo menos qualquer um dentre ácido fosfórico, ácido pirofosfórico e ácido me- tafosfórico.
4. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de queo material ativo de eletrodo positivo é um óxido de lítio, níquel e manganês que tem uma estrutura de espinélio.
5. Pasta de mistura de eletrodo positivo, caracterizada pelo fato de que é obtida misturando-se, adicionalmente, um composto de ácido além de um material ativo de eletrodo positivo que tem um potencial de limite superior de operação de 4,35 V ou mais na base metálica de lítio, um material condutor, um aglutinante, fosfato de lítio, e um solvente.
6. Eletrodo positivo que inclui um membro coletor de corrente e uma camada de mistura de eletrodo positivo obtida secando-se uma pasta de mistura de eletrodo positivo aplicada ao membro coletor de corrente, sendo que o eletrodo positivo é caracterizado pelo fato de quea pasta de mistura de eletrodo positivo é a pasta de mistura de eletrodo positivo como definida na reivindicação 5.
7. Bateria secundária de eletrólito não aquoso que inclui um eletrodo positivo, um eletrodo negativo e um eletrólito não aquoso que contém um composto que tem um elemento de flúor, sendo que a bateria secundária de eletrólito não aquoso é caracterizada pelo fato de queo eletrodo positivo é o eletrodo positivo como definido na rei-vindicação 6.
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