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Nouveaux produits pour la thermographie.,
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@ La présente invention concerne des produits et des com-
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positions er::oôr.-ïçue: - : On -utilise fréqueBinent des colorants 1-a=s les procèdes de reproduction thersographique.
Pour ce faire on imprègne souvent ' les produits d'eT'2'egistre:e:w:t tne:-l:ogra1=hiqu.e de colorants chan- geant de couleur par chauffage. La chaleur produisant le virage
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peut être apportée p un style chauffante C=4:r-.:-G.:
.iv par con- tact direct,. ou par une exposition. à un rayonnement de grande énergie calorifique, exposition qui est modulée de manière à former
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une latente ealorifiquej par exposition au contact d'un do- cument à reproduire dont les diverses plages absorbent et réfléchis-
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sent différèrent le rayonnesent calorifique.
L 1-=aie latente air..- si forcée produit une image visible par modification de la cou-
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leur du colox-mt, saz-s détérioration du document original.. 'Une soxzr- ce de radiations convenant c Ce procédé de reproduction t.'ler::ïogra- plique est la laz>e à filaient de tungstène qui bet un rayonnement riche en infrarouge et en lumière visible. Le procédé therBiogrs# phique convient particulièree."1t bien à la reproduction â'origà.naux ayant des plages absorbant 1-lirfra.-o-agé. Certains des produits thermographiques connus ne sont que peu sensibles aux rayonnements - visibles et nécessitent donc des expositions prolongées pour obte- nir des copies acceptables.
Il est évident que ces produits n'ont que des utilisations Usitées et que., dans certains cas, ils ne pré- sentent aucun intérêt pratique*
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L''invention a pour objets de nouveaux produits the=-==1ographiques caractérisés en ce qu'ils cG:t? eren,co.:.e composé thermosensible un composé correspondant une des deux formules suivantes-.
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¯ dans lesquelles:'..' @
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R1 peut' avoir une des significations s-:xi:ranss: - ¯ a) -une liaison méthin - terninée par un noyau -hét6ro- cyclicue, du type contenu dans les colorants cyar.ue,px exelsple un des noyaux décrits dans -1-*ouvrage de Hees et Jases "The Theo of the Photographie Processtt., 2-IacSillan éd. , 3ëne éd. .18 232a - la maison méthJ-n po,,ivan i',- être substituée ou non .et étant.,par' ]. ) exesple ime liaison -CE=, -C<Ffl3>1> g= ¯g -CH=C L.3- -
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etc i * ** ** * ***' / bu an radical =xw1ià=zcvi-µ-le, tel qu'un radical de formule , .
-CH=,^.n ßF33-Côâ, 83 désignant un atome d'.hydrogène os un radical -'' -
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alcoyle ou
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c) us radical styryle, éventuellement substituée par exemple.. un radical de fcrcxie -C=C-C6 -, R 2 désignât un --tome d'hydrosene, un croups alcoyie, aryle ou un groups =w1::s, o ta Wen t d4-a2:coylaraino, me! que iijê=hy.1a=>o ; -h lieut, avoir une des sgn2c os suivantes ¯. - ique >-- a) une liaison #éÏhixÉl=#1#ée par un ccyau hété=ocycîique in type ccnterL ds les colors.'s ..=oc;¯î.G, décrit par exemple ¯ - ique ...... r-on .às l'où-v=ace ¯récité, la liaison néthiÔ7=1 .=nt atre Lon 50E5sziàêe
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ou substituée ; ou
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b) un radical allylidëca éventuelleneui substitué, el qu'un radical cyanoallylidè1:.e, un radical alcoyicsrboxyallylidee eu ç3coylsuL oy?alïy'¯.idëne ;
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'Peu désigner:
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a) un radical a1co;(!-e x3' z avé1:;. t.;",s"'me!l't de.1Ul b. hui-: atomes de carbone, tel qu'un radical =ézhà-1e, proxyle, éthyle, cutyle, etc,ce radical pouvant être substitué, étant par exemple un iai=cal sulfc- vlCGflG-9 tel que le radical -(.'SJ3 , un radical aryla1cDyl5, par exemTBßJle un radical bE."1".c.jr' !By or un sel par exemple -(cE )¯-J-1 , Y désignant un sel de pyrr¯w:.¯u. substitué ou non S1.1us't:l.tu.e ;. z, un radical acyle, par exemple -C(Ç}-:a4 où ' G3 un radical alcoyle z3. 5 avantaceusenent de un à huit atoces de carbone ou un radical aryle, par exemple un :radical méthyle, 67Zby'te, propyle, bu;.y:.e, phényle, aap ;r e, etc, cs c) un radical aryle éV(1:..e2.1c:::
ent substituée tel 'lu fun radical phényle, naphtyle, s zo-y3e, etc Z représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau --étéroc,vc!4-,C-,ue 2 cinq ou à .six chaînons, ce noyau contenant
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au moirés un atome autre ,Clu"un otoxe de . Carbo:.e, :.el ÇU'1.ln .atome doÀ7;!mc" de soufre de s,rlén1t.:.::1 ou d''ao4e,Ce noyau tt:.."'1t"par oXeYle,L: noyau pyridinc##### uir.ol1e"ec;
X .rercsc.:.e un anion,tel QUI ax:ica cfào*1=-e, broure,o- de"?orch1orte,,sU::ta, =oc;a.:: e,,sr-to:.è.e sw..3.'onate,, i:3E.''47;jJ.Sl.'.1 :."rf3, viiJ F.:.tii;0 09.OIF.' 8, e Cj Les CO05'S ê6ir.ls 6sentt us ense=10 de propriétés qui los rendant utilisables dans des procrz'dés Jt-.re7s divers d'obten- .tien d'wa,es.Er décoloras par la chale1 ils so: , =..-e;r, 3 ut4oÀisies en ,,re wa;r,::.e., ce ç#1 est l"objet de la présente /
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demande do brevet.
On peut préparer les composes utilises suivait
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l'invent1on coe==e décrit il la de=---.de de brevet belge n 78 51t6, déposée le 29 août 1969 au nom de la Demanderesse. i Les composés dfin1s ci-dessus sont ch1=ue altères quand on les soumet à bzz c."'1auf.f':lge,;.ar exemple à la chaleur appor- tée par des radiations 1r.rarouges.D'tLe ,':'I;t:2'8 cé#é=a=1e,cette L"i''c,'r c":'v...'OI3 est u..."':. coupure de la :::ollcule,do 1,: ..'.C,::.8."..E.' précis dépend du compose précis utilise.
Ce 1tÉcx#isr:e ..-....-.1'... a-:J,.....c na- niere 1"'.....1....",,! <'> nr>a.. ""'''.) au SU'h''''''''.a. "'''''1''" sur an exemple particulier: . i --.-'" C e
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La èLc.Qh.. -; O:l x- l'actio; Ga- '1-at:.i'.:téffa- i?;-ft- &;;.te::.ue- :?r- CO.P htL-'Y""l'q"C c.'c la .. "of O"" de 4 .:e à o""'-"'7" ion 14q.D+et %,-ne base V l1oo4o .l..¯c.;....;.;> ¯4 ..,éC S$ Y'c':-a.^..:s.L' -"'-'\,;- "--- ...... "'.....L... e ose colotc qui eut =e ±rcte è4V;1tage.Cest iette . base cJlon-nta çr' est "ilis6e 1>ohte=ticn d'iges.Les '."';-1""5 !'---",-"'- -o..,,"....s la cO"""" L'.C.' -.^w ¯-1,..,o :,""'vc"",:- re ,.
Pro"-- éZ*.Orce-- dive-zes reacl--'ons i rue '1 'ïSt" ou la .a.. o wi r..t ..1 - ¯.- "!a -01,,-- tso OU l r6c:o. cOuer oina qse le # d-a ap- =..:':n t C:;':2.d 0:1 e t<.i te pr 1.:-, acide dc- :::a.,ièc; cue e ;3. du. ;;:;:0- .a soi '#Sé=' n= ± 7,-às ne ",:1. ""'-".....1.. '-' :)zz ç- v...:..:.....:;,.",,- C,7,lZe C-,Za--4d ='L' coo-"" GSi.
J,'l:a.d <'I Z¯cCw L't'iZ''3C' ...r'''''''''''e a4CWi des frh:;;::e::ts ,;.t:'Oc:uits WW.4r4' de Va.rY'v'1.J4S ièes:
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par exe2e,Ia? d;.e est un agent efficace de ré4.-iculation-ët--
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un mordant de colorante les radicaux libres et les cations sont
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des initiateurs de polymérisation. " ".; Suivant divers sodés avantageux de aise en oeuvre de 1-,:Ln- veion,a atiise des composés theraosensibles ca:fa es à la dé-
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finition générale donnée ci-dessus et correspondant plus parti---
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à une des forrules suivantes- ' ¯¯ ,¯ , ¯' .] j
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¯ ----r-GgTC-s-h--a-s=GE---'-E3 g n-1 - 1 .
2 .. OR ¯ . -- -I- = - i= - ' ; ¯ .fl "rut oy " l', ¯ ' - Î '/ 1 . R-l ±¯,¯, OR E . ¯ D . - - ; . ''.: R2 ,,. -qÔi]=?= 1. fr ¯ , 7% / "' é ¯- ' ¯ ¯ ¯ ' Î - C) =c3-CH=?=C-#L=L--G ô., ¯ ¯ ¯ - ! - S-l ¯ n ' , 1 1 ...1 -" X . ¯ ', ? : . ' " = -, .- .. ? , -=E2 .", "- <; . ' " Î( ' 'i " " ..;.-r'X - -. ¯' ,lli"Ù"Ô/; . ,,-Q?/ ,, -Q?-,,, - : - : D) .C ^'it-s-=s T r tr â Y iT:' 11 . -, ; -] / .. g-1 .. ' - . -s ' ' ¯ - " ", . ¯ . - ,...
- :-/''...L.;-¯ " ' ÎÎ" j . " V 1" / 1 ±"$ -;2 OR 2É ' ^ ¯ -q2 1 ! - ' - ¯ f " s bzz 2 ¯ ¯ ¯ µ, -Q2¯ nY ) - RO-N--SE=CH:--C==L-L=5=C##&=0 ou. g-1 m
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5>"Dans ces i'ornules; les 'symboles ont les significations suivantes : ¯ t, . - . QI, 'Q2) 'Q3, e Q9 représentent chacun T.es atomes 5 non méta1.iques' nécessaires pour compléter un noyau. sensibilisateur . . ou désensibilisateur comprenant 'Un hétérocycle à cinq ou à six. ato- nes, dont au coins un atome autre qu'u..'1 atome de carbone, tel qu'un : .' atone d'oxygène, de soufre,, de sélénium ou d' azo e, c'est-à-Çlire un
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noyau d'un des*types utilises dans la préparation des colorants
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- cyarii.ne? tel qu'un des noyaux typiques suivants :
les noyaux de. la fani3"1 e du thiazole, par exemple les royaux thiazole, 4-methylthia- " zole, 3-étly?thiazoles 4-phb..y1thiazole, 5-::1éthylthiazoJ..e, 5-phényl-.
¯¯ thiazole, 4,5-din:éthylthiazole, 1:-,5-diphé:lylthiazole, 4-(2-thiényl)- :. thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiasolej 4- ou 5-nitroberso- 5 tMazole, 5'-cJ>..lorobenzothiazole, 6-croro erlzo-::::-.d.ê.zo1.e, 7-chloro- .' benzoNùiazole, 4-nétlflylbenzothiazJle, 5-éthyl.bB:lZot:rlazole, 6-mé- .hylbenzothiazo.e 3 E-r.4r ooertzo .aZOIe y i-bxraàbenza L:.;a.zole, ¯6- bronobenzothlazole, 5-chloro-6-nitrobenzot;hiazole, 4-phénylbenzo- - - thiazole, --é,oxyberzzo4biazo.se, $-wéboxuenzo=.àaza3e, 6-méthoxy- ) >benotiniazole, 5'-iodobenzothiazole, 6-îoiôDenzotàîazole> 4-éthoxy- .é benzo 4'..'3 azo'' e j '5 -é-::::J.0):;Tbe'2;ot;-iaz01...e;) ,'-.T x ay 4 oie¯'ïzo V âsazo.e 5,6- d:é ¯oxyberzo'^..azale, 5,6-zéthylène(ioxybenothiazo?e, 5'-?ydroxy- -benzothiazole, 6-hydroX"j'benzothiazole, a-naphtot1-..iazole, p-naphto- ' -thiazole, f? .1......, . l $-cL:
oa..s3¯napoLziazo?e' "'...... f? hL .1.hi . "1 8 "o..' . "'t- .;..' , 7 "t" , t P-naphtothiazole S-setho-x-naphtotasole 7-r4thoxy-c:-naphto- thiaole, ':'-vé4bcx,ynaTaphc:o-;'a6',=,$-û-:iazo?e, les nitro- napboz.aLo3es, etc. ; les noyaux de la (x#iî7e de 3.ja:azole, par exemple les noyaux 4-sethylcxazole 4-r tro-oxazole, 5-;:;.éth'loxazole:l 4-phenyioxazc'le) 4,5-diphényloxazole, 4-éth-yloxazole, 4) 5--diJ":1éthy1.- }oxazole, j-pbény.oxazoes benzoxazole, 5-chlorabenzoxazole, 5-méthy- "tsenzoxazoie, 5-phénylbe$oxazole) Ç- ou 6-5±trmDenzoxazole, 5-chlo,-.. ro-6-nîtrflDe;zo>azole, 6-=étlÉyînenzoxazo'e> s $, S-di ê hylbenzoxazo'i e 5 .
3-s6-diéL :y.benzo:azole, 5-méthoxybenzoxazole, 5-t:c.o7-Yben2oxazole, 6 tëboxßoe:2oxazoie 5-hydroxybenzoxazole, 6--ydâohybenzo;zcle, ,oe-na>htoxazalg, p-naphtoxazole, les divers nitro naphtoxazoles> etc.;. les noyaux de la fasille du sélE?:1azole, par exemple les noyaux 4-!:1éthylsélénazole) 4-;-li. troséléI".a.zole, 4-phénylsélénazple, benzo- : sélénazole, 5-c::ù.o::-obenzosélénazole) 5-méthoxybenzo5 élénazo1e ; ,-hYdIoXYbenzoslénazole, 5- ou 6-ritrcb?nzo<élénazole 5-chloro- z
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fi-nitrobenzosé3énazaiei 'éir,y3=ôcenzos2?énazQîe, ocaapßosé3én-- ];li=q¯. âoïe, I3-naphtosélénazol, les divers nitro naphtoséîéna'zo2esß etc ,r> - - ::-- les noyaux lie la faaille de la 1;hiazolÛle,' par exemple les noyaux¯ thJ.azo3ine, -ét.''.,-,1 iazaline, etc ;
les ncysnx de la Manille de ) la pyridine, par exemple les noyaux. 2-pyridine, S-nè :hy2-2-çyrid.iae .. ¯ ¯ 4-pyridine, 3--thyl¯4 y'='iàine les diverses i-tra-p-,rièi:.es, etc ;' -' , les noyaux des familles de la cuincleine et de 2';soçs::.oîQi..ex par - exemples les noyaux 2-quinoléine, 3-méjy1-2-qu±noléhne, ¯$--éhy1- 2-quinoléine-, S-chlora-2-çu.nolée, 6 i:ro-2-çuJ.no3iae, 8-chloro-" 2-quinoléine, 6-xétoxy 2-çzircïéi¯^¯e, 8-éo uinoléina, E-y- Q 3roxy-2-ç::ixozéine, 4-quinoléine, 5-.:.éLo--çuinoléine, 6-nî=rc--4- quinoléine, 7-néthyî-4--çnirolé>e, ô-chio=o-4--quiw1oléîne, 1-isoquino- léine, 6 xißro-'F-iso;uo?éine, 3,.-3i;y-a-:-isaçuinoîéi:ga 3-iso- - quinoléine, etc ; les noyau.!: 3,3-4iaîcoy? i:.dcla, por-:ant avata# geusesest un suostiTxant nitro os. ,a:
o, 1;e:B f;;.ua les noyaux 3,3-di- zéthyl-5 ou 6-niz=oindoiéirn, 3=3-di ;G-t'.^iyl -- on 6-cyanoindolé!:ir.e, etc ; les noyaux de la famille de i'¯d22ate, par exemple les noyaux, imidazole, 1-alcoyli=iàezole, r-aiçoy?-# péaylir..ic.azole, 1-alcoyl-4,5-diEétl!yli!aida=ole, aaz¯..^.¯3azole, 1-alcoylbenzi::.idazole, 1-a:co;l --:it=oenûiidazo'?e, -:yï-1a6.ic'-.îorGbenxiidazo3e, 1-alcoyl-x-aa?htidazoia, i-y?¯ï¯na,4i:.da.o2e, 1-alcoyl-5-cé- T.hoxy-o#naphtalisidaz&le, les noyaux de la taieille de l'iidaso4t5'-37*' quinoxaline, par ±-.xc,i=e les .:Gy-u.'.X I-#lcc'i=i3==of4,jfflc#±-oxaii=e tels cse -ô-ézhylinida=of4,5>flq'aincxaline, 5-chlo=o-1-ê=±rlir=Ldazo- L y5-Jçsincxa3i!e, e:.c, 1-Q.lc:::y li-::d.dazoL 4, 5-Êl quinoxìr..o,.p<::r' exemple 1-al$yliniéao±4,p flq'iGox=lî=o, 6-=h'oro-1-<-lylimidazo- f4,> flçuincx=l1#e, 8'LO, ;
-a=iioi#zoS4,pflquinoxàine, =r exemple '-gény îî :3azaL , --ç''oz<<iaes 6=Elo=o-1-pEé=zriinid==o- L 1, %-guinaxaliae, e ta les noyaux ., --àia.'.coy3--3 Lyrrol a,.î-=?7 pyridise, par exemple .î,3ic.étî-s.¯ F'rraîc, Jp:fridine, 3,3- d:.é'L:ß 1-,;ß;%.T3'OiGL 2-,b %p;'râa, été ; le :::oya-a 'thia.zcloL4,5-ÈÏ-
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quinoléine, etc ,
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R3 xep=ésente gnoupe ., , ... 1. - représente groupe -coy.e êventnellesen'. uas'..i'.éj avan J;as6use:;en't un groupe alcoyle inférieur, c^.y: . ::::.a1;ra a%C=e3 de carbone, par exewpîe un groupe mêzhyle, ét:yîa, propyle, isopropyle, cu-tyle, hexyle, cyclohexyle, décyle, dadÉCyîe% e1;c, un groupe 1;ydroxyc.lcoyle, par exemple p-hya-ozyrê*yie,L3/ny>oxàJ.aty?e, etc, un groupe alcoxya.lcoyle, p<-X" exemple #mêTh.oxyêthyl tal #buto.xy# ÙàYle,' eta ;
un groupe ce.=SOcorie.- - ¯ exemple J3-c.arbox;)'le, kà-czflooxybutyàe, e t; , un groupe alaa-j, par exes-############
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pie m6-t-oxy, e.za3xy etc, , -un groupe ...t.:... : :- :5.-.'.à.â: ; par ...",,..-....1'" --''s..'..'C3± :y s.é-.fi. s.:.':7,.'s3:.=. .2 g L C. y, 'c:-= ,t;.: :' i " â.':'c;.:::.¯''..Ci;f â .B par O:.............."".....-:3..t....... .....- û.'s:EI?¯ :r .'''. ',r"....w.... ..â..' n ? p2.r L3'.,.::. ..:' fl-,=5-. tlaox3rcai=->lé=1=;.1< , -;1-àt±=ox3rca±Joylbutj-1*, c-tc.
C..- t;. <";y':..:p7;' a"EZ- 'C;r'.e?. par exe::?:e.., i.<iy6 p1:é..:f;;:yle, otr, 3 . ;::j::;,i: ::".:::;1; pas : 'é..'..C .1#y#& 2-pop;:yle, 2-jaté#3.le, y tJ: :.'. c'n. in :;-=;:; ".;' a a==il± ¯ xà> CL'j..B3 i.^ 7:,.' tc1.y2e,-?::.tyle, é::.o""?:::::r2:) chlo=<:#3=5#1.'lc etc. ; bzz¯ 1'$â. ' eSc .:,.eS a ' â.O.A'..5 : ^v' w':. rt,.?....j..:. ¯t ' M.: .,'' ::: s=t'..
S Ss. ¯ L'sr r30'.:" #&reprqsërLt& les atomes .ncs L-- =..cessa.ires; poTir 'il. :r-e²'- sc::¯ les atones 4";""-" ::;;:",...¯--.....;:...;;:\,..<;;;$;;.",-- ).J- ) compléter 'u a1Jyau héterocyclicue à cinq ou s>= W.4 s CVwaVÂ^KsirV suivait 'r' 1% exemple i "Un j' MÇ1 è..'i:lzote, da sv-:re..s.±6¯- {.,,",, ;;'o'Y""VC- ,,,,,, 3^1 C'"'''l''''' 'n'f -u-"''''-''' 2--"'-"""'-c"':'::':"'¯-0-:- I.'-"""Z;'" e",.",",,"'P"I,1e ni% on d oxygène, tel ,.\.4. "--i. noya-n 2-P =a..cw¯ --o ::: (p3.r exemple L t.:',.- " i.:y 3.-G"" a's?.T.r.....; :"' tÂâ.f'.' w"'.1 :L': '..."'"' rt c,..".Û.r: . -t,i.
't¯2-2 :.."ov:.:.2: o?y'! i- i-: Cyi¯?- .Oz¯ :-j-s :y etc.); g noy .'fJâi'.82'.o.¯O:.± -...... SÂ'..".."r.. .4 y - :CI"".f..-! 1:.' f = 'Cf. .. L...O¯ .#. 3-ethyl-5'- tE)-isoxazo!or.e2'etc); 2L7. S:Oya;x O:i:..û:C.' (;r exemples 1-alcoyl- 2 , 34ihyWàn-> j-2-o>ii#à+le . eta. ) > rxn -....." w. :: (. 4 ¯.v s;a v; j r ... tel tjLi. 1,'... radical acids barbiturique ou acide --;::.:.oa:-::'i.t1.:.iQ.ue por- tant éventuelle=ent àos substitus-nts 4a'.Yoi.L4W..i position. 1 (1 mi4Lriy 1-propy2-, 1-hepy? , etc.) ou eu positions 1 et 3 (' y 3-.;: ét:yl-# . 1,3-d.éthyl-3 ? s.i-cip=ePy.-y .s3-üsopro=yl x =-::iyc.o :e:f.-3 13-di(aethoxycthyl)-, etc. ou des substituants û f.'..
L'1 position ,3.- P ÎIGIi Yl -s 1-?-chlorc>hé#ylL, 1-p-ét2:oxycar'!:lo:::tlpényl-, etc.)'ou en positions 1 et 3 ii,j-àiK-1é;yi-, 1$ 3-di {p-c :10= c : r.yl-, 1,3-di- (p-élhoxyçarboy1pényZ-, etc.) ou un substituant alcoyle en posi- tion 1 et 'm substitca;t aryle en position 3 (1-éthy3-3-p:nyl-s 1-n Y.epty3-3 hû:yl-r etc.), tel qu'un noyau rhodanine (c'est-à-dire un noyau de 1 fa=ille des 2-tb-t-o-?,4-th4azolidinediones) , tel qu'un noyau rhodanine, 3-alcoylrhoJanine, (3-éthyl-hodanine , 3-allylrho- danine, etc.), 3-carboxyalcoylrhodanine (3-(2-carboxyéthyl)rhodanine, 3-(4-carboxybLtyl)rhodanines etc.), r-suloulcoylr:aodanir.e, (3-(2-sul- tothy2,rhodaa:iz:es ,3-(3-sul2opropyl;rhodaHi.^.es 3-(4-sulfobutyl)rho- danine, etc.), ou 3-arylrho:anS.:e..(-P;nyir:odan.ine, etc.), etc.;
tel qu'un noyau 2(3-iaidazo,'12-pYriàa:e ou 2-.fu:-anone (3-cyano- -phny3.-('Ej-turanones etc.): tel qu'un noyau th=o.i'.én-3-o:xe-I,1- dioxide (benzobthioghn 3(2i:-one-lsl-diox.ide etc.); tel.quun aoyau ,,7'âiOXO-b,?-àihy dra'-thiaZOio ,r3f2-pYxiuidi:.e-(a?-d3.oxo- .
3-IAYl- s?3'3xo-$ iziazolo, 2-Pyrinidir:e etc.), tel qu'un ioyau 2-thio-2,4-oxazolidinedione (c'est-à-dire un noyau de la fa-
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........... ui"e de 2-t:ûc-2'-r i3=:.-Î-03.'az0¯''iU':U'$:é.=::':f:2-thia-2,3--ox.- zo1iàOedione, ,3-C,2-s:.Qéthy33-2-thio-2ir-oxazoLidineaione3 3-(4- sn:Ic,utyl)-2-t'hsa-2,--oxazalitin edior.e 3-(3-carbo3rypropyl)-2-thic- ¯ 2t-oxazol3di.ed;tr.^¯es etc.); un noyau thianaphténone (2-(211)-thiana. phtenone, etc.): sel qu'un noyau 2- t h io-2 5-th.îazo2dinedione c'est- fi a-dire de la faaiile &s 2-thio-2,C3H-ï')-thiazo?ec.iones) (3-éthyl- 2=:.h.o--t:îazolîdinedîOn23 etc.); tel qu'un noyau 2,4-thiazolidir diona 2jt-t:.i.aza'¯idir.edi one 3-éthyl--2--t â:.azolîdi .ediones 3-phé-¯ nyl-2,4-trazolidinedione, 3-a-ryhtyl-,-thzazolidinedione etc. );
tel qu'un noyau tiazc3ici=none (4-thiazolidînone, 3-éth7l4-thiazo- D lidinone, 3-phényl-4-thiazolidliione, 3r.s-naphtyl-4-thiazolldin.one, etc.); tel qu''1 noya 2-iazolin-4-one (2-É thy? rercap to-2 thia- zolin-4-one, 2-alccylphénylanino-2-thiazolin-4-one, 2-diphénylamino- 2-thiazolin-4-one, etc.) ; tel qn'nn noyau 2-inino-4-oxazolidinoae (on) psEUdohydaitoi^2) tel Qu'un noyau 2s-iidazo?idinediane i (hydantoïne) :23-iiêazalscinedio:e, 3-éthyl-2,-s--iidazolidi.ne- dio#e, 3-phés.yl-2,:--ir.idazo? idir.ed.one s 3-a-naphty3-2 --iidazoi.- dinedione, 33-c..>ûhyi-2-?idazo?idinedione 1-éthyl-3-phényl- 2,"-1:xidazo'iài,eài=n#, 3-éü;=.-2-x-naphtyl-2,--iidazo.idinedionei 1,3-ûi; :
enys-2, -,a.aiû.c'3ZOt?.cl ned:ion e etc.) , tel qu'un noyau 2-thio- 2,4-imiàazoliéinedione (ou, 2-tlaioànydanto]ne) (2-thio-2j4-imidazo- lidinedione, s 3-ét :y i-2-thio-2s-i:i dazo? idinedione, 3-(4-sulfobùtyl)- 2-tliio-2,4-iidazolidi.edioiie, 3-(2-carboXyethyl)-2-thio-2j4-inida- zolidinedione, 3-phényl-2-thio-2,4-imidazoidinedione,-3-a-naphtyl- 2-thio-2,Y-iridazolidinedione, l,3-diéthyl-2-thio-2,4-imidazolidine- diane, .-ét:yl-3-phényl-2-thr o-2,Z:-iidazolidinedioney l-éthyl-3- rô.p.ayl-2-thzo-2,--iidazolidirsedions 1,3-diphényl-2-thio-2,4- z imîàazolidineàione, etc.) ; ou tel qu'un noyau 2-îmidazolin-5-one ;
(2-prohylmercapto-2-imidazolîn-5-one, etc.) ; -- n est un entier positif compris entre 1 et 4 ; ; - n est uns deux ou trois.; , . g 6 est 1 ou 2 ;¯ * j R6 et R désignent chacun un radical cyano, un radi- cal ester (éthoxycarbonY7 néthoxycarbonyl-, etc.), ou alcoyi-sul- ¯) rony1e (e:hylsuli"onyl-, éthyisu3iony? -etc. 3; ---- - - .- - -#"""" - L représente une chaîne méthine de iormlxle #C= ou.
T " 2 , ¯ ¯ at un atose d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes
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te carbone ou un. groupe aryle (phényle, etc.)
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,"¯, - I. Î,ÉÉRtBÔÎ/nÉntlllÉltàecs .*.. - D, E, J, R2 et R4 désignent indépendamment des atones . 1 ..... .. ¯¯ ::''..- . --
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d'hydrogène, des groupes acoyie,content av.nt.t;weusent de 1 à 4 atomes de carbone), (méthyle, éibyle, propyle, isopropyle, butyle, décyle, dodecyle, etc), ou des groupes aryle (phênyle, tolyle, naphtyle, méthoxyphényle, ni-.ro-ah,64yle, etc) ;
X représente un anion, (chlorure , bzo=re, iodure, perchlorate, tatrafluoroborate, thiocyanate, p-o2zè:es sulfoste, stêthyl#
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sulfate, etc) ,
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G rapréser¯Le un r4dicl enilino cn Lrzle, (n±é=y1<, naphtyle., diaiccylsinophenyle toîyle, oIorophênyï, >z=z=ojhé=yie ailinsvinyle,
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été) ,
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=ep-é;ente raiix=1 -1.=;j.Il#escy - représente un radics.1 ####### .,.. 4 .GÜ:ßt syEn'= t.'.'t1â '.0.^..23 de C L7Gae dt-ns la ebai## 12:cy,1-.:- .. =n =iàic=1 l's'. 'w :.a for='..Ie (C' ) -.r;? éns- (Cn; - -C, , eu L 2a *.#ioi= i à 7 2, tel culun K* fa ¯ cri, zét=z-=éthyî- eneoxy, ;rox3.liààneaxy, étl'.L&nedo.xy, >=é=y13;-ùhi#ézEoz3", etc ; e - 2 nep=é-en2e aoi:
un =aiic=? alcoyie. éventuellement substitua, - aya#t =v==t=ceuzi#i=I de un à quatre atomes de ca.rbcne, tel qu'un radical nsthyle, ethyle, propyle, isopropyle, buty'-Ie, hexyle, cyclohexyle, décyle, d0C''.ÉGjl$, un radical q7.i'un radical censyle, un medical sulfoalcoyie, xar exemple 6-sulfoëthyle, #sulfo'butyle, #sulfopro'oyie, soit un radical acyle, par exeMple un radical de formule -C(û)-3 où Ru par exemple un ⯠curz :ézh5>¯e, 2myle, napn ß le, propyle, be :¯:, etc.
Dans les formules précédentes, Q2 représente de préférence les ator-.es nécessaires pour un noyau pyridine ou quinolêne, D, ez J sont de préférence des zldio=x aryle.
3es typiques de colorants décolorés par ---a lumière et d'internédisires pour leur préparation sont les composés suivants : 1. perchlorate de 3-ézhyl-1'-méthozyoxa-2'-pyridoc==bacyanine 2. tétraßluorobcrae de l'--éthox3r-3-éthy?qza=21=¯pùridqcaTDocyznîne ioduré -le 3'-ézhyl-1-néthoxy-2-py=idoihî=cy ine 4. técrdluo=obo=ato àe 1-éihoxyr-3'-éthyl-2-pyridcthiacy==1nB iodure de 1-benzyloxy-3'-éthyl-2-nyni-ioil-iacyaz*ine 6. indure de 3'-éthyl-1-xélîoxy-2-py=ido=hîac==bocyznine 7.. zÉ :,ß aï? ucrroborate de i-éthoxy-3*-ézhyl-2-sy=iio=hiacarbocyanine 8. bydrcXy.de de anhyàro-3'-*éthyl-1-(3-sulTo ropoxy)-2-Qyràào=hia- earcocysnine perchlorate de 1-T:en2yloxy#3'#éti!yi#2#pyridothi.aoar'bocyanne in, perchlorate de 3'-êtl-1-aého-2-pyridothiadicarT:ocyanine ¯¯¯¯ 1t< picrate de '!'#mêtho2y-1,3!3-trisë'):
hylindo-2'#pyridocarbocysnine
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12. perchlorate ae 3T-e; i-eyuor,-ç?7--nenzo-c pyrzaozacaruocyanui 13. tétrafluoroborate de !-éthox-, 3'-étQyï-°' y' benza-2-pyrido- - - . ": thiacarbocyaninë 14. -:étrafluoro'bora'te de .l'-ézhoxy-3-ézhyloxa-2'-czbocyenîne 5 15. tétrafluoroborate de 1 '-é;hoxy-3-é;1 hia-2'-cyani.ne 16. #é =IIt02'ObOr a:e de T-éthoxy-3-ethyl?hia-2'-csrbooyanine 1?. :éi.Z'<zW.OrCJOrôwe de ?'-c:.'. .Cx;f--..z'yv:2â-2'-.'.WC r:/OCjI '13âI6 :. 2CL:.dnZe- G6 ?-.'^"w¯LSYßr-'-.'e..j'i--#.i-".On.ir.COir.
O:'û"bOCy7.33g ':9. perchlorate de 3'-éthy-j-cXY-4-py=idoiacyine 2J. 'r''¯'2 C.'.J.CrfiW.' de 3'-±' .r'i-' c: #¯:O,f-T-Jy =1tlQ i.'.".lâCnT'ûOCy cwj.:uB 21. mémr=ii;o=oôo>a=e de ?'-é :=o.ay-3-éz=v'j-= s u-oenze G' :=bocyanine 22. p-o:èè-31:ot6 de 2--w...¯inovi..zyi-?-xétozy:;f diui; 23. aerérhlo=ate de i-é i,i-l'-:.é .:-r- n j?=oer.zo ; 4w .'-c-. âocrrins 2L. dibroin-ire de ''-tz,',rl2ci..'.OX',/Dl5Dj2:..^înil:IL1 25. 3bro:.,=re de ï=1'-=ixéß:yiue.iu-3lazs#yridir'¯.....
26. d..'¯D20. 28 e 'ii :"ßc=:G :"vïs: cr.30Xj%335-2 wéT.;%1..72ciiti.
27. dibrcsnire de i, i'-érawé;"vlë:e-,.;oxyhis(4-:.ct::ylpyridiniua) 28. d-bro=-tre de 1,1r-tét=aétsr.6ioxYDispy=idinium 29. dibro=u.re de ?3?'-pen-sét:;,r.èna^.iaryioispyri4iaium 3C. perchlorate de 1-acétoxy-2-(4-di=iêtBylasinostyryl)pyri<iijiium 31. perchlorate de 1 enzayßcxy-2-;#-âi.ét:^,,vla.:.inosvyryl)pyri in¯u 32, #...,..^..8 ' s.": é .:y --e- S s- é .t.GT-2-( ij--yr¯dyi.déne j W<.y<i4én 2-thiobhi ruriçue 33. :,-éi'i-l-(?-aëhox3--2(?::j-Yyri.;l3dènejét?ylidè:¯% ho,.e 34. acide ?3-âiél--(?-écr,f-2('13-pyriôyy..idànaëßh;3idén ba--bi-.urique 35. t3, 3-3ioyaaaaliy2idër.e - i-wé ;.: oxy-?, 2-drâropyridins 36. 2-%('-xét.'.flx-2( ?E) y rid;,: ièsre-é iylidènbenzor #}.-' opEëna- 3(2ù)-one-1,1%-àîoxyÀe 37. 3-câa.' o-- r ( 3-ë :'aox,Y-2( ?E;-p,r iây3¯3ëne j é ts:yiïdèn-t é:,'i¯ 2(53)- u=anone.
Les colorants définis c:,---dessus, plus pa=zicnliêrezent ceux qui correspondent â une des formlles A à H, peuvent siù*x1i= à obtenir des copies thermographiques de documents. Conne --51 a été expliqué, ces composes se fragmentent sans 3' ac iax de la chaleur et perdent leur
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couleur initiale : généralement, ils se décolorent, ce qui permet de
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Les utiliser comsie produits t1:ermosensièJ.es. Les composes foraant la partie photosensiole de la feuille
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Le reproduction peuvent être déposés en couche sur un support ou meuvent imprégner ce support.
On utilise plus particulièrement un support
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."<'*%* '1 "' <' t ! g: z "'é" ..... -1 ....... ttillsar ' ' ayant une faible conductivité thermique 06nerueAl8nt, n poil utiliser un papier ordinaire comme support d'une composition et papier .,potavant être transparenty trluc1d. ou opaque. Il est fr4quea- ment souhaitable d'utiliser un su?port qui transmetta les rauoations 4.:-d:.\innt l'expoaitian particul1l1rement ai l'original reproduit ast opaque pour 041148--ci ; au moins une des daux feuilles (original ou feuille de reproduction) doit être transparent* aux radiations utilia6.s.
Il ..'1 avantageux rue la support uti11;., aotacexnt on papier ou *n autre produit floraux, ne commence pu 1 se oarboaisar avant )25*C
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environ*
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Pour p-psrs: les produit* twerograpkxçuss suivant l'invention, on dépose généralement un* couche de ooloraat ther::i08naible aur un support opAQue ou tranlSluoide. J.'p:a s,obA[;Q, on plaas la feuille de reproductioa au contact d'un orisino: oontenant des lignât, par exemple nn tsxa tnpé la machina à et on exposa 14 tout à des rad1a- tio*=a 1ni"ro ougoa..
Ias pln"^^es du docutMnt ri reproduire qui absorbent beaucoup les rayonceaects infrarouges tra.,rsa: orsaen: ces r&.yor.n.men ex chaleur, qui oai t:s:.siss à lys. :e::=îîa do copie, ce qui produit rtpidex-Mt un ciànùexext ào aoaloa= :10:..11 140e plaé-os de 1* fouille de =*px*oiàctio= qui son: en =ag=1 des P::';1'''U$ ab;o=bant la chaleur du document à reproduire. lea places de la feuille de copie qui ne sont pas en rc$<.rd des ditee pl. du doo#ren= y....^.::::.;.t oa: r'1cson les :.-...iiutl.0:'4a 1ni'ra:rot;ès, si bien qu'il re soe produit p.: de xodifi- cation da couleur.
Si on le deairw, un peut w.cpCr.:er les aaxpoada therxosea-
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,l's1hles dans un liant et. déposer sur le support une couche de -3a :'-'a;; # : composition ainsi forsée..Parai les liants appropriés, on peut citer 1-léthyl-cellulose., l,alc6or-polyvL-iyliqile, la ,gélatine,, le co2lo-V dion, 1 eacétal- polyvinylique, les esters cellulosiques, les esters ? cellulosiques hydrolysés, etc. Quand on utilise un liant collol- dal, on peut faire varier le contraste des copies obtenues en agis-- sant sur la quantité de liant.
Ceci est bien connu des spécialis- tes. On peut obtenir des effets esthétiques divers en ajoutant des pigments ou des colorants inertes aux dispersions colloïdales, bien qu'il n'y ait généralement aucun avantage à le faire. Dans certains- cas, on observe un accroissement apparent du contraste en introduisant un pigment colorant dans le liant colloïdal.
La source de radiations infrarouges peut être disposée pour que la face postérieure du document original reçoive le rayonnement, bien que, dans de tels cas, il puisse être opportun qu'une surface isolante soit appliquée contre le verso de 1''original pour locali- ser et intensifier la chaleur reçue par cet original. On peut
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aussi suivant une autre di:sDos - 4 'ion, t, placer la couche thermosen- sible de la feuille de reproduction contre les caractères impri- més du document original et exposer les deux feuilles au rayonne- ment, soit à travers le verso de 1'original , soit à travers le verso de la feuille de reproduction.
Ces variantes sont bien connues et décrites dans de nombreux notamment au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.663.657.
L'exposition du produit thormographique peut être obtenue par réflexion simple, comme décrit c-dessus, ou par le procédé
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dit nbi.-eflexn. Dans ce procédé, on dispose d-lun support dlexpo- sition très perméable à l'énergie rayonnée sous forme de radiations Infrarouges. Ce support est avantageusementrelativement mince, de sorte que la chaleur produite dans les caractères imprimés du do-
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cusent original peuvent être transmis à la couche thermosensible à travers la feuille de reproduction, a ce qui produit un change-
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de couleur correspondant aux caractères imprimés.,sa,.Is retourneaent de lainage.
Le papier utilisé peut être un papier ordinaire ren- du nor.en4anénenb tra,s,,.r.ent pour permettre l'exposition à iras vers lui. La substance rendant le papier transparent peut être
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±1i#>née après 1 exposition de manière à ce que le papier de sup- port soit finalement opaque. Ce traitement rendant un papier momentanément est bien connu.
On a aussi trouvé que Inapplication de la couche thermosen-
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,;""",-..,.....,,.. - -- .. ".....'-.......- i.&le' surYe 'support peut ne pas $tre faite-. de manière régulière '' ''7 ' "'.' ..ma:is' u 1 cm peut appliquer la couche thermosensibla non ùniformônent '1 # . :: :' suivant un dessin régulier, par exemple formant des lignes ou des pointa. De telles couches sont utiles dans certains cas particuliers, notamment dans les arts graphiques.
Dans ce qui précède, on 4 considéré uniquement une lampe infrarouge comme source de rayonnement, mais d'autres sources d'énergie rayonnée sont également utilisables. Il est avantageux que la source de radiations soit choisie de manière à ce que les rayonnements émis soient fortement absorbés par les caractères ou autres tracés imprimés à reproduire. Ces caractères absorbent 1'énergie rayonnée et la. transforment en chaleur qui est transmise à la couche thermosensilble.
On peut utiliser des corps incandescents comma source d'énergie rayonnante, puisque les objets incandescents émettent un rayonnement
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qui est g-Snéralenant riche en rayonnements absorbés par la plupart des matières formant les lettres imprimées usuelles. Si l'énergie rayonnée
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n'est pas transmise par a support portant la =>==,1=Là thermosensible, le document reproduit doit laisser passer ces radiations de manière à ce que l'exposition puisse être faite à travers la face postérieure du document portantles caractères imprimés.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
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-ME"13 1 On prépare un produit ßer,oraphiçue en dépossnt sur un support en papier une composition contenant de la gélatine et du perchlorate de 3'-8tâ;I-7-sët.ax;-4''--beuo2pyxiâ.otbiacar'ocyayaïne. On plaça un document portant des impressions au contact de la face non enduite du papier. On expose le tout au rayonnement comprenant de l'infrarouge émis par une lampe infrarouge, et on obtient une répliqua. du document original, portant le René texte imprimé.
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3Jl2L± 2 : On obtient des rés 1%a=s analogues à cexax 3e l'exemple ' en utilisant les composés suivants : 1 à 10, 16 à 20, 23 et 24 à 31 de la liste indiquée ci-dessus.
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.E:o#!'1E 3 : On applique sur une feuille d' alut:iniur:1 une composition formée de gélatine et du composé n 13, et on écrit avec une pointa chauffante au verso du papier. On obtient une image dans les zones chauffées.
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New products for thermography.,
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@ The present invention relates to products and
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positions er :: oôr.-ïçue: -: Dyes 1-a = are frequently used in thersographic reproduction procedures.
To do this, the products of eT'2'register are often impregnated: e: w: t tne: -l: ogra1 = hiqu.e with dyes which change color by heating. The heat producing the turn
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can be supplied p a heating style C = 4: r -.:- G .:
.iv by direct contact ,. or by an exhibition. to radiation of high calorific energy, exposure which is modulated so as to form
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a latent ealorifiquej by exposure in contact with a document to be reproduced, the various areas of which absorb and reflect
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the calorific radiance differs.
L 1- = latent air ..- if forced produces a visible image by modification of the color-
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their colox-mt, saz-s deterioration of the original document .. 'A suitable radiation soxzr- This method of reproduction t.'ler :: igra- plique is the laz> e yarns of tungsten which bet a radiation rich in infrared and visible light. The thermographic process is particularly suitable. "Well for reproduction of originals having 1-irfra.-o-aged absorbent areas. Some of the known thermographic products are only insensitive to visible radiation and therefore require prolonged exposures to obtain acceptable copies.
It is obvious that these products have only Usual uses and that, in certain cases, they present no practical interest *
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The objects of the invention are new the = - == 1ographical products characterized in that they cG: t? eren, co.:. e thermosensitive compound a compound corresponding to one of the following two formulas-.
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in which:'..' @
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R1 can have one of the meanings s-: xi: ranss: - ¯ a) -a methin bond - terminated by a -hét6ro- cyclicue ring, of the type contained in the cyar.ue dyes, px exelsple one of the nuclei described in - 1- * work by Hees and Jases "The Theo of the Photography Processtt., 2-IacSillan ed., 3rd ed. 18 232a - the house méthJ-n po ,, ivan i ', - be substituted or not. And being ., by '].) example ime bond -CE =, -C <Ffl3> 1> g = ¯g -CH = C L.3- -
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etc i * ** ** * *** '/ bu an radical = xw1ià = zcvi-µ-le, such as a radical of formula,.
-CH =, ^. N βF33-C6â, 83 denoting a hydrogen atom or a radical - '' -
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alkyl or
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c) a styryl radical, optionally substituted for example .. a radical of -C = C-C6 -, R 2 denotes a --tome of hydrosene, a croups alkyl, aryl or a groups = w1 :: s, o ta Wen t d4-a2: coylaraino, me! that iijê = hy.1a => o; -h lieut, have one of the following sgn2c os ¯. - ic> - a) a bond # éÏhixÉl = # 1 # created by a heterogeneous ccyau = ocycîique in type ccnterL in the colors.'s .. = oc; ¯î.G, described for example ¯ - ique ... ... r-on .às where-v = ace ¯recité, the bond nethiÔ7 = 1. = nt atre Lon 50E5sziàêe
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or substituted; or
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b) an optionally substituted allylidëca radical, and a cyanoallylidè1 radical: .e, an alkylsrboxyallylidee or ç3coylsuL oy? alïy'¯.idëne radical;
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'Little designate:
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a) an a1co radical; (! - e x3 'z avé1:;. t.; ", s"' me! l't de.1Ul b. hui-: carbon atoms, such as a radical = ézhà- 1e, proxyl, ethyl, cutyl, etc., this radical possibly being substituted, being for example an iai = cal sulfc- vlCGflG-9 such as the radical - (. 'SJ3, an aryla1cDyl5 radical, for exampleTBβJle a bE radical. "1 ".c.jr '! By or a salt for example - (cE) ¯-J-1, Y denoting a salt of pyrr¯w: .¯u. substituted or not S1.1us't: l.tu.e ;. z, an acyl radical, for example -C (C} -: a4 where 'G3 an alkyl radical z3. 5 having one to eight carbon atoms or an aryl radical, for example a: methyl radical, 67Zby'te , propyl, bu; .y: .e, phenyl, aap; re, etc, cs c) an aryl radical éV (1: .. e2.1c :::
ent substituted such as phenyl, naphthyl, s zo-y3e, etc. Z represents the atoms necessary to complete a ring - heteroc, vc! 4-, C-, a 2 five or six membered ring, this ring containing
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at the moiré another atom, Clu "an otoxe of. Carbo: .e,: .el ÇU'1.ln .atome doÀ7;! mc" of sulfur of s, rlén1t.:. :: 1 or of'ao4e, This nucleus tt: .. "'1t" by oXeYl, L: pyridinc nucleus ##### uir.ol1e "ec;
X .rercsc.:. E an anion, such QUI ax: ica cfào * 1 = -e, broure, o- de "? Orch1orte ,, sU :: ta, = oc; a. :: e ,, sr-to : .è.e sw..3.'onate ,, i: 3E. '' 47; jJ.Sl. '. 1:. "rf3, viiJ F.:.tii;0 09.OIF.' 8, e Cj The CO05'S ê6ir.ls 6set us = 10 of properties which make them usable in various processes of obtaining wa, es.Er discolored by the heat1 they are: , = ..- e; r, 3 ut4oÀisies in ,, re wa; r, ::. e., this ç # 1 is the subject of this /
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patent application.
We can prepare the compounds used following
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the invent1on coe == e describes it of = ---. of Belgian Patent No. 78 51t6, filed August 29, 1969 in the name of the Applicant. The compounds defined above are ch1 = ue altered when subjected to bzz c. "'1auf.f': lge,;. ar example to the heat provided by red radiations. ':' I; t: 2'8 cé # é = a = 1e, this L "i''c, 'rc":' v ... 'OI3 is u ... "' :. cut of the ::: ollcule, do 1 ,: .. '. C, ::. 8. ".. E.' precise depends on the precise compound used.
This 1tÉcx # isr: e ..-....-. 1 '... a-: J, ..... c na- niere 1 "' ..... 1 ...." ,, ! <'> nr> a .. ""' ''.) at SU'h '' '' '' ''. a. "'' '' '1' '" on a specific example:. i --.- '"C e
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The èLc.Qh .. -; O: l x- actio; Ga- '1-at: .i'.: Téffa- i?; - ft- &;;. Te ::. Ue-:? R- CO.P htL-'Y "" l'q "C c. 'c la .. "of O" "from 4.: e to o" "' -" '7 "ion 14q.D + and%, - ne base V l1oo4o .l..¯c.; .... ;.;> ¯4 .., éC S $ Y'c ': - a. ^ ..: sL' - "'-' \,; -" --- ...... "'... ..L ... e ose colotc which had = e ± rcte è4V; 1tage.Cest iette. Base cJlon-nta çr 'is "ilis6e 1> ohte = ticn d'iges.Les'."'; - 1 "" 5! '--- ", -"' - -o .. ,, ".... s the cO" "" "The C. ' -. ^ w ¯-1, .., o:, "" 'vc "",: - re,.
Pro "- éZ * .Orce-- dive-zes reacl - 'ons i rue' 1 'ïSt" or la .a .. o wi r..t ..1 - ¯.- "! A -01, , - tso OR l r6c: o. cOuer oina qse le # da ap- = ..: ': nt C:;': 2.d 0: 1 and <.i te pr 1.:-, acid dc- ::: a., ièc; cue e; 3. du. ;;:;: 0- .a soi '# Sé =' n = ± 7, -às ne ",: 1. "" '- "..... 1 ..' - ':) zz ç- v ...: ..: .....:;,." ,, - C, 7, lZe C-, Za - 4d = 'L' coo- "" GSi.
J, 'l: ad <' IZ¯cCw L't'iZ''3C '... r' '' '' '' '' '' e a4CWi des frh: ;; :: e :: ts,; .t: 'Oc: uits WW.4r4' from Va.rY'v'1.J4S ièes:
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eg exe2e, Ia? d; .e is an effective re4.-iculation-ët--
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a dye mordant free radicals and cations are
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polymerization initiators. "".; According to various advantageous sodas of ease of implementation of 1 - ,: Ln- veion, has atiise compounds theraosensitive ca: fa es to the de-
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general finish given above and corresponding more gone ---
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to one of the following formulas - '¯¯, ¯, ¯'.] j
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¯ ---- r-GgTC-s-h - a-s = GE ---'- E3 g n-1 - 1.
2 .. OR ¯. - -I- = - i = - '; ¯ .fl "rut oy" l ', ¯' - Î '/ 1. R-l ± ¯, ¯, OR E. ¯ D. - -; . ''.: R2 ,,. -qÔi] =? = 1. fr ¯, 7% / "'é ¯-' ¯ ¯ ¯ 'Î - C) = c3-CH =? = C- # L = L - G ô., ¯ ¯ ¯ -! - Sl ¯ n ', 1 1 ... 1 - "X. ¯ ',? :. '"= -, .- ..?, - = E2.", "- <;.'" Î ('' i "" ..; .- r'X - -. ¯ ', lli "Ù" Ô /;. ,, - Q? / ,, -Q? - ,,, -: -: D) .C ^ 'it-s- = s T r tr â Y iT:' 11. -,; -] / .. g-1 .. '-. -s '' ¯ - "",. ¯. -, ...
-: - / '' ... L.; - ¯ "'ÎÎ" j. "V 1" / 1 ± "$ -; 2 OR 2É '^ ¯ -q2 1! -' - ¯ f" s bzz 2 ¯ ¯ ¯ µ, -Q2¯ nY) - RO-N - SE = CH: --C == LL = 5 = C ## & = 0 or. g-1 m
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5> "In these ornules; the 'symbols have the following meanings: ¯ t,. -. QI,' Q2) 'Q3, e Q9 each represent the nonmetallic atoms' needed to complete a nucleus A sensitizer or desensitizer comprising a heterocycle with five or six atoms, of which at the corners an atom other than a carbon atom, such as:. atone of oxygen, sulfur, selenium or azo, that is to say a
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core of one of * types used in the preparation of dyes
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- cyarii.ne? such as one of the following typical cores:
the nuclei of. thiazole fani3 "e, for example royal thiazole, 4-methylthia-" zole, 3-ethylethiazoles 4-phb..y1thiazole, 5 - :: 1ethylthiazoJ..e, 5-phenyl-.
¯¯ thiazole, 4,5-din: ethylthiazole, 1: -, 5-diphe: lylthiazole, 4- (2-thienyl) -:. thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiasolej 4- or 5-nitroberso-5 tMazole, 5'-cJ> .. lorobenzothiazole, 6-croro erlzo - :::: -. d.ê.zo1.e, 7-chloro-. ' benzoNùiazole, 4-nétlflylbenzothiazJle, 5-éthyl.bB: lZot: rlazole, 6-methylbenzothiazo.e 3 Er.4r ooertzo .aZOIe y i-bxraàbenza L:.; a.zole, ¯6- bronobenzothlazole, 5- chloro-6-nitrobenzot; hiazole, 4-phenylbenzo- - - thiazole, --é, oxyberzzo4biazo.se, $ -wéboxuenzo = .àaza3e, 6-methoxy-)> benotiniazole, 5'-iodobenzothiazole, 6-îoiôDenzotàîazole> 4- ethoxy- .é benzo 4 '..' 3 azo '' ej '5 -é - :::: J.0) :; Tbe'2; ot; -iaz01 ... e;),' -. T x ay 4 oiē'ïzo V âsazo.e 5,6- d: é ¯oxyberzo '^ .. azal, 5,6-zethylene (ioxybenothiazo? e, 5' -? ydroxy- -benzothiazole, 6-hydroX "i ' benzothiazole, a-naphthot1 - .. iazole, p-naphtho- '-thiazole, f? .1 ......,. l $ -cL:
oa..s3¯napoLziazo? e '"' ...... f? hL .1.hi." 1 8 "o .. '."' t-.; .. ', 7 "t", t P-naphthothiazole S-setho-x-naphthotasole 7-r4thoxy-c: -naphthothiaole, ':' - vé4bcx, ynaTaphc: o -; 'a6', =, $ - û-: iazo? E, nitro- napboz.aLo3es, etc. ; the rings of (x # i7e of 3.ja: azole, for example the rings 4-methylcxazole 4-r tro-oxazole, 5 -;:;. eth'loxazole: 1 4-phenyioxazole) 4,5- diphenyloxazole, 4-eth-yloxazole, 4) 5 - diJ ": 1ethyl.-} oxazole, j-pbény.oxazoes benzoxazole, 5-chlorabenzoxazole, 5-méthy-" tsenzoxazoie, 5-phenylbe (oxazole) Ç- or 6 -5 ± trmDenzoxazole, 5-chlo, - .. ro-6-nîtrflDe; zo> azole, 6- = étlÉyînenzoxazo'e> s $, S-di ê hylbenzoxazo'i e 5.
3-s6-diéL: y.benzo: azole, 5-methoxybenzoxazole, 5-t: c.o7-Yben2oxazole, 6 tëboxßoe: 2oxazoie 5-hydroxybenzoxazole, 6 - ydâohybenzo; zcle,, oe-na> htoxazalg, p- naphthoxazole, the various nitro naphthoxazoles> etc.;. the nuclei of the selE?: azole fasille, for example the 4 -!: 1ethylselenazole) 4 -; - li rings. troseleI ".a.zole, 4-phenylselenazole, benzo-: selenazole, 5-c :: ù.o :: - obenzoselenazole) 5-methoxybenzo5 elenazo1e;, -hYdIoXYbenzoslénazole, 5- or 6-ritrcb? nzo <elénazole chloro- z
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fi-nitrobenzosé3énazaiei 'éir, y3 = ôcenzos2? enazQîe, ocaapßosé3én--]; li = q¯. âoïe, I3-naphthoselénazol, the various nitro naphthoseîéna'zo2esß etc, r> - - :: - the nuclei binds the fault of the 1; hiazolÛle, 'for example the nuclei¯ thJ.azo3ine, -et.' '., -, 1 iazaline, etc;
the manila ncysnxes of pyridine, for example the rings. 2-pyridine, S-ne: hy2-2-çyrid.iae .. ¯ ¯ 4-pyridine, 3 - thyl¯4 y '=' iain the various i-tra-p-, rièi: .es, etc; ' - ', the nuclei of the cuincleine and 2' families; soçs ::. oîQi..ex for - examples the 2-quinoline rings, 3-mejy1-2-qu ± noléhne, ¯ $ - éhy1- 2- quinoline-, S-chlora-2-çu.nolée, 6 i: ro-2-çuJ.no3iae, 8-chloro- "2-quinoline, 6-xetoxy 2-çzircïéī ^ ¯e, 8-éo uinoline, Ey - Q 3roxy-2-ç :: ixozein, 4-quinoline, 5-.:.éLo--çuinoline, 6-nî = rc - 4- quinoline, 7-nethyî-4 - çnirolé> e, ô-chio = o-4 - quiwlolein, 1-isoquinoline, 6 xißro-'F-iso; uo? ein, 3, .- 3i; y-a -: - isacinoinei: ga 3-iso- - quinoline, etc; kernels.!: 3,3-4iaîcoy? i: .dcla, por-: ant avata # geusesis a suostiTxant nitro os., a:
o, 1; e: B f ;;. ua the rings 3,3-di-zethyl-5 or 6-niz = indoiéirn, 3 = 3-di; G-t '. ^ iyl - on 6-cyanoindole! : ir.e, etc; nuclei of the i'¯d22ate family, for example the nuclei, imidazole, 1-alcoyli = iàezole, r-aiçoy? - # peaylir..ic.azole, 1-alcoyl-4,5-diEétl! yli! aida = ole, aaz¯ .. ^. ¯3azole, 1-alcoylbenzi ::. idazole, 1-a: co; l -: it = oenûiidazo '? e, -: yï-1a6.ic' -. îorGbenxiidazo3e, 1 -alkyl-x-aa? htidazoia, iy? ¯ï¯na, 4i: .da.o2e, 1-alcoyl-5-ce- T.hoxy-o # naphtalisidaz & le, the nucleus of the iidaso4t5'- 37 * 'quinoxaline, by ± -.xc, i = e les.: Gy-u.'. X I- # lcc'i = i3 == of4, jfflc # ± -oxaii = e such cse -ô-ézhylinida = of4,5> flq'aincxaline, 5-chlo = o-1-ê = ± rlir = Ldazo- L y5-Jçsincxa3i! e, e: .c, 1-Q.lc:::y li - :: d. dazoL 4, 5-Êl quinoxìr..o, .p <:: r 'example 1-al $ yliniéao ± 4, p flq'iGox = lî = o, 6- = h'oro-1 - <- lylimidazo- f4 ,> flçuincx = l1 # e, 8'LO,;
-a = iioi # zoS4, pflquinoxàine, = r example '-gény îî: 3azaL, --ç''oz << iaes 6 = Elo = o-1-pEé = zriinid == o- L 1,% -guinaxaliae, e ta the nuclei., --àia. '. coy3--3 Lyrrol a, .î - =? 7 pyridise, for example .î, 3ic.étî-s.¯ F'rraîc, Jp: fridine, 3.3 - d: .é'L: ß 1 - ,; ß;%. T3'OiGL 2-, b% p; 'râa, summer; the ::: oya-a 'thia.zcloL4,5-ÈÏ-
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quinoline, etc,
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R3 xep = this gnoup.,, ... 1. - represents group -coy.e éventnellesen '. uas' .. i'.éj avan J; as6use:; en't a lower alkyl group, c ^ .y:. ::::. a1; ra a% C = e3 of carbon, for example a methyl group, et: yîa, propyl, isopropyl, cu-tyl, hexyl, cyclohexyl, decyl, dadÉCyîe% e1; c, a group 1; ydroxyc.lcoyl, for example p-hya-ozyrê * yie, L3 / ny> oxàJ.aty? e, etc, an alkoxya.lcoyl group, p <-X "example # melTh.oxyethyl tal # buto.xy # ÙàYle, 'eta;
a group ce. = SOcorie.- - ¯ example J3-c.arbox;) 'le, kà-czflooxybutyàe, e t; , an alaa-j group, eg - ############
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pie m6-t-oxy, e.za3xy etc,, -a group ... t.: ...:: -: 5 .-. '. to.â:; by ... ",, ..-.... 1 '" -' 's ..' .. 'C3 ±: y s.é-.fi. s.:.':7,.'s3:.=. .2 g L C. y, 'c: - =, t;.::' I "â. ':' C;. :::. ¯ '' .. Ci; f â .B by O: .. ............ "" .....-: 3..t ....... .....- û.'s: EI? ¯: r. ' ''. ', r ".... w .... ..â ..' n? p2.r L3 '.,. ::. ..: 'fl -, = 5-. tlaox3rcai = -> Lé = 1 = ;. 1 <, -; 1-àt ± = ox3rca ± Joylbutj-1 *, c-tc.
C ..- t ;. <"; y ': ..: p7;' a "EZ- 'C; r'.e ?. eg ::?: e .., i. <iy6 p1: é ..: f ;;: yle, otr, 3. ; :: j ::;, i: :: ". :::; 1; not: 'é ..' .. C .1 # y # &2-pop;: yle, 2-jaté # 3.le , y tJ::. '. c'n. in:; - =;:; ".;' a a == il ± ¯ xà> CL'j..B3 i. ^ 7:,. ' tc1.y2e, -? ::. tyle, é ::. o ""? ::::: r2 :) chlo = <: # 3 = 5 # 1.'lc etc. ; bzz¯ 1 '$ â. 'eSc.:,. eS a' â.O.A '.. 5: ^ v' w ':. rt,.? .... j ..:. ¯t 'M .:.,' '::: s = t' ..
S Ss. ¯ L'sr r30 '.: "# & reprqsërLt & the atoms .ncs L-- = .. cessa.ires; poTir' il .: r-e²'- sc :: ¯ the atones 4"; "" - ":: ;;:", ... ¯ --.....;: ... ;;: \, .. <;;; $ ;;. ", -) .J-) complete ' u a1Jyau heterocyclic with five or s> = W.4 s CVwaVÂ ^ KsirV followed 'r' 1% example i "Un j 'MÇ1 è ..' i: lzote, da sv-: re..s. ± 6¯- {. ,, ",, ;; 'o'Y" "VC- ,,,,,, 3 ^ 1 C'" '' 'l' '' '' 'n'f -u- "' '' ' - '' '2 - "' -" "" '- c "': '::':" '¯-0 -: - I .'- "" "Z;'" e ",.", " , "'P" I, 1% on oxygen, such,. \. 4. "--i. noya-n 2-P = a..cw¯ --o ::: (p3.r example L t.:',.-" i.:y 3.-G "" a's ?. Tr ....;: "'tÂâ.f'. 'W"'. 1: L ':' ... "'"' rt c, .. ". Û.r:. -T, i.
't¯2-2: .. "ov:.:. 2: o? y'! i- i-: Cyī? - .Oz¯: -js: y etc.); g noy .'fJâi '. 82'.o.¯O:. ± -...... SÂ '.. ".." r .. .4 y -: CI "". F ..-! 1 :.' f = 'Cf. .. L ... O¯. #. 3-ethyl-5'- tE) -isoxazo! or.e2'etc); 2L7. S: Oya; x O: i: .. û: VS.' (; r examples 1-alkyl- 2, 34ihyWàn-> j-2-o> ii # to + le. eta.)> rxn -..... "w. :: (. 4 ¯.vs; av; jr ... such tjLi. 1, '... radical acids barbituric or acid -; ::.:. Oa: - ::' i.t1.:.iQ .ue carrying eventual = ent àos substitus-nts 4a'.Yoi.L4W..i position. 1 (1 mi4Lriy 1-propy2-, 1-hepy?, etc.) or had positions 1 and 3 ('y 3 -.;: ét: yl- #. 1,3-d.ethyl-3? si-cip = ePy.-y .s3-üsopro = yl x = - :: iyc.o: e: f.-3 13 -di (aethoxycthyl) -, etc. or substituents û f. '..
L'1 position, 3.- P ÎIGIi Yl -s 1 -? - chlorc> hey # ylL, 1-p-ét2: oxycar '!: Lo ::: tlpényl-, etc.)' Or in positions 1 and 3 ii, j-toiK-1e; yi-, 1 $ 3-di {pc: 10 = c: r.yl-, 1,3-di- (p-ethoxycarboy1penyZ-, etc.) or an alkyl substituent in posi- tion 1 and 'm substitca; t aryl in position 3 (1-ethyl3-3-p: nyl-s 1-n Y.epty3-3 hû: yl-r etc.), such as a rhodanine ring (c' is to say a ring of 1 fa = ille des 2-tb-to - ?, 4-th4azolidinediones), such as a rhodanine ring, 3-alcoylrhoJanine, (3-ethyl-hodanine, 3-allylrho-danine, etc.), 3-carboxyalkylrhodanine (3- (2-carboxyethyl) rhodanine, 3- (4-carboxybLtyl) rhodanines etc.), r-suloulcoylr: aodanir.e, (3- (2-sul- tothy2, rhodaa: iz : es, 3- (3-sul2opropyl; rhodaHi. ^. es 3- (4-sulfobutyl) rho-danine, etc.), or 3-arylrho: anS.: e .. (- P; nyir: odan.ine , etc., etc.;
such as a nucleus 2 (3-iaidazo, '12 -pYriàa: e or 2-.fu: -anone (3-cyano- -phny3 .- ('Ej-turanones etc.): such as a nucleus th = o.i'.én-3-o: xe-I, 1- dioxide (benzobthioghn 3 (2i: -one-lsl-diox.ide etc.); such as a nucleus ,, 7'âiOXO-b,? - àihy dra'-thiaZOio, r3f2-pYxiuidi: .e- (a? -d3.oxo-.
3-IAYl- s? 3'3xo- $ iziazolo, 2-Pyrinidir: e etc.), such as a 2-thio-2,4-oxazolidinedione ring (i.e. a ring of the fa-
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........... ui "e of 2-t: ûc-2'-r i3 =: .- Î-03.'az0¯''iU ': U' $: é. =: : ': f: 2-thia-2,3 - ox.- zo1iàOedione,, 3-C, 2-s: .Qéthy33-2-thio-2ir-oxazoLidineaione3 3- (4- sn: Ic, utyl) - 2-t'hsa-2, - oxazalitin edior.e 3- (3-carbo3rypropyl) -2-thic- ¯ 2t-oxazol3di.ed; tr. ^ ¯es etc.); a thianaphthenone ring (2- (211 ) -thiana. phtenone, etc.): salt that a nucleus 2-thio-2 5-th.îazo2dinedione that is to say of faaiile & s 2-thio-2, C3H-ï ') - thiazo? ec.iones) (3-ethyl- 2 = :. ho - t: azolîdinedîOn23 etc.); such as a 2,4-thiazolidir diona 2jt-t ring: .i.aza'¯idir.edi one 3-ethyl - 2 - tâ: .azolîdi .ediones 3-phe-¯ nyl-2,4-trazolidinedione, 3-α-ryhtyl -, - thzazolidinedione etc.);
such as a tiazc3ici = none ring (4-thiazolidinone, 3-eth714-thiazodidinone, 3-phenyl-4-thiazolidliione, 3r.s-naphthyl-4-thiazolldin.one, etc.); such as 1 nuclea 2-iazolin-4-one (2-É thy? rercap to-2 thia-zolin-4-one, 2-alccylphenylanino-2-thiazolin-4-one, 2-diphenylamino-2-thiazolin -4-one, etc.); such as a 2-inino-4-oxazolidinoae nucleus (on) psEUdohydaitoi ^ 2) such as a 2s-iidazo? idinediane i (hydantoin) nucleus: 23-iiêazalscinedio: e, 3-ethyl-2, -s-- iidazolidi.ne- dio # e, 3-phés.yl-2,: - ir.idazo? idir.ed.one s 3-a-naphthy3-2 --iidazoi.- dinedione, 33-c ..> ûhyi-2-? idazo? idinedione 1-ethyl-3-phenyl- 2, "- 1: xidazo ' iài, eài = n #, 3-éü; = .- 2-x-naphthyl-2, - iidazo.idinedionei 1,3-ui;:
enys-2, -, a.aiû.c'3ZOt? .cl ned: ion e etc.), such as a 2-thio-2,4-imiàazoliéinedione (or, 2-tlaioànydanto] ne) ring (2- thio-2j4-imidazolidinedione, s 3-et: y i-2-thio-2s-i: i dazo? idinedione, 3- (4-sulfobutyl) - 2-tliio-2,4-iidazolidi.edioiie, 3 - (2-carboXyethyl) -2-thio-2j4-inida- zolidinedione, 3-phenyl-2-thio-2,4-imidazoidinedione, -3-a-naphthyl- 2-thio-2, Y-iridazolidinedione, l, 3-Diethyl-2-thio-2,4-imidazolidine-diane,.-Et: yl-3-phenyl-2-thr o-2, Z: -iidazolidinedioney l-ethyl-3- rô.p.ayl-2 -thzo-2, -iidazolidirsedions 1,3-diphenyl-2-thio-2,4-zimiàazolidineàione, etc.); or such as a 2-imidazolin-5-one ring;
(2-prohylmercapto-2-imidazolin-5-one, etc.); - n is a positive integer between 1 and 4; ; - n is one two or three .; ,. g 6 is 1 or 2; ¯ * j R6 and R each denote a cyano radical, an ester radical (ethoxycarbonY7 nethoxycarbonyl-, etc.), or alkyl-sul- ¯) rony1e (e: hylsuli "onyl-, ethyisu3iony ? -etc. 3; ---- - - .- - - # "" "" - L represents a methine chain of iormlxle # C = or.
T "2, ¯ ¯ at a hydrogen atom, an alkyl radical having from 1 to 4 atoms
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te carbon or a. aryl group (phenyl, etc.)
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, "¯, - I. Î, ÉÉRtBÔÎ / nÉntlllÉltàecs. * .. - D, E, J, R2 and R4 independently denote atones. 1 ..... .. ¯¯ :: '' ..-. - -
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of hydrogen, acoyie groups, content av.nt.t; weusent from 1 to 4 carbon atoms), (methyl, eibyl, propyl, isopropyl, butyl, decyl, dodecyl, etc), or aryl groups (phenyl, tolyl, naphthyl, methoxyphenyl, ni-.ro-ah, 64yl, etc);
X represents an anion, (chloride, bzo = re, iodide, perchlorate, tatrafluoroborate, thiocyanate, p-o2zè: es sulfoste, stêthyl #
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sulfate, etc),
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G rapreser¯The un r4dicl enilino cn Lrzle, (n ± é = y1 <, naphthyle., Diaiccylsinophenyle toîyle, oIorophênyï,> z = z = ojhé = yie ailinsvinyle,
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summer) ,
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= ep-é; ente raiix = 1 -1. =; j.Il # escy - represents a radics.1 #######., .. 4 .GÜ: ßt syEn '= t.'. 't1â '.0. ^ .. 23 of C L7Gae dt-ns la ebai ## 12: cy, 1 -.:- .. = n = iàic = 1 l's'. 'w: .a for =' .. Ie (C ') -.r ;? ens- (Cn; - -C,, eu L 2a *. # ioi = i to 7 2, such culun K * fa ¯ cri, zét = z- = ethyî- eneoxy,; rox3.liààneaxy, étl'.L & nedo. xy,> = é = y13; -ùhi # ézEoz3 ", etc; e - 2 nep = é-en2e aoi:
a = aiic =? alkoyia. optionally substituted, - aya # t = v == t = ceuzi # i = I from one to four atoms of ca.rbcne, such as an nsthyl, ethyl, propyl, isopropyl, buty'-Ie, hexyl, cyclohexyl, decyl, d0C ''. EGjl $, a radical q7.i 'a censyl radical, a medical sulfoalkyl, xar example 6-sulfoëthyle, # sulfo'butyle, # sulfopro'oyie, or an acyl radical, for example a radical of formula -C (û) -3 where Ru for example a ⯠curz: ézh5> ¯e, 2myle, napn ß le, propyl, be: ¯ :, etc.
In the preceding formulas, Q2 preferably represents the ator-.es necessary for a pyridine or quinoline nucleus, D, ez J are preferably zldio = x aryl.
Typical of light-discolored dyes and internedisires for their preparation are the following compounds: 1. 3-ezhyl-1'-methozyoxa-2'-pyridoc == bacyanine perchlorate 2.tetraßluorobcrae -ethox3r-3-ethy? qza = 21 = ¯pùridqcaTDocyznîne iodide -le 3'-ézhyl-1-néthoxy-2-py = idoihî = cy ine 4. técrdluo = obo = ato àe 1-éihoxyr-3'-ethyl- 2-pyridcthiacy == 1nB 1-Benzyloxy-3'-ethyl-2-nyni-ioil-iacyaz * iodide 6.3'-ethyl-1-xelioxy-2-py indide = ido = hîac == bocyznine 7 .. zÉ:, ß aï? i-ethoxy-3 * -ezhyl-2-sy ucrroborate = iio = hiacarbocyanine 8. bydrcXy.de de anhyàro-3 '- * éthyl-1- (3-sulTo ropoxy) -2-Qyràào = hia-earcocysnine perchlorate de 1-T: en2yloxy # 3 '# eti! Yi # 2 # pyridothi.aoar'bocyanne in, 3'-etl-1-aého-2-pyridothiadicarT perchlorate: ocyanine ¯¯¯¯ 1t <picrate of'! '# metho2y-1,3! 3-trisë '):
hylindo-2 '# pyridocarbocysnine
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12. ae 3T-e perchlorate; i-eyuor, -ç? 7 - nenzo-c pyrzaozacaruocyanui 13.! -ethox-, 3'-ethyl tetrafluoroborate, 3'-ethyl- ° 'y' benza-2-pyrido- - -. ": thiacarbocyanine 14. -: etrafluoro'bora'te of .l'-ezhoxy-3-ezhyloxa-2'-czbocyenîne 5 15. tetrafluoroborate de 1 '-é; hoxy-3-é; 1 hia-2'-cyani .ne 16. # é = IIt02'ObOr a: e of T-ethoxy-3-ethyl? hia-2'-csrbooyanine 1 ?.: éi.Z '<zW.OrCJOrôwe de?' - c :. '.. Cx; f - .. z'yv: 2â-2 '-.'. WC r: / OCjI '13 âI6:. 2CL: .dnZe- G6? -. '^ "W¯LSYßr -'-.' E. .j'i - #. i - ". On.ir.COir.
O: 'û "bOCy7.33g': 9. 3'-ethyl-j-cXY-4-py perchlorate = idolacyine 2J. 'R'" ¯ 2 C. '. J. CrfiW.' of 3'- ± '.r'i-' c: # ¯: O, fT-Jy = 1tlQ i. '. ". lâCnT'ûOCy cwj.:uB 21. memr = ii; o = oôo> a = e de? '- é: = o.ay-3-éz = v'j- = s u-oenze G': = bocyanine 22. po: èè-31: ot6 de 2 - w ... ¯inovi .. zyi -? - xetozy:; f diui; 23. aerérhlo = ate de i-é i, i-l '- :. é.: - r- n j? = Oer.zo; 4w .'- c-. âocrrins 2L. dibroin-ire de '' -tz, ', rl2ci ..'. OX ', / Dl5Dj2: .. ^ înil: IL1 25. 3bro:., = re de ï = 1' - = ixéß: yiue.iu-3lazs # yridir'¯ .....
26. d .. '¯D20. 28 e 'ii: "ßc =: G:" vïs: cr.30Xj% 335-2 wéT.;% 1..72ciiti.
27. dibrcsnire de i, i'-érawé; "vlë: e - ,.; oxyhis (4 - :. ct :: ylpyridiniua) 28. d-bro = -tre of 1,1r-tet = aétsr.6ioxYDispy = idinium 29. dibro = u.re de? 3? '- pen-sét:;, r.èna ^ .iaryioispyri4iaium 3C. 1-acetoxy-2- (4-di = iêtBylasinostyryl) pyri <iijiium 31. perchlorate 1 enzayßcxy-2 -; # - âi.ét: ^ ,, vla.:.inosvyryl)pyri in¯u 32, # ..., .. ^ .. 8 's. ": é.: y --e- S s- é .t.GT-2- (ij - yr¯dyi.déne j W <.y <i4én 2-thiobhi ruriçue 33.:, - éi'i-l - (? - aëhox3--2 ( ? :: j-Yyri.; l3dènejét? ylidè: ¯% ho, .e 34. acid? 3-âiél - (? - ec, f-2 ('13 -pyriôyy..idànaëßh; 3idén ba - bi- .uric 35. t3, 3-3ioyaaaaliy2idër.e - i-wé;.: oxy- ?, 2-drâropyridins 36. 2 -% ('- xét.'. flx-2 (? E) y rid;,: ièsre -E iylidènbenzor #} .- 'opEëna- 3 (2ù) -one-1,1% -àîoxyÀe 37. 3-caa.' o-- r (3-ë: 'aox, Y-2 (? E; - p, r iây3¯3ëne j é ts: yiïdèn-t é:, 'ī 2 (53) - u = custard apple.
The dyes defined c:, --- above, plus pa = zicnliêrez those which correspond to one of the formulas A to H, can siù * x1i = to obtain thermographic copies of documents. As has been explained, these compounds break down without 3 'heat ac iax and lose their
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initial color: generally they fade, which allows
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Use them as t1 products: ermosensièJ.es. Compounds forcing the photosensiole part of the leaf
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The reproduction can be deposited in layer on a support or move to impregnate this support.
A support is used more particularly
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. "<'*% *' 1" '<' t! g: z "'é" ..... -1 ....... ttillsar' 'having low thermal conductivity 06nerueAl8nt, n hair use plain paper as a backing for a composition and paper., pot before being transparenty trluc1d. or opaque. It is frequently desirable to use a medium which transmits the expoaitian 4.:-d:.nt rauations particularly to the original reproduced as opaque for 041148 - here; at least one of the sheets (original or reproduction sheet) must be transparent * to used radiation.
It .. '1 advantageous street the support uti11;., Aotacexnt on paper or * n other floral product, not begin pu 1 oarboaisar before) 25 * C
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about*
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For p-psrs: the product * twerograpkxçuss according to the invention, a layer of ooloraat ther :: i08naible is generally deposited on an opaque or transparent support. J.'p: as, obA [; Q, we place the reproductioa leaf in contact with an orisino: o containing lines, for example nn tsxa tnpé la machina à and we exposed 14 everything to rad1a- tio * = a 1ni "ro ougoa ..
Ias pln "^^ es of the docutMnt ri reproduce which absorb a lot tra. Infrared rays, rsa: orsaen: these r & .yor.n.men ex heat, which oai t: s: .siss à lys.: E :: = îîa do copy, which produces rtpidex-Mt a ciànùexext ào aoaloa =: 10: .. 11,140th pla-os of 1 * excavation of = * px * oiàctio = which its: en = ag = 1 of the P :: '; 1 '' 'U $ ab; o = bant the heat of the document to be reproduced. The places of the copy sheet which are not in rc $ <. Rd of the dite pl. Du doo # ren = y .... ^ . ::::.;. t oa: r'1cson les:.-... iiutl.0: '4a 1ni'ra: rot; ès, so that it is produced p .: of xodification da color.
If we deairw it, one can w.cpCr.:er the aaxpoada therxosea-
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, the s1hles in a binder and. deposit on the support a layer of -3a: '-' a ;; #: composition thus forsée..Parai the appropriate binders, one can quote 1-ethyl-cellulose., l, alk6or-polyvL-iyliqile, la, gelatin, co2lo-V dion, 1 eacetal-polyvinyl, cellulose esters, esters? hydrolyzed cellulosics, etc. When a collaldal binder is used, the contrast of the copies obtained can be varied by adjusting the amount of binder.
This is well known to specialists. Various aesthetic effects can be achieved by adding pigments or inert dyes to colloidal dispersions, although there is generally no advantage in doing so. In some cases, an apparent increase in contrast is observed by introducing a coloring pigment into the colloidal binder.
The source of infrared radiation may be arranged so that the back side of the original document receives the radiation, although in such cases it may be expedient that an insulating surface be applied against the back side of the original to localize. ser and intensify the heat received by this original. We can
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also following another di: sDos - 4 'ion, t, place the heat-sensitive layer of the reproduction sheet against the printed characters of the original document and expose both sheets to radiation, either through the reverse side of the The original or across the reverse side of the reproduction sheet.
These variants are well known and described in many cases, in particular in United States Patent No. 2,663,657.
Exposure of the thormographic product can be obtained by simple reflection, as described above, or by the method
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says nbi.-eflexn. In this process, a very permeable exposure support to the energy radiated in the form of infrared radiation is available. This support is advantageously relatively thin, so that the heat produced in the printed characters of the do-
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original cusent can be transmitted to the heat-sensitive layer through the reproduction sheet, resulting in a change
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of color corresponding to the printed characters., sa, .Is returned woolen.
The paper used may be plain paper rendered nor.en4anénenb tra, s ,,. R.ent to allow exposure to it. The substance that makes the paper transparent may be
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± 1i #> born after 1 exposure so that the support paper is finally opaque. This treatment making a paper momentarily is well known.
It has also been found that the inapplication of the thermosed layer
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,; "" ", - .., ..... ,, .. - - .." .....'-.......- i. & the 'surYe' support may not $ be made-. on a regular basis' '' '7' "'.' ..ma: is' 1 cm can apply the non-uniform heat-sensitive layer '1 #. :::' in a regular pattern, for example forming lines or dots. Such layers are useful in certain special cases, especially in graphic arts.
In the above, only an infrared lamp is considered as the radiation source, but other sources of radiated energy are also usable. It is advantageous for the source of radiation to be chosen so that the radiation emitted is strongly absorbed by the characters or other printed traces to be reproduced. These characters absorb the radiated energy and the. transform into heat which is transmitted to the thermosensitive layer.
Incandescent objects can be used as a source of radiant energy, since incandescent objects emit radiation.
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which is g-Seralenant rich in radiations absorbed by most of the materials forming the usual printed letters. If the radiated energy
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is not transmitted by a medium bearing the => ==, 1 = There thermosensitive, the reproduced document must allow these radiations to pass so that the exposure can be made through the posterior face of the document bearing the printed characters.
The following examples illustrate the invention.
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An oraphic product is prepared by depositing on a paper support a composition containing gelatin and 3'-8tâ perchlorate; I-7-sët.ax; -4 '' - beuo2pyxiâ. otbiacar'ocyayaine. A document bearing prints was placed in contact with the uncoated side of the paper. The whole was exposed to radiation comprising infrared emitted by an infrared lamp, and a replica of the original document, bearing the number, was obtained. René printed text.
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3J12L ± 2: Res 1% a = s analogous to cexax 3 are obtained in Example 'using the following compounds: 1 to 10, 16 to 20, 23 and 24 to 31 from the list indicated above.
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.E: o #! '1E 3: A composition formed of gelatin and compound 13 is applied to a sheet of alut: iniur: 1, and one writes with a heating point on the back of the paper. An image is obtained in the heated areas.