JP2011524457A

JP2011524457A - 洗濯組成物

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Publication number: JP2011524457A
Application number: JP2011514665A
Authority: JP
Inventors: ニール、ジョセフ、ラント
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2008-06-20
Filing date: 2009-05-21
Publication date: 2011-09-01
Also published as: US7947643B2; EP2135933B1; EP2135933A1; BRPI0915413A2; WO2009154934A1; MX2010014389A; CA2724892A1; US20090318325A1; CN102099456A; AR072271A1; ZA201008676B; CN102099456B

Abstract

０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０である、置換多糖と、洗濯補助成分と、を含む、洗濯処理組成物。

Description

本発明は、特定の置換度及び特定のブロック性度（blockiness）を有する置換多糖を含む洗濯処理組成物に関する。本発明の洗濯処理組成物は特に洗濯洗剤組成物又は他の布地処理組成物における使用に適する。

衣類及び他の繊維などの物品が洗浄されるとき、洗浄性能は汚れの布地への再付着に影響され得る。汚れの再付着は、繊維の全体的な灰色化として兆候を現す。１９３０年代にすでに、置換多糖であるカルボキシメチル多糖（ＣＭＣ）が再付着防止剤として特に適しており、洗濯用水中で再付着問題を軽減するために使用し得る可能性が発見されていた。

今日では多くの種類の市販の置換多糖が存在するが、洗濯組成物において用いられるこれらの置換多糖は過去数十年間と実質的に同じもののままである。

いまや本発明者らは、特定の置換度（ＤＳ）及びブロック性度（ＤＢ）を有する特定のクラスの置換多糖が、商業的洗濯洗剤組成物に通常存在する置換多糖と比較して予想外の優れた抗再付着性能を有するという、驚くべき発見をした。

本発明の一実施形態では、本発明は洗濯処理組成物又はその成分である、組成物であって、
−０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０のいずれかである、置換多糖と、
−洗濯補助成分と、を含む組成物に関する。

この洗濯処理組成物は洗濯洗剤組成物又は布地ケア組成物であり得る。

この洗濯処理組成物は従来の洗濯組成物よりも優れた抗再付着効果を持つことができ及び／又は満足すべき抗再付着効果を提供しながらより少ない量の置換多糖を含むことができる。

更なる実施形態に従い、本発明は洗濯処理組成物としての本発明に従う組成物の使用に関する。

本発明は更に洗濯された布地の白色度の増大のため及び／又は木綿生地の引っ張り強度を改善するための、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１か又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０のいずれかである、置換多糖の使用に関する。

更なる実施形態によると、本発明は置換基のブロック性度を誘発するための１工程を含むプロセスにより得られる０．０１〜０．９９の置換度、ＤＳの置換多糖を含む洗濯組成物に関する。

更なる実施形態によると、本発明は０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）を有する置換多糖であって、少なくとも５％、若しくは１０％、若しくは１５％、又は更に２０％の多置換の置換糖単位を含む洗濯組成物に関する。

置換多糖
本明細書で使用される用語「多糖」は天然多糖類、合成多糖類、多糖誘導体類、及び修飾多糖類を含む。天然の多糖は植物から抽出されるか、バクテリア、真菌、原核生物、真核生物などの微生物により産生されるか、又は動物及び／又はヒトから抽出されることができる。例えば、キサンタンゴムはザントモナス・カンペストリス（Xanthomonas campestris）から、ジェランガムはスフィンゴモナス・パウチモビリス（Sphingomonas paucimobilis）から産生されることができ、キシログルカンはタマリンドの種から抽出され得る。

本発明の洗濯処理組成物は置換多糖を含む。この置換多糖は同一又は異なる糖単位を含む直鎖状若しくは分枝上の多糖主鎖を含む。

本発明の実施形態に従う、この置換多糖の置換度（ＤＳ）は０．０１〜０．９９である。この置換多糖の置換度及びブロック性度の和（ＤＳ＋ＤＢ）は少なくとも１であってよい。この置換多糖のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２は少なくとも１．２０であってよい。

置換多糖は同一又は異なる置換基により置換され得る。

本発明の組成物は少なくとも重量により０．００１％、又は更に少なくとも０．０１％の置換多糖を含み得る。とりわけ本組成物は重量により０．０３％〜２０％、特に０．１％〜１０％、又は更に０．３％〜３％、例えば１〜１．５％の置換多糖を含み得る。

置換多糖は無置換の糖単位を含み得る。無置換の糖単位は、全ての水酸基が無置換のままの糖単位である。置換多糖において、無置換の糖単位の糖単位の総計に対する重量比は０．０１〜０．９９であってよい。

置換多糖は置換糖単位を含む。置換糖単位はその少なくとも１つの水酸基が置換されている糖単位である。置換多糖において、置換糖単位の糖単位総計に対する重量比は０．０１〜０．９９であってよい。

多糖主鎖
多糖主鎖は本質的に糖単位から構成される。多糖主鎖は直線状であることができ（セルロースのように）、交互の反復を有することができ（カラギーナンのように）、中断される反復を持つことができ（ペクチンのように）、ブロック共重合体であることができ（アルギネートのように）、分枝上であることができる（デキストランのように）か、又は複雑な反復を持つことができる（キサンタンのように）。多糖の説明はＭ．Ｔｏｍｂｓ及びＳ．Ｅ．Ｈａｒｄｉｎｇ著、「ＡｎｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏＰｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｔ．Ｊ．Ｐｒｅｓｓ，１９９８年の中に与えられている。

多糖主鎖はα−又はβ−及び１〜２，１〜３，１〜４，１〜６若しくは２〜３連結、並びにそれらの混合物などのさまざまな様式で直線状又は分枝状であることができる。多くの天然由来の多糖が少なくともいくらかの程度の分枝を持つか、又はいくつかの単糖の環は多糖の主鎖上にペンダント基の形態で存在する。

多糖主鎖は実質的に直線状であることができる。実質的に直線状であることとは、ポリマーの少なくとも９７％、例えば少なくとも９９％（重量により）、又は全ての糖単位が多糖主鎖の主鎖内にあることと理解されるべきである。
多糖主鎖は好適には、限定はしないが、１つ以上の以下の糖単位を含む。グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、ラムノース、フコース、リボース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、グルクロン酸、及びそれらの混合物。

典型的には、多糖主鎖は実質的に以下の糖単位から選ばれるものにより構成される。グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、ラムノース、フコース、リボース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、グルクロン酸、及びそれらの混合物。典型的には、少なくとも１つの糖単位、又は実質的に全ての糖単位でさえもが、グルコース、キシロース、ガラクトース、アラビノース、グルクロン酸、及び／又はマンノースから選ばれる。

典型的には、このポリマー性主鎖は、セルロース、キシログルカン、マンナン、キシラン、デンプン、及びそれらの混合物から選択される。

ポリマー性主鎖は実質的に直線状であることができ、及び／又はβ−１，４−連結したグルコース単位を含み得る。特に、このポリマー性主鎖はβ−１，４−連結したグルコース単位を含むセルロースであることができる。図１はセルロース主鎖を図示している。

このポリマー性主鎖はβ−１，４−連結したグルコース単位などのグルコース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー性主鎖は１つ以上のキシロース単位を含む側鎖を含み得る。このポリマー性主鎖はキシログルカンであってよい。適切なキシログルカンの例は図２に示されている。

このポリマー性主鎖はマンノース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー性主鎖はグルコース及び／又はガラクトース単位を含む主鎖又は側鎖を含み得る。このポリマー性主鎖はマンナン、例えばガラクトマンナン又はグルコマンナンであってよい。ガラクトマンナンは図３に図示され、及びグルコマンナンは図４に図示されている。

このポリマー性主鎖はキシロース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー性主鎖はグルクロン酸及び／又はアラビノースを含む主鎖又は側鎖を含み得る。このポリマー性主鎖はキシラン、例えばホモキシラン（例えば図５の構造を参照されたい）、グルクロノキシラン（例えば図６の構造を参照されたい）、（アラビノ）グルクロノキシラン（例えば図７の構造を参照されたい）、（グルクロノ）アラビノキシラン、アラビノキシラン（例えば図８の構造を参照されたい）、及びヘテロキシランの複合体から選ばれ得る。

このポリマー性主鎖は分枝状であることができ、及びグルコース単位を含み得る。このポリマー性主鎖はデンプンであってよい。適切なデンプンはアミロペクチン（α−１，６−分枝を含むα−１，４−連結したグルコース、例えば図９の構造を参照されたい）及び随意にアミロース（α−１，４−連結したグルコース、例えば図１０の構造を参照されたい）を含むことができる。典型的なデンプンの供給源はこれらの混合物を含む。

置換基
置換多糖は、その主鎖に置換糖単位を少なくとも１つ含む。適切な置換基は、分枝状、直鎖状又は環状、置換又は無置換、飽和又は不飽和アルキル、アミン（一級、二級、三級）、アンモニウム塩、アミド、ウレタン、アルコール、カルボン酸、トシレート、スルホン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、シリコーン、及びそれらの混合物よりなる群から選択することができる。

この置換は糖単位の任意の水酸基に起こり得る。例えば、β−１，４−連結により結合されるグルコース単位の場合、置換はグルコース単位の２位、３位及び／又は６位に起き得る。

糖の水酸基−ＯＨは置換−Ｏ−Ｒ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ基により置換され得る。

Ｒは陰イオン性、陽イオン性、又は非イオン性基であってよい。Ｒは、Ｒ_１、Ｎ（Ｒ_２）（Ｒ_３）、シリコーン部分、ＳＯ_３ ⁻、ＰＯ_３ ⁻であって、Ｒ_２及びＲ_３は互いに独立して水素原子又はＣ_１〜６アルキル並びにＲ_１は直鎖状又は分枝状、典型的には直鎖状、飽和又は不飽和、典型的には飽和、置換又は無置換、典型的には置換、環状又は非環状、典型的には非環状、脂肪族又は芳香族、典型的には脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_３００、典型的にはＣ_１〜Ｃ_３０、Ｃ_１〜Ｃ_１２、又はＣ_１〜Ｃ_６の炭化水素ラジカルであってその炭化水素主鎖にＯ、Ｓ、Ｎ、及びＰから選ばれるヘテロ原子が挿入され得るものよりなる群から選ばれ得る。Ｒ_１は、アミノ（一級、二級、又は三級）、アミド、−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＲ_４、−ＳＯ_３ ⁻、Ｒ_４、−ＣＮ、及び−ＣＯ−Ｒ_４であり、式中、Ｒ_４は水素原子又は好適にはナトリウムイオン又はカリウムイオンである、アルカリ金属を表すものよりなる群から選ばれる、１つ以上のラジカルにより置換され得る。

Ｒその酸又は好適にはナトリウム塩形態（以下の式で与えられている）又はカリウム塩形態である以下の陰イオン性基であってよい。
−Ｔ−ＣＯ_２Ｎａ
−Ｔ−ＳＯ_３Ｎａ
−ＰＯ_３Ｎａ
−ＳＯ_３Ｎａ
式中、ＴはＣ_１〜６アルキル、より好適にはＣ_１〜４アルキルである。

Ｒ置換基は以下の陽イオン性基であってよい。

式中、ＴはＣ_１〜６アルキル、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２であり、それぞれのＡ、Ｂ、及びＣはＣ_１〜６アルキル又はヒドロキシ−Ｃ_１〜６アルキルであり、Ｘはハライド又はトシレートなどのカウンターイオンである。

Ｒは以下の非イオン性基であってよい。
−Ａ
−Ｔ−ＯＨ
−Ｔ−ＣＮ
−Ｃ（＝Ｏ）Ａ
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＡ
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ａ）Ｂ
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＡ
−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＺ
−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＺ
−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）_ｎＺ
−（ＣＨ_２Ｏ）_ｎＺ
式中、Ａ及びＢはＣ_１〜３０アルキルであり、ＴはＣ_１〜６アルキルであり、ｎ＝１〜１００であり、ＺはＨ又はＣ_１〜６アルキルである。

Ｒはヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、又はスルホアルキル基又はその塩であってよい。Ｒは５−ヒドロキシメチル基などのヒドロキシＣ_１〜４アルキル、カルボキシＣ_１〜４アルキル基などのカルボキシＣ_１〜６アルキル、又はスルホエチル基などのスルホ−Ｃ_２〜４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルカノイル又はその塩（例えばナトリウム塩）を表すことができる。

例示的実施形態において、−Ｏ−Ｒは−Ｏ−ＣＨ_２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈ、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩）から選択される、基を表す。好適には、この置換基はカルボキシメチル基である。

この置換基は便益基（benefit group）であることができ、好適な便益基としては香水、香水粒子、酵素、蛍光増白剤、撥油剤、撥水剤、汚れ遊離剤、撥汚れ剤、布地更新染料、色相染料、染料中間体、染料定着剤を含む染料類、潤滑剤、布地柔軟化剤、光退色阻害剤、抗しわ／アイロン剤、保形剤、紫外線吸収剤、日焼け防止剤、抗酸化剤、しわ防止剤、抗菌剤、皮膚便益剤（skin benefit agent）、抗真菌剤、昆虫駆除剤、光脱色剤、光開始剤、感覚剤、酵素阻害剤、漂白触媒、体臭中和剤、フェロモン、及びそれらの混合物が挙げられる。

置換度（ＤＳ）
本発明の置換多糖は０．０１〜０．９９のＤＳを有する。

セルロース性ポリマー化学の当業者が理解するように、用語「置換度」（又はＤＳ）は多糖主鎖の多糖単位の官能基の平均置換度を指す。最大置換度はポリマー中の糖モノマー当たりの遊離の水酸基の平均数である。したがってセルロース及びアミロースは３の最大ＤＳを有する。ホモキシランは２の最大ＤＳを有する。より複雑な多糖の最大ＤＳは分枝の程度及び主鎖に存在する天然の置換基に依存する。しかしながら、所与の置換基の最大ＤＳ及び実際のＤＳは、当業者によりＮＭＲ分光法及びＨＰＬＣなどのさまざまな分析的技法を用いて計算されることができる。例えば、キシラン誘導体のＤＳの評価のための技法はＫ中に与えられる。Ｐｅｔｚｏｌｄら、ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，２００６，ｖ６４，ｐｐ２９２〜２９８。デンプン誘導体のＤＳの評価のための技法はＭ中に与えられる。Ｅｌｏｍａａら、ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，２００４，ｖ５７，ｐｐ２６１〜２６７。セルロース誘導体のＤＳの評価のための技法はＶ中に与えられる。Ｓｔｉｇｇｓｓｏｎら、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，２００６，ｖ１３，ｐｐ７０５〜７１２。キシログルカン誘導体のＤＳの評価のための技法はＰ中に与えられる。Ｇｏｙａｌら、ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，２００７，ｖ６９，ｐｐ２５１〜２５５。

ＤＳ値は典型的には多糖主鎖に沿った化学基の置換の均一性には関係せず、及び多糖主鎖の分子量にも関係付けられない。置換多糖の置換度は少なくとも０．０２、又は０．０５、特に少なくとも０．１０、又は０．２０、又は更に０．３０でもあり得る。典型的に、多糖主鎖の置換度は０．５０〜０．９５、特に０．５５〜０．９０、又は０．６０〜０．８５、又は更に０．７０〜０．８０でもあり得る。

ブロック性度（ＤＢ）
本発明の置換多糖は０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．１０である。

多糖性ポリマー化学の当業者が理解するように、用語「ブロック性度」（ＤＢ）とは多糖主鎖上にどのような置換（又は無置換の）糖単位が存在するかの程度を指す。より低いＤＢを有する置換多糖は、無置換の糖単位が多糖主鎖に沿ってより均一に分布されているものとして特徴付けられ得る。より高いＤＢを有する置換多糖は無置換の糖単位が多糖主鎖に沿ってより塊となって分布されているものとして特徴付けられ得る。

より具体的には、置換及び無置換の糖単位を含む置換多糖において、置換多糖のＤＢはＢ／（Ａ＋Ｂ）に等しく、ここでＡは少なくとも１つの置換糖単位に直接連結した無置換の糖単位の数を表し、及びＢは置換糖単位に直接連結していない（即ち無置換の糖単位のみに直接連結した）無置換の糖単位の数を表す。

典型的に、この置換多糖は少なくとも０．３５、又は更に０．４０〜０．９０、０．４５〜０．８０、又は更に０．５０〜０．７０のＤＢを有する。

置換多糖は少なくとも１のＤＢ＋ＤＳを有し得る。典型的には置換多糖は１．０５〜２．００、又は１．１０〜１．８０、又は１．１５〜１．６０、又は１．２０〜１．５０、又は更に１．２５〜１．４０のＤＢ＋ＤＳを有する。

０．０１〜０．２０又は０．８０〜０．９９のＤＳを有する置換多糖は、少なくとも１、典型的には１．０５〜２．００、又は１．１０〜１．８０、又は１．１５〜１．６０、又は１．２０〜１．５０、又は更に１．２５〜１．４０のＤＢ＋ＤＳを有し得る。

０．２０〜０．８０のＤＳを有する置換多糖は少なくとも０．８５、典型的には０．９０〜１．８０、又は１．００〜１．６０、又は１．１０〜１．５０、又は１．２０〜１．４０のＤＳを有し得る。

置換多糖は少なくとも１．２０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２を有し得る。典型的には置換多糖は、１．２２〜２．００、又は１．２４〜１．９０、又は１．２７〜１．８０、又は１．３０〜１．７０、又は更に１．３５〜１．６０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２を有し得る。

０．０１〜０．２０のＤＳを有する置換多糖は１．０２又は１．０５〜１．２０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２を有し得る。

０．２０〜０．４０のＤＳを有する置換多糖は、１．０５又は１．１０〜１．４０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２を有し得る。

０．４０〜１．００又は０．６０〜１．００又は０．８０〜１．００のＤＳを有する置換多糖は、１．１０〜２．００、又は１．２０〜１．９０、又は１．２５〜１．８０、又は１．２０〜１．７０、又は更に１．３５〜１．６０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２を有し得る。

ＤＢを測定する方法は置換基の官能性により変化する。当業者は所与の置換多糖のブロック性度を知っているか又はその測定法を決定することができる。

多糖誘導体のブロック性度は、酸処理により生成される無置換の糖単位と酵素処理により生成される無置換の糖単位との比較により決定される。Ｖ中に記載されるように、所与のＤＳにおいて、酵素処理により生成される無置換の糖モノマーの相対的量はブロック性度が増加するほど増大する。Ｓｔｉｇｇｓｓｏｎら、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，２００６，ｖ１３，ｐｐ７０５〜７１２。ブロック性度は酵素により遊離される糖単位の量を酸により遊離される糖単位の量で割って計算される。

酵素的消化のための有用な酵素のクラスは以下に掲載される。

例として、図１１はそれぞれの円がキシロース反復単位を意味するカルボキシメチルホモキシランの分子を表す。キシロース単位を含むカルボキシメチル置換基は黒く色付けされる。カルボキシメチル化されていないキシロースの間を加水分解する酵素消化は、遊離キシロースとしての灰色の残基の遊離をもたらす。酸による消化は無置換のキシロース、即ち灰色と白との円を遊離させる。ブロック性度は酵素により遊離されるキシロースの量を酸により遊離されるキシロースの量で割ることにより計算され、この場合には４／１２＝０．３３である。

［図１］

置換多糖の粘度
置換多糖は重量により２％が水に溶解されたとき、２５℃で、少なくとも１００ｍＰａ．ｓにおいて、典型的には、例えば２５０〜５０００、又は５００〜４０００、１０００〜３０００又は１５００〜２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。多糖の粘度は以下の試験方法に従って測定され得る。

試験方法３：置換多糖の粘度の評価
重量により２％の多糖溶液を多糖を水に溶解して調製する。この溶液の粘度を２５℃でＨａａｋｅＶＴ５００粘度計により５ｓ^−１のせん断率で測定する。それぞれの測定は１分間で２０の測定点について採取し平均することにより行われる。

置換多糖の分子量
典型的に、本発明の多糖は、１０，０００〜１０，０００，０００、例えば２０，０００〜１，０００，０００、典型的には５０，０００〜５００，０００、又は更に６０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にわたる分子量を有する。

置換多糖の重合度（ＤＰ）
置換多糖は１０〜７０００、又は少なくとも２０の糖単位総数を有し得る。本発明において有用な適切な置換多糖としては、４０を上回る、好適には約５０〜約１００，０００、より好適には約５００〜約５０，０００の重合度（ＤＰ）の多糖が挙げられる。

置換多糖の糖単位の総数は、例えば１０〜１０，０００、又は２０〜７５００、例えば５０〜５０００、及び典型的には１００〜３０００、又は１５０〜２０００である。

合成
本発明で用いられる置換多糖はポリマー化学分野の当業者によく知られたさまざまな経路により合成できる。例えば、カルボキシアルキルエーテルにより連結された多糖類は多糖を適切なハロアルカン酸と反応させることにより調製でき、カルボキシアルキルエステルにより連結された多糖は、多糖を無水コハク酸などの適切な無水物と反応させることにより調製でき、及びスルホアルキルエーテルにより連結された多糖類は、多糖を適切なアルケニルスルホン酸と反応させることにより調製できる。

当業者は、例えば、反応溶媒、反応剤の添加速度、及び置換多糖合成の間の媒体のアルカリ度を選択することにより、より高いブロック性度を持つ置換多糖を得ることができる。ＤＢを制御するための反応プロセスは、Ｖ．Ｓｔｉｇｓｓｏｎら、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，２００６，１３，ｐｐ７０５〜７１２、Ｎ．Ｏｌａｒｕら、ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００１，２０２，ｐｐ２０７〜２１１、Ｊ．Ｋｏｅｔｚら、Ｐａｐｉｅｒ（Ｈｅｉｄｅｌｂｕｒｇ），１９９８，５２，ｐｐ７０４〜７１２、Ｇ．Ｍａｎｎら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９８，３９，ｐｐ３１５５〜３１６５に議論されているように最適化され得る。ブロック性特性を有するカルボキシメチル多糖及びヒドロキシエチル多糖の製造方法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００４／０４８４１８（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０６／０８８９５３（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）に開示されている。

好適な置換多糖類
置換多糖は特に、カルボキシメチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、スルホセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルキシログルカン、カルボキシメチルキシラン、スルホガラクトマンナン、カルボキシメチルガラクトマンナン、ヒドロキシエチルガラクトマンナン、スルホエチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、及びそれらの混合物から選ばれ得る。

洗濯補助成分
本発明の洗濯処理組成物は洗濯補助成分を更に含む。この洗濯補助成分は置換多糖を得るために必要な成分とは異なる。例えば、この洗濯補助成分は多糖主鎖及び置換基を反応させ置換多糖を得るために用いられる溶媒ではない。これらの追加的補助成分の正確な性質及びその組み込み濃度は組成物の物理的形状及び用いられる操作の性質に依存する。適切な補助物質としては、限定はしないが、界面活性剤、ビルダー、凝集助剤、キレート剤、染料移転阻害剤、酵素、酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、あらかじめ生成された過酸、ポリマー性分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、漂白剤、石鹸起泡抑制剤、染料、香水、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、プロセス助剤、及び／又は顔料が挙げられる。下記の開示に加え、かかるその他の補助剤の適した例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出され、これらは参照により本明細書組み込まれる。かかる１つ以上の補助剤は以下に詳細が記載されるように存在できる。

酵素−好適には本発明の組成物は更に酵素を含む。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、セルラーゼ類、キシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、マンナナーゼ類、ペクテートリアーゼ類、ケラチナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物は、特にエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有する酵素（Ｅ．Ｃ．３．４．１．４）を含み得る。適切なエンド−β−１，４−グルカナーゼ酵素の制限しない例としては、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）、ＫＡＣ（Ｋａｏ）、ＰｕｒａｄａｘＨＡ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、ＰｕｒａｄａｘＥＧ−Ｌ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、Ｂｉｏｔｏｕｃｈブランドで販売されているＭｅｌａｎｏｃａｒｐｕｓＡｌｂｏｍｙｃｅｓに内因性の２０ｋＤのエンド−β−１，４−グルカナーゼ（ＡＢＥｎｚｙｍｅｓ）、及びそれらの変異体及び混合物が挙げられる。適切な酵素はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００７／０２５５４９Ａ１の４ページ１５行〜１１ページ２行に掲載されている。

洗濯洗剤成分中に存在する場合、前述の酵素は、酵素タンパク重量により、組成物の約０．００００１％〜約２％、約０．０００１％〜約１％又は更に約０．００１％〜約０．５％又は０．０２％存在することができる。

界面活性剤−本発明の組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよい。本発明の組成物は、界面活性剤系の重量により、０．０１％〜９０％、例えば１〜２５、又は２〜２０、又は４〜１５、又は５〜１０％を含み得る。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物から選択してもよい。

陰イオン性界面活性剤
典型的に、本組成物は１〜５０ｗｔ％又は２〜４０ｗｔ％の陰イオン性界面活性剤を含む。

適切な陰イオン性界面活性剤は典型的にはカーボネート、リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる１つ以上の部分を含む。陰イオン性界面活性剤は、１つ以上の直鎖状又は分枝状、随意に１モルのＣ_８〜１８アルキル硫酸酸塩及び／又はＣ_８〜１８アルキルスルホン酸塩当たり１〜９モルのＣ_１〜４アルキレンオキシドと縮合できるＣ_８〜１８アルキル硫酸酸塩及び／又はＣ_８〜１８アルキルスルホン酸塩の１つか複数の混合物であってよい。

好適な陰イオン性洗剤用界面活性剤は、直鎖状又は分枝状、置換又は無置換のＣ_{１２〜１８}アルキル硫酸塩；直鎖状又は分枝状、置換又は無置換のＣ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホン酸塩、好適には直鎖状Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホン酸塩；及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる。高度に好適なものは、直鎖状Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホン酸塩である。高度に好適なものは、入手可能な直鎖状Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホン酸塩、好適には市販の直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）のスルホン化により得られたものであり、適切なＬＡＢとしてはＳａｓｏｌからＩｓｏｃｈｅｍ（登録商標）の商標名で供給され、又はＰｅｔｒｅｓａからＰｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）の商標名で供給される低分子２−フェニルＬＡＢであり、他の適切なＬＡＢとしてはＳａｓｏｌからＨｙｂｌｅｎｅ（登録商標）の商標名で供給されるポリマー性２−フェニルＬＡＢなどの高分子量１２−フェニルＬＡＢが挙げられる。

アルコキシル化陰イオン性界面活性剤類
組成物は、アルコキシル化陰イオン性界面活性剤を含んでよい。アルコキシル化アニオン性界面活性剤が存在する場合、一般に、洗剤組成物全体を基準にして、０．１重量％〜４０重量％、例えば１重量％〜３重量％の量で存在する。

典型的に、アルコキシル化された陰イオン性洗剤用界面活性剤は直鎖状又は分枝状、置換又は無置換の、１〜３０、好適には３〜７の平均アルコキシル化度を有するＣ_１２〜_１８アルキルアルコキシル化硫酸塩である。

好適なアルコキシル化陰イオン性洗浄性界面活性剤は、ＣｏｇｎｉｓによるＴｅｘａｐａｎＬＥＳＴＴＭ、ＳａｓｏｌによるＣｏｓｍａｃｏｌＡＥＳＴＭ、ＳｔｅｐｈａｎによるＢＥＳ１５１ＴＭ、ＥｍｐｉｃｏｌＥＳＣ７０／ＵＴＭ、及びこれらの混合物である。

非イオン性洗浄界面活性剤
本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。非イオン性洗浄性界面活性剤（類）が存在する場合、一般的に、０．５重量％〜２０重量％、又は２重量％〜４重量％の量で存在する。

非イオン性洗剤用界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシレートアルコール；ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート；アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位又はその混合物である、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート；ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合体；米国特許第６，１５０，３２２号に記載されるようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ、；米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０９３，８５６号により詳細が記載されるような、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘであって、式中、ｘ＝１〜３０であるもの；米国特許４，５６５，６４７号に詳細が記載されるようなアルキル多糖類、特に米国特許第４，４８３，７８０号及び米国特許第４，４８３，７７９号に詳細が記載されるようなアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／１９１４６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／１９０３８、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０９０９９に詳細が記載されるようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；米国特許第６，４８２，９９４及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４２４０８に詳細が記載されるエーテルでキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；及びそれらの混合物より成る群から選ばれることができる。

陽イオン性洗浄界面活性剤
発明の１態様では、前記洗剤組成物は陽イオン性界面活性剤を含まない。しかしながら、組成物は所望により、陽イオン性洗浄性界面活性剤を含んでもよい。存在する場合、組成物は０．１重量％〜１０重量％、又は１重量％〜２重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい。

適切な陽イオン性洗剤用界面活性剤は、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、及びアルキル三級スルホニウム化合物である。陽イオン性洗浄界面活性剤は、米国特許第６，１３６，７６９号においてより詳細に記載されているようなアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤類、米国特許第６，００４，９２２号においてより詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００５及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００６においてより詳細に記載されているようなポリアミン陽イオン性界面活性剤類、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２６０，５２９号、及び米国特許第６，０２２，８４４号においてより詳細に記載されているような陽イオン性エステル界面活性剤類、米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８においてより詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤類、特にアミドプロピルジメチルアミン、並びにこれらの混合物からなる群より選択することができる。

高度に好適な陽イオン性洗浄界面活性剤類は、モノ−Ｃ_８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ_{１０〜１２}アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、及びモノ−Ｃ_１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。ＰｒａｅｐａｇｅｎＨＹ（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標名）などの陽イオン性界面活性剤類は、有用であり得、泡促進剤としても有用であり得る。

ビルダー−洗濯洗剤成分は１つ以上のビルダーを含み得る。ビルダーが使用される場合、その対象の組成物は典型的にはビルダーの重量により１％〜約４０％、典型的には２〜２５％、又は更に約５％〜約２０％、又は８〜１５％のビルダーを含む。

本発明の洗濯洗剤成分は０〜２０％、特に１５％又は１０％未満の、例えば５％未満のゼオライトを含む。とりわけ、本洗濯洗剤成分は０〜２０％、特に１５％又は１０％未満の、例えば５％未満のアルミノケイ酸塩ビルダーを含む。

本発明の洗濯洗剤成分は０〜２０％、特に１５％又は１０％未満の、例えば５％未満のリン酸塩ビルダー及び／又はケイ酸塩ビルダー及び／又はゼオライトビルダーを含み得る。

本発明の洗濯洗剤成分は、０〜２０％、特に１５％又は１０％未満の、例えば５％未満の炭酸ナトリウムを含み得る。

ビルダーとしては、限定はされないが、ポリリン酸のアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、ケイ酸のアルカリ金属塩、Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）のＳＫＳ−６などの層状ケイ酸塩、炭酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ金属塩、ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩ビルダー、及びポリカルボン酸塩化合物、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩、マレイン酸無水物とエチレン又はビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメトキシコハク酸、脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸などのさまざまなポリ酢酸のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、と同様にメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボン酸塩、及びそれらの可溶性塩が挙げられる。

洗濯洗剤成分のリン酸塩ビルダー、アルミノケイ酸塩ビルダー、ポリカルボン酸ビルダー、及び追加的なケイ酸塩ビルダーの合計量は、重量により０〜２５％、又は更に１〜２０％、特に１〜１５％、特に２〜１０％、例えば３〜５％であり得る。

本組成物は更に他の任意のビルダー、ケラント（chelant）、又は例えば、金属イオン封鎖、錯体形成、沈殿又はイオン交換により溶液からカルシウムイオンを除去する任意のものを含み得る。特に本組成物は、２５℃の温度下で、０．１Ｍのイオン強度で、少なくとも５０ｍｇ／ｇのカルシウム結合能力、及び少なくとも３．５０のカルシウム結合定数、ｌｏｇＫＣａ^２＋を有する物質を含み得る。

本発明の組成物において、リン酸塩ビルダー、アルミノケイ酸塩ビルダー、ポリカルボン酸ビルダー、追加的なケイ酸塩ビルダー、並びに５０ｍｇ／ｇ以上のカルシウム結合能力及びを上回るカルシウム結合定数を有する他の物質は、重量により０〜２５％、又は更に１〜２０％、特に１〜１５％、特に２〜１０％、例えば３〜５％含まれてよい。

凝集助剤−本組成物は凝集助剤を更に含むことができる。本組成物は凝集助剤を実質的に含まないこともできる。典型的には、凝集補助剤はポリマーである。典型的には凝集助剤は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸及びそれらの混合物よりなる群から選ばれるモノマー単位を含むポリマーである。典型的には凝集助剤はポリエチレンオキシドである。典型的には凝集助剤は少なくとも１００，０００Ｄａ、特に１５０，０００Ｄａ〜５，０００，０００Ｄａ又は更に２００，０００Ｄａ〜７００，０００Ｄａの分子量を有する。典型的に、本組成物少なくとも重量により本組成物の０．３％の凝集助剤を含む。

漂白剤−本発明の組成物は１つ以上の漂白剤を含み得る。一般に、漂白剤を使用する場合、本発明の化合物は、対象となる洗剤組成物の、約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでもよい。存在する場合、適切な漂白剤は、漂白触媒を含み、適切な漂白触媒はＷＯ２００８／０３４６７４Ａ１、４６ページ２３行〜４９ページ１７行に掲載されており、光脱色剤としては、例えばビタミンＫ３及び亜鉛又はアルミニウムフタロシアニンスルホン酸塩であり、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ）などの漂白活性化剤であり、過酸化水素；あらかじめ生成された過酸；過ホウ酸のナトリウム塩（通常、一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びそれらの混合物などのアルカリ金属塩を含む無機過酸化水素付加物などの過酸化水素源であって、随意に被覆され、その適切な被覆はアルカリ金属などの無機塩を含むもの、及びそれらの混合物である。

過酸化水素供給源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、有効酸素（該過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、又は更に２：１〜１０：１となるように選択し得る。

蛍光増白剤−本組成物は淡い色の品目が洗浄し得るための蛍光増白剤などの組成物を含み得る。存在する場合、洗濯洗剤成分においての使用に適切な任意の蛍光増白剤が本発明の組成物において用いられ得る。最も普通に用いられる蛍光増白剤はジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体、ジアリールピラゾリン誘導体及びビスフェニル−ジスチリル誘導体に属するものである。

代表的な蛍光増白剤は、ＰａｒａｍｏｕｎｔＭｉｎｅｒａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａ）から供給されるＰａｒａｗｈｉｔｅＫＸ；Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＡＧ、（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から供給されるＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＤＭＳ及びＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳである。Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＤＭＳは４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベンジスルホン酸塩の二ナトリウム塩である。Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳは２，２’−ビス−（フェニル−スチリル）ジスルホン酸の二ナトリウム塩である。

布地色調剤−蛍光増白剤は少なくともいくらかの可視光を放射する。対照的に、布地色調剤は、可視光スペクトルの少なくとも一部を吸収するため、表面の色合いを変える。好適な布地色調剤としては、染料及び染料−粘土複合体が挙げられ、顔料も包含してよい。適切な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。適切な小分子染料としては、色指数分類（Colour Index（Ｃ．Ｉ．））において、ダイレクト・ブルー、ダイレクト・レッド、ダイレクト・バイオレット、アシッド・ブルー、アシッド・レッド、アシッド・バイオレット、ベーシック・ブルー、ベーシック・バイオレット及びベーシック・レッド、又はそれらの混合物に適合する染料より成る群から選ばれる小分子染料が挙げられる。適切な色相染料はＷＯ２００８／１７５７０Ａ１、４ページ１５行〜１１ページ１８行、及びＷＯ２００８／０７３１８Ａ２、９ページ１８行２１ページ２行に掲載されている。

ポリマー性分散剤−本発明の組成物は追加的なポリマー性分散剤を含み得る。適切なポリマー性分散剤としては、約２，０００〜約１０，０００の平均分子量を有するアクリル酸系ポリマー；約２，０００〜約１００，０００の平均分子量及び約３０：１〜約１：１のアクリル酸対マレイン酸のセグメント比率を有するアクリル酸／マレイン酸系共重合体；マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール３重合体；約５００〜約１００，０００、好適には約１，０００〜約５０，０００、より好適には約１，５００〜約１０，０００ｍの分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；及び水に溶解性又は分散性のアルコキシル化ポリアルキレンアミン物質などのポリマー性ポリカルボキシレート、置換（四級化された、及び酸化されたものを含む）ポリアミンポリマー、及びポリエチレングリコールが挙げられる。これらのポリマー性分散剤は、含まれる場合には、典型的には、約５％以下、好適には約０．２％〜約２．５％、より好適には約０．５％〜約１．５％の濃度である。

ポリマー性汚れ遊離剤−本発明の組成物は、ポリマー性汚れ遊離剤を含有することもできる。ポリマー性汚れ遊離剤、又は「ＳＲＡ」は、ポリエステル及びナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維上に付着して、洗浄及び漱ぎサイクルの完了までその上に密着し続けて、親水性部分のためのアンカーとして働く疎水性部分とを有する。これによって、後の洗浄手順で、ＳＲＡでの処置の後に浮かび上がるシミをより容易に落とすことができるようになる。好適なＳＲＡとしては、オリゴマーのテレフタル酸エステル；テレフタロイル及びオキシアルキレンオキシ反復単位並びにアリルにより誘導されたスルホン化された末端単位であり主鎖に共有結合で結合するもののオリゴマーエステル主鎖より成る実質的に直鎖状エステルのオリゴマーをスルホン化して得られる生成物；非イオン性に末端がキャップされた１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル；テレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含むオリゴマーであり実験式（ＣＡＰ）_２（ＥＧ／ＰＧ）_５（Ｔ）_５（ＳＩＰ）_１を有し、並びに好適には、１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、定義された比率であって好適には約０．５：１〜約１０：１の比率のオキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、及びナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸塩から誘導された２つの末端キャップ単位とを含むオリゴマーにおけるように、好適にはイセチオネートにより修飾され末端キャップ（ＣＡＰ）で停止するもの；オリゴマーのエステルであって、（１）以下のものを含む主鎖（ａ）ジヒドロキシスルホン酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、少なくとも三官能性の単位であって、それによりエステル連結を形成し、その結果分枝状オリゴマー主鎖を生成するもの、及びそれらの組み合わせ、よりなる群から選択される少なくとも１つの単位；（ｂ）少なくとも１つのテレフタロイル部分である単位；及び（ｃ）少なくとも１つの１，２−オキシアルキレンオキシ部分である非スルホン化された単位；及び（２）非イオン性キャッピング単位、アルコキシル化、好適にはエトキシ化されたイセチオネート、アルコキシル化されたプロパンスルホネート、アルコキシル化されたプロパンジスルホネート、アルコキシル化されたフェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体などの陰イオン性キャッピング単位、及びそれらの混合物から選ばれる１つ以上のキャッピング単位。好ましいのは、次の実験式のエステルである。
（（ＣＡＰ）_ａ（ＥＧ／ＰＧ）_ｂ（ＤＥＧ）_ｃＰＥＧ）_ｄ（Ｔ）_ｅ（ＳＩＰ）_ｆ（ＳＥＧ）_ｇ（Ｂ）_ｈ）
（式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、Ｔ及びＳＩＰは上記において定義されたものであり、ＤＥＧはジ（オキシエチレン）オキシ単位を表し、ＳＥＧはグリセリンのスルホエチルエーテルから誘導される単位及び関連する部分の単位を表し、Ｂは少なくとも三官能性であって、それによりエステル連結が形成され結果として分枝状オリゴマー主鎖を生成するものである分枝単位を表し、ａは約１〜約１２であり、ｂは約０．５〜約２５であり、ｃは０〜約１２であり、ｄは０〜約１０であり、ｂ＋ｃ＋ｄの合計は約０．５〜約２５であり、ｅは約１．５〜約２５であり、ｆは０〜約１２であり；ｅ＋ｆの合計は約１．５〜約２５であり、ｇは約０．０５〜約１２であり；ｈは約０．０１〜約１０であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈは、１モルのエステル当たりの対応する単位のモル数の平均を表し；及びエステルは約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有し；並びに多糖性誘導体はＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）としてＤｏｗより購入可能なヒドロキシエーテル多糖性ポリマーなど；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル多糖類、及びＣ_４ヒドロキシアルキル多糖類（Ｎｉｃｏｌらに１９７６年１２月２８日に付与された米国特許第４，０００，０９３号を参照されたい）及び無水糖単位当たりの平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３であり、及び２０℃でその２％水溶液が約８０〜約１２０センチポアズの溶液粘度を有するメチル多糖エーテルである）かかる材料は、信越化学工業（Shinetsu Kagaku Kogyo KK）製のメチル多糖エーテルの商標名である、メトルース（METOLOSE）ＳＭ１００（登録商標）及びメトルース（METOLOSE）ＳＭ２００（登録商標）として入手可能である。

酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を改善するために、可逆的タンパク分解酵素阻害剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。

触媒的金属錯体−本発明の組成物は触媒的金属錯体を含み得る。存在する場合、含金属漂白触媒の１種類は、規定された漂白触媒活性の、銅、鉄、チタニウム、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガン陽イオンなどの遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウム陽イオンなどの少量の漂白触媒活性又はまったく漂白触媒活性のない補助的な金属陽イオン、及び触媒及び補助金属陽イオンのために規定された安定性定数を有する隔離剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）並びにそれらの水溶性塩を含む触媒システムである。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。

所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒され得る。かかる化合物及び使用量は、当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。

本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載される。かかるコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。

本明細書の組成物は、また、配位子の遷移金属錯体（例えば、ビスピドン（bispidone）（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０５／０４２５３２Ａ１）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略される）を適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更に約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。

本遷移金属漂白触媒における適切な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。

適切な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。

柔軟化システム−本発明の組成物は、所望により洗浄中に柔軟化するために、柔軟化剤を、並びに、随意に凝集剤及び酵素を更に含んでもよい。

布地柔軟性増強成分−通常は、本組成物は更に、帯電ポリマー布地柔軟性増強成分を含む。組成物が粘土及びシリコーン粒子を含む場合、粘土及びシリコーン粒子を得るために、帯電ポリマー布地柔軟性増強成分が、プロセスの工程（ｉｉ）において粘土及びシリコーンに接触させられることが好ましい（上記参照）。帯電ポリマー布地柔軟性増強成分を粘土及びシリコーンと十分に混合すると、得られた組成物の布地柔軟化効果が更に改善する。

着色剤−本発明の組成物は、着色剤、好適には染料又は色素を含んでもよい。詳細には、好ましい染料は、洗濯サイクル中に酸化によって消失されるものである。染料が貯蔵中に分解しないことを確実にするために、染料は４０℃までの温度で安定であることが好ましい。組成物中での染料の安定性は、組成物の水分含有量を確実にできるだけ低くすることによって向上させることができる。可能ならば、染料又は顔料は、織物繊維に結合したり織物繊維と反応したりするべきではない。着色剤が織物繊維と反応してしまう場合、織物に付与される色は、洗濯液中に存在する酸化剤との反応によって消失されるべきである。これは、特に数回の洗浄を通した織物の着色を回避するためである。とりわけ好適な染料としては、限定はされないが、ＢＡＳＦからのＢａｓａｃｉｄ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ９７０及びＡｌｂｉｏｎからのＭｏｎａｓｔｒａｌｂｌｕｅが挙げられる。

洗濯処理組成物
本洗濯処理組成物は好適には洗濯洗剤成分又は布地ケア組成物である。

本洗濯処理組成物は溶媒を含み得る。適切な溶媒としては、水及び他の親油性流体である溶媒が挙げられる。好適な親油性流体の例としては、シロキサン、他のシリコーン、炭化水素、グリコールエーテル、グリセリンエーテルのようなグリセリン誘導体、ペルフルオロ化アミン、ペルフルオロ化及びハイドロフルオロエーテル溶媒、低揮発性の非フッ素化有機溶媒、ジオール溶媒、環境に優しいその他の溶媒、並びにこれらの混合物が挙げられる。

本洗濯処理組成物は、例えば特定の形態においては、好適には自由流れ微粒子形態であるが、この組成物は任意の液体又は固体形態であってもよい。この固形組成物は、凝集体、粒塊、フレーク、押出品、棒、錠剤又はこれらの任意の組み合わせの形態であることができる。この固形組成物は、乾式混合、アグロメレーション、圧縮、スプレー乾燥、総造粒（pan-granulation）、球形化又はこれらの任意の組み合わせなどの方法によって製造され得る。この固体組成物は好適には３００ｇ／Ｌ〜１，５００ｇ／Ｌの、好適には５００ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌバルク密度を有する。

置換セルロースは乾燥添加成分として又は噴霧乾燥又は噴出により形成される洗濯粒子を経由して加えられることができる。

本洗濯処理組成物は、更に液体、ゲル、ペースト、分散物、好適にはコロイド状分散物又はそれらの任意の組み合わせの形状であってよい。液体組成物は環境条件（２０℃及び０．１ＭＰａ（１気圧））で２０ｓ^−１のせん断率により測定された場合、典型的には５００ｍＰａ．ｓ〜３，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、及び典型的には８００ｇ／Ｌ〜１３００ｇ／Ｌの密度を有する。組成物が分散体の形態であれば、典型的には１マイクロメートル〜５，０００マイクロメートル、好適には１マイクロメートル〜５０マイクロメートルの体積平均粒径を有する。分散体を形成する粒子は、通常、粘土であり、及び存在する場合にはシリコーンである。典型的には、ＣｏｕｌｔｅｒＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒを使用して分散体の体積平均粒径を測定する。

本洗濯処理組成物は錠剤のみでなく、組成物がポリビニルアルコールフィルムなどのフィルムにより少なくとも部分的に封入され、好適には完全に封入される単位用量包装袋を含む単位用量形態であることができる。

本洗濯処理組成物は、例えば洗剤活性物に浸漬された不織シートなどの不溶性基質の形態であることもできる。

本洗濯処理組成物は洗濯プロセスの間に布地を洗浄及び／又は柔軟化することができる。典型的に、本洗濯処理組成物は、自動洗濯機での使用のために製剤されるが、手洗いでの使用のために製剤されることもできる。

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

以下の実施例は、実例としてのみ提供されるのであって、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。

実施例１：組成物Ａ、Ｂ、１及び２の調製
以下の略語が使用されてきた。

ＬＡＳ：直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム

他の洗濯洗剤成分はプロテアーゼ、光学的光沢剤、水、及び香水などの物質を含むことができる。

セルラーゼ酵素：Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）より供給されるＣｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）。酵素濃度は洗濯液中の活性タンパク濃度として表される。

ＬＢＣＭＣ：カルボキシメチル多糖、ＣＰＫｅｌｃｏ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から供給されるＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）ＢＤＡ。

ＨＢＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース、ＣＰＫｅｌｃｏ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から供給される高度にブロック性のＣＭＣ。

これら２種類のＣＭＣの粘度、置換度及びブロック性度は以下の表に与えられる。

基礎組成物が調製された。

以下の製剤が調製された。

実施例２：組成物Ａ、Ｂ、１及び２の抗再付着性能
この方法は、本発明に従うより低いブロック性度のＣＭＣ（ＬＢＣＭＣ）とより高いブロック性のＣＭＣ（ＨＢＣＭＣ）の相対的性能を比較するために用いられた。

以下の試験において、試験用洗濯溶液は、２ｇ／Ｌ（基礎組成物の重量に基づき）の組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、１又は２を含む０．２１ｇ／Ｌ（１２ｇｐｇ）の硬度の水を用いて調製された。試験用布地はＷａｒｗｉｃｋＥｑｕｅｓｔ（Ｓｔａｎｌｅｙ，ＣｏｕｎｔｙＤｕｒｈａｍ，ＵＫ）から供給された５ｃｍ×５ｃｍ平方の白色の編まれた木綿であった。それぞれの試験用製剤について８回の反復試験が用いられた。同一の布地の種類がバラスト負荷（ballast load）を作り出すのに用いられた。撹拌式洗浄力試験機（Tergotometer）ポットはＣｏｐｌｅｙＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ，ＵＫ）から供給された１Ｌのポット寸法のものであった。バラストは３０：１の水：布の比率を維持するために加えられた編まれた木綿であった。汚れは１００ｐｐｍのＷａｒｗｉｃｋＥｑｕｅｓｔ（Ｓｔａｎｌｅｙ，ＣｏｕｎｔｙＤｕｒｈａｍ，ＵＫ）から供給されたカーボンブラックであった。

試験洗濯溶液（０．８Ｌ）並びに試験布地、バラスト及び汚れを含む撹拌式洗浄力試験機ポットは、２５℃で２００ｒｐｍの速度で２０分間撹拌された。洗濯後、試験布地及びバラストは分離された。プロセスは洗濯された試験布地を用いて４サイクル繰り返された。清浄なバラストがそれぞれの洗濯サイクルに用いられる。この試験布地は次いで撹拌式洗浄力試験機ポット内で水（０．２１ｇ／Ｌ（１２ｇｐｇ）硬度）により２００ｒｐｍの撹拌で５分間漱がれ、次いで室温で少なくとも１２時間乾燥された。

洗濯の前と４サイクルの洗濯後に試験布地の反射率の値が測定された（４６０ｎｍ，Ｄ６５／１０°）。以下の表は、無処理布地と比較された変化として表現された４サイクル後の平均反射率の値を示し、同様に基礎組成物と比較した反射率の変化における良好な結果を示す。

この方法は試験製剤の抗付着性を定量化する。反射率は、カーボンブラックの汚れの付着により減少される。反射率における低下がより小さいほど、洗剤製剤の抗付着性はより良好である。

この結果は、セルラーゼ酵素が存在しなくとも、はるかに高い濃度のＬＢＣＭＣと比較して、ＨＢ−ＣＭＣ及び本発明に従う置換多糖が顕著に改善された抗再付着性能を達成することを示す（組成物１対比較用組成物Ｂ）。セルラーゼの存在が、ＨＢ−ＣＭＣの抗再付着性能の増加をもたらすことが見出される（組成物２対組成物１）。

（実施例３〜８）
以下のものは手洗い又はトップ・ローディング式洗濯機による布地洗濯に適切な、本発明に従い製造された顆粒状洗濯洗剤成分である。

（実施例９〜１４）
以下のものはフロント・ローディング式洗濯機による布地洗濯に適切な、本発明に従い製造された顆粒状洗濯洗剤成分である。

例示的な組成物３〜１４において、成分の濃度は重量％であり、及び成分の略称は以下の意味を有する。

ＬＡＳ：Ｃ_１１〜Ｃ_１２の平均脂肪族炭素鎖長を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、
置換多糖^１：本発明に従うＤＢ及びＤＳを有する任意の多糖。特に、ＣＰＫｅｌｃｏのＮｏｖｉａｎｔｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）より供給される、１７４０ｍＰａ．ｓの粘度（２％溶液として）、置換度０．７６及びブロック性度０．５０を有するカルボキシメチル多糖。

セルラーゼ^２：Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から供給されるＣｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）（１５．６ｍｇ活性／ｇ）。

Claims

洗濯処理組成物又はその成分である、組成物であって、
０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０のいずれかである、置換多糖と、
洗濯補助成分と、
を含む、組成物。
前記置換多糖が少なくとも０．５５の置換度（ＤＳ）を有する、請求項１に記載の組成物。
前記置換多糖が少なくとも０．３５のブロック性度を有する、請求項１又は２のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖が１．０５〜２．００のＤＳ＋ＤＢを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖がキシログルカンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖がガラクトマンナン又はグルコマンナンなどのマンナンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖がホモキシラン、（アラビノ）グルクロキシラン、（グルクロノ）アラビノキシラン、又はアラビノキシランなどのキシランである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖がデンプンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖が、明細書中の「試験方法３」に従う粘度試験において、２重量％水溶液で少なくとも１００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
前記置換多糖が、その主鎖に少なくとも１つの、分枝状、直鎖状又は環状、置換又は無置換、飽和又は不飽和アルキル、アミン（一級、二級、三級）、アンモニウム塩、アミド、ウレタン、アルコール、カルボン酸、トシレート、スルホン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、シリコーン、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる置換基により置換される糖単位を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有する酵素を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも１％の置換多糖を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
０〜２０％、特に１５％又は１０％未満、例えば５％未満のリン酸塩ビルダー及び／又はケイ酸塩ビルダー及び／又はゼオライトビルダーを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
洗濯された布地の白色度を増すため及び／又は木綿布地の引っ張り強度を改善するための、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びブロック性度（ＤＢ）を有し、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０である置換多糖の使用。
置換基のブロック性度を誘発する１つの工程を含むプロセスから得られる０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）を有する置換多糖を含む、洗濯組成物又はその成分。