BR0213709B1 - Uso de um polímero para promover a liberação de sujeira durante a lavagem de roupa de um tecido têxtil - Google Patents

Description

“USO DE UM POLÍMERO PARA PROMOVER A LIBERAÇÃO DE SUJEIRA DURANTE A LAVAGEM DE ROUPA DE UM TECIDO TÊXTIL” CAMPO TÉCNICO A presente invenção diz respeito a polissacarídeos substituídos que são usados em produtos de limpeza de lavagem de roupa, por exemplo, para incorporação em produtos para a dosagem na lavagem e/ou no enxágüe.

Estes polímeros são intencionados, mas não limitados aos benefícios de liberação de sujeira em tais produtos.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO O termo “polímero de liberação de sujeira” é usado na técnica para abranger os materiais poliméricos que auxiliam a liberação de sujeira dos tecidos, por exemplo, tecidos com base em algodão ou poliéster. Por exemplo, é usado em relação aos polímeros que auxiliam a liberação de sujeira direto das fibras. Também é usado para referir-se aos polímeros que modificam as fibras de modo que a sujeira adira às fibras modificadas pelo polímero melhor do que ao próprio material da fibra. Depois, quando a o tecido é lavado na próxima vez, a sujeira é mais facilmente removida do que se ela estivesse aderida às fibras. Embora não desejando estar limitado por qualquer teoria ou explicação particular, verificou-se que os polímeros de liberação de sujeiras utilizados na presente invenção provavelmente exercem seu efeito principalmente pelo mecanismo mais recente.

Verificou-se que os compostos utilizados pela presente invenção, dependendo da estrutura do composto em questão, libere uma liberação de sujeira, cuidado do tecido e/ou outro benefício de limpeza de lavagem de roupa. O depósito de um agente de benefício em um substrato, tal como um tecido, é bem conhecido na técnica. Nas aplicações em lavagem de roupa os “agentes de benefício” típicos incluem amaciantes e condicionadores de tecido, polímero de liberação de sujeiras, protetores solares; e outros. O depósito de um agente de benefício é usado, por exemplo, em processos de tratamento de tecido tais como amaciante de tecido para comunicar propriedades desejáveis ao substrato de tecido.

Convencionalmente, o depósito do agente de benefício tem tido que contar com as forças atrativas entre o substrato opostamente carregado e o agente de benefício. Tipicamente isto requer a adição de agentes de benefício durante a etapa de enxágüe de um processo de tratamento de modo a evitar efeitos adversos de outras espécies químicas carregadas presentes nas composições de tratamento. Por exemplo, os condicionadores de tecido catiônicos são incompatíveis com os tensoativos aniônicos nas composições de lavagem de roupa.

Tais considerações de carga adversas podem colocar limitações severas na inclusão dos agentes de benefício em composições onde um componente ativo destas é de uma carga oposta àquela do agente de benefício. Por exemplo, o algodão é negativamente carregado e deste modo requer um agente de benefício positivamente carregado de modo que o agente de benefício seja substantivo ao algodão, isto é, tenha uma afinidade para o algodão de modo a absorver nele. Muitas vezes, a substantividade do agente de benefício é reduzida e/ou a taxa de depósito do material é reduzida por causa da presença de espécies carregadas incompatíveis nas composições.

Entretanto, em tempos recentes, foi proposto para liberar um agente de benefício em uma forma pela qual é substituído em outra porção química que aumenta sua afinidade para o substrato em questão.

Os compostos usados pela presente invenção para a liberação de sujeira e/ou outros benefícios são estruturas de polissacarídeo substituídas, estruturas celulósicas especialmente substituídas.

Recentemente, os oligômeros e polímeros celulósicos substituídos foram propostos como ingredientes em produtos de lavagem de roupa para fornecer uma variedade de benefícios diferentes tais como reconstrução de tecido, como divulgado na WO-A-98/29528, WO-A- 99/14245, WO-A-OO/18861, WO-A-OO/18862, WO-A-00/40684 e WO-A- 00/40685. A US-A-4 235 735 divulga acetatos de celulose com um grau definido de substituição como agentes anti-redeposição em produtos de lavagem de roupa.

Os ésteres celulósicos também são conhecidos para o uso em aplicações que não de lavagem de roupa, como descrito na WO-A-91/16359 e GB-A-1 041 020.

Foi previamente reconhecido na técnica que os materiais com base em celulose aderem às fibras de algodão. Por exemplo, a WO 00/18861 e a WO 00/18862 divulgam compostos celulósicos tendo um agente de benefício ligado, de modo que o agente de benefício será ligado à fibra. Ver também a WO 99/14925.

Entretanto, a capacidade do polissacarídeo, especialmente materiais com base em celulose para aderir não foi completamente investigada, e uma necessidade existe para encontrar o materiais com base em polissacarídeo que são de significância comercial.

DEFINIÇÃO PA INVENÇÃO

Um primeiro aspecto da presente invenção fornece o uso de um composto para promover a liberação de sujeira durante a lavagem de roupa de um tecido têxtil, o composto sendo um polímero tendo a fórmula geral em que cada SU representa uma unidade de açúcar em uma cadeia principal de polissacarídeo; a representa o número de unidades de açúcar não substituídas como uma porcentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0 a 99,9%, preferivelmente de 65 a 99%, mais preferivelmente de 80 a 99%; b representa o número de unidades de açúcar substituídas como uma porcentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0,1 a 100%, preferivelmente de 1 a 35%, mais preferivelmente de 1 a 20%; m representa o grau de substituição por unidade de açúcar e é de 1 a 3; L representa uma ligação de éster ou éter; e R1 representa um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um sal destes.

Este aspecto da presente invenção também pode ser expressado como um método para promover a liberação de sujeira durante a lavagem de roupa de um tecido têxtil, o método compreendendo contatar o tecido com um polímero como definido acima, preferivelmente na forma de uma composição de limpeza para lavar roupa compreendendo o dito polímero, e o mais preferivelmente na forma de uma dispersão ou solução aquosa da dita composição, e subseqüentemente lavando o tecido depois de desgastar ou usar o tecido.

Além disso, este aspecto pode ser expressado como o uso de um composto na fabricação de uma composição de limpeza para lavar roupa para efetuar a liberação de sujeira de um item de lavagem de roupa, o composto sendo um polímero como acima definido.

Um segundo aspecto da invenção fornece um polímero como acima definido para a deposição em um tecido durante um processo de limpeza de lavagem de roupa. O segundo aspecto da invenção também pode ser expressado como um método de depositar um agente de beneficio em um tecido, o método compreendendo aplicar um polímero ou uma composição como acima definido ao tecido.

No contexto deste relatório descritivo, os termos “limpeza” ou “lavagem de roupa” significam “lavagem e/ou enxágüe”.

Será avaliado que o grupo -L-R1 é um substituinte relativamente pequeno de peso molecular relativamente baixo comparado ao grande número dos grupos que foram usados como substituintes para polissacarídeos na técnica anterior.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Definições As definições seguintes pertencem às estruturas químicas, segmentos e substituintes moleculares: O termo “alquila” como aqui usado refere-se a um grupo de hidrocarboneto saturado ramificado ou não ramificado que pode conter de 1 a 12 átomos de carbono, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, t-butila, octila, decila, etc. Mais preferivelmente, um grupo alquila contém de 1 a 6, preferivelmente de 1 a 4 átomos de carbono. “Alquila substituído” refere-se ao alquila substituído com um ou mais grupos substituintes. Preferivelmente, os grupos alquila e alquila substituído não são ramificados. Um grupo “alquenila” é um hidrocarboneto insaturado ramificado ou não ramificado contendo de 1 a 12, preferivelmente de 1 a 6 e especialmente de 1 a 4 átomos de carbono. Preferivelmente, os grupos alquenila e alquenila substituído não são ramificados.

Um átomo de halogênio pode ser um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo e qualquer grupo que contenha um porção halo, tal como um grupo haloalquila, pode deste modo conter qualquer um ou mais destes átomos de halogênio.

Como aqueles de habilidade na técnica de polissacarídeo, especialmente os polímeros celulósicos, reconhecem, o termo “grau de substituição” (ou DS) refere-se a substituição dos grupos funcionais na unidade de açúcar repetente. No caso dos polímeros celulósicos, DS refere-se à substituição dos três grupos hidroxila na unidade anidroglicose repetente.

Assim, para os polímeros de celulose, o grau máximo de substituição é 3. Os valores de DS não referem-se no geral à uniformidade de substituição de grupos químicos ao longo da molécula de polissacarídeo e não estão relacionados ao peso molecular da cadeia principal do polissacarídeo. O grau médio dos grupos de substituição é preferivelmente de 0,1 a 3 (por exemplo, de 0,3 a 3), mais preferivelmente de 0,1 a 1 (por exemplo, de 0,3 a 1). O polissacarídeo antes da substituição Como aqui usado, o termo “polissacarídeos” inclui polissacarídeos naturais, polissacarídeos sintéticos, derivados de polissacarídeo e polissacarídeos modificados. Os polissacarídeos adequados para o uso na preparação dos compostos da presente invenção incluem, mas não são limitados a, gomas, arabinanas, galactanas, sementes e misturas destes assim como celulose e derivados desta.

Os polissacarídeos adequados que são úteis na presente invenção incluem polissacarídeos com um grau de polimerização (DP) superior a 40, preferivelmente de cerca de 50 a cerca de 100.000, mais preferivelmente de cerca de 500 a cerca de 50..000. Os sacarídeos constituintes preferivelmente incluem, mas não são limitados a, um ou mais dos sacarídeos seguintes: isomaltose, isomaltotriose, isomaltotetraose, isomaltooligossacarídeo, fructooligossacarídeo, levooligossacarídeos, galactooligossacarídeo, xilooligossacarídeo, gentiooligossacarídeos, dissacarídeos, glicose, ffutose, galactose, xilose, manose, sorbose, arabinose, ramnose, fiicose, maltose, sacarose, lactose, maltulose, ribose, lixose, alose, altrose, gulose, idose, talose, trealose, nigerose, kojibiose, lactulose, oligossacarídeos, maltooligossacarídeos, trissacarídeos, tetrassacarídeos, pentassacarídeos, hexassacarídeos, oligossacarídeos de hidrolisados parciais de fontes de polissacarídeo natural e misturas destes.

Os polissacarídeos podem ser extraídos de plantas, produzidos por organismos, tais como bactérias, fungos, procariotas, eucariotas, extraídos de animal e/ou seres humanos. Por exemplo, a goma xantana pode ser produzida por Xanthomonas campestris, a gelana por Sphingomonas paucimobilis, a xiloglicana pode ser extraída de semente de tamarindo.

Os polissacarídeos podem ser lineares, ou ramificados em uma variedade de modos, tais como 1-2, 1-3, 1-4, 1-6, 2-3 e misturas destes.

Muitos polissacarídeos que ocorrem naturalmente têm pelo menos algum grau de ramificação, ou de qualquer forma, pelo menos alguns anéis de sacarídeo estão na forma de grupos laterais pendentes em uma cadeia principal de polissacarídeo principal. É desejável que os polissacarídeos da presente invenção tenham um peso molecular na faixa de cerca de 10.000 a cerca de 10..000.000, mais preferivelmente de cerca de 50.000 a cerca de 1..000.000, o mais preferivelmente de cerca de 50.000 a cerca de 500..000.

Preferivelmente, o polissacarídeo é selecionado do grupo que consiste de: goma de tamarindo (preferivelmente consistindo de polímeros xiloglicana), goma guar, goma de alfarroba (preferivelmente consistindo de polímeros de galactomanana), e outras gomas e polímeros industriais, que incluem, mas não são limitados a, Tara, Feno-grego, Babosa, Chia, Linhaça, semente de Psyllium, semente de marmeleiro, xantana, gelana, welana, ramsana, dextrano, curdlana, pululana, escleroglicano, esquizofilana, quitina, hidroxialquil celulose, arabinana (preferivelmente de beterrabas), arabinana desramificada (preferivelmente de beterrabas), arabinoxilano (preferivelmente de farinha de centeio e trigo), galactana (preferivelmente de lupina e batatas), galactana péctica (preferivelmente de batatas), galactomanana (preferivelmente de alfarroba, e incluindo viscosidades tanto baixas quanto altas), glicomanana, lichenana (preferivelmente de musgo islandês), manana (preferivelmente de jarinas), paquimana, ramnogalacturonana, goma arábica, ágar, alginatos, carragenano, quitosana, clavana, ácido hialurônico, heparina, inulina, celodextrinas, celulose, derivados de celulose e misturas destas. Estes polissacarídeos também podem ser tratados (preferivelmente de modo enzimático) de modo que as melhores frações dos polissacarídeos sejam isoladas.

Os polissacarídeos podem ser usados tendo uma cadeia principal ligado a a- ou β-. Entretanto, os polissacarídeos mais preferidos têm uma cadeia principal ligada, preferivelmente uma cadeia principal ligada a β- 1,4. É preferido que o polissacarídeo ligado a β-1,4 seja celulose; um derivado de celulose, particularmente sulfato de celulose, acetato de celulose, sulfoetil celulose, cianoetil celulose, metil celulose, etil celulose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose ou hidroxipropil celulose; uma xiloglicana, particularmente um derivado de goma de semente de tamarindo; uma glicomanana, particularmente glicomanana Konjac; uma galactomanana, particularmente goma de alfarroba e Goma guar; uma galactomanana de cadeia lateral ramificada, particularmente Goma xantana; quitosana ou um sal de quitosana. Outros polissacarídeos ligados a β-1,4 tendo uma afinidade para celulose, tais como manana, também são preferidos.

Os polissacarídeos naturais podem ser modificados com aminas (primária, secundária, terciária), amidas, ésteres, éteres, uretanos, álcoois, ácidos carboxílicos, tosilatos, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos e misturas destes. Uma tal modificação pode ocorrer na posição 2, 3 e/ou 6 da unidade de sacarídeo. Tais polissacarídeos modificados ou derivados podem ser incluídos nas composições da presente invenção além dos polissacarídeos naturais.

Os exemplos não limitantes de tais polissacarídeos modificados incluem: substituições de carboxila e hidroximetila (por exemplo, ácido glicurônico em vez de glicose); amino polissacarídeos (substituição de amina, por exemplo, glicosamina em vez de glicose); polissacarídeos alquilados Ci-Cô;; éteres de polissacarídeo acetilados; polissacarídeos tendo resíduos de aminoácido ligados (pequenos fragmentos de glicoproteína); polissacarídeos contendo porções de silicona. Os exemplos adequados de tais polissacarídeos modificados estão comercialmente disponíveis da Carbomer e incluem, mas não são limitados a, amino alginatos, tais como alginato de hexanodiamina, celulose funcionalizada em amina do tipo 0-metil-(N-l,12-dodecanodiamina) celulose, heparina biotina, dextrano carboximetilado, ácido policarboxílico guar, goma de alfarroba carboximetilada, xantana carboximetilada, fosfato de quitosana, sulfato fosfato de quitosana, dietilaminoetil dextrano, alginato de dodecilamida, ácido siálico, ácido glicurônico, ácido galacturônico, ácido manurônico, ácido glicurônico, N-acetilgliosamina, N-acetilgalactosamina, e misturas destes.

Os polissacarídeos especialmente preferidos incluem celulose, éter, éster e uretano derivados de celulose, particularmente monoacetato de celulose, xiloglicanas e galactomananas, particularmente goma de alfarroba. É preferido que o polissacarídeo tenha um número total de unidades de açúcar de 10 a 7.000, embora esta figura será dependente do tipo de polissacarídeo escolhido, pelo menos em algum grau.

No caso da celulose e celuloses modificadas solúveis em água, o número total de unidades de açúcar é preferivelmente de 50 a 1.000, mais preferivelmente de 50 a 750 e especialmente de 200 a 300. O peso molecular preferido de tais polissacarídeos é de 10.000 a 150.000.

No caso do monoacetato de celulose, o número total de unidades de açúcar é de 10 a 200, preferivelmente de 100 a 150. O peso molecular preferido é de 10.000 a 20.000.

No caso de goma de alfarroba, o número total de unidades de açúcar é preferivelmente de 50 a 7.000. O peso molecular preferido é de 10.000 a 1.000.000.

No caso de xiloglicana, o número total de unidades de açúcar é preferivelmente de 1.000 a 3.000. O peso molecular preferido é de 250.000 a 600.000. O polissacarídeo pode ser linear, como em hidroxialquil celulose, pode ter uma repetição alternada como em carragenano, pode ter uma repetição interrompida como em pectina, pode ser um copolímero de bloco como em alginato, pode ser ramificado como em dextrano, ou pode ter uma repetição complexa como em xantana. As descrições dos polissacarídeos são dadas em “A introduction to Polysaccharide Biotechnology”, por M.

Tombs e S. E. Harding, T. J. Press 1998.

Os Polímeros Os polímeros utilizados na invenção são polissacarídeos em que pelo menos uma unidade de açúcar do polissacarídeo foi substituída por um grupo da fórmula geral: em que m, L e R1 são como abaixo definidos.

Assim, os polímeros preferidos têm a fórmula geral em que cada SU representa uma unidade de açúcar em uma cadeia principal de polissacarídeo; a representa o número de unidades de açúcar não substituídas como uma porcentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0 a 99,9%, preferivelmente de 65 a 99%, mais preferivelmente de 80 a 99%; b representa o número de unidades de açúcar substituídas como uma porcentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0,1 a 100%, preferivelmente de 1 a 35%, mais preferivelmente de 1 a 20%; m representa o grau de substituição por unidade de açúcar e é de 1 a 3; L representa uma ligação de éster ou éter; e R1 representa um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um sal destes.

Preferivelmente, L representa um grupo -O-CO- ou -0-.

Também é preferido que R1 seja um grupo alquila substituído por um grupo selecionado de -OH, -CO-OR2 e -S03-R2 onde R2 representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, preferivelmente um átomo de sódio ou potássio. Preferivelmente, o grupo alquila é um alquila Cm, mais preferivelmente um grupo alquila CM. Mais preferivelmente, R1 representa um hidróxi alquila Cm, preferivelmente um grupo hidroximetila, um carbóxi alquila Cm, preferivelmente um grupo carbóxi alquila Cm ou um sulfo alquila Qm, preferivelmente um grupo sulfoetila ou um sal de sódio deste.

Nas formas de realização particularmente preferidas, -L-R1 representa um grupo selecionado de -0-CH20H, -0-CH2CH2S03H, -0-CH2-C02H e -O-CO- CH2CH2C02H e sais de sódio destes. É preferido que a cadeia principal de polissacarídeo nos polímeros seja ligado a β, preferivelmente ligado a β-1,4.

Preferivelmente, a cadeia principal de polissacarídeo é selecionada do grupo que consiste de celulose, derivados de celulose (preferivelmente sulfato de celulose, acetato de celulose, sulfoetil celulose, cianoetil celulose, metil celulose, etil celulose, carboximetilcelulose, hidroxietil celulose ou hidroxipropil celulose), xiloglicanas (preferivelmente aquelas derivadas de goma de semente de tamarindo), glicomananas (preferivelmente glicomanana Konjac), galactomananas (preferivelmente goma de alfarroba, Goma guar e Goma xantana), quitosana e sais de quitosana. É especialmente preferido que a cadeia principal de polissacarídeo seja goma de alfarroba ou xiloglicana.

Em uma forma de realização preferida, os polímeros têm a fórmula geral: em que pelo menos um ou mais grupos -OR do polímero são independentemente substituídos por um grupo em que L e R1 são como acima definidos e pelo menos um ou mais grupos R são independentemente selecionados de grupos da fórmulas: ο em que cada R é independentemente selecionado de alquila Ci.20 (preferivelmente Cm), alquenila C2.20 (preferivelmente C2.6) (por exemplo, vinila) e arila C5.7 (por exemplo, fenila) qualquer um dos quais é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados de alquila Cm, grupos alcóxi C3_i2 (preferivelmente Cm), hidroxila, vinila e fenila; cada R9 é independentemente selecionado de hidrogênio e grupos R8 como mais acima definido; R10 é um ligação ou é selecionado de grupos alquileno Cm, alquenileno C2.4 e arileno C5.7 (por exemplo, fenileno), os átomos de carbono em qualquer um destes sendo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados de grupos alcóxi Cw2 (preferivelmente Cm), vinila, hidroxila, halo e amina; cada R11 é independentemente selecionado de hidrogênio, contra-cátions tais como metal alcalino (preferivelmente Na) ou ViCâ ou Q VM%, e grupos R como mais acima definido; R12 é selecionado de alquila C1.20 (preferivelmente C3.6), alquenila C2.20 (preferivelmente C2-6) (por exemplo, vinila) e arila C5.7 (por exemplo, fenila), qualquer um dos quais é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes independentemente selecionados de alquila Cm, grupos alcóxi C1.12 (preferivelmente Cm), hidroxila, carboxila, ciano, sulfonato, vinila e fenila; x é de 1 a 3; e grupos R que juntos com 0 átomo de oxigênio formando a ligação ao anel de sacarídeo respectivo formam um grupo éster ou semi-éster de um ácido tricarboxílico- ou policarboxílico- superior ou outro complexo tal como ácido cítrico, um aminoácido, um análogo de aminoácido sintético ou uma proteína; quaisquer grupos R remanescentes sendo selecionados de substituintes de hidrogênio e éter. É particularmente preferido que R12 seja um grupo metila, etila, fenila, hidroxietila, hidroxipropila, carboximetila, sulfoetila ou cianoetila.

Para se evitar dúvida, como já mencionado, na fórmula (II), alguns dos grupos R podem ter opcionalmente uma ou mais estruturas, por exemplo como mais acima descrito. Por exemplo, um ou mais grupos R podem ser simplesmente hidrogênio ou um grupo alquila.

Os grupos preferidos podem ser por exemplo independentemente selecionados de um ou mais dos grupos acetato, protecidoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidróxi-l-oxopropóxi) protecidoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato cinamato, formato, salicilato, carbamato, metilacarbamato, benzoato, gliconato, metanossulfonato, tolueno, sulfonato, e grupos semi-éster dos ácidos fumárico, malônico, itacônico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutâmico, e málico.

Tais grupos particularmente preferidos são os monoacetato, semi-succinato, e 2-(2-hidróxi-l-oxopropóxi)protecidoato. O termo “monoacetato” é aqui usado para denotar aqueles acetatos com o grau de substituição de cerca de 1 ou menos em uma celulose ou outra cadeia principal de polissacarídeo β-1,4. Assim, “monoacetato de celulose” refere-se a uma molécula que tem ésteres de acetato em um grau de substituição de cerca de 1,1 ou menos, preferivelmente de cerca de 1,1 a cerca de 0,5. “Triacetato de celulose” refere-se a uma molécula que tem ésteres de acetato em um grau de substituição de cerca de 2,7 a 3.

Os ésteres de celulose de hidroxiácidos podem ser obtidos usando o anidrido ácido em solução de ácido acético a 20 a 30°C e em qualquer caso abaixo 50°C. Quando o produto dissolveu o líquido é vertido em água. Os tri-ésteres podem ser convertidos a produtos secundários como com o triacetato. O éster glicólico e láctico são os mais comuns. O glicolato de celulose também pode ser obtido de cloroacetato de celulose (GB-A-320 842) tratando-se 100 partes com 32 partes de NaOH em álcool adicionado em porções pequenas.

Um método alternativo de preparar ésteres de celulose consiste no deslocamento parcial do radical ácido em um éster de celulose pelo tratamento com outro ácido de constante de ionização mais alta (FR-A-702 116). O éster é aquecido a cerca de 100°C com o ácido que, preferivelmente, deve ser um solvente para o éster. Por estes meios acetato-oxalato, tartarato, maleato, piruvato, salicilato e fenilglicolato de celulose foram obtidos, e de tribenzoato de celulose um benzoato de celulose -piruvato. Um acetato-lactato ou acetato-glicolato de celulose podem ser fabricados deste modo também.

Como um exemplo de acetato de celulose (10 g) em dioxano (75 ml) contendo ácido oxálico (10 g) é aquecido a 100°C durante 2 horas sob refluxo.

Os ésteres múltiplos são preparados pelas variações deste processo. Um éster simples de celulose, por exemplo, o acetato, é dissolvido em uma mistura de dois (ou três) ácidos orgânicos, cada um dos quais tem uma constante de ionização maior do que aquela do ácido acético (1,82 x 10' 5). Com os solventes adequados de ácidos sólidos tais como ácido propiônico, dioxano e dicloreto de etileno são usados. Se um éster de celulose misturado é tratado com um ácido, este deve ter uma constante de ionização maior do que aquela de cada um dos ácidos já em combinação.

Um acetato-lactato-piruvato de celulose é preparado a partir de acetato de celulose, acetila a 40 por cento (100 g), em um banho de 125 ml de ácido pirúvico e 125 ml de ácido láctico a 85 por cento aquecendo-se a 100°C durante 18 horas. O produto é solúvel em água e é precipitado e lavado com éter-acetona. Ponto de fusão 230 a 250°C. É preferido que m seja de 1 a 2, preferivelmente de 1. Síntese dos Polímeros Os polímeros usados na presente invenção podem ser sintetizados por uma variedade de caminhos que são bem conhecidos àqueles habilitados na técnica da química polimérica. Por exemplo, os polímeros ligados ao éter carboxialquílico podem ser fabricados reagindo- se um polissacarídeo com um ácido haloalcanóico adequado, os polímeros ligados ao éster carboxialquílico podem ser fabricados reagindo-se um polissacarídeo com um anidrido adequado, tal como anidrido succínico, e os polímeros ligados ao éter sulfoalquílico podem ser fabricados reagindo- se um polissacarídeo com um ácido alquenil sulfônico adequado.

Composições O polissacarídeo substituído de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção pode ser incorporado nas composições contendo apenas um diluente (que pode compreender sólido e/ou líquido) e/ou também compreendendo um ingrediente ativo. O composto é tipicamente incluído nas ditas composições em níveis de 0,01% a 25% em peso, preferivelmente de 0,05% a 15%, mais preferivelmente de 0,1% a 10%, especialmente de 0,1% a 5% e o mais preferivelmente de 0,5% a 3%. O ingrediente ativo nas composições é preferivelmente um agente ativo de superfície ou um agente de condicionamento de tecido. Mais do que um ingrediente ativo pode ser incluído. Para algumas aplicações uma mistura de ingredientes ativos pode ser usada.

As composições da invenção podem estar em qualquer forma física por exemplo, um sólido tal como um pó ou grânulos, um tablete, uma barra sólida, uma pasta, gel ou líquido, especialmente, um líquido com base aquosa. Em particular as composições podem ser usadas em composições de lavagem de roupa, especialmente em composição de lavagem de roupa líquida, em pó ou em tablete.

As composições da presente invenção são preferivelmente composições de lavagem de roupa, especialmente composições de lavagem principal (lavagem de tecido) ou composições amaciantes adicionadas no enxágüe. As composições de lavagem principal podem incluir um agente amaciante de tecido e as composições amaciantes de tecido adicionadas no enxágüe podem incluir compostos ativos de superfície, particularmente compostos ativos de superfície não iônicos, se apropriado.

As composições detergentes da invenção podem conter um composto ativo de superfície (tensoativo) que pode ser escolhido de compostos ativos de superfície aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros e zuiteriônicos de sabão e não-sabão e misturas destes. Muitos compostos ativos de superfície adequados estão disponíveis e são completamente descritos na literatura, por exemplo, em “Surface-Active Agents and Detergents”, Volumes I e II, por Schwartz, Perry e Berch.

Os compostos ativos detergentes preferidos que podem ser usados são sabões e compostos não iônicos de não-sabão sintéticos.

As composições da invenção podem conter sulfonato de alquilbenzeno linear, particularmente sulfonatos de alquilbenzeno lineares tendo um comprimento de cadeia de alquila de Cg-Cis. É preferido se o nível de sulfonato de alquilbenzeno linear é de 0% em peso a 30% em peso, mais preferivelmente de 1% em peso a 25% em peso, o mais preferivelmente de 2% em peso a 15% em peso.

As composições da invenção podem conter outros tensoativos aniônicos em quantidades adicionais às porcentagens citadas acima. Os tensoativos aniônicos adequados são bem conhecidos àqueles habilitados na técnica. Os exemplos incluem sulfatos de alquila primários e secundários, particularmente sulfatos de alquila primários Cg-Cis; sulfatos de éter alquílico; sulfonatos de olefina; sulfonatos de alquil xileno; sulfossucinatos de dialquila; e sulfonatos de éster de ácido graxo. Os sais de sódio no geral são preferidos.

As composições da invenção também podem conter o tensoativo não iônico. Os tensoativos não iônicos que podem ser usados incluem os etoxilados de álcool primário e secundário, especialmente os álcoois alifáticos C8-C2o etoxilados com uma média de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos primários e secundários C10-C15 etoxilados com uma média de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não etoxilados não iônicos incluem alquilpoliglicosídeos, monoéteres de glicerol, e poliidroxiamidas (glicamida). É preferido que 0 nível de tensoativos não iônicos seja de 0% em peso a 30% em peso, preferivelmente de 1% em peso a 25% em peso, 0 mais preferivelmente de 2% em peso a 15% em peso.

Qualquer agente de condicionamento de tecido convencional pode ser usado nas composições da presente invenção. Os agentes de condicionamento podem ser catiônicos ou não iônicos. Se o composto de condicionamento de tecido deve ser utilizado em uma composição detergente de lavagem principal o composto será tipicamente não iônico. Para o uso em na fase de enxágüe, tipicamente eles serão catiônicos. Eles podem ser por exemplo usados em quantidades de 0,5% a 35%, preferivelmente de 1% a 30% mais preferivelmente de 3% a 25% em peso da composição.

Preferivelmente o(s) agente(s) de condicionamento de tecido têm duas cadeias de alquila ou alquenila de cadeia longa cada um tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a C]6. O mais preferivelmente pelo menos 50% dos grupos alquila ou alquenila de cadeia longa tem um comprimento de cadeia de Cjs ou acima. É preferido que os grupos alquila ou alquenila de cadeia longa dos agentes condicionadores de tecido sejam predominantemente lineares.

Os agentes de condicionamento de tecido são preferivelmente compostos que fornecem amaciante excelente, e são caracterizados por uma temperatura de transição de LP a La de fusão de cadeia maior do que 25°C, preferivelmente maior do que 35°C, o mais preferivelmente maior do que 45°C. Esta transição de ίβ a La pode ser medida por DSC como definido em “Handbook of Lipid Bilayers, D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 e 337).

Os compostos de condicionamento de tecido substancialmente insolúveis no contexto desta invenção são definidos como compostos de condicionamento de tecido tendo uma solubilidade menor do que 1 x 10'3% em peso em água desmineralizada a 20°C. Preferivelmente os compostos amaciantes de tecido têm uma solubilidade menor do que 1 x 10'4% em peso, o mais preferivelmente menos do que 1 x 10'8 a 1 x 10"6. Os agentes amaciantes de tecido catiônicos preferidos compreendem um material de amônio quaternário substancialmente insolúvel em água compreendendo um alquila simples ou alquenila de cadeia longa tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a C2o ou, mais preferivelmente, um composto compreendendo um grupo de cabeça polar e duas cadeias alquila ou alquenila tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a C14.

Preferivelmente, 0 agente amaciante de tecido catiônico é um material de amônio quaternário ou um material de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster. Os compostos de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster são aqui referidos como compostos de amônio quaternário ligados a éster.

Como usado no contexto dos agentes amaciantes de tecido catiônicos de amônio quaternário, 0 termo “grupo éster”, inclui um grupo éster que é um grupo de ligação na molécula. É preferido para os compostos de amônio quaternário ligados a éster conter dois ou mais grupos éster. Nos compostos de amônio quaternário tanto de monoéster quanto do diéster é preferido que 0 grupo(s) éster seja um grupo de ligação entre 0 átomo de nitrogênio e um grupo alquila. O(s) grupo(s) ésteres estão preferivelmente ligados ao átomo de nitrogênio via outro grupo hidrocarbila.

Também preferidos são os compostos de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster, preferivelmente dois, em que pelo menos um grupo de peso molecular contendo pelo menos um grupo éster e dois ou três grupos de peso molecular mais baixo são ligados a um átomo de nitrogênio comum para produzir um cátion e em que 0 ânion eletricamente em equilíbrio é um íon haleto, acetato ou alcossulfato inferior, tal como cloreto ou metossulfato. O substituinte de peso molecular mais alto no nitrogênio é preferivelmente um grupo alquila superior, contendo de 12 a 28, preferivelmente de 12 a 22, por exemplo, de 12 a 20 átomos de carbono, tais como coco-alquila, alquila de sebo, alquila de sebo hidrogenado ou alquila superior substituído, e os substituintes de peso molecular mais baixo são preferivelmente alquila inferior de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metila ou etila, ou alquila inferior substituído. Um ou mais dos ditos substituintes de peso molecular mais baixos podem incluir uma porção arila ou podem ser substituídos por um arila, tais como benzila, fenila ou outros substituintes adequados.

Preferivelmente o material de amônio quaternário é um composto tendo dois grupos alquila Q2-C22 ou alquenila conectados a um grupo de cabeça de amônio quaternário via pelo menos uma ligação éster, preferivelmente duas ligações ésteres ou um composto compreendendo uma cadeia longa simples com um comprimento de cadeia médio igual a ou maior do que C20.

Mais preferivelmente, 0 material de amônio quaternário compreende um composto tendo duas cadeias de alquila ou alquenila de cadeia longa com um comprimento de cadeia médio igual a ou maior do que C14. Ainda mais preferivelmente cada cadeia tem um comprimento de cadeia médio igual a ou maior do que Ci6. O mais preferivelmente pelo menos 50% de cada grupo alquila ou alquenila de cadeia longa tem um comprimento de cadeia de Cu. É preferido que os grupos alquila ou alquenila de cadeia longa sejam predominantemente lineares. O tipo mais preferido de material de amônio quaternário ligado a éster que pode ser usado em composições de enxágüe de lavagem de roupa de acordo com a invenção é representado pela fórmula (A): cada grupo R20 é· independentemente selecionado de grupos alquila Cm, hidroxialquila ou alquenila C2^; e em que cada grupo R é independentemente selecionado de grupos alquila C8.28 ou alquenila; Y* é qualquer contra-íon adequado, isto é, um íon haleto, acetato ou alcossulfato inferior, tal como cloreto ou metossulfato; w é um número inteiro de 1 a 5 ou é 0; e y é um número inteiro de 1 a 5. É especialmente preferido que cada grupo R20 seja metila e w é 1 ou 2. É vantajoso para razões ambientais que o material de amônio quaternário seja biologicamente degradável.

Os materiais preferidos desta classe tais como cloreto de 1,2 bis[seboilóxi endurecido]-3-trimetilamônio protegido e seu método de preparação é, por exemplo, descrito na US-A-4 137 180. Preferivelmente estes materiais compreendem quantidades pequenas no monoéster correspondente como descrito na US-A-4 137 180 por exemplo cloreto de 1- seboilóxi endurecido-2-hidróxi-3-trimetilamônio protegido.

Outra classe de materiais de amônio quaternário ligados a éster preferidos para o uso em composições de enxágüe de lavagem de roupa de acordo com a invenção pode ser representada pela fórmula: em que R20, R21, W, e Y' são como acima definidos.

Dos compostos da fórmula (B), cloreto de di-(seboilóxietila)- dimetil amônio, disponível da Hoechst, é o mais preferido. Cloreto de di- (seboilóxietila endurecido)dimetil amônio, da Hoechst e metossulfato de di- (seboilóxietila)-metil hidroxietila também são preferidos.

Outra classe preferida de agente amaciante de tecido catiônico de amônio quaternário é definida pela fórmula (C): onde R20, R21 e Y são como mais acima definidos.

Um material preferido da fórmula (C) é cloreto de di-sebo endurecido-dietil amônio, vendido sob a marca registrada Arquad 2HT. O material de amônio quaternário opcionalmente ligado a éster pode conter componentes adicionais opcionais, como conhecido na técnica, em particular, solventes de peso molecular baixo, por exemplo isoprotecidol e/ou etanol, e co-ativos tais como amaciantes não iônicos, por exemplo ácido graxo ou ésteres de sorbitano.

As composições da invenção, quando usadas como composições de lavagem de tecido de lavagem principal, no geral também conterão um ou mais reforçadores de detergência. A quantidade total de reforçador de detergência nas composições tipicamente variará de 5 a 80% em peso, preferivelmente de 10 a 60% em peso.

Também é possível incluir certos tensoativos catiônicos de mono-alquila que podem ser usados em composições de lavagem principal para tecidos. Os tensoativos catiônicos que podem ser usados incluem sais de amônio quaternário da fórmula geral R^RsR^N* X‘ em que os grupos R são cadeias de hidrocarboneto longas ou curtas, tipicamente grupos alquila, hidroxialquila ou alquila etoxilado, e X é um contra-íon (por exemplo, compostos em que R, é um grupo alquila Cg-C22, preferivelmente um grupo alquila Cg-C)0 ou C12-Q4, R2 é um grupo metila, e R3 e R4 que podem ser os mesmos ou diferentes, são grupos metila ou hidroxietila); e ésteres catiônicos (por exemplo, ésteres colínicos). A escolha do composto ativo de superfície (tensoativo), e da quantidade presente, dependerá do uso pretendido da composição detergente.

Em composições de lavagem de tecido, sistemas tensoativos diferentes podem ser escolhido, como é bem conhecido ao formulador habilitado, para produtos de lavagem de mão e para produtos intencionados para 0 uso em diferentes tipos de máquina de lavar roupa. A quantidade total de tensoativo presente também dependerá do uso final pretendido e pode ser tão alta quanto 60% em peso, por exemplo, em uma composição para tecidos de lavagem à mão. Nas composições para lavagem à máquina de tecidos, uma quantidade de 5 a 40% em peso é no geral apropriada. As composições tipicamente compreenderão pelo menos 2% em peso de tensoativo por exemplo, de 2 a 60%, preferivelmente de 15 a 40% 0 mais preferivelmente de 25 a 35%.

As composições detergentes adequadas para 0 uso na maioria das máquinas de lavar roupa automáticas no geral contêm 0 tensoativo de não-sabão aniônico, ou tensoativos não iônicos, ou combinações dos dois em qualquer razão adequada, opcionalmente junto com sabão.

As composições da invenção, quando usadas como as composições de lavagem de tecido de lavagem principal, no geral também contam com um ou mais reforçadores de detergência. A quantidade total de reforçador de detergência nas composições tipicamente variará de 5 a 80% em peso, preferivelmente de 10 a 60% em peso.

Os reforçadores inorgânicos que podem estar presentes incluem carbonato de sódio, se desejado em combinação com uma semente de cristalização para carbonato de cálcio, como divulgado na GB 1 437 950 (Unilever); aluminossilicatos cristalinos e amorfos, por exemplo, zeólitos como divulgado na GE 1 473 201 (Henkel), aluminossilicatos amorfos como divulgado na GB 1 473 202 (Henkel) e aluminossilicatos cristalinos/amorfos misturados como divulgado na GB 1 470 250 (Procter & Gamble); e silicatos dispostos em camadas como divulgado na EP 164 51413 (Hoechst). Os reforçadores de fosfato inorgânicos, por exemplo, ortofosfato de sódio, pirofosfato e tripolifosfato também são adequados para o uso com esta invenção.

As composições da invenção preferivelmente contêm um metal alcalino, preferivelmente reforçador de aluminossilicato de sódio. Os aluminossilicatos de sódio no geral podem ser incorporados em quantidades de 10 a 70% em peso (bases anidras), preferivelmente de 25 a 50% em peso. O aluminossilicato de metal alcalino pode ser cristalino ou amorfo ou misturas deste, tendo a fórmula geral: 0,8 a 1,5 Na20. AI2O3. 0,8 a 6 SÍO2 Estes materiais contêm alguma água limitada e são necessários para ter uma capacidade de troca de íon cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g.

Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm de 1,5 a 3,5 unidades de Si02 (na fórmula acima). Tanto os materiais amorfos quanto os cristalinos podem ser preparados facilmente pela reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. Os reforçadores de detergência de troca de íon aluminossilicato de sódio cristalinos adequados são descritos, por exemplo, na GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Os aluminossilicatos de sódio preferidos deste tipo são os zeólitos comercialmente disponíveis bem conhecidos A e X, e misturas destes.

O zeólito pode ser o zeólito comercialmente disponível 4A agora amplamente usado em pós detergentes de lavagem de roupa. Entretanto, de acordo com uma forma de realização preferida da invenção, o reforçador de zeólito incorporado nas composições da invenção é o zeólito de alumínio máximo P (zeólito MAP) como descrito e reivindicado na EP 384 070A (Unilever). O zeólito MAP é definido como um aluminossilicato de metal alcalino do zeólito do tipo P tendo uma razão de silício para alumínio não excedendo 1,33, preferivelmente dentro da faixa de 0,90 a 1,33, e mais preferivelmente dentro da faixa de 0,90 a 1,20.

Especialmente preferido é o zeólito MAP tendo uma razão de silício para alumínio não excedendo 1,07, mais preferivelmente de cerca de 1,00. A capacidade de ligação de cálcio do zeólito MAP é no geral pelo menos 150 mg de CaO por g do material anidro.

Os reforçadores orgânicos que podem estar presentes incluem polímeros de policarboxilato tais como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico, e fosfmatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tais como citratos, gliconatos, oxidissucinatos, mono-, di e trissucinatos de glicerol, succinatos de carboximetilóxi, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietilaminodiacetatos, alquila- e alquenilmalonatos e succinatos; e sais de ácido graxo sulfonados. Esta lista não é pretendida ser completa.

Os reforçadores orgânicos especialmente preferidos são os citratos, apropriadamente usados em quantidades de 5 a 30% em peso, preferivelmente de 10 a 25% em peso; e os polímeros acrílicos, mais especialmente copolímeros acrílicos/maleicos, apropriadamente usados em quantidades de 0,5 a 15% em peso, preferivelmente de 1 a 10% em peso.

Os reforçadores, tanto inorgânicos quanto orgânicos, estão preferivelmente presentes em sal de metal alcalino, especialmente na forma de sal de sódio.

As composições de acordo com a invenção também podem conter apropriadamente um sistema de branqueamento. As composições de lavagem de tecido desejavelmente podem conter compostos de branqueamento de peróxi, por exemplo, persais inorgânicos ou peroxiácidos orgânicos, capazes de produzir peróxido de hidrogênio em solução aquosa.

Os compostos de branqueamento de peróxi adequados incluem peróxidos orgânicos tais como peróxido de uréia, e persais inorgânicos tais como os perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos e persulfatos de metal alcalino. Os persais inorgânicos preferidos são monoidrato e tetraidrato de perborato de sódio, e percarbonato de sódio.

Especialmente preferido é o percarbonato de sódio tendo um revestimento protetor contra a desestabilização pela umidade. O percarbonato de sódio tendo um revestimento protetor compreendendo metaborato de sódio e silicato de sódio é divulgado na GB 2 123 044B (Kao). O composto de branqueamento de peróxi está presente apropriadamente em uma quantidade de 0,1 a 35% em peso, preferivelmente de 0,5 a 25% em peso. O composto de branqueamento de peróxi pode ser usado em associação com um ativador de branqueamento (precursor de branqueamento) para melhorar a ação de branqueamento em baixas temperaturas de lavagem. O precursor de branqueamento está presente apropriadamente em uma quantidade de 0,1 a 8% em peso, preferivelmente de 0,5 a 5% em peso.

Os precursores de branqueamento preferidos são precursores de ácido peroxicarboxílico, mais especialmente precursores de ácido peracético e precursores ácido pemoanóico. Os precursores de branqueamento especialmente preferidos adequados para o uso na presente invenção são Ν,Ν,Ν’,Ν’,-tetracetil etilenodiamina (TAED) e nonanoiloxibenzeno sulfonato de sódio (SNOBS). Os precursores de branqueamento de amônio e fosfônio quaternários novos divulgados na US 4 751 015 e US 4 818 426 (Lever Brothers Company) e EP 402 971A (Unilever) , e os precursores de branqueamento catiônicos divulgados na EP 284 292A e EP 303 520A (Kao) também são de interesse. O sistema de branqueamento pode ser suplementado com ou substituído por um peroxiácido. Os exemplos de tais perácidos podem ser encontrados na US 4 686 063 e US S 397 501 (Unilever). Um exemplo preferido é a classe peroxicarboxílica imido de perácidos descritos na EP A 32S 288, EP A 349 940, DE 382 3172 e EP 325 289. Um exemplo particularmente preferido é o ácido ftalimido peróxi capróico (PAP) . Tais perácidos estão presentes apropriadamente em 0,1 a 12%, preferivelmente em 0,5 a 10%.

Um estabilizador de branqueamento (seqüestrador de metal de transição) também pode estar presente. Os estabilizadores de branqueamento adequados incluem tetra-acetato de etilenodiamina (EDTA), os polifosfonatos tais como Dequest (Marca Registrada) e estabilizadores de não-fosfato tais como EDDS (ácido etileno diamina di-succínico). Estes estabilizadores de branqueamento também são úteis para a remoção de sujeira especialmente em produtos contendo baixo níveis de espécies de branqueamento ou nenhuma espécie de branqueamento.

Um sistema de branqueamento especialmente preferido compreende um composto de branqueamento de peróxi (preferivelmente percarbonato de sódio, opcionalmente junto com um ativador de branqueamento), e um catalisador de branqueamento de metal de transição como descrito e reivindicado na EP 458 397A, EP 458 398A e EP 509 787A (Unilever).

As composições de acordo com a invenção também podem conter uma ou mais enzimas.

As enzimas adequadas incluem as proteases, amilases, celulases, oxidases, peroxidases e lipases usáveis para a incorporação nas composições detergentes. As enzimas proteolíticas preferidas (proteases) são, materiais de proteína cataliticamente ativos que degradam ou alteram os tipos de proteína de sujeiras quando presentes como em sujeiras de tecido em uma reação de hidrólise. Elas podem ser de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal, animal, bacteriana ou levedura.

As enzimas proteolíticas ou proteases de várias qualidades e origens e tendo atividade em várias faixas de pH de 4 a 12 estão disponíveis e podem ser usadas na presente invenção. Os exemplos de enzimas proteolíticas adequadas são as subtilisinas que são obtidas de cepas particulares de B.

Subtilis, B. licheniformis, tais como as subtilisinas Maxatase (Marca Registrada) comercialmente disponíveis, conforme fornecidas por Gist Brocades N. V., Delft, Holland, e Alcalase (Marca Registrada), conforme fornecida por Novo Industri A/S, Copenhagen, Dinamarca.

Particularmente adequada é uma protease obtida de uma cepa de Bacilo tendo atividade máxima por toda a faixa de pH de 8 a 12, sendo comercialmente disponíveis, por exemplo, da Novo Industri A/S sob os nomes comerciais registrados Esperase (Marca Registrada) e Savinase (Marca Registrada). A preparação destas e enzimas análogas é descrita na GB 1 243 785. Outras proteases comerciais são Kazusase (Marca Registrada obtenível da Showa-Denko of Japan), Optimase (Marca Registrada da Miles Kali- Chemie, Hannover, Alemanha ocidental), e Superase (Marca Registrada obtenível da Pfizer of U.S.A.).

As enzimas de detergência são comumente utilizadas na forma granular em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3,0% em peso. Entretanto, qualquer forma física adequada de enzima pode ser usada.

As composições da invenção podem conter metal alcalino, preferivelmente carbonato de sódio, de modo a aumentar a detergência e facilitar o processamento. O carbonato de sódio pode estar presente apropriadamente em quantidades que variam de 1 a 60% em peso, preferivelmente de 2 a 40% em peso. Entretanto, as composições contendo pouco ou nenhum carbonato de sódio também estão dentro do escopo da invenção. O fluxo de pó pode ser melhorado pela incorporação de uma quantidade pequena de um pó estruturante, por exemplo, um ácido graxo (ou sabão de ácido graxo), um açúcar, um copolímero de acrilato ou acrilato/maleato, ou silicato de sódio. Um pó estruturante preferido é o sabão de ácido graxo, presente apropriadamente em uma quantidade de 1 a 5% em peso.

Outros materiais que podem estar presentes nas composições detergentes da invenção incluem silicato de sódio; agentes anti-redeposição tais como polímeros celulósicos; polímero de liberação de sujeiras; sais . inorgânicos tais como sulfato de sódio; agentes de controle de espuma ou impulsionadores de espuma quando apropriados; enzimas proteolíticas e lipolíticas; corantes; sujeiras coloridas; controladores de espuma e polímeros de desacoplamento. Outros ingredientes adicionais incluem tensoativos, reforçadores de detergência, branqueadores, seqüestradores de metal de transição, enzimas, amaciante de tecido e/ou agentes de condicionamento, lubrificantes para a inibição de dano de fibra e/ou para proteção de cor e/ou para redução de dobra/prega e/ou para facilidade de passar a ferro, absorvedores de UV tais como fluorescedores e inibidores de fotodesvanecimento, por exemplo protetores solar/inibidores de UV e/ou anti- oxidantes, fungicidas, repelentes de inseto e/ou inseticidas, perfumes, fixadores da cor, agentes de impermeabilização, auxiliares de depósito, floculantes, agentes de anti-redeposição e agentes de liberação de sujeira.

Estas listas não são pretendidas serem completas. Entretanto, muitos destes ingredientes serão melhor liberados como os grupos de agente de benefício em materiais de acordo com o primeiro aspecto da invenção. A composição detergente quando diluída na solução de lavagem (durante um ciclo de lavagem típico) tipicamente fornecerá um pH da solução de lavagem de 7 a 10,5 para um detergente de lavagem principal.

As composições detergentes particuladas são preparado apropriadamente secando-se por pulverizador uma pasta de ingredientes insensíveis ao calor compatíveis, e depois pulverizando-se em ou pós dosando-se aqueles ingredientes inadequados para o processamento via a pasta. O formulador de detergente habilitado não terá nenhuma dificuldade em decidir quais ingredientes devem ser incluídos na pasta e quais não devem.

As composições detergentes particuladas da invenção têm preferivelmente um densidade de massa de pelo menos 400 g/litro, mais preferivelmente de pelo menos 500 g/litro. As composições especialmente preferidas têm densidades de massa de pelo menos 650 g/litro, mais preferivelmente de pelo menos 700 g/litro.

Tais pós podem ser preparados pela densifícação pós torre do pó seco por pulverizador, ou pelos métodos inteiramente que não de torre tais como mistura a seco e granulação; em ambos os casos um misturador/granulador de alta velocidade pode ser vantajosamente usado. Os processos usando misturador/granuladores de alta velocidade são divulgados, por exemplo, na EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A e EP 420 317A (Unilever).

As composições detergentes líquidas podem ser preparadas misturando-se os ingredientes essenciais e opcionais destas em qualquer ordem desejada para fornecer as composições contendo componentes nas concentrações requeridas. As composições líquidas de acordo com a presente invenção também podem estar na forma compacta que significa que elas contarão com um nível mais baixo de água comparado a um detergente líquido convencional.

Substrato O substrato pode ser qualquer substrato em que ele é desejável para depositar um polímero e que é submetido ao tratamento tal como um processo de lavagem ou enxágüe.

Em particular, o substrato pode ser um tecido têxtil, tecido, preferivelmente de algodão.

Verificou-se que os bons resultados particulares são obtidos quando usando um natural substrato de tecido tal como algodão, ou combinações de tecido contendo algodão.

Tratamento O tratamento do substrato com o material da invenção pode ser feito por qualquer método adequado tal como lavagem, embebimento ou enxágüe do substrato.

Tipicamente o tratamento envolverá um método de lavagem ou enxágüe tal como tratamento no ciclo de lavagem ou enxágüe principal de uma máquina de lavar roupa e envolve contatar o substrato com um meio aquoso compreendendo o material da invenção. A presente invenção será agora explicada em mais detalhe por referência aos seguintes exemplos não limitantes: Exemplo 1 Preparação de Goma de Alfarroba Carboximetilada (L = -0-: R1 = - CH,CO,Na^ A Goma de Alfarroba (MUD 246B, da Rhodia) (5 g, 30,84 mmoles de unidades de açúcar anidro) foi dispersada em uma mistura de água desmineralizada (12 ml) e propan-2-ol (30 ml) com agitação vigorosa em um frasco de fundo redondo de 100 ml de 2 bocas provido de um agitador mecânico. Depois de aquecer a solução a 70°C, hidróxido de sódio (0,625 g, 15,6 mmoles) foi adicionado e a mistura agitada durante 15 minutos na temperatura de reação. Cloroacetato de sódio (1,8 g, 15 mmoles) foi depois adicionado como uma solução em água desmineralizada (2 ml) e a mistura de reação vigorosamente agitada durante 15 minutos a 70°C. O mesmo protocolo de adicionar ambos os reagentes foi repetido três vezes e a mistura de reação agitada durante 6 horas enquanto mantendo a temperatura a 70°C. A mistura de reação foi depois vertida em metanol (200 ml) e o precipitado branco resultante ajuntado em um funil sinterizado. O produto foi lavado repetidamente com metanol para remover o ácido glicólico. O produto foi depois re-dispersado em água desmineralizada quente, resultando em uma solução altamente viscosa. Esta foi congelada a vácuo resultando em 4,75 g de material branco. IR: 1598 cm'1 (s, íon carboxilato) ‘H-RMN (500 MHzfr Antes da análise a amostra foi despolimerizada pela hidrólise ácida usando uma solução de DC1 a 20% em D20 aquecido durante 1 hora a 80°C: 4 - 4,8 ppm (6 Η, H açúcar) ; 4,94. ppm (0,32 H, CH2 glicolato); 5,25 - 5,95 ppm (1 Η, H anomérico). Isto corresponde a um grau de substituição pelos grupos éster glicolato de 0,15.

Exemplo 2 Preparação de Goma de Alfarroba Sulfoetilada (L= -O-: R1 = - CH,_CH,SO,Na) A goma de alfarroba (MUD 246B, da Rhodia) (5 g, 30,84 mmoles de unidades de açúcar anidro) foi dispersada em uma mistura de água desmineralizada (12 ml) e propan-2-ol (30 ml) com agitação vigorosa em um frasco de fundo redondo de 100 ml de 2 gargalos provido de um agitador mecânico. Depois de aquecer a solução a 70°C, hidróxido de sódio (0,625 g, 15,6 mmoles) foi adicionado como uma solução em água (2 ml) e a mistura agitada durante 15 minutos na temperatura de reação. Ácido vinil sulfônico (8 ml de uma solução aquosa a 25%, 15,6 mmoles) foi adicionado e a mistura de reação vigorosamente agitada durante 15 minutos a 70°C. O mesmo protocolo de adicionar ambos os reagentes foi repetido três vezes e a mistura de reação agitada durante 6 horas enquanto mantendo a temperatura a 70°C. A mistura de reação foi depois vertida em metanol (200 ml) e o precipitado branco resultante ajuntado em um funil sinterizado. O produto foi lavado repetidamente com metanol e depois re-dispersado em água desmineralizada quente. Este foi congelado a vácuo resultando em 6,25 g de material colorido cremoso. IR: 1079 cm"1,1155 cm"1 (s, sais de ácido sulfônico) Exemplo 3 Preparação de Goma de Alfarroba Succinoilada (L= -Q-CO-; R1 = - CH,CH,CO,Hl Uma solução p/v a 9% de cloreto de lítio em sulfóxido de dimetila anidro (DMSO) foi preparado aquecendo-se 100 ml do solvente a 150°C em um frasco de fundo redondo de 2 bocas provido de um agitador mecânico. A goma de alfarroba (MUD 246B, da Rhodia ) (5 g, 30,84 mmoles de unidades de açúcar anidro) foi adicionada enquanto mantendo a temperatura até que uma solução homogênea altamente viscosa fosse formada. Depois de resfriar a solução a 40°C, anidrido succínico (4,5 g, 45 mmoles) foi adicionado como uma solução em sulfóxido de dimetila anidro (DMSO) (10 ml) seguido pela adição de 4-(dimetilamino)piridina (1,15 g, 9,4 mmoles), também como uma solução em DMSO (10 ml). A mistura foi agitada a 40°C durante 16 horas. A mistura de reação foi depois vertida em metanol (300 ml) e o precipitado branco resultante ajuntado em um funil sinterizado Depois da lavagem repetida com metanol o produto foi seco, depois re-dispersado em água desmineralizada quente. Este foi congelado a vácuo resultando em 4,54 g de material colorido cremoso. IR: 1720 cm'1 (vs, carbonil éster alifático) Exemplo 4 Determinação do grau de substituição fl)S) usando hidrólise básica: A goma de alfarroba-succinato, como preparada acima (1,355 g) foi adicionada a um frasco cônico, ao qual 25 ml de solução de hidróxido de sódio 1 M foram adicionados. Isto foi repetido com uma amostra da goma de alfarroba não modificada (0,5 g) como um branco. Os frascos foram tampados e deixados na temperatura ambiente durante a noite. Cada frasco foi depois titulado com solução de ácido clorídrico a 1 M usando fenolftaleína como indicador. A quantidade de ácido necessária para a neutralização permite que o número das moléculas de ácido succínico presentes seja calculado. Para este exemplo, verificou-se que o derivado da goma de alfarroba é 53% succinoilado.

Estrutura de uma unidade de repetição da goma de alfarroba: Goma de alfarroba copolímero com uma cadeia principal de unidades de β-D-manose ligadas a (1,4) tendo cepas laterais de grupos α-D-galactose ligados a (1,6) em uma razão de manose para galactose = 4:1 Estrutura de uma unidade de repetição de Xiloelicana Semente de Tamarindo Xiloglicana copolímero com uma cadeia principal P-D-glicose-(l,4)-P-D-glicose contendo cadeias laterais de D-galactose-(l,2)-a-D-xilose-(l,6)-P-D- glicose Exemplo 5 Avaliação da Liberação de Sujeira em Algodão Usando Sujeira de Óleo de Motor Sujo Material de estofamento Por bandeja - 400 a 500 cm3 de solução copolimérica (suficiente para cobrir pano) - 1 pedaço de algodão, 12” x 9”, de peso conhecido, marcado em 12 3” x 3” quadradas - molhar durante 30 minutos - torcer à mão para remover a solução polimérica em excesso e repesar (úmido). - tecido seco durante a noite em uma superfície plana na temperatura ambiente e depois cortar em 3” x 3” quadradas.

Manchamento (Óleo de Motor Suio^ - pipetar 0,15 cm3 de um óleo de motor sujo a 15% (DMO) em solução de tolueno no centro de cada pedaço de tecido em um capela contra gazes. - deixar absorver na temperatura ambiente durante a noite (os panos devem ser deixados no capela contra gazes durante pelo menos 2 horas).

Lavagem Por pote -1 litro da solução de lavagem(1) ou água desmineralizada. - panos não tratados com 8 potes de referência. - panos tratados com polímero com 8 potes de amostra. - lavagem a 30°C durante 15 minutos, velocidade do tergotômetro 72 rpm. - enxágue, 1 litro de água desmineralizada, 5 minutos. - tecido seco durante a noite em um superfície plana na temperatura ambiente.

Claims (12)

1. Uso de um polímero para promover a liberação de sujeira durante a lavagem de roupa de tecido têxtil, caracterizado pelo fato de que o polímero possui a fórmula geral I: em que cada SU representa uma unidade açúcar em uma cadeia principal de polissacarídeo; a cadeia principal de polissacarídeo sendo selecionada do grupo consistindo de xiloglicanas, glicomananas e galactomanans; a representa o número de unidades de açúcar não-substituídas como uma percentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0 a 99,9%, preferivelmente de 65 a 99%, mais preferivelmente de 80 a 99%; b representa o número de unidades de açúcar substituídas como uma percentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0,1 a 100%, preferivelmente de 1 a 35%, mais preferivelmente de 1 a 20%; m representa o grau de substituição por unidade açúcar e vai de 1 a 3; L representa uma ligação éster ou éter; e R1 representa um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um sal dos mesmos.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que L representa um grupo -O-CO- ou -O-.

3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal de polissacarídeo é selecionada do grupo consistindo de xiloglicanas, glicomananas, galactomananas, quitosana e sais de quitosana.

4. Uso de um polímero para promover a liberação de sujeira durante a lavagem de roupa de um tecido têxtil, caracterizado pelo fato de que o polímero tem a fórmula geral I: na qual cada SU representa uma unidade de açúcar em uma cadeia principal de polissacarídeo, a cadeia principal de polissacarídeo sendo selecionada do grupo consistindo de celulose e éter derivados de celulose; a representa o número de unidades de açúcar não-substituídas como uma percentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0 a 99,9%, preferivelmente de 65 a 99%, mais preferivelmente de 80 a 99%; b representa o número de unidades de açúcar substituídas como uma percentagem do número total de unidades de açúcar e está na faixa de 0,1 a 100%, preferivelmente de 1 a 35%, mais preferivelmente de 1 a 20%; m representa o grau de substituição por unidade de açúcar e vai de 1 a 3; L representa uma ligação éster; e R1 representa um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um sal dos mesmos.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R1 é um grupo alquila substituído por um grupo selecionado de -OH, -CO-OR2 e -SO3-R2, onde R2 representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, preferivelmente um átomo de sódio ou potássio.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o grupo alquila é uma alquila C1-6, preferivelmente um grupo alquila C1-4.

7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R1 representa uma hidroxi alquila Ci^, preferivelmente um grupo hidroximetila, uma carboxi alquila Ci^, preferivelmente um grupo carboxi alquila C1-4, ou uma sulfo alquila C2-4, preferivelmente um grupo sulfoetila ou um sal de sódio deste.

8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 5 a 7, caracterizado pelo fato de que -L-R1 representa um grupo selecionado de -O-CH2OH, -O-CH2CH2SO3H, -O-CH2-CO2H e -O-CO-CH2-CH2CO2H e sais de sódio destes.

9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 7, caracterizado pelo fato de que -L-R1 representa um grupo selecionado de -O-CO-CH2CH2CO2H e sais de sódio deste.

10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero tem a fórmula geral: em que pelo menos um ou mais grupos -OR do polímero são independentemente substituídos por um grupo -L-R1; em que LeR1 são como definidos em qualquer uma das reivindicações precedentes, e pelo menos um ou mais grupos R são independentemente selecionados de átomos de hidrogênio e grupos de fórmula em que cada R8 é independentemente selecionado de alquila C1.20, alquenila C2-20 e arjla C5-7, qualquer um dos quais é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionados dos grupos alquila C1-4, alcoxi C1-12, hidroxila, vinila e fenila; cada R9 é independentemente selecionado de hidrogênio e grupos R8 como mais acima definido; R10 é uma ligação ou é selecionado dos grupos alquileno Cm, alquenileno C2-4 e arileno C5.7, os átomos de carbono, em qualquer destes, sendo opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados dos grupos alcoxi Ci-12, vinila, hidroxila, halo e amina; cada R11 é independentemente selecionado de hidrogênio, contra cátions e grupos R8 como mais acima definido; R12 é selecionado de alquila Ci_2o, alquenila C2-20 e arila C5.7, qualquer um dos quais sendo opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes independentemente selecionados dos grupos alquila C1-4, alcoxi Cm2, hidroxila, carboxila, ciano, sulfonato, vinila e fenila; X é de 1 a 3; e grupos R que juntos com o átomo de oxigênio formando a ligação ao anel de sacarídeo respectivo formam um grupo éster ou hemi-éster de um ácido tricarboxílico ou policarboxílico superior, um aminoác do, um análogo de aminoácido sintético ou uma proteína; quaisquer grupos R restantes sendo selecionados de hidrogênio e substituintes de éter.

11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que m é de 1 a 2.

12. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal de polissacarídeo tem umpeso molecular médio numérico de 10000 a 1000000.