<Desc/Clms Page number 1>
Nouveaux produits pour la thermographie.,
<Desc/Clms Page number 2>
@ La présente invention concerne des produits et des com-
EMI2.1
positions er::oôr.-ïçue: - : On -utilise fréqueBinent des colorants 1-a=s les procèdes de reproduction thersographique.
Pour ce faire on imprègne souvent ' les produits d'eT'2'egistre:e:w:t tne:-l:ogra1=hiqu.e de colorants chan- geant de couleur par chauffage. La chaleur produisant le virage
EMI2.2
peut être apportée p un style chauffante C=4:r-.:-G.:
.iv par con- tact direct,. ou par une exposition. à un rayonnement de grande énergie calorifique, exposition qui est modulée de manière à former
EMI2.3
une latente ealorifiquej par exposition au contact d'un do- cument à reproduire dont les diverses plages absorbent et réfléchis-
EMI2.4
sent différèrent le rayonnesent calorifique.
L 1-=aie latente air..- si forcée produit une image visible par modification de la cou-
EMI2.5
leur du colox-mt, saz-s détérioration du document original.. 'Une soxzr- ce de radiations convenant c Ce procédé de reproduction t.'ler::ïogra- plique est la laz>e à filaient de tungstène qui bet un rayonnement riche en infrarouge et en lumière visible. Le procédé therBiogrs# phique convient particulièree."1t bien à la reproduction â'origà.naux ayant des plages absorbant 1-lirfra.-o-agé. Certains des produits thermographiques connus ne sont que peu sensibles aux rayonnements - visibles et nécessitent donc des expositions prolongées pour obte- nir des copies acceptables.
Il est évident que ces produits n'ont que des utilisations Usitées et que., dans certains cas, ils ne pré- sentent aucun intérêt pratique*
EMI2.6
L''invention a pour objets de nouveaux produits the=-==1ographiques caractérisés en ce qu'ils cG:t? eren,co.:.e composé thermosensible un composé correspondant une des deux formules suivantes-.
EMI2.7
¯ dans lesquelles:'..' @
EMI2.8
R1 peut' avoir une des significations s-:xi:ranss: - ¯ a) -une liaison méthin - terninée par un noyau -hét6ro- cyclicue, du type contenu dans les colorants cyar.ue,px exelsple un des noyaux décrits dans -1-*ouvrage de Hees et Jases "The Theo of the Photographie Processtt., 2-IacSillan éd. , 3ëne éd. .18 232a - la maison méthJ-n po,,ivan i',- être substituée ou non .et étant.,par' ]. ) exesple ime liaison -CE=, -C<Ffl3>1> g= ¯g -CH=C L.3- -
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
etc i * ** ** * ***' / bu an radical =xw1ià=zcvi-µ-le, tel qu'un radical de formule , .
-CH=,^.n ßF33-Côâ, 83 désignant un atome d'.hydrogène os un radical -'' -
EMI3.2
alcoyle ou
EMI3.3
c) us radical styryle, éventuellement substituée par exemple.. un radical de fcrcxie -C=C-C6 -, R 2 désignât un --tome d'hydrosene, un croups alcoyie, aryle ou un groups =w1::s, o ta Wen t d4-a2:coylaraino, me! que iijê=hy.1a=>o ; -h lieut, avoir une des sgn2c os suivantes ¯. - ique >-- a) une liaison #éÏhixÉl=#1#ée par un ccyau hété=ocycîique in type ccnterL ds les colors.'s ..=oc;¯î.G, décrit par exemple ¯ - ique ...... r-on .às l'où-v=ace ¯récité, la liaison néthiÔ7=1 .=nt atre Lon 50E5sziàêe
EMI3.4
ou substituée ; ou
EMI3.5
b) un radical allylidëca éventuelleneui substitué, el qu'un radical cyanoallylidè1:.e, un radical alcoyicsrboxyallylidee eu ç3coylsuL oy?alïy'¯.idëne ;
EMI3.6
'Peu désigner:
EMI3.7
a) un radical a1co;(!-e x3' z avé1:;. t.;",s"'me!l't de.1Ul b. hui-: atomes de carbone, tel qu'un radical =ézhà-1e, proxyle, éthyle, cutyle, etc,ce radical pouvant être substitué, étant par exemple un iai=cal sulfc- vlCGflG-9 tel que le radical -(.'SJ3 , un radical aryla1cDyl5, par exemTBßJle un radical bE."1".c.jr' !By or un sel par exemple -(cE )¯-J-1 , Y désignant un sel de pyrr¯w:.¯u. substitué ou non S1.1us't:l.tu.e ;. z, un radical acyle, par exemple -C(Ç}-:a4 où ' G3 un radical alcoyle z3. 5 avantaceusenent de un à huit atoces de carbone ou un radical aryle, par exemple un :radical méthyle, 67Zby'te, propyle, bu;.y:.e, phényle, aap ;r e, etc, cs c) un radical aryle éV(1:..e2.1c:::
ent substituée tel 'lu fun radical phényle, naphtyle, s zo-y3e, etc Z représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau --étéroc,vc!4-,C-,ue 2 cinq ou à .six chaînons, ce noyau contenant
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
au moirés un atome autre ,Clu"un otoxe de . Carbo:.e, :.el ÇU'1.ln .atome doÀ7;!mc" de soufre de s,rlén1t.:.::1 ou d''ao4e,Ce noyau tt:.."'1t"par oXeYle,L: noyau pyridinc##### uir.ol1e"ec;
X .rercsc.:.e un anion,tel QUI ax:ica cfào*1=-e, broure,o- de"?orch1orte,,sU::ta, =oc;a.:: e,,sr-to:.è.e sw..3.'onate,, i:3E.''47;jJ.Sl.'.1 :."rf3, viiJ F.:.tii;0 09.OIF.' 8, e Cj Les CO05'S ê6ir.ls 6sentt us ense=10 de propriétés qui los rendant utilisables dans des procrz'dés Jt-.re7s divers d'obten- .tien d'wa,es.Er décoloras par la chale1 ils so: , =..-e;r, 3 ut4oÀisies en ,,re wa;r,::.e., ce ç#1 est l"objet de la présente /
EMI4.2
demande do brevet.
On peut préparer les composes utilises suivait
EMI4.3
l'invent1on coe==e décrit il la de=---.de de brevet belge n 78 51t6, déposée le 29 août 1969 au nom de la Demanderesse. i Les composés dfin1s ci-dessus sont ch1=ue altères quand on les soumet à bzz c."'1auf.f':lge,;.ar exemple à la chaleur appor- tée par des radiations 1r.rarouges.D'tLe ,':'I;t:2'8 cé#é=a=1e,cette L"i''c,'r c":'v...'OI3 est u..."':. coupure de la :::ollcule,do 1,: ..'.C,::.8."..E.' précis dépend du compose précis utilise.
Ce 1tÉcx#isr:e ..-....-.1'... a-:J,.....c na- niere 1"'.....1....",,! <'> nr>a.. ""'''.) au SU'h''''''''.a. "'''''1''" sur an exemple particulier: . i --.-'" C e
EMI4.4
EMI4.5
La èLc.Qh.. -; O:l x- l'actio; Ga- '1-at:.i'.:téffa- i?;-ft- &;;.te::.ue- :?r- CO.P htL-'Y""l'q"C c.'c la .. "of O"" de 4 .:e à o""'-"'7" ion 14q.D+et %,-ne base V l1oo4o .l..¯c.;....;.;> ¯4 ..,éC S$ Y'c':-a.^..:s.L' -"'-'\,;- "--- ...... "'.....L... e ose colotc qui eut =e ±rcte è4V;1tage.Cest iette . base cJlon-nta çr' est "ilis6e 1>ohte=ticn d'iges.Les '."';-1""5 !'---",-"'- -o..,,"....s la cO"""" L'.C.' -.^w ¯-1,..,o :,""'vc"",:- re ,.
Pro"-- éZ*.Orce-- dive-zes reacl--'ons i rue '1 'ïSt" ou la .a.. o wi r..t ..1 - ¯.- "!a -01,,-- tso OU l r6c:o. cOuer oina qse le # d-a ap- =..:':n t C:;':2.d 0:1 e t<.i te pr 1.:-, acide dc- :::a.,ièc; cue e ;3. du. ;;:;:0- .a soi '#Sé=' n= ± 7,-às ne ",:1. ""'-".....1.. '-' :)zz ç- v...:..:.....:;,.",,- C,7,lZe C-,Za--4d ='L' coo-"" GSi.
J,'l:a.d <'I Z¯cCw L't'iZ''3C' ...r'''''''''''e a4CWi des frh:;;::e::ts ,;.t:'Oc:uits WW.4r4' de Va.rY'v'1.J4S ièes:
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
par exe2e,Ia? d;.e est un agent efficace de ré4.-iculation-ët--
EMI5.2
un mordant de colorante les radicaux libres et les cations sont
EMI5.3
des initiateurs de polymérisation. " ".; Suivant divers sodés avantageux de aise en oeuvre de 1-,:Ln- veion,a atiise des composés theraosensibles ca:fa es à la dé-
EMI5.4
finition générale donnée ci-dessus et correspondant plus parti---
EMI5.5
à une des forrules suivantes- ' ¯¯ ,¯ , ¯' .] j
EMI5.6
¯ ----r-GgTC-s-h--a-s=GE---'-E3 g n-1 - 1 .
2 .. OR ¯ . -- -I- = - i= - ' ; ¯ .fl "rut oy " l', ¯ ' - Î '/ 1 . R-l ±¯,¯, OR E . ¯ D . - - ; . ''.: R2 ,,. -qÔi]=?= 1. fr ¯ , 7% / "' é ¯- ' ¯ ¯ ¯ ' Î - C) =c3-CH=?=C-#L=L--G ô., ¯ ¯ ¯ - ! - S-l ¯ n ' , 1 1 ...1 -" X . ¯ ', ? : . ' " = -, .- .. ? , -=E2 .", "- <; . ' " Î( ' 'i " " ..;.-r'X - -. ¯' ,lli"Ù"Ô/; . ,,-Q?/ ,, -Q?-,,, - : - : D) .C ^'it-s-=s T r tr â Y iT:' 11 . -, ; -] / .. g-1 .. ' - . -s ' ' ¯ - " ", . ¯ . - ,...
- :-/''...L.;-¯ " ' ÎÎ" j . " V 1" / 1 ±"$ -;2 OR 2É ' ^ ¯ -q2 1 ! - ' - ¯ f " s bzz 2 ¯ ¯ ¯ µ, -Q2¯ nY ) - RO-N--SE=CH:--C==L-L=5=C##&=0 ou. g-1 m
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
EMI6.2
5>"Dans ces i'ornules; les 'symboles ont les significations suivantes : ¯ t, . - . QI, 'Q2) 'Q3, e Q9 représentent chacun T.es atomes 5 non méta1.iques' nécessaires pour compléter un noyau. sensibilisateur . . ou désensibilisateur comprenant 'Un hétérocycle à cinq ou à six. ato- nes, dont au coins un atome autre qu'u..'1 atome de carbone, tel qu'un : .' atone d'oxygène, de soufre,, de sélénium ou d' azo e, c'est-à-Çlire un
EMI6.3
noyau d'un des*types utilises dans la préparation des colorants
EMI6.4
- cyarii.ne? tel qu'un des noyaux typiques suivants :
les noyaux de. la fani3"1 e du thiazole, par exemple les royaux thiazole, 4-methylthia- " zole, 3-étly?thiazoles 4-phb..y1thiazole, 5-::1éthylthiazoJ..e, 5-phényl-.
¯¯ thiazole, 4,5-din:éthylthiazole, 1:-,5-diphé:lylthiazole, 4-(2-thiényl)- :. thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiasolej 4- ou 5-nitroberso- 5 tMazole, 5'-cJ>..lorobenzothiazole, 6-croro erlzo-::::-.d.ê.zo1.e, 7-chloro- .' benzoNùiazole, 4-nétlflylbenzothiazJle, 5-éthyl.bB:lZot:rlazole, 6-mé- .hylbenzothiazo.e 3 E-r.4r ooertzo .aZOIe y i-bxraàbenza L:.;a.zole, ¯6- bronobenzothlazole, 5-chloro-6-nitrobenzot;hiazole, 4-phénylbenzo- - - thiazole, --é,oxyberzzo4biazo.se, $-wéboxuenzo=.àaza3e, 6-méthoxy- ) >benotiniazole, 5'-iodobenzothiazole, 6-îoiôDenzotàîazole> 4-éthoxy- .é benzo 4'..'3 azo'' e j '5 -é-::::J.0):;Tbe'2;ot;-iaz01...e;) ,'-.T x ay 4 oie¯'ïzo V âsazo.e 5,6- d:é ¯oxyberzo'^..azale, 5,6-zéthylène(ioxybenothiazo?e, 5'-?ydroxy- -benzothiazole, 6-hydroX"j'benzothiazole, a-naphtot1-..iazole, p-naphto- ' -thiazole, f? .1......, . l $-cL:
oa..s3¯napoLziazo?e' "'...... f? hL .1.hi . "1 8 "o..' . "'t- .;..' , 7 "t" , t P-naphtothiazole S-setho-x-naphtotasole 7-r4thoxy-c:-naphto- thiaole, ':'-vé4bcx,ynaTaphc:o-;'a6',=,$-û-:iazo?e, les nitro- napboz.aLo3es, etc. ; les noyaux de la (x#iî7e de 3.ja:azole, par exemple les noyaux 4-sethylcxazole 4-r tro-oxazole, 5-;:;.éth'loxazole:l 4-phenyioxazc'le) 4,5-diphényloxazole, 4-éth-yloxazole, 4) 5--diJ":1éthy1.- }oxazole, j-pbény.oxazoes benzoxazole, 5-chlorabenzoxazole, 5-méthy- "tsenzoxazoie, 5-phénylbe$oxazole) Ç- ou 6-5±trmDenzoxazole, 5-chlo,-.. ro-6-nîtrflDe;zo>azole, 6-=étlÉyînenzoxazo'e> s $, S-di ê hylbenzoxazo'i e 5 .
3-s6-diéL :y.benzo:azole, 5-méthoxybenzoxazole, 5-t:c.o7-Yben2oxazole, 6 tëboxßoe:2oxazoie 5-hydroxybenzoxazole, 6--ydâohybenzo;zcle, ,oe-na>htoxazalg, p-naphtoxazole, les divers nitro naphtoxazoles> etc.;. les noyaux de la fasille du sélE?:1azole, par exemple les noyaux 4-!:1éthylsélénazole) 4-;-li. troséléI".a.zole, 4-phénylsélénazple, benzo- : sélénazole, 5-c::ù.o::-obenzosélénazole) 5-méthoxybenzo5 élénazo1e ; ,-hYdIoXYbenzoslénazole, 5- ou 6-ritrcb?nzo<élénazole 5-chloro- z
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
fi-nitrobenzosé3énazaiei 'éir,y3=ôcenzos2?énazQîe, ocaapßosé3én-- ];li=q¯. âoïe, I3-naphtosélénazol, les divers nitro naphtoséîéna'zo2esß etc ,r> - - ::-- les noyaux lie la faaille de la 1;hiazolÛle,' par exemple les noyaux¯ thJ.azo3ine, -ét.''.,-,1 iazaline, etc ;
les ncysnx de la Manille de ) la pyridine, par exemple les noyaux. 2-pyridine, S-nè :hy2-2-çyrid.iae .. ¯ ¯ 4-pyridine, 3--thyl¯4 y'='iàine les diverses i-tra-p-,rièi:.es, etc ;' -' , les noyaux des familles de la cuincleine et de 2';soçs::.oîQi..ex par - exemples les noyaux 2-quinoléine, 3-méjy1-2-qu±noléhne, ¯$--éhy1- 2-quinoléine-, S-chlora-2-çu.nolée, 6 i:ro-2-çuJ.no3iae, 8-chloro-" 2-quinoléine, 6-xétoxy 2-çzircïéi¯^¯e, 8-éo uinoléina, E-y- Q 3roxy-2-ç::ixozéine, 4-quinoléine, 5-.:.éLo--çuinoléine, 6-nî=rc--4- quinoléine, 7-néthyî-4--çnirolé>e, ô-chio=o-4--quiw1oléîne, 1-isoquino- léine, 6 xißro-'F-iso;uo?éine, 3,.-3i;y-a-:-isaçuinoîéi:ga 3-iso- - quinoléine, etc ; les noyau.!: 3,3-4iaîcoy? i:.dcla, por-:ant avata# geusesest un suostiTxant nitro os. ,a:
o, 1;e:B f;;.ua les noyaux 3,3-di- zéthyl-5 ou 6-niz=oindoiéirn, 3=3-di ;G-t'.^iyl -- on 6-cyanoindolé!:ir.e, etc ; les noyaux de la famille de i'¯d22ate, par exemple les noyaux, imidazole, 1-alcoyli=iàezole, r-aiçoy?-# péaylir..ic.azole, 1-alcoyl-4,5-diEétl!yli!aida=ole, aaz¯..^.¯3azole, 1-alcoylbenzi::.idazole, 1-a:co;l --:it=oenûiidazo'?e, -:yï-1a6.ic'-.îorGbenxiidazo3e, 1-alcoyl-x-aa?htidazoia, i-y?¯ï¯na,4i:.da.o2e, 1-alcoyl-5-cé- T.hoxy-o#naphtalisidaz&le, les noyaux de la taieille de l'iidaso4t5'-37*' quinoxaline, par ±-.xc,i=e les .:Gy-u.'.X I-#lcc'i=i3==of4,jfflc#±-oxaii=e tels cse -ô-ézhylinida=of4,5>flq'aincxaline, 5-chlo=o-1-ê=±rlir=Ldazo- L y5-Jçsincxa3i!e, e:.c, 1-Q.lc:::y li-::d.dazoL 4, 5-Êl quinoxìr..o,.p<::r' exemple 1-al$yliniéao±4,p flq'iGox=lî=o, 6-=h'oro-1-<-lylimidazo- f4,> flçuincx=l1#e, 8'LO, ;
-a=iioi#zoS4,pflquinoxàine, =r exemple '-gény îî :3azaL , --ç''oz<<iaes 6=Elo=o-1-pEé=zriinid==o- L 1, %-guinaxaliae, e ta les noyaux ., --àia.'.coy3--3 Lyrrol a,.î-=?7 pyridise, par exemple .î,3ic.étî-s.¯ F'rraîc, Jp:fridine, 3,3- d:.é'L:ß 1-,;ß;%.T3'OiGL 2-,b %p;'râa, été ; le :::oya-a 'thia.zcloL4,5-ÈÏ-
EMI7.2
quinoléine, etc ,
EMI7.3
R3 xep=ésente gnoupe ., , ... 1. - représente groupe -coy.e êventnellesen'. uas'..i'.éj avan J;as6use:;en't un groupe alcoyle inférieur, c^.y: . ::::.a1;ra a%C=e3 de carbone, par exewpîe un groupe mêzhyle, ét:yîa, propyle, isopropyle, cu-tyle, hexyle, cyclohexyle, décyle, dadÉCyîe% e1;c, un groupe 1;ydroxyc.lcoyle, par exemple p-hya-ozyrê*yie,L3/ny>oxàJ.aty?e, etc, un groupe alcoxya.lcoyle, p<-X" exemple #mêTh.oxyêthyl tal #buto.xy# ÙàYle,' eta ;
un groupe ce.=SOcorie.- - ¯ exemple J3-c.arbox;)'le, kà-czflooxybutyàe, e t; , un groupe alaa-j, par exes-############
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
pie m6-t-oxy, e.za3xy etc, , -un groupe ...t.:... : :- :5.-.'.à.â: ; par ...",,..-....1'" --''s..'..'C3± :y s.é-.fi. s.:.':7,.'s3:.=. .2 g L C. y, 'c:-= ,t;.: :' i " â.':'c;.:::.¯''..Ci;f â .B par O:.............."".....-:3..t....... .....- û.'s:EI?¯ :r .'''. ',r"....w.... ..â..' n ? p2.r L3'.,.::. ..:' fl-,=5-. tlaox3rcai=->lé=1=;.1< , -;1-àt±=ox3rca±Joylbutj-1*, c-tc.
C..- t;. <";y':..:p7;' a"EZ- 'C;r'.e?. par exe::?:e.., i.<iy6 p1:é..:f;;:yle, otr, 3 . ;::j::;,i: ::".:::;1; pas : 'é..'..C .1#y#& 2-pop;:yle, 2-jaté#3.le, y tJ: :.'. c'n. in :;-=;:; ".;' a a==il± ¯ xà> CL'j..B3 i.^ 7:,.' tc1.y2e,-?::.tyle, é::.o""?:::::r2:) chlo=<:#3=5#1.'lc etc. ; bzz¯ 1'$â. ' eSc .:,.eS a ' â.O.A'..5 : ^v' w':. rt,.?....j..:. ¯t ' M.: .,'' ::: s=t'..
S Ss. ¯ L'sr r30'.:" #&reprqsërLt& les atomes .ncs L-- =..cessa.ires; poTir 'il. :r-e²'- sc::¯ les atones 4";""-" ::;;:",...¯--.....;:...;;:\,..<;;;$;;.",-- ).J- ) compléter 'u a1Jyau héterocyclicue à cinq ou s>= W.4 s CVwaVÂ^KsirV suivait 'r' 1% exemple i "Un j' MÇ1 è..'i:lzote, da sv-:re..s.±6¯- {.,,",, ;;'o'Y""VC- ,,,,,, 3^1 C'"'''l''''' 'n'f -u-"''''-''' 2--"'-"""'-c"':'::':"'¯-0-:- I.'-"""Z;'" e",.",",,"'P"I,1e ni% on d oxygène, tel ,.\.4. "--i. noya-n 2-P =a..cw¯ --o ::: (p3.r exemple L t.:',.- " i.:y 3.-G"" a's?.T.r.....; :"' tÂâ.f'.' w"'.1 :L': '..."'"' rt c,..".Û.r: . -t,i.
't¯2-2 :.."ov:.:.2: o?y'! i- i-: Cyi¯?- .Oz¯ :-j-s :y etc.); g noy .'fJâi'.82'.o.¯O:.± -...... SÂ'..".."r.. .4 y - :CI"".f..-! 1:.' f = 'Cf. .. L...O¯ .#. 3-ethyl-5'- tE)-isoxazo!or.e2'etc); 2L7. S:Oya;x O:i:..û:C.' (;r exemples 1-alcoyl- 2 , 34ihyWàn-> j-2-o>ii#à+le . eta. ) > rxn -....." w. :: (. 4 ¯.v s;a v; j r ... tel tjLi. 1,'... radical acids barbiturique ou acide --;::.:.oa:-::'i.t1.:.iQ.ue por- tant éventuelle=ent àos substitus-nts 4a'.Yoi.L4W..i position. 1 (1 mi4Lriy 1-propy2-, 1-hepy? , etc.) ou eu positions 1 et 3 (' y 3-.;: ét:yl-# . 1,3-d.éthyl-3 ? s.i-cip=ePy.-y .s3-üsopro=yl x =-::iyc.o :e:f.-3 13-di(aethoxycthyl)-, etc. ou des substituants û f.'..
L'1 position ,3.- P ÎIGIi Yl -s 1-?-chlorc>hé#ylL, 1-p-ét2:oxycar'!:lo:::tlpényl-, etc.)'ou en positions 1 et 3 ii,j-àiK-1é;yi-, 1$ 3-di {p-c :10= c : r.yl-, 1,3-di- (p-élhoxyçarboy1pényZ-, etc.) ou un substituant alcoyle en posi- tion 1 et 'm substitca;t aryle en position 3 (1-éthy3-3-p:nyl-s 1-n Y.epty3-3 hû:yl-r etc.), tel qu'un noyau rhodanine (c'est-à-dire un noyau de 1 fa=ille des 2-tb-t-o-?,4-th4azolidinediones) , tel qu'un noyau rhodanine, 3-alcoylrhoJanine, (3-éthyl-hodanine , 3-allylrho- danine, etc.), 3-carboxyalcoylrhodanine (3-(2-carboxyéthyl)rhodanine, 3-(4-carboxybLtyl)rhodanines etc.), r-suloulcoylr:aodanir.e, (3-(2-sul- tothy2,rhodaa:iz:es ,3-(3-sul2opropyl;rhodaHi.^.es 3-(4-sulfobutyl)rho- danine, etc.), ou 3-arylrho:anS.:e..(-P;nyir:odan.ine, etc.), etc.;
tel qu'un noyau 2(3-iaidazo,'12-pYriàa:e ou 2-.fu:-anone (3-cyano- -phny3.-('Ej-turanones etc.): tel qu'un noyau th=o.i'.én-3-o:xe-I,1- dioxide (benzobthioghn 3(2i:-one-lsl-diox.ide etc.); tel.quun aoyau ,,7'âiOXO-b,?-àihy dra'-thiaZOio ,r3f2-pYxiuidi:.e-(a?-d3.oxo- .
3-IAYl- s?3'3xo-$ iziazolo, 2-Pyrinidir:e etc.), tel qu'un ioyau 2-thio-2,4-oxazolidinedione (c'est-à-dire un noyau de la fa-
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
........... ui"e de 2-t:ûc-2'-r i3=:.-Î-03.'az0¯''iU':U'$:é.=::':f:2-thia-2,3--ox.- zo1iàOedione, ,3-C,2-s:.Qéthy33-2-thio-2ir-oxazoLidineaione3 3-(4- sn:Ic,utyl)-2-t'hsa-2,--oxazalitin edior.e 3-(3-carbo3rypropyl)-2-thic- ¯ 2t-oxazol3di.ed;tr.^¯es etc.); un noyau thianaphténone (2-(211)-thiana. phtenone, etc.): sel qu'un noyau 2- t h io-2 5-th.îazo2dinedione c'est- fi a-dire de la faaiile &s 2-thio-2,C3H-ï')-thiazo?ec.iones) (3-éthyl- 2=:.h.o--t:îazolîdinedîOn23 etc.); tel qu'un noyau 2,4-thiazolidir diona 2jt-t:.i.aza'¯idir.edi one 3-éthyl--2--t â:.azolîdi .ediones 3-phé-¯ nyl-2,4-trazolidinedione, 3-a-ryhtyl-,-thzazolidinedione etc. );
tel qu'un noyau tiazc3ici=none (4-thiazolidînone, 3-éth7l4-thiazo- D lidinone, 3-phényl-4-thiazolidliione, 3r.s-naphtyl-4-thiazolldin.one, etc.); tel qu''1 noya 2-iazolin-4-one (2-É thy? rercap to-2 thia- zolin-4-one, 2-alccylphénylanino-2-thiazolin-4-one, 2-diphénylamino- 2-thiazolin-4-one, etc.) ; tel qn'nn noyau 2-inino-4-oxazolidinoae (on) psEUdohydaitoi^2) tel Qu'un noyau 2s-iidazo?idinediane i (hydantoïne) :23-iiêazalscinedio:e, 3-éthyl-2,-s--iidazolidi.ne- dio#e, 3-phés.yl-2,:--ir.idazo? idir.ed.one s 3-a-naphty3-2 --iidazoi.- dinedione, 33-c..>ûhyi-2-?idazo?idinedione 1-éthyl-3-phényl- 2,"-1:xidazo'iài,eài=n#, 3-éü;=.-2-x-naphtyl-2,--iidazo.idinedionei 1,3-ûi; :
enys-2, -,a.aiû.c'3ZOt?.cl ned:ion e etc.) , tel qu'un noyau 2-thio- 2,4-imiàazoliéinedione (ou, 2-tlaioànydanto]ne) (2-thio-2j4-imidazo- lidinedione, s 3-ét :y i-2-thio-2s-i:i dazo? idinedione, 3-(4-sulfobùtyl)- 2-tliio-2,4-iidazolidi.edioiie, 3-(2-carboXyethyl)-2-thio-2j4-inida- zolidinedione, 3-phényl-2-thio-2,4-imidazoidinedione,-3-a-naphtyl- 2-thio-2,Y-iridazolidinedione, l,3-diéthyl-2-thio-2,4-imidazolidine- diane, .-ét:yl-3-phényl-2-thr o-2,Z:-iidazolidinedioney l-éthyl-3- rô.p.ayl-2-thzo-2,--iidazolidirsedions 1,3-diphényl-2-thio-2,4- z imîàazolidineàione, etc.) ; ou tel qu'un noyau 2-îmidazolin-5-one ;
(2-prohylmercapto-2-imidazolîn-5-one, etc.) ; -- n est un entier positif compris entre 1 et 4 ; ; - n est uns deux ou trois.; , . g 6 est 1 ou 2 ;¯ * j R6 et R désignent chacun un radical cyano, un radi- cal ester (éthoxycarbonY7 néthoxycarbonyl-, etc.), ou alcoyi-sul- ¯) rony1e (e:hylsuli"onyl-, éthyisu3iony? -etc. 3; ---- - - .- - -#"""" - L représente une chaîne méthine de iormlxle #C= ou.
T " 2 , ¯ ¯ at un atose d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes
EMI9.2
te carbone ou un. groupe aryle (phényle, etc.)
EMI9.3
,"¯, - I. Î,ÉÉRtBÔÎ/nÉntlllÉltàecs .*.. - D, E, J, R2 et R4 désignent indépendamment des atones . 1 ..... .. ¯¯ ::''..- . --
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
d'hydrogène, des groupes acoyie,content av.nt.t;weusent de 1 à 4 atomes de carbone), (méthyle, éibyle, propyle, isopropyle, butyle, décyle, dodecyle, etc), ou des groupes aryle (phênyle, tolyle, naphtyle, méthoxyphényle, ni-.ro-ah,64yle, etc) ;
X représente un anion, (chlorure , bzo=re, iodure, perchlorate, tatrafluoroborate, thiocyanate, p-o2zè:es sulfoste, stêthyl#
EMI10.2
sulfate, etc) ,
EMI10.3
G rapréser¯Le un r4dicl enilino cn Lrzle, (n±é=y1<, naphtyle., diaiccylsinophenyle toîyle, oIorophênyï, >z=z=ojhé=yie ailinsvinyle,
EMI10.4
été) ,
EMI10.5
=ep-é;ente raiix=1 -1.=;j.Il#escy - représente un radics.1 ####### .,.. 4 .GÜ:ßt syEn'= t.'.'t1â '.0.^..23 de C L7Gae dt-ns la ebai## 12:cy,1-.:- .. =n =iàic=1 l's'. 'w :.a for='..Ie (C' ) -.r;? éns- (Cn; - -C, , eu L 2a *.#ioi= i à 7 2, tel culun K* fa ¯ cri, zét=z-=éthyî- eneoxy, ;rox3.liààneaxy, étl'.L&nedo.xy, >=é=y13;-ùhi#ézEoz3", etc ; e - 2 nep=é-en2e aoi:
un =aiic=? alcoyie. éventuellement substitua, - aya#t =v==t=ceuzi#i=I de un à quatre atomes de ca.rbcne, tel qu'un radical nsthyle, ethyle, propyle, isopropyle, buty'-Ie, hexyle, cyclohexyle, décyle, d0C''.ÉGjl$, un radical q7.i'un radical censyle, un medical sulfoalcoyie, xar exemple 6-sulfoëthyle, #sulfo'butyle, #sulfopro'oyie, soit un radical acyle, par exeMple un radical de formule -C(û)-3 où Ru par exemple un ⯠curz :ézh5>¯e, 2myle, napn ß le, propyle, be :¯:, etc.
Dans les formules précédentes, Q2 représente de préférence les ator-.es nécessaires pour un noyau pyridine ou quinolêne, D, ez J sont de préférence des zldio=x aryle.
3es typiques de colorants décolorés par ---a lumière et d'internédisires pour leur préparation sont les composés suivants : 1. perchlorate de 3-ézhyl-1'-méthozyoxa-2'-pyridoc==bacyanine 2. tétraßluorobcrae de l'--éthox3r-3-éthy?qza=21=¯pùridqcaTDocyznîne ioduré -le 3'-ézhyl-1-néthoxy-2-py=idoihî=cy ine 4. técrdluo=obo=ato àe 1-éihoxyr-3'-éthyl-2-pyridcthiacy==1nB iodure de 1-benzyloxy-3'-éthyl-2-nyni-ioil-iacyaz*ine 6. indure de 3'-éthyl-1-xélîoxy-2-py=ido=hîac==bocyznine 7.. zÉ :,ß aï? ucrroborate de i-éthoxy-3*-ézhyl-2-sy=iio=hiacarbocyanine 8. bydrcXy.de de anhyàro-3'-*éthyl-1-(3-sulTo ropoxy)-2-Qyràào=hia- earcocysnine perchlorate de 1-T:en2yloxy#3'#éti!yi#2#pyridothi.aoar'bocyanne in, perchlorate de 3'-êtl-1-aého-2-pyridothiadicarT:ocyanine ¯¯¯¯ 1t< picrate de '!'#mêtho2y-1,3!3-trisë'):
hylindo-2'#pyridocarbocysnine
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
12. perchlorate ae 3T-e; i-eyuor,-ç?7--nenzo-c pyrzaozacaruocyanui 13. tétrafluoroborate de !-éthox-, 3'-étQyï-°' y' benza-2-pyrido- - - . ": thiacarbocyaninë 14. -:étrafluoro'bora'te de .l'-ézhoxy-3-ézhyloxa-2'-czbocyenîne 5 15. tétrafluoroborate de 1 '-é;hoxy-3-é;1 hia-2'-cyani.ne 16. #é =IIt02'ObOr a:e de T-éthoxy-3-ethyl?hia-2'-csrbooyanine 1?. :éi.Z'<zW.OrCJOrôwe de ?'-c:.'. .Cx;f--..z'yv:2â-2'-.'.WC r:/OCjI '13âI6 :. 2CL:.dnZe- G6 ?-.'^"w¯LSYßr-'-.'e..j'i--#.i-".On.ir.COir.
O:'û"bOCy7.33g ':9. perchlorate de 3'-éthy-j-cXY-4-py=idoiacyine 2J. 'r''¯'2 C.'.J.CrfiW.' de 3'-±' .r'i-' c: #¯:O,f-T-Jy =1tlQ i.'.".lâCnT'ûOCy cwj.:uB 21. mémr=ii;o=oôo>a=e de ?'-é :=o.ay-3-éz=v'j-= s u-oenze G' :=bocyanine 22. p-o:èè-31:ot6 de 2--w...¯inovi..zyi-?-xétozy:;f diui; 23. aerérhlo=ate de i-é i,i-l'-:.é .:-r- n j?=oer.zo ; 4w .'-c-. âocrrins 2L. dibroin-ire de ''-tz,',rl2ci..'.OX',/Dl5Dj2:..^înil:IL1 25. 3bro:.,=re de ï=1'-=ixéß:yiue.iu-3lazs#yridir'¯.....
26. d..'¯D20. 28 e 'ii :"ßc=:G :"vïs: cr.30Xj%335-2 wéT.;%1..72ciiti.
27. dibrcsnire de i, i'-érawé;"vlë:e-,.;oxyhis(4-:.ct::ylpyridiniua) 28. d-bro=-tre de 1,1r-tét=aétsr.6ioxYDispy=idinium 29. dibro=u.re de ?3?'-pen-sét:;,r.èna^.iaryioispyri4iaium 3C. perchlorate de 1-acétoxy-2-(4-di=iêtBylasinostyryl)pyri<iijiium 31. perchlorate de 1 enzayßcxy-2-;#-âi.ét:^,,vla.:.inosvyryl)pyri in¯u 32, #...,..^..8 ' s.": é .:y --e- S s- é .t.GT-2-( ij--yr¯dyi.déne j W<.y<i4én 2-thiobhi ruriçue 33. :,-éi'i-l-(?-aëhox3--2(?::j-Yyri.;l3dènejét?ylidè:¯% ho,.e 34. acide ?3-âiél--(?-écr,f-2('13-pyriôyy..idànaëßh;3idén ba--bi-.urique 35. t3, 3-3ioyaaaaliy2idër.e - i-wé ;.: oxy-?, 2-drâropyridins 36. 2-%('-xét.'.flx-2( ?E) y rid;,: ièsre-é iylidènbenzor #}.-' opEëna- 3(2ù)-one-1,1%-àîoxyÀe 37. 3-câa.' o-- r ( 3-ë :'aox,Y-2( ?E;-p,r iây3¯3ëne j é ts:yiïdèn-t é:,'i¯ 2(53)- u=anone.
Les colorants définis c:,---dessus, plus pa=zicnliêrezent ceux qui correspondent â une des formlles A à H, peuvent siù*x1i= à obtenir des copies thermographiques de documents. Conne --51 a été expliqué, ces composes se fragmentent sans 3' ac iax de la chaleur et perdent leur
EMI11.2
couleur initiale : généralement, ils se décolorent, ce qui permet de
EMI11.3
Les utiliser comsie produits t1:ermosensièJ.es. Les composes foraant la partie photosensiole de la feuille
EMI11.4
Le reproduction peuvent être déposés en couche sur un support ou meuvent imprégner ce support.
On utilise plus particulièrement un support
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
."<'*%* '1 "' <' t ! g: z "'é" ..... -1 ....... ttillsar ' ' ayant une faible conductivité thermique 06nerueAl8nt, n poil utiliser un papier ordinaire comme support d'une composition et papier .,potavant être transparenty trluc1d. ou opaque. Il est fr4quea- ment souhaitable d'utiliser un su?port qui transmetta les rauoations 4.:-d:.\innt l'expoaitian particul1l1rement ai l'original reproduit ast opaque pour 041148--ci ; au moins une des daux feuilles (original ou feuille de reproduction) doit être transparent* aux radiations utilia6.s.
Il ..'1 avantageux rue la support uti11;., aotacexnt on papier ou *n autre produit floraux, ne commence pu 1 se oarboaisar avant )25*C
EMI12.2
environ*
EMI12.3
Pour p-psrs: les produit* twerograpkxçuss suivant l'invention, on dépose généralement un* couche de ooloraat ther::i08naible aur un support opAQue ou tranlSluoide. J.'p:a s,obA[;Q, on plaas la feuille de reproductioa au contact d'un orisino: oontenant des lignât, par exemple nn tsxa tnpé la machina à et on exposa 14 tout à des rad1a- tio*=a 1ni"ro ougoa..
Ias pln"^^es du docutMnt ri reproduire qui absorbent beaucoup les rayonceaects infrarouges tra.,rsa: orsaen: ces r&.yor.n.men ex chaleur, qui oai t:s:.siss à lys. :e::=îîa do copie, ce qui produit rtpidex-Mt un ciànùexext ào aoaloa= :10:..11 140e plaé-os de 1* fouille de =*px*oiàctio= qui son: en =ag=1 des P::';1'''U$ ab;o=bant la chaleur du document à reproduire. lea places de la feuille de copie qui ne sont pas en rc$<.rd des ditee pl. du doo#ren= y....^.::::.;.t oa: r'1cson les :.-...iiutl.0:'4a 1ni'ra:rot;ès, si bien qu'il re soe produit p.: de xodifi- cation da couleur.
Si on le deairw, un peut w.cpCr.:er les aaxpoada therxosea-
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
,l's1hles dans un liant et. déposer sur le support une couche de -3a :'-'a;; # : composition ainsi forsée..Parai les liants appropriés, on peut citer 1-léthyl-cellulose., l,alc6or-polyvL-iyliqile, la ,gélatine,, le co2lo-V dion, 1 eacétal- polyvinylique, les esters cellulosiques, les esters ? cellulosiques hydrolysés, etc. Quand on utilise un liant collol- dal, on peut faire varier le contraste des copies obtenues en agis-- sant sur la quantité de liant.
Ceci est bien connu des spécialis- tes. On peut obtenir des effets esthétiques divers en ajoutant des pigments ou des colorants inertes aux dispersions colloïdales, bien qu'il n'y ait généralement aucun avantage à le faire. Dans certains- cas, on observe un accroissement apparent du contraste en introduisant un pigment colorant dans le liant colloïdal.
La source de radiations infrarouges peut être disposée pour que la face postérieure du document original reçoive le rayonnement, bien que, dans de tels cas, il puisse être opportun qu'une surface isolante soit appliquée contre le verso de 1''original pour locali- ser et intensifier la chaleur reçue par cet original. On peut
EMI13.2
aussi suivant une autre di:sDos - 4 'ion, t, placer la couche thermosen- sible de la feuille de reproduction contre les caractères impri- més du document original et exposer les deux feuilles au rayonne- ment, soit à travers le verso de 1'original , soit à travers le verso de la feuille de reproduction.
Ces variantes sont bien connues et décrites dans de nombreux notamment au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.663.657.
L'exposition du produit thormographique peut être obtenue par réflexion simple, comme décrit c-dessus, ou par le procédé
EMI13.3
dit nbi.-eflexn. Dans ce procédé, on dispose d-lun support dlexpo- sition très perméable à l'énergie rayonnée sous forme de radiations Infrarouges. Ce support est avantageusementrelativement mince, de sorte que la chaleur produite dans les caractères imprimés du do-
EMI13.4
cusent original peuvent être transmis à la couche thermosensible à travers la feuille de reproduction, a ce qui produit un change-
EMI13.5
de couleur correspondant aux caractères imprimés.,sa,.Is retourneaent de lainage.
Le papier utilisé peut être un papier ordinaire ren- du nor.en4anénenb tra,s,,.r.ent pour permettre l'exposition à iras vers lui. La substance rendant le papier transparent peut être
EMI13.6
±1i#>née après 1 exposition de manière à ce que le papier de sup- port soit finalement opaque. Ce traitement rendant un papier momentanément est bien connu.
On a aussi trouvé que Inapplication de la couche thermosen-
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
,;""",-..,.....,,.. - -- .. ".....'-.......- i.&le' surYe 'support peut ne pas $tre faite-. de manière régulière '' ''7 ' "'.' ..ma:is' u 1 cm peut appliquer la couche thermosensibla non ùniformônent '1 # . :: :' suivant un dessin régulier, par exemple formant des lignes ou des pointa. De telles couches sont utiles dans certains cas particuliers, notamment dans les arts graphiques.
Dans ce qui précède, on 4 considéré uniquement une lampe infrarouge comme source de rayonnement, mais d'autres sources d'énergie rayonnée sont également utilisables. Il est avantageux que la source de radiations soit choisie de manière à ce que les rayonnements émis soient fortement absorbés par les caractères ou autres tracés imprimés à reproduire. Ces caractères absorbent 1'énergie rayonnée et la. transforment en chaleur qui est transmise à la couche thermosensilble.
On peut utiliser des corps incandescents comma source d'énergie rayonnante, puisque les objets incandescents émettent un rayonnement
EMI14.2
qui est g-Snéralenant riche en rayonnements absorbés par la plupart des matières formant les lettres imprimées usuelles. Si l'énergie rayonnée
EMI14.3
n'est pas transmise par a support portant la =>==,1=Là thermosensible, le document reproduit doit laisser passer ces radiations de manière à ce que l'exposition puisse être faite à travers la face postérieure du document portantles caractères imprimés.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EMI14.4
-ME"13 1 On prépare un produit ßer,oraphiçue en dépossnt sur un support en papier une composition contenant de la gélatine et du perchlorate de 3'-8tâ;I-7-sët.ax;-4''--beuo2pyxiâ.otbiacar'ocyayaïne. On plaça un document portant des impressions au contact de la face non enduite du papier. On expose le tout au rayonnement comprenant de l'infrarouge émis par une lampe infrarouge, et on obtient une répliqua. du document original, portant le René texte imprimé.
EMI14.5
3Jl2L± 2 : On obtient des rés 1%a=s analogues à cexax 3e l'exemple ' en utilisant les composés suivants : 1 à 10, 16 à 20, 23 et 24 à 31 de la liste indiquée ci-dessus.
EMI14.6
.E:o#!'1E 3 : On applique sur une feuille d' alut:iniur:1 une composition formée de gélatine et du composé n 13, et on écrit avec une pointa chauffante au verso du papier. On obtient une image dans les zones chauffées.