BE738230A - - Google Patents

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BE738230A
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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouvelles compositions décolorées par la lumière et leur application à l'obtention d'images photographiques; notamment en couleurs. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   L'invention concerne l'utilisation d'un groupe de com- posés hétérocycliques azotés à groupe N-alcoxy pour obtenir des ima- ges par voie photochimique. 



   On sait que certains procédés photographiques utilisent des composés photosensibles qui sont des colorants détruits par la lumière, et non des composés d'argent. Généralement, ces colorants sont décolorés en proportion de la lumination   reçue,-si   bien   qu'où   obtient directement des images positives. On peut même obtenir di- rectement des images positives en couleurs en   utilisant un   mélange . 0 convenable de colorants bleu-vert, magenta et jaune décolorés   par--   la   lumière.     Généralement,   la décoloration est   relativement   lente, si bien que le procédé est sans intérêt   inaustriel,   même si   on.   utilise un adjuvant sensibilisateur. 



   L'invention a pour objet des compositions photosensibles 5 de ce type, décolorées, rapidement, et leur application à l'obten- tion d'images monochromes ou polychromes, reproduisant les couleurs. 



   Les compositions suivant l'invention, susceptibles d'être déposées en couche sur un support, sont caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé sensible à l'énergie ayant une des ) formules 
 EMI2.1 
 dans lesquelles : - peu avoir une des   signifi@@tions   suivantes : a) une liaison méthine terminée par un noyau   hétérucy-   clique, du type contenu dans les colorants cyanine, par exemple un des noyaux décrits dans l'ouvrage de Mees et Jases "The Theory of the Photographie Process", MacMillan éd., ssème éd.,p.   198-232,   la liaison méthine pouvant être substituée ou non et étant, par exemple une liaison -CH=,   -C(CH3)=,   -C(C6H5)=, -CH=CH-, -CH=CH-CH=, etc.:

   b) un radical alcoyle, éventuellement substitué,   compre-   nant avantageusement au plus huit   atomes   de carboné ; c) un radical aryle, éventuellement substitué, tel qu'un radical phényle, naphtyle,   tolyle,   etc. d) un atome   d'hydrogène ;   e) un radical acyle de formule -C 0   -R,   R9 désignant   un   atome   d'hydrogène   ou un radical alcoyle, ayant avantageusement 

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 EMI3.1 
 ..;

   -..- -..-,........ -..- -...- au plus huit atones de   carbone ;   f) un radical   anilinovinyle,   tel qu'un radical de for- 
 EMI3.2 
 mule -CH=CH-K{R3)-C6H5' R3 désignant un atone d'hydrogène 0:1 un ra- dical alcoyle, ou 5 g) un radical styryle, éventuellement substitué, par 
 EMI3.3 
 exemple un radical de formule -Cai=CH-CH-R2y i dés,gn;nt un atone d'hydrogène, un groupe alcoyle, aryle ou un groupe amino, not.?"""1ent dialcoyla:ir.o, tel que dréth5lar:.na ;   - R peut   avoir une des significations suivantes : .0 a) une liaison méthine terminée par un- noyau hétérocy- clique du type contenu dans les colorants mérocyanine, décrits par 
 EMI3.4 
 exemple dans l'ouvrage précité, la liaison aéthine pouvant .tr e. ?xox¯ substituée ou substituée ;

   ou b) un radical allylidène éventuelleE.ent substitué, tel 5 qu'un radical cyanoallylidcne, un radical alcnyl earbo ya? ? y 3.iâGne ou alcoylsulfonylallylidène ; - R peut désigner : a) un radical alcoyle ayant avantageusement de un à huit atomes de carbone, tel   qu'un   radical méthyle, propyle, éthyle, butyle ) etc. ce radical pouvant être substitué, étant par exemple   un   radical sulfoalcoyle, tel que le radical -(CG2)3SO3, un radical   arylalcoyle,   
 EMI3.5 
 par exemple un radical benzyle, ou un sel pyridiIlato-oxy-a1.coyle, par exemple -Crâ)3-0-Y, Y désignant un sel de pyridiniun s-¯ ¯-- ou non substitué :

   b) un radical acyle, par exemple -C 0   -R   où R4 est un radical alcoyle ayant avantageusement de un à huit atones de carbone ou un radical aryle, par exemple un radical méthyle, éthyle,   propyle,   butyle, phényle, naphtyle, etc. ; ou c) un radical aryle   éventuellenent   substitué, tel qu'un radical phényle, naphtyle, tolyle,   etc.';   - Z représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à cinq ou à six chaînons, ce noyau contenant au moins un atome autre qu'un atone de carbone, tel qu'un atone   d'oxygène,   de soufre, de sélénium ou d'azote, ce noyau   étant, par   exemple, un noyau pyridine, indole, quinoléine, etc. ;

   - X représente un anion, tel qu'un anion   chlorure,   bro- 
 EMI3.6 
 Bure, iodure, perchlorate, sulfasate, thiocyanate, para-toluène sul- fonate,   méthylsulfate,   tétrafluoroborate, etc. 



   Ces composés s'altèrent sous Inaction des différentes formes d'énergie, telles que (1) les radiations électromagnétiques 

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 EMI4.1 
 Il 0&1 8 SE)V. !le. 6& p.,it H 2 Ü'.EY t'ES p v'.;â9.C v' infrarouges s les'rayons 5 les faisceaux électr-oùques les faisceaux laser etc. g (2) la sheleur provenant de diverses   sources  telles que les   radiations     infrarouges  (3)   l'énergie     mécanii@ce,   produite, par   exemple   par   Inapplication     locale   5   d'une     pression ,   (4) les ondes   sonores   etc. 
 EMI4.2 
 



  Sous l'action d>.J>e de ces fonnes fiî.eg Jes com- posés suivant l'invention   saltèrent,     généralement,   par coupure de la molécule. Les   proauits   de   scission,   peuvent être utilisés pour 
 EMI4.3 
 former des images. Le mecpnisse précis de la coupure varie suivant .0 le composé considéré. Il semble que ce aecaniSEe soit analogue au suivant, sous L"'action d'une forma d énergie : 
 EMI4.4 
 Bien entendu;, cette   explication   donnée à simple titre indicattif, ne limite nullement   l'invention..   



   La   photodécoloration   est produite par une coupure hé- 
 EMI4.5 
 térolytique de la liaison 11-0 avec fornatlon d'union RO + et {tune base de colorant qui peut elle-même se décomposer Les colorants suivant l'invention sont rapidement décolorés en proportion de la lumination reçue. La couleur originale du colorant apparaît quand on le traite par un   acide   de Manière   que   le pH du produit soit in- 
 EMI4.6 
 férieur à 7t et il ne se produit pas alors de photodecoloration supplémentaire quand le colorant reçoit de   1-'énergie   sous une forme   quelconque.   



   Certains composés correspondant à la définition générale ci-dessus sont, d'une manière générale, particulièrement avantageux dans les compositions suivant l'invention. Ces composés ont une des formules suivantes 

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 EMI5.1 
 

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 Dans ces formules, les symboles ont les significations suivantes : 
 EMI6.1 
 Qu, {).2,.

   Q3, ç3 et Q9 représentent chacun les atomes non métalliques nécessaires pour compléterun noyau sensibilisateur ou désensibilisateur comprenant un   hétérôcycle   à cinq ou à six ato- mes, dont au moins. un atome autre qu'un atome de carbone, tel qu'un atone d'oxygène, de soufre, de sélénium ou d'azote,   c'est-à-dire   un noyau d'un des types utilisés dans la préparation des colorants cyanine, tel qu'un des noyaux typiques suivants les noyaux de la famille du thiazole, par   exemple   les noyaux thiazole, 4-méthylthia- 10 zole, 3-éthylthiazole,   4-phénylthiazole,     5-méthylthiazole,   5-phényl- 
 EMI6.2 
 thiazole, IF,5-diraéthylthîazole, 4,5-diphénylthiazole, "4-(2-thiényl)thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 4- ou 5-nitrobenzothiazole,

   5-ehlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-méthylbenzothiazole, 5-méthylbenzothiazole, 6-méL5 thylbenzothiazole, 6-nitrobenzothiazole, 5 bromobenzothiazole.(- bromobenzothiazole., 5-chloro-6-nitrobenzothiazole, 4-phénylbenzo- thiazole, 4-méthoxybenzothiazole, 5.méthooeybenzothiazole, 6-nêthoxy- - benzothiazole,   5-iodobenzothiazole,   6-iodobenzothiazole, 4-éthoxybenzothiazole,   5-éthoxybenzothiazole,   tétrahydrobenzothiazole, 5,6- 
 EMI6.3 
 po diméthoyybenzothiazole, s,6-raéthylénedioxybenzothiazole 5-hydroxy- benzothiazole, 6-hydroxybenzothiazole,  -naphtothiazole, p-naphto- thiazole, g2p-naphtothlazolej' 5-mehoxy-p,p-naphtothiazole, 5-éthoxy-. p-naphtoth5 azole,. 8-méthoxy-a-naphtothiazole, 7-méthoxy-a-naphtothiazole, -'-méthoxythïanaphténo-?''6'4,-thiaZOle les nitro- naphtothiazalesetc. ;

   les noyaux de la famille de l'oxazole, par exemple les noyaux 4-métyloxazolp., 4-nl:tl'û-oxazole, j-aac th yi:.xc...8 4-phényloxazole, 4, 5-diphényloxazole, 4-ét1:yloxazole, Y,5-diméthyl- ' oxazole, 5-phényloxazole, benzoxazole, '-chlorobenzoxazole, 5-J!1éthY1.-: benzoxazole, S-phénylbenzoxazole, 5- ou 6-nitrobe.-zoxazole,, 5-chlo- ) ro-6-nitrobenzoxazole, 6-méthylbenzoxazolea ,6-diréthylbenzoxazoles - 4,6-diméthylbenzoxazole, 5-méthoxybenzoxazole, 5-éthoxybenzoxazole, 6-méthoxybenzoxazole, 5-hydro>:ybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole, :

    -naphtoxazole: p-naphtoxazole, les divers nitro naphtoxazoles, etc.; les noyaux de la famille du sélénazole, par exemple les noyaux 
 EMI6.4 
 : 4-méthylsélénazole, 4-nitrosélénazole, 4-phénylsélénazole, benzo- sélénazole, 5-ehlorobenzosélénazole, 5-aétho}ybenzosélÉnazoie ; 5-hydroxybenzosélénazole, 5- ou 6-nitrobenzosélénazole, 5-chloro- 6;:nitrobenzosélénazole, tétrahydrobenzosélénazole, a-naphtoséléna-- zole, P-naphtosélenazole., les divers nitro naphtosélénazoles, etc.; les noyaux de la famille de la   thiazoline,   par exemple les noyaux 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 .......... thiazoline, tf-méthylthiazoline, etc: ; 2es"ntßâu3: de la famille de la pyridine, par exemple les noyaux 2-pyridine, 5-réthyl-2-pyridinex 
 EMI7.2 
 4-pyridine, 3-méthyl-4-pyridine,, les diverses nitro-pyridines, etc.;

   les noyaux des familles de la quinoléine et de l'isoquinoléine, par 
 EMI7.3 
 5 exemples les noyaux 2-quinoléine, 3-néthyl-2-quinoléine, 5-éthyl- 2-quinoléine, 6-chloro-2-quinoléine, 6-nitro-2-quinoleine, 8-chloro- 2-quinoléine, 6-méthoXY-2-quinoléine, 8-étho;y-2-quinoléine, 8-hydroxy-2-quinoléine, 4-quinoléine, 6-méthoxy .-quinoléine' 6-nitro-4quinoléine, 7-môthyl-Y-quinoléine, 8-chloro-Y2quinoléi;e, 1-isoquinoLO léine, 6-nitro-l-isoquinoléine, 3,-dihydro-1-ison,uinoléines 3-isoquinoléine, etc. ; les noyaux 3-3-dialcoylindoléhire portant avanta- 
 EMI7.4 
 geusement un substituant nitro ou cyano, tels que les noyaux 3,3-di- 
 EMI7.5 
 méthyl-5 ou 6-nitroindolénines 33-diréthyl-$ ou 6-cyanoindolénine, 
 EMI7.6 
 etc. ;

   les noyaux de la famille de l'imidazole, par exemple les 
 EMI7.7 
 5 noyaux, imidazole, 1-alcoylimidazole, 1-alcoyl-t-phénylimidazole= 1-alcoyl-Y,5-dinéthylimidazole, benzimidazole, 1-alcoylbenzimidazole , 1-alcoyl-$-nitrobenzimida%ole, 1-aryl-5,6-dichlorobenzinidazole, 1-alcoyi-à-naphtimidàzole, 1-aryl-(3-naphtàidazole 1-alcoyl-$-méthoxy-a-naphtimidazole, les noyaux de la famille de l'iridazo5-z quinoxaline, par exemple les noyaux i-alky3ïnidazoL-quinoyaline tels que 1-éthyliridazor, 5-quino3 aline 6-chloro-1-éthylimidazo- ,5-quinoxaline, etc., l-alcénylimidazo, 5-quinoxaline par exemple 1-allyliaidazojt5--quinoxaline -6-chloro-l-allyliaidazo- 6, 5-Ë/quinoxaline, etc., 7.-aryl3midaao' S b/quinox? ine par exem-. l ple 1-phé.-iylimidazoLÇ,5--equinoxaline, 6-ehloro-1-phénylimidazo- - 4i,5- h/quinoxaîine, etc.

   les noyaux 3-diai.wvyi-3n=yy-ïoZoL2 b pyridine, par exemple'-33-diméth31-3ü-pyrrooL23=pyridine- 3,3di.éthyl-3H-pyrrolo2 3-pyridine etc.; le noyau thiazologe 5-Éy- 
 EMI7.8 
 quinoléine; les noyaux indolyle éventuellement substitués tels que les 
 EMI7.9 
 noyaux 2-phényl-3-indole, l-méthyl-2-phényl-3-indole, etc. ; - R3 représente un groupe alcoyle éventuellement sub- 
 EMI7.10 
 stitué, avantageusement un groupe alcoyle inférieur, ayant de un à quatre atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, éthyle, 
 EMI7.11 
 propyle, isopropyle, butyle, hexyle, cyclo:exyle décyle, dodécyle, etc., un groupe hydroxyalcoyle , par exemple J3-hydrorjthyl, W-hydroxybutyle, etc., un groupe -alcoyyalcoyle, par exemple p-néthoxy- éthy1e,U3-butoxybutyle, etc.;

   un groupe carboxyalcoyle, par exemple f3-carboxyéthyle,(;.)-carboxybutyle, etc., un groupe alko;:y, par eénpie méthoxy, éthoxy, etc., un groupe sulfioalcoyle, par exemple -su7.foéthyleft.3-sulfobutyle etc., un groupe sulfatoalcoyle, par 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 :h  ry',3 :â ,3-sulf.toethyle $ : 'ato' câ'ErT.'..?.t. "m'G :: i.t...'.É 0&,3.1e acyloxj alecyle; par 'x:asple p-acé'io;g;ét?3;='j 1 -a-eô"co:>=y-p=vpjvle , é-butyryri z==%itjv7, e2à: j Ei groupe alIazyca#bDn=r'=aLCC3+' e; par axesple p-n  '.ßs 3if c^ ï:^..' 'â ¯'..¯3^a 3r: j ; ^  f= s '.-''.?iEA 3 â:

   L,Zyr' ^u etc. or# un groupe api cotiez par 5;;.=?le, eeTsyle ' ,.n¯ 3 ar e.tc-  ...E'3 groupe alcenyle par ex'BEple ..'',  k G ¯73ra -n'In F7 e e 4- C. ou un groupe is.3'. exemple; pl;é=1<;, <-*ii=1¯, y .;1"'¯sâU '1e Eêthoxyphënyle chlorophé etc. ,'g - 0, rc. ''.3' 'F=1a3'e v-'' 2'r=sra- 312 nétalllques pou .0 .r.-.^fi'',.4:Z  's:n'"x noyau héterocycliq'5ie a cinq ou: six chaînons, contena <.SaS.1 aet ii-n ex-asple typique UH iae vsâ s'3-i3 4l"Jie '":.s s a..C.3 b de soufre, de nium tel nr-ya7a 2-p3razo'?-¯one (par exemple 3-z±ûl#yl -1-piasnyl-2-pàrràzolîn-µ -one , 3.-; hny-1-2-pyraolin-5-one 
 EMI8.2 
 etc.); un noyau 
 EMI8.3 
 5 --'Lsoxazolo.--e5 par exengple, 3-phényl-µ-(4H)-isoJ=azolone, 3-méthyl-5. etc.); un noyau (par exemple, 1-alcoyl' 2,3'-ihy?oxy-2-oxin3ole'etc.) un noyau tri c ét ohexah3.dropyri;ià:

   :,ki'1 radical acide barbiturique on acide thiobarbiturique po: tant éventuellement des substituants alcoyie en position 1 (1-métl D 1 rosy-3 1-heptyl; etc.) ou e n QSßwons 1 et 3 -y3-dimhy.-a 13-diëthyl- 13-ëiprcpyl- 13-diisopropyl ; y 1 y 3-dsepre.ohexy-y 1 3-di<#=étho%=+4Àby.1)-, <Xî-1. ct des s-#?JF2it::z-#ats aryle eu position f =." ' ==-î -, 1-p-cmorophény=1-, 1-p-ethoxycarbcnylphényl- etc.)- ou , positions 1 et 3 s-d;hn' ¯- $ -dl -esa3orophén y .-y 1,3-di p-: hf': ;='CT¯''e'i'1h2.2',>T- etc. ) ou an substituant alcoyle en posiion 1 et un substituant aryle en position 3 -'.:li-3-pâCny.'L-y '-n -'=eptjvl-3-Phényl-, et=, ), tel qu'un noyau rhodanine (côest-à-di Un noyau de la fasille des 2-thio-24-thiasolidinediones) tel qu' 3'lCay:.s: :.'hßz3'?''.' y -c'',.t f,;' xFiod3F1 àe (3-éth;rlrhodanine, 3-allylrhodanine;

   etc , ) , .E3635'a'?'lBSâ:.'3'3e  ?-c3.:3yGi.Zî3P)i'1'?hodani 3-(#carboxybutyl)rhodanine, etc.). 3-sulfcalcoylrhodanine (3-(2-si foethyl)rhodasine 3-(3-sal.faprcpy)rhodan.:ey -Cg:--st:2âobuyl7rho danine, etc.), ou 3-ary.irhadanine- <3-Ph6#? yirhodanine , etc.), etc.; tel qu'un noyau 23-3-:ldaoy2-¯yr.done or 2-furanone (3-cyan: f Ph nyl-2Sïi)-f-rar.orey etc.); tel q-a3u-n noyau thiophèn-3-one-1,1dioxide erazo b Ithiop'hn-3(i3-oae-ly-d'1 oxide etc.); tel qu'un noyau 537-dio7o-637-di-hydra-57-hiazolej,2-.Ê7zpirimidine - (5.7-dioyo- 3-Phényl-6y?-dihydro--t?a?aaolofy2-alpY=â-dine etc.);

   tel qu'un noyau 2-thio-tt-ovazalidi:edions (c'est-à-dire un noyau de la famille de 2-hio-24-{Hsü)--oxazolediones (3-ethyl-2-thio-2,4-oxa- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 Z'ôié-Ln?à*I13É> ¯(-St' g 't bt- Cd-c Z==o3d.'i#Îiedione, 3-(4 Si'.'bü'±'t l)- '' y'' --"ß,'a-éQzo.2±û'ardinLQione, 3-(3-carboxyproPY)-2t rs.-rp, :.3Z i¯ =#.v#g4"-. etc.); 2zc"î ila.,% w't3.apdit$îa.".e (G-ci-3.L- é 1?hlàn?ses et.c'Q: j t,c;2. :,n"'e.'? nvyau :-'-É.;= "G"^.Ê,o¯?.?tI?edolc3e c'e;1 fl    ",'3'3 de la faille ds "cm'.'.F-,''4,ctri  tiß.a.",.E3rld, (3-éthylc-.,.

    J r... .o Ë rs ^ a "9 . a'' '¯ .f..:.E..'iZ 1²"GC'" h tel quYun noyau 2,4-thiazoli:ià ëione C2,4-!¯:?zolidneione ^,..c.dôyâ1-(,5.ud J.d..iCione 3-ph-isßl-2g':-thia'i.dined-ior.et --na hiyl-2,-h.azrlid.nediane, etc.) tel Ctmi noya'2 thiazolidinone (4-thiazolidinone, 3-ethyl-4-thiazoLO lidinone, y 3-ß ;ényl-r-.hiaz.oli di aos  ' 3-a-naphtyl-4-tbiazolidinone, etc.): tel q- noyau 2-thiazolin-4-orie (2-éthylmercapto-2-thiazoi? id -t-i3rse, ,'-a.lCOy? nhén;r'1 âino-2-thiazo3.in---one, 2-diphenylamirio 2-thi:zol.n¯-o;nes etc.) ; tel qu'un noyau 2-iaino-4-oxazolidinone (ou, pseudohF-,'anto-Lne) ;

   tel qu'un noyau 2,4-imidazolidinedione .5 (hydantolne) (23r-iidazoî-idinedione, 3-éthyl-23t-iridazolidinedione, 3-phér$,-'-2,--i:.i dazo.:diedâone, 3-a--naphtyl-2,4-inidazoliL.iI?eCe3oi?e j l' ?-di é'thgl-2, --imidazCs= ¯dinedione, 1-éthyl-3-paény3.- 2,-imidazolidinedione, 1-cth;l.-^-:-naphtyl-2;s--itidazolidinedione, .,3-d'irsényl--.2s--iidazo'iidi!edio!e' etc.) ; tel qu'un noyau 2-thio. o 21%-imiàazolidinedione (ou, 2-thio.hydantolne) (2-thio-23-iidazol.d.ned-ion 9 -éthyz¯2¯=.âo-,g--.aidazolid).nedi.one, 3-(4-so.liobutys; -i ¯ -za.-.' . 3 ; r.ß  -r-z.Cc:i 't" y e.S3y./-c' i.

   O-L',9-i- 11;c.zolidinedions; -.:ndl--â,hh..o-2s-iâda;oi.dineâionei 3-a-naphtyl- 2-.hâo-2,--iidazolici.recione, i,-d.éthI-2-,ilio-2,--irirîazo3idine- ?' dione, 3-é.hri ¯J¯phény'i ¯¯,hio-,¯3idazolidiredione, l-éthyl-3rapb W.--thio-2,--iai dazol idiraedi one' 1,3-diphényi-2-thio-2,yia= dczc.i czin#dione' etc.) ; ou tel qu'un noyau 2-imidazolin-5-one (2-pi'oß3'.âLeï'cpv'3-c '-il::iC't.2fl13. n--oi e, etc.) ; i,- est un entier positif compris entre 1 et 4 ; 
 EMI9.2 
 - est un, deux ou trois; 
 EMI9.3 
 . - g est 1 ou 2 ; - 26 et E désignent chacun un radical cyano, un radical ester (éth0xycarbonyX; riéthoyycarboi--yl-5 etc.), ou alcoyl-sulfcanyle (éthylsa,?'"oan%1-? J:1éthylsulf'onyl-, etc.) ; - représente une chaîne méthine de formule -C= où.

   T 
 EMI9.4 
 T est un atone d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe aryle (phényle, etc.) - 
 EMI9.5 
 - L désigne -CH=, -C{CH3)=; -C(C6H5)=, etc. ; 24 " ? atomes - D, E, J, H2 et R4 désignent indépendamment des atomes 

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 EMI10.1 
 d'llydro,-èneedes groupes (alcoyle, coÀtekZ)e 1"%itfiÉàjààÉement de 1 à 
4 atonies de carbone), (méthyle, éthyle,   propyle,   isopropyle,   butyle,   décyle,   dodécyle,   etc.), ou des groupes aryle (phényle, tolyle,   naphtyle,   méthoxyphényle, chlorophényle, nitrophényle, etc.) ;

     - X   représente un anion, (chlorure, bromure, iodure, 
 EMI10.2 
 peréhlorate, tétrafl'goraborate.-sulfar-ate, thiocyanate, p-to1uèe- sulfonate, méthylsulfate, etc.) ; - G représente un radical   anilino   ou aryle, (phényle, 
 EMI10.3 
 naphtyle, dialcoyiaminophényle, tolyle, chlorophéàyle, -nitrophésyle, LO anilinovinyle, etc.) ; 
 EMI10.4 
 - R' représentè un radical a?c.oyléne,oxy ou alcoylène- dioxy ayant de un à huit atomes de carbone dans la chaîne alcoylène ou un radical arylène-bis-(alcoxy), tel qu'un radical   éthylèneoxy,   
 EMI10.5 
 triméthylèneoxy-tétramét.bylèneoxy, propylidèneoxy, éthy3ènedïo:y, .5 phénylènebisétho}."'Y1 etc. ;

   et - R réprésente soit un radical alcoyle,   éventuellement   substitué, ayant avantageusement de un à   quatie   atomes de carbone, tel qu'un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle,   cyclohexyle,   décyle, dodécyle, un radical aralcoyle, tel 0 qu'un radical benzyle, un radical sulfoalcoyle, par exemple ss-sulfo- 
 EMI10.6 
 éthYle,tù-sulfobutYle,t0-SulfOprOPYleê soit un radical acyle, par exemple un radical de formule -C(0)-R8 où R8 désigne un groupe al- coyle, éventuellement substitué, ou un groupe aryle, par exemple un groupe méthyle, phényle, naphtyle, propyle, benzyle, etc. 



  Les composés suivant l'invention les plus avantageux sont généralement ceux qui correspondent aux formules ci-dessus où
Q2   complète   un noyau pyridine, indole ou quinoléine et où D, E, F et G désignent des radicaux aryle. Dans la suite, on désignera par le terme "noyau désensibilisateur" un noyau tel que défini ci-des- sus, dans la formule duquel Q1, Q2, Q3, Q7 et Q9 complètent un noyau 
 EMI10.7 
 3.midazoL-r,5-bfouinoxaline ou un noyau substitué par un groupe nitro et choisi dans le groupe formé par les noyaux thiazole, oxazole, sélénazole, thiazoline, pyridine,   quinoléine,   indole ou imidazole. 



   Des exemples typiques de colorants décolorés par la lumière et d'intermédiaires pour leur préparation sont les composés suivants. 
 EMI10.8 
 



  1. perchlorate-de 3-éthyl-l'-méthoxyoxa-2'-pyridocarbocyanine 2. tétrafluoroborate de 1'-éthoxy-3-éthyloxa-2'-pyzidocarbo- cyanine 3. iodure de   3'-éthyl-1-méthoxy-2-pyridothiacyanine   

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 EMI11.1 
 têtrafluorobcrate de l-éthoXY-3'-étnyl-2-pyridothiacYôxdne 5. iodure de l-benzylQxy-3'-éthyl-2-pyridothiacyanine 6. iodure de 3'-éthyl-1-méthoxy-2-pyridothiacarbocyanirw 7. tétrafluoroborate de 1-éthoxy-3'-éthyl-2-pyrïdothiacarbocyar.nc 8. hydroxyde de anhyàro-3'-éthyl-1-(3-sulfopropozy)-2-pyridotbàacàrbocyanine 9. perchlorate de 1-benyloxy-3'-éthyl-2-P3fridothiacarëocyani.ize¯ 10.. perchlorate de 3'-éthyi-3-Téthcicy-2-pyridothi.adi carbocyanine 11. picrate de i'-étho.y-1,33-triz2Pthylin?o-2'-pyridocarbocya.nine . lao 12. perchlorate de ' -éthyl-1-:

  éthoxy t' y' -'aen.z o-2-pyrido thi acar- 
 EMI11.2 
 bocyanine 
 EMI11.3 
 13. étrafluoroborate de 1-é t ;;,x y -3'- thyl-r' , S' benzo-2-pyri.o- 
 EMI11.4 
 thiacarbocyanine 
 EMI11.5 
 14. tétrafluoroborate de î'-éthox3r-3-éth>rloxa-2'-carbocyani=le 5 15. tétrafluoroborate de l' -éthoT¯3¯é tily 1 th ia-2' -cy anine 
 EMI11.6 
 16. tétrafluoroborate de l'-éthoxy-3-éthylthia-2'-carbocyanine 
 EMI11.7 
 17. tétrafliioraborate de l'-éthoy-3-éthyLthia-2'-dicarbocyanine 18. perchlorate de 1-éti:o;y-3' -anéthyl-2-py rido thi azolinocarbo- 
 EMI11.8 
 cyanine 
 EMI11.9 
 3 bzz perchlorate de 3'"6thyl-I-néthoyy-4-pyridothiacyaniiie 20. perchlorate de 3'-étr.yl-î-étho:

  ---pyridoti7.ïacarôocyanine. 21. perchlorate de 1,1'-diméthoxçy-2,2'-diphényl-3,3'-indolocarbo- 
 EMI11.10 
 cyanine 
 EMI11.11 
 22. perchlorate de ï-méthoy-3'-!éthyl-22'310 Lriphényl-3,3'i indoloearbocyanine 23. perchlorate de 1,1'-diétho}-2,2'-diphényl-3,3'-indolocarbo- 
 EMI11.12 
 cyanine 
 EMI11.13 
 24. perchlorate de 1-éthor.y-l'¯éthyl-22's10-triphényl-33'-in- 
 EMI11.14 
 dolocarbocyanine 
 EMI11.15 
 2$. tétrafluoroborate de 1'-éthoxyr-3-éth3rl-Y,5-benzothia-2'-carbo- 
 EMI11.16 
 cyanine 
 EMI11.17 
 26. E-toluènesulfonate de 2-P-ard-linovinyl-l-j'iëthoxypyridiniua 27. perchlorate de 1-éthyl-l' -rséthoxy- 5-benzothsa--' -earbocyanir¯e 28. p-toluénesulfonate de 3' -ét:oyl-î-réthox.r-b' -n:-tro-2-phényl-3- 
 EMI11.18 
 indolothiacarbocyanine 
 EMI11.19 
 29.

   E-toluènesulfonate de 1-i--fthoy-y-3e-éthyl-61-nîtro-2-phé-nyl-3- 
 EMI11.20 
 indolothiacarbocyanine 
 EMI11.21 
 30. perchlorate de 13-diallyl-I'-néthoyy-2'-phény?inidazoyr-s¯bf¯ 
 EMI11.22 
 quinoxalino-3'-indolocarbocyanine 
 EMI11.23 
 31. perchlorate de 1 3-âially 1-l' -éthoxy-2' -phényliaidazo - 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 ;

   -eu- 
 EMI12.2 
 quinoxallno-3Ó-indolocarbocyanine 32. -toluène5ulfonate de 1-néthoxy-2-méthylpyridinium 33. g-toluènesu'1 fcnate de 1-méthoxy¯-méthylpyridiniwn 34. hydroxyde de arihydro-2-méthYl-l-(3-sulfoPrOPOXY)pyridinium 
 EMI12.3 
 35. tétrafluoroborate de 1-éthoxy-2-méthylpyridinium 
 EMI12.4 
 36, bromure de 1-benzyloxyr-2-néthylpyridinimm 37. tétrafluoroborate de 1-éthoxy-2-méthylquinoléinium J8. 1-méthocy-2-phény? indola 30. l-éthoxy-2-phénylindole z 40. perchlorate de l' -réthoxy-I, y 3-tr.réthyl-5-nitro-2' -phénylindo- 
 EMI12.5 
 3'-indolocarbocyanine 
 EMI12.6 
 41. perchlorate de I-méthoxy-l't3'3'-triméthyî-2-phényl-3-indolo- 2'-pyrroloL2',3-pyridocarbocyanine 42. p-toluènesulfonate de 1'-éihox3r-1,3,3-triméthjrl-5-nitro-2'- 5 phénylir-da-3"-indolocarboeyani-ne 43.

   perchlorate de 1-éthoxy-l'a3'ï3p-triméthyl-2-phêny2-3--indolo- pYrralop2?3pyridocarbocyanine 44. dibromure de 1,1'-éthylènedioxybispyridiniun 45. dibromure de 1 s î' -trirétny.èned.oxybispyrid.nium 1+6. dïbromure de 1,1'-tétraméthylènedioxybis(2-néthy'pyridinium) 47. dibromure de 11'-têtraméthy3ènedi9:

  ybis(-rêthylprlrâdini) 48. dibromure de 1,11-tétraméthylènedîoy-ybispyridiriilum 49. dibromure de 1,11-pentaméthylènedîoxybispyridinium 50. i-nFthoxy-Z-phénylindole-3-carboxaldéhyde 5"1. l-ëthoxy-2-phënylindole-3-carboxaldehyde 52. perchlorate de 1-acétoxy-2-(4-diméthylaminostyryl)pyridinium 53. perchlorate de 1-benzoyloxy-2-(4-diméthylaminostyryl)pyridinium 54. acide I3-diéthy?-5 L(1-raéthoxy-2(1H)-pyridylidène)éthyl3.dèn 
 EMI12.7 
 2-thiobarbiturique 
 EMI12.8 
 55. 3-éthyl-5-L(1-méthoxY-2{lH)-pyridiylidène)éthylidèniïrhodanine   56. acide 13-diéthyl-, Ll-réthoxy-2(lü)-PYridylidène)éthy3ïdèn barbiturique j 57 2-i33-dicYanoalkylidène)-1-réthoxy-1,2-dihydropyridine 58. 2-L(1-:aétho:ry-2(IH)-pyridylidène)-éthyl.idèneJienzoLb=fthiophèn- 3(2H1-one-1,1-dior.yde -. 



  59. 3-cyano- Ll-r.iéthoxy-2(1H)-pyridyli3ène)-éthylidène%-Zt--phényl- 
 EMI12.9 
 2(5H)-furanone. 



  On obtient directement des images positives quand on expose à un faisceau de lumière modulé pour produire une image un colorant tel que défini ci-dessus déposé en couche sur un support 

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 ou bien imprégant un support. Les avantages de ce procédé sont nombreux : en   particulier;;   aucun, développement   chimique   n'est né- cessaire et la couche photosensible peut être simplement formée du colorant sans aucun additif. Comme les colorants utilises sont de différentes coueurs, on peut obtenir des images de couleurs différentes. 



   Pour faciliter le dépôt en couche, il est souvent avan- tageux de disperser le colorant dans un   lian.   Des liants utilisa- bles sont ceux qu'on utilise habituellement à la préparation de pro- duits   photographiques;   indiqués notamment au brevet des Etats-Unis n    3.039.873   (colomne 13), ainsi que des composés vinyliques poly- mérisés, tels que ceux que décrivent les brevets des Etats-Unis   n s   3.142.568,   3.193.386;   3.062.674 et   3.220.8   parmi ces poly- mères, on peut citer, notamment, les polymèresinsolubles dans l'eau des acrylates et des méthacrylates   d'alcoyle,   de l'acide acry- lique, des   acrylates   de   méthacrylate   de sulfoalcoyle, etc. 



   Si les couches contenant les colorants décolorés par la lumière contiennent de la gélatine, elles peuvent aussi contenir un agent tannant tel que le formaldéhyde,un dérivé de l'aziridine, ou du dioxanne, ou un   oxypolysaccharide,   par exemple l'oxy-amidon ou un dérivé oxydé d'une gomme végétale. Les compositions photosensibles suivant l'invention peuvent aussi contenir d'àutres additifs, tels que des agents lubrifiants, des stabilisants, des plastifiants, des agents tampon, etc. 



   Les colorants de formules générales   ci-après,   dans   les-¯.   quelles les divers symboles ont les   significat@on@   déjà indiquées, sont tout particulièrement avantageux dans la   mise   en oeuvre de l'invention. 
 EMI13.1 
 

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 EMI14.1 
 



   Les composés 1 à 13, 18, 26 et 52 à 59 de la liste qui précède sont des exemples spécifiques de composés correspondant à ces formules. 



  5 Puisque ces colorants sont de couleurs diverses, comme il a été dit, ils peuvent être utilisés pour obtenir directement des épreuves positives en couleurs. Pour cela, on dépose sur un sup- port blanc une couche de colorant jaune, une couche de colorant magenta et une couche de colorant bleu-vert, puis on expose le pro- 0 duit photographique ainsi formé à la lumière blanche sous un cliché positif en couleurs, et on obtient directement une image positive en couleurs. On peut aussi déposer une coache unique contenant les trois colorants parfaitement mélangés. La   formation   de l'image posi- tive en couleurs est due au fait que les colorants sont décolorés 1 quand on les expose aux radiations qu'ils absorbent.

   Quand la lumière blanche filtrée par une zone bleue de la diapositive frappe le pro- duit photosensible, elle contient surtout des radiations bleues et c'est le colorant jaune, absorbant le bleu, qui est détruit. Il reste donc les colorants bleu-vert et magenta dont l'ensemble donne une couleur bleue, identique à celle de la diapositive originale. Le mé- canisme est analogue pour les autres couleurs fondamentales, le co- lorant magenta absorbant le vert et le colorant bleu-vert absorbant le rouge. Ce procédé est connu, d'une manière générale, notamment par le brevet des Etats-Unis n  3.104.973. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention. 



   Exemple 1
On prépare un produit formateur d'image en déposant sur une pellicule d'acétate de cellulose une solution formée de 50   mg   de composé 13 de la liste ci-dessus dans 50 g de poly-(2-vinylpyri- dine) à 20/100, servant de liant, et de 2 g de triéthanolamine. 

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   Après séchage, on expose ce produit sous un cliche positif au trait en utilisant une lampe à éclairs électroniques de forte intensité. 



   On obtient instantanément une image de couleur magenta. 



   Exemple 2
On dépose sur une feuille de papier enduit préalablement d'une couche contenant du sulfate de baryum, une solution de 75 mg du composé 26 dans 50 g d'une émulsion de gélatine contenant 3 g de pyridine. Après séchage et exposition sous un cliché positif au trait sous une lanpe à arc à haute pression, on obtient instantané- 1 ment une image positive. 



    Exemple 3   
On prépare des produits formateurs analogues à celui de l'exemple 1, en utilisant les colorants 1,3,9, 15, 55, 56 et 59 de la liste ci-dessus au lieu du colorant 13. Dans chaque cas, on ob- ' tient une image positive. 



    Exemple 4   
On prépare au broyeur rotatif une solution de 46   mg   de composé 12 (colorant magenta), de 43,7 mg de composé 10 (colorant bleu-vert) et de 39,8 mg de composé 4 (colorant jaune) dans 50 mg d'un liant contenant 20/100 de   poly(2-vinylpyridine).   Après deux heures de mélange, on ajoute 1,46   g   de triéthanolamine, et on pour- suit le broyage pendant encore deux heures. On dépose une couche de cette composition sur une   feuille   d'acétate de cellulose, pigmentée avec un pigment blanc et épaisse de 50 u. Après séchage, on expose le produit photographique ainsi formé sous une diapositive en couleurs en utilisant une lampe à éclairs de grande   intensité.   



  On obtient instantanément une image positive en couleurs.



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  New compositions discolored by light and their application to obtaining photographic images; especially in color.

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   The invention relates to the use of a group of N-alkoxy nitrogenous heterocyclic compounds for photochemically obtaining images.



   It is known that certain photographic processes use photosensitive compounds which are dyes destroyed by light, and not silver compounds. Generally, these dyes are discolored in proportion to the lumination received, so that directly positive images are obtained. Positive color images can even be obtained directly by using mixing. 0 suitable blue-green, magenta and yellow dyes discolored by light. Usually, the fading is relatively slow, so the process is of no industrial benefit, even if it is. uses a sensitizing adjuvant.



   The invention relates to photosensitive compositions of this type which are rapidly discolored and their application to obtaining monochrome or polychromatic images reproducing the colors.



   The compositions according to the invention, capable of being deposited as a layer on a support, are characterized in that they contain an energy-sensitive compound having one of the formulas
 EMI2.1
 in which: - can have one of the following meanings: a) a methine bond terminated by a heterucyclic ring, of the type contained in cyanine dyes, for example one of the rings described in the work by Mees and Jases " The Theory of the Photography Process ", MacMillan ed., Ssème ed., P. 198-232, the methine bond possibly being substituted or not and being, for example a bond -CH =, -C (CH3) =, -C (C6H5) =, -CH = CH-, -CH = CH-CH = , etc .:

   b) an optionally substituted alkyl radical advantageously comprising at most eight carbon atoms; c) an aryl radical, optionally substituted, such as a phenyl, naphthyl, tolyl, etc. radical. d) a hydrogen atom; e) an acyl radical of formula -C 0 -R, R9 denoting a hydrogen atom or an alkyl radical, advantageously having

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 EMI3.1
 ..;

   -..- -..-, ........ -..- -...- at most eight carbon atoms; f) an anilinovinyl radical, such as a radical of for-
 EMI3.2
 mule -CH = CH-K {R3) -C6H5 'R3 denoting a hydrogen atom 0: 1 an alkyl radical, or 5 g) a styryl radical, optionally substituted, by
 EMI3.3
 example a radical of formula -Cai = CH-CH-R2y i de, gn; nt a hydrogen atom, an alkyl group, aryl or an amino group, not.?"""1ent dialkoyla: ir.o, such as dreth5lar: .na; - R can have one of the following meanings: .0 a) a methine bond terminated by a heterocyclic ring of the type contained in merocyanine dyes, described by
 EMI3.4
 example in the aforementioned work, the aethine bond possibly .tr e. substituted or substituted? xox¯;

   or b) an optional E.ent substituted allylidene radical, such as a cyanoallylidene radical, an alcnyl earbo ya? ? y 3.iâGne or alkylsulfonylallylidene; - R can denote: a) an alkyl radical having advantageously from one to eight carbon atoms, such as a methyl, propyl, ethyl, butyl radical) etc. this radical possibly being substituted, being for example a sulfoalkyl radical, such as the radical - (CG2) 3SO3, an arylalkyl radical,
 EMI3.5
 for example a benzyl radical, or a pyridiIlato-oxy-a1.coyl salt, for example -Crâ) 3-0-Y, Y denoting a salt of pyridiniun s-¯ ¯-- or unsubstituted:

   b) an acyl radical, for example -C 0 -R where R4 is an alkyl radical advantageously having from one to eight carbon atoms or an aryl radical, for example a methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, naphthyl, etc. . ; or c) an optionally substituted aryl radical, such as a phenyl, naphthyl, tolyl, etc. radical; - Z represents the atoms necessary to complete a five- or six-membered heterocyclic ring, this ring containing at least one atom other than a carbon atom, such as an oxygen, sulfur, selenium or nitrogen, this nucleus being, for example, a pyridine, indole, quinoline, etc. nucleus. ;

   - X represents an anion, such as a chloride anion, bro-
 EMI3.6
 Bide, iodide, perchlorate, sulfasate, thiocyanate, para-toluene sulfonate, methylsulfate, tetrafluoroborate, etc.



   These compounds deteriorate under the inaction of different forms of energy, such as (1) electromagnetic radiation

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 EMI4.1
 Il 0 & 1 8 SE) V. !the. 6 & p., It H 2 Ü'.EY t'ES p v '.; Â9.C v' infrared s the 'rays 5 the electric beams the laser beams etc. g (2) heat from various sources such as infrared radiation (3) mechanical energy produced, for example by the local application of pressure, (4) sound waves, etc.
 EMI4.2
 



  Under the action of these fiî.eg forms, the compounds according to the invention generally salt by cleavage of the molecule. The split proceeds can be used to
 EMI4.3
 form images. The precise mecpnisse of the cut varies according to the compound considered. It seems that this aecaniSEe is analogous to the following, under the action of an energy form:
 EMI4.4
 Of course, this explanation, given for information only, in no way limits the invention.



   Photodecoloration is produced by a he-
 EMI4.5
 terolytic of the 11-0 bond with formation of RO + union and {a dye base which can itself decompose. The dyes according to the invention are rapidly discolored in proportion to the lumination received. The original color of the dye appears when it is treated with an acid so that the pH of the product is in-
 EMI4.6
 less than 7t and no further photodecoloration then occurs when the dye receives 1-energy in any form.



   Certain compounds corresponding to the general definition above are, in general, particularly advantageous in the compositions according to the invention. These compounds have one of the following formulas

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 EMI5.1
 

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 In these formulas, the symbols have the following meanings:
 EMI6.1
 Qu, {) .2 ,.

   Q3, C3 and Q9 each represent the non-metallic atoms necessary to complete a sensitizing or desensitizing nucleus comprising a heterocycle of five or six atoms, of which at least. an atom other than a carbon atom, such as an oxygen, sulfur, selenium or nitrogen atom, i.e. a nucleus of one of the types used in the preparation of cyanine dyes , such as one of the typical rings following the rings of the thiazole family, for example thiazole, 4-methylthiazole, 3-ethylthiazole, 4-phenylthiazole, 5-methylthiazole, 5-phenyl- rings.
 EMI6.2
 thiazole, IF, 5-diraethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole, "4- (2-thienyl) thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 4- or 5-nitrobenzothiazole,

   5-ehlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-meL5 thylbenzothiazole, 6-nitrobenzothiazole, 5-bromobenzothiazole (- bromobenzothiazole-6-nitrobenzo-6-nitrobenzothiazole, 5-chlorobenzo-6-nitrobenzothiazole., 5-chlorobenzo-6-nitrobenzothiazole. , 4-methoxybenzothiazole, 5.methoxybenzothiazole, 6-nethoxy- - benzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 6-iodobenzothiazole, 4-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, tetrahydrobenzothiazole, 5,6-
 EMI6.3
 po dimethoyybenzothiazole, s, 6-raethylenedioxybenzothiazole 5-hydroxybenzothiazole, 6-hydroxybenzothiazole, -naphthothiazole, p-naphthothiazole, g2p-naphthothlazolej '5-mehoxy-p, p-naphthothiazole-, 5-naphthothiazole-. p-naphthoth5 azole ,. 8-methoxy-a-naphthothiazole, 7-methoxy-a-naphthothiazole, -'- methoxythianaphtheno -? '' 6'4, -thiaZOle nitro-naphthothiazalesetc. ;

   the rings of the oxazole family, for example the rings 4-metyloxazolp., 4-nl: tl'û-oxazole, j-aac th yi: .xc ... 8 4-phenyloxazole, 4, 5-diphenyloxazole , 4-et1: yloxazole, Y, 5-dimethyl- 'oxazole, 5-phenyloxazole, benzoxazole,' -chlorobenzoxazole, 5-J! 1ethY1.-: benzoxazole, S-phenylbenzoxazole, 5- or 6-nitrobe.-zoxazole, , 5-chlo-) ro-6-nitrobenzoxazole, 6-methylbenzoxazolea, 6-direthylbenzoxazoles - 4,6-dimethylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 5-hydro>: ybenz: hydroxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole, 6-

    -naphthoxazole: p-naphthoxazole, the various nitro naphthoxazoles, etc .; nuclei of the selenazole family, for example nuclei
 EMI6.4
 : 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4-phenylselenazole, benzoselenazole, 5-ehlorobenzoselenazole, 5-aetho} ybenzoselenazole; 5-hydroxybenzoselenazole, 5- or 6-nitrobenzoselenazole, 5-chloro- 6 ;: nitrobenzoselenazole, tetrahydrobenzoselenazole, a-naphthoselénazole, P-naphthoselenazole., The various nitro naphthoselenazoles, etc .; nuclei of the thiazoline family, for example nuclei

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 EMI7.1
 .......... thiazoline, tf-methylthiazoline, etc:; 2nd "ntßâu3: from the pyridine family, for example the 2-pyridine, 5-methyl-2-pyridinex rings
 EMI7.2
 4-pyridine, 3-methyl-4-pyridine, various nitro-pyridines, etc .;

   the nuclei of the quinoline and isoquinoline families, by
 EMI7.3
 5 examples: 2-quinoline, 3-methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2-quinoline, 6-chloro-2-quinoline, 6-nitro-2-quinoleine, 8-chloro-2-quinoline, 6- methoXY-2-quinoline, 8-etho; y-2-quinoline, 8-hydroxy-2-quinoline, 4-quinoline, 6-methoxy.-quinoline '6-nitro-4quinoline, 7-methyl-Y-quinoline, 8 -chloro-Y2quinoline; e, 1-isoquinoLOlein, 6-nitro-1-isoquinoline, 3, -dihydro-1-ison, uinolins 3-isoquinoline, etc. ; the 3-3-dialkoylindoléhire nuclei bearing before
 EMI7.4
 preferably a nitro or cyano substituent, such as the 3,3-di- rings
 EMI7.5
 methyl-5 or 6-nitroindolénines 33-direthyl- $ or 6-cyanoindolénine,
 EMI7.6
 etc. ;

   the nuclei of the imidazole family, for example the
 EMI7.7
 5 rings, imidazole, 1-alkyllimidazole, 1-alkyl-t-phenylimidazole = 1-alkyl-Y, 5-dinethylimidazole, benzimidazole, 1-alkylbenzimidazole, 1-alkyl - $ - nitrobenzimida% ole, 1-aryl-5,6 -dichlorobenzinidazole, 1-alkyl-to-naphthimidazole, 1-aryl- (3-naphtàidazole 1-alkyl - $ - methoxy-a-naphthimidazole, the rings of the iridazo5-z quinoxaline family, for example the i- rings alky3inidazoL-quinoyaline such as 1-ethyliridazor, 5-quino3 aline 6-chloro-1-ethylimidazo-, 5-quinoxaline, etc., 1-alkenylimidazo, 5-quinoxaline eg 1-allyliaidazojt5 - quinoxaline -6-chloro-l -allyliaidazo- 6, 5-Ë / quinoxaline, etc., 7.-aryl3midaao 'S b / quinoxine e.g. 1-phé.-iylimidazoLÇ, 5-equinoxaline, 6-ehloro-1-phenylimidazo - - 4i, 5- h / quinoxaine, etc.

   the rings 3-diai.wvyi-3n = yy-ïoZoL2 b pyridine, for example'-33-dimeth31-3ü-pyrrooL23 = pyridine-3,3di.ethyl-3H-pyrrolo2 3-pyridine etc .; the 5-Ey- thiazologic nucleus
 EMI7.8
 quinoline; optionally substituted indolyl rings such as
 EMI7.9
 2-phenyl-3-indole, 1-methyl-2-phenyl-3-indole rings, etc. ; - R3 represents an alkyl group optionally sub-
 EMI7.10
 stituated, advantageously a lower alkyl group, having from one to four carbon atoms, for example a methyl or ethyl group,
 EMI7.11
 propyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclo: exyl decyl, dodecyl, etc., a hydroxyalkyl group, for example J3-hydrorjthyl, W-hydroxybutyl, etc., an -alkyalkyl group, for example p-nethoxy- ethyl, U3- butoxybutyl, etc .;

   a carboxyalkyl group, for example f3-carboxyethyl, (;.) - carboxybutyl, etc., an alko;: y group, by methoxy, ethoxy, etc., a sulfioalkyl group, for example -su7.foethylft.3-sulfobutyl etc., a sulfatoalkyl group, by

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 EMI8.1
 : h ry ', 3: â, 3-sulf.toethyle $:' ato 'ca'ErT.' ..?. t. "m'G :: it .. '. É 0 &, 3.1e acyloxj alecyle; by' x: asple p-acé'io; g; et? 3; = 'j 1 -a-eô" co:> = yp = vpjvle, é-butyryri z ==% itjv7, e2à: j Ei group alIazyca # bDn = r '= aLCC3 +' e; by axesple p-n '.ßs 3if c ^ ï: ^ ..' 'â ¯' .. ¯3 ^ a 3r: j; ^ f = s' .- ''.? iEA 3 â:

   L, Zyr '^ u etc. or # a group api cotiez by 5 ;;. =? le, eeTsyle ', .n¯ 3 ar e.tc- ... E'3 alkenyl group eg'BEple ..' ', k G ¯73ra -n 'In F7 ee 4- C. or a group is.3'. example; pl; é = 1 <;, <- * ii = 1¯, y.; 1 "'¯sâU' 1e Ethoxyphenyl chlorophé etc., 'g - 0, rc.' '. 3' 'F = 1a3'e v - '' 2'r = sra- 312 nétalllques pou .0 .r .-. ^ Fi '',. 4: Z 's: n' "x five or six-membered heterocyclic nucleus, contains <.SaS .1 aet ii-n typical ex-asple UH iae vsâ s'3-i3 4l "Jie '": .ss a..C.3 b of sulfur, of nium such nr-ya7a 2-p3razo'? - ¯one (for example 3-z ± ûl # yl -1-piasnyl-2-pàrràzolîn-µ -one, 3.-; hny-1-2-pyraolin-5-one
 EMI8.2
 etc.); a core
 EMI8.3
 5 - 'Lsoxazolo .-- e5 for example, 3-phenyl-µ- (4H) -isoJ = azolone, 3-methyl-5. etc.); a ring (for example, 1-alkyl '2,3'-ihy-oxy-2-oxin3ole'etc.) a tri c et ohexah3.dropyri ring; i to:

   :, ki'1 barbituric acid radical or thiobarbituric acid po: both optionally alkyl substituents in position 1 (1-metl D 1 rosy-3 1-heptyl; etc.) or in QSßwons 1 and 3 -y3-dimhy.-a 13-diethyl-13-iprcpyl-13-diisopropyl; y 1 y 3-dsepre.ohexy-y 1 3-di <# = etho% = + 4Àby.1) -, <Xî-1. ct des s - #? JF2it :: z- # ats aryle eu position f =. "'== - î -, 1-p-cmorophény = 1-, 1-p-ethoxycarbcnylphenyl- etc.) - or, positions 1 and 3 sd; hn '¯- $ -dl -esa3orophén y.-y 1,3-di p-: hf':; = 'CT¯''e'i'1h2.2',> T- etc.) or an alkyl substituent in position 1 and an aryl substituent in position 3 - ': li-3-pCny.'Ly' -n - '= eptjvl-3-Phenyl-, et =,), such as a rhodanine ring (i.e. A nucleus of the 2-thio-24-thiasolidinediones fasille) such as 3'lCay: .s::. 'hßz3'? ''. ' y -c '',. t f ,; ' xFiod3F1 àe (3-eth; rlrhodanine, 3-allylrhodanine;

   etc,), .E3635'a '?' 1BSâ:. '3'3e? -c3.: 3yGi.Zî3P) i'1'? hodani 3 - (# carboxybutyl) rhodanine, etc.). 3-sulfcalcoylrhodanine (3- (2-si foethyl) rhodasine 3- (3-sal.faprcpy) rhodan.:ey -Cg: - st: 2âobuyl7rho danine, etc.), or 3-ary.irhadanine- <3- Ph6 #? yirhodanine, etc.), etc .; such as 23-3-: ldaoy2-¯yr.done or 2-furanone (3-cyan: f Ph nyl-2SII) -f-rar.orey etc.) ring; such q-a3u-n ring thiophen-3-one-1,1dioxide erazo b Ithiop'hn-3 (i3-oae-ly-d'1 oxide etc.); such as a 537-dio7o-637-di-hydra-57-hiazolej, 2-.Ê7zpirimidine - (5.7-dioyo-3-Phenyl-6y? -dihydro - t? a? aaolofy2-alpY = â-dine ring etc.);

   such as a 2-thio-tt-ovazalidi nucleus: edions (i.e. a nucleus of the 2-hio-24- {Hsü family) - oxazolediones (3-ethyl-2-thio-2 , 4-oxa-

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 Z'ôié-Ln? To * I13É> ¯ (-St 'g' t bt- Cd-c Z == o3d.'i # Îiedione, 3- (4 Si '.' Bü '±' tl) - '' y '' - "ß, 'a-éQzo.2 ± û'ardinLQione, 3- (3-carboxyproPY) -2t rs.-rp,: .3Z ī = #. v # g4" -. etc.) ; 2zc "î ila.,% W't3.apdit $ îa.". E (G-ci-3.L- é 1? Hlàn? Ses et.c'Q: jt, c; 2.:, N "' e. '? nvyau: -'- É.; = "G" ^. Ê, ō?.? tI? edolc3e c'e; 1 fl ",' 3'3 of the fault ds" cm '.'. F -, '' 4, ctri tiß.a. ",. E3rld, (3-ethylc -.,.

    J r ... .o Ë rs ^ a "9. A '' '¯ .f ..:. E ..' iZ 1²" GC '"h such that a 2,4-thiazoli ring: i at ëione C2,4 -! ¯:? Zolidneione ^, .. c.dôyâ1 - (, 5.ud Jd.iCione 3-ph-isßl-2g ': - thia'i.dined-ior.et --na hiyl-2, -h .azrlid.nediane, etc.) such as Ctmi noya'2 thiazolidinone (4-thiazolidinone, 3-ethyl-4-thiazoLO lidinone, y 3-ß; enyl-r-.hiaz.oli di aos' 3-a-naphthyl- 4-tbiazolidinone, etc.): such as 2-thiazolin-4-orie (2-ethylmercapto-2-thiazoi? Id -t-i3rse,, '- a.lCOy? Nhén; r'1 âino-2- ring thiazo3.in --- one, 2-diphenylamirio 2-thi: zol.n¯-o; nes etc.); such as a 2-iaino-4-oxazolidinone ring (or, pseudohF -, 'anto-Lne) ;

   such as a 2,4-imidazolidinedione .5 (hydantolne) ring (23r-iidazoi-idinedione, 3-ethyl-23t-iridazolidinedione, 3-pher $, -'- 2, - i: .i dazo.:diedâone , 3-a - naphthyl-2,4-inidazoliL.iI? ECe3oi? Ejl '? -Di ethyl-2, --imidazCs = ¯dinedione, 1-ethyl-3-paény3.- 2, -imidazolidinedione, 1-cth; 1 .- ^ -: - naphthyl-2; s - itidazolidinedione,., 3-d'irsenyl -. 2s - iidazo'iidi! Edio! E 'etc.); such as a 2-thio nucleus. o 21% -imiàazolidinedione (or, 2-thio.hydantolne) (2-thio-23-iidazol.d.ned-ion 9 -éthyz¯2¯ = .âo-, g -. aidazolid) .nedi.one, 3- (4-so.liobutys; -i ¯ -za.-. '. 3; r.ß -rz.Cc:i' t "y e.S3y./-c 'i.

   O-L ', 9-i-11; c.zolidinedions; -.:ndl--â,hh..o-2s-iâda;oi.dineâionei 3-a-naphthyl- 2-.hâo-2, - iidazolici.recione, i, -d.ethI-2-, ilio -2, - iririazo3idin-? ' dione, 3-é.hri ¯J¯phény'i ¯¯, hio-, ¯3idazolidiredione, l-ethyl-3rapb W. - thio-2, - iai dazol idiraedi one '1,3-diphenyi-2- thio-2, yia = dczc.i czin # dione 'etc.); or as a 2-imidazolin-5-one nucleus (2-pi'oß3'.âLeï'cpv'3-c '-il :: iC't.2fl13. n - oi e, etc.); i, - is a positive integer between 1 and 4;
 EMI9.2
 - is one, two or three;
 EMI9.3
 . - g is 1 or 2; - 26 and E each denote a cyano radical, an ester radical (eth0xycarbonyX; riethoyycarboi - yl-5 etc.), or alkyl-sulfcanyl (ethylsa,? "Oan% 1-? J: 1ethylsulf'onyl-, etc.). ); - represents a methine chain of formula -C = where.

   T
 EMI9.4
 T is a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group (phenyl, etc.) -
 EMI9.5
 - L denotes -CH =, -C (CH3) =; -C (C6H5) =, etc. ; 24 "? Atoms - D, E, J, H2 and R4 independently denote atoms

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 EMI10.1
 d'llydro, -ene of groups (alkyl, coÀtekZ) e 1 "% itfiÉàjàÉement from 1 to
4 carbon atonies), (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, decyl, dodecyl, etc.), or aryl groups (phenyl, tolyl, naphthyl, methoxyphenyl, chlorophenyl, nitrophenyl, etc.);

     - X represents an anion, (chloride, bromide, iodide,
 EMI10.2
 perhlorate, tetrafl'goraborate.-sulfar-ate, thiocyanate, p-toluèe-sulfonate, methylsulfate, etc.); - G represents an anilino or aryl radical, (phenyl,
 EMI10.3
 naphthyl, dialkoyiaminophenyl, tolyl, chlorophyll, -nitrophesyl, LO anilinovinyl, etc.);
 EMI10.4
 - R 'represents an a? Coylene, oxy or alkoylene-dioxy radical having from one to eight carbon atoms in the alkylene chain or an arylene-bis- (alkoxy) radical, such as an ethyleneoxy radical,
 EMI10.5
 trimethyleneoxy-tetramet.byleneoxy, propylideneoxy, ethyleneoxy: y, .5 phenylenebisetho}. "'Y1 etc .;

   and - R represents either an alkyl radical, optionally substituted, advantageously having from one to four carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, decyl, dodecyl, an aralkyl radical, such as 0 that a benzyl radical, a sulfoalkyl radical, for example ss-sulfo-
 EMI10.6
 ethYl, tù-sulfobutYl, t0-SulfOprOPYlê or an acyl radical, for example a radical of formula -C (0) -R8 where R8 denotes an alkyl group, optionally substituted, or an aryl group, for example a methyl group, phenyl, naphthyl, propyl, benzyl, etc.



  The most advantageous compounds according to the invention are generally those which correspond to the formulas above where
Q2 completes a pyridine, indole or quinoline ring and where D, E, F and G denote aryl radicals. In the following, the term “desensitizing nucleus” will denote a nucleus as defined above, in the formula of which Q1, Q2, Q3, Q7 and Q9 complete a nucleus
 EMI10.7
 3.midazoL-r, 5-bfouinoxaline or a ring substituted with a nitro group and selected from the group formed by thiazole, oxazole, selenazole, thiazoline, pyridine, quinoline, indole or imidazole rings.



   Typical examples of light-discolored dyes and intermediates for their preparation are the following compounds.
 EMI10.8
 



  1.3-ethyl-methoxyoxa-2'-pyridocarbocyanine-perchlorate 2.1'-ethoxy-3-ethyloxa-2'-pyzidocarbocyanine perchlorate 3.3'-ethyl-1-methoxy- iodide 2-pyridothiacyanine

 <Desc / Clms Page number 11>

 
 EMI11.1
 1-ethoXY-3'-ethyl-2-pyridothiacYôxdne tetrafluorobcrate 5.l-benzylQxy-3'-ethyl-2-pyridothiacyanine iodide 6.3'-ethyl-1-methoxy-2-pyridothiacarbocyanirworate iodide 7.tetrafluorobylQxy-3'-ethyl-2-pyridothiacyanine 6. 1-ethoxy-3'-ethyl-2-pyridothiacarbocyar.nc 8. anhyàro-3'-ethyl-1- (3-sulfopropozy) -2-pyridotbàacàrbocyanine 9. 1-benyloxy-3'-ethyl-2 perchlorate -P3fridothiacarëocyani.izē 10 .. perchlorate de 3'-éthyi-3-Téthcicy-2-pyridothi.adi carbocyanine 11. picrate de i'-étho.y-1,33-triz2Pthylin? O-2'-pyridocarbocya.nine . lao 12. '-ethyl-1- perchlorate:

  ethoxy t 'y' -'aen.z o-2-pyrido thi acar-
 EMI11.2
 bocyanine
 EMI11.3
 13. 1-etrafluoroborate ;;, x y -3'-thyl-r ', S' benzo-2-pyri.o-
 EMI11.4
 thiacarbocyanin
 EMI11.5
 14. I'-ethox3r-3-eth tetrafluoroborate> rloxa-2'-carbocyani = 5 15. -ethoT¯3¯ tetrafluoroborate tily 1 th ia-2 '-cy anine
 EMI11.6
 16.-Ethoxy-3-ethylthia-2'-carbocyanine tetrafluoroborate
 EMI11.7
 17.-ethoy-3-ethyLthia-2'-dicarbocyanine tetrafliioraborate 18. 1-eti: o; y-3 '-anethyl-2-py rido thi azolinocarbo- perchlorate
 EMI11.8
 cyanine
 EMI11.9
 3 bzz 3 '"6thyl-I-nethoyy-4-pyridothiacyaniiie 20 perchlorate. 3'-etyl-1-etho perchlorate:

  --- pyridoti7.ïacarôocyanine. 21. 1,1'-Dimethoxy-2,2'-diphenyl-3,3'-indolocarbo- perchlorate
 EMI11.10
 cyanine
 EMI11.11
 22. ï-Methoy-3 '-! Ethyl-22'310 Lriphenyl-3,3'i indoloearbocyanine 23. 1,1'-dietho} -2,2'-diphenyl-3,3'-indolocarbo perchlorate -
 EMI11.12
 cyanine
 EMI11.13
 24. 1-Ethor.y-¯ethyl-22's10-triphenyl-33'-in- perchlorate
 EMI11.14
 dolocarbocyanine
 EMI11.15
 $ 2. 1'-ethoxyr-3-eth3rl-Y, 5-benzothia-2'-carbo- tetrafluoroborate
 EMI11.16
 cyanine
 EMI11.17
 26. 2-P-ard-linovinyl-1-iethoxypyridiniua E-toluenesulfonate 27. 1-ethyl-l '-rsethoxy-5-benzothsa--' -earbocyanir¯e 28. 3 'p-toluenesulfonate -et: oyl-1-rethox.rb '-n: -tro-2-phenyl-3-
 EMI11.18
 indolothiacarbocyanine
 EMI11.19
 29.

   1-i-Fthoy-y-3e-ethyl-61-nitro-2-phe-nyl-3- E-toluenesulfonate
 EMI11.20
 indolothiacarbocyanine
 EMI11.21
 30. 13-Diallyl-I'-nethoyy-2'-pheny? Inidazoyr-s¯bf¯ perchlorate
 EMI11.22
 quinoxalino-3'-indolocarbocyanine
 EMI11.23
 31. 1 3-âially 1-l '-ethoxy-2' -phenyliaidazo - perchlorate

 <Desc / Clms Page number 12>

 
 EMI12.1
 ;

   -eu-
 EMI12.2
 quinoxallno-3Ó-indolocarbocyanine 32. -toluene5ulfonate of 1-nethoxy-2-methylpyridinium 33. g-toluenesu'1 fcnate of 1-methoxy¯-methylpyridiniwn 34. arihydro-2-methYl-pyridinium hydroxide (3-PrinOX)
 EMI12.3
 35. 1-ethoxy-2-methylpyridinium tetrafluoroborate
 EMI12.4
 36, 1-Benzyloxyr-2-nethylpyridinimm bromide 37. 1-ethoxy-2-methylquinolinium tetrafluoroborate J8. 1-methocy-2-pheny? indola 30. 1-ethoxy-2-phenylindole z 40. -rethoxy-I, y 3-tr.rethyl-5-nitro-2 '-phenylindo- perchlorate
 EMI12.5
 3'-indolocarbocyanine
 EMI12.6
 41. I-methoxy-l't3'3'-trimethyl-2-phenyl-3-indolo-2'-pyrroloL2 ', 3-pyridocarbocyanine perchlorate 42. 1'-eihox3r-1,3,3 p-toluenesulfonate -trimethrh-5-nitro-2'-phenylir-da-3 "-indolocarboeyani-ne 43.

   1-Ethoxy-α3''3p-trimethyl-2-pheny2-3 - indolo- pYrralop2? 3pyridocarbocyanine perchlorate 44. 1,1'-ethylenedioxybispyridinine dibromide 45. 1 s î'-trirétny.ened.oxybispyrid dibromide .nium 1 + 6. 1,1'-Tetramethylenedioxybis (2-nethy'pyridinium) dibromide 47. 11'-tetramethylenedioxybis dibromide:

  ybis (-rêthylprlrâdini) 48. 1,11-tetramethylenedioy-ybispyridiriilum dibromide 49. 1,11-pentamethylenedioxybispyridinium dibromide 50. i-nFthoxy-Z-phenylindole-3-carboxaldehyde 5 "1. 1-phenyl-phenylenedioxybispyridinium dibromide 5" 1. 3-carboxaldehyde 52. 1-acetoxy-2- (4-dimethylaminostyryl) pyridinium perchlorate 53. 1-benzoyloxy-2- (4-dimethylaminostyryl) pyridinium perchlorate 54. I3-diethy? -5 L (1-raethoxy-) acid 2 (1H) -pyridylidene) ethyl3.dèn
 EMI12.7
 2-thiobarbiturate
 EMI12.8
 55. 3-ethyl-5-L (1-methoxY-2 (1H) -pyridiylidene) ethylideneirhodanine 56. 13-diethyl-, Ll-rethoxy-2 (11) -Pyridylidene) ethy3iden barbiturate j 57 2-i33-dicYanoalkylidene ) -1-rethoxy-1,2-dihydropyridine 58. 2-L (1-: aetho: ry-2 (1H) -pyridylidene) -ethyl.ideneJienzoLb = fthiophen-3 (2H1-one-1,1-dior. yde -.



  59. 3-cyano- Ll-r.iethoxy-2 (1H) -pyridyli3ene) -ethylidene% -Zt - phenyl-
 EMI12.9
 2 (5H) -furanone.



  Positive images are obtained directly when exposed to a modulated light beam to produce an image a dye as defined above deposited in a layer on a support

 <Desc / Clms Page number 13>

 or else impregnating a support. The advantages of this process are numerous: in particular ;; no chemical development is required and the photosensitive layer can simply be formed from the dye without any additives. Since the dyes used are of different colors, it is possible to obtain images of different colors.



   To facilitate layering, it is often advantageous to disperse the dye in a lian. Suitable binders are those which are customarily used in the preparation of photographic materials; indicated in particular in United States Patent No. 3,039,873 (Column 13), as well as polymerized vinyl compounds, such as those described in United States Patents Nos. 3,142,568, 3,193,386; 3,062,674 and 3,220.8 among these polymers that may be mentioned in particular are the water-insoluble polymers of acrylates and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl methacrylate acrylates, etc. .



   If the layers containing the light-discolored dyes contain gelatin, they may also contain a tanning agent such as formaldehyde, an aziridine derivative, or dioxane, or an oxypolysaccharide, for example oxy-starch or an oxidized derivative of a vegetable gum. The photosensitive compositions according to the invention can also contain other additives, such as lubricating agents, stabilizers, plasticizers, buffering agents, etc.



   The dyes of general formulas below, in-¯. which the various symbols have the meanings already indicated, are very particularly advantageous in the implementation of the invention.
 EMI13.1
 

 <Desc / Clms Page number 14>

 
 EMI14.1
 



   Compounds 1 to 13, 18, 26 and 52 to 59 of the above list are specific examples of compounds corresponding to these formulas.



  Since these dyes are of various colors, as mentioned, they can be used to obtain positive color proofs directly. To do this, a layer of yellow dye, a layer of magenta dye and a layer of blue-green dye is deposited on a white support, then the photographic product thus formed is exposed to white light under a positive image. in color, and we directly obtain a positive color image. You can also drop a single coach containing the three perfectly mixed dyes. The formation of the positive color image is due to the fact that the dyes are discolored when exposed to the radiation which they absorb.

   When white light filtered by a blue area of the slide hits the photosensitive material, it contains mostly blue radiation and it is the yellow dye, absorbing the blue, that is destroyed. This leaves the blue-green and magenta dyes, the whole of which gives a blue color, identical to that of the original slide. The mechanism is analogous for the other basic colors, with the magenta dye absorbing green and the blue-green dye absorbing red. This process is generally known, in particular from United States Patent No. 3,104,973.



   The following examples illustrate the invention.



   Example 1
An imaging product is prepared by depositing on a film of cellulose acetate a solution formed of 50 mg of compound 13 of the above list in 50 g of 20/100 poly- (2-vinylpyri- dine). , serving as a binder, and 2 g of triethanolamine.

 <Desc / Clms Page number 15>

 



   After drying, this product is exposed under a positive line-up photograph using a high intensity electronic flash lamp.



   An image of magenta color is instantly obtained.



   Example 2
A solution of 75 mg of compound 26 in 50 g of a gelatin emulsion containing 3 g of pyridine is deposited on a sheet of paper coated beforehand with a layer containing barium sulfate. After drying and exposure under a positive line image under a high pressure arc lanpe, a positive image is instantly obtained.



    Example 3
Formative products analogous to that of Example 1 are prepared, using dyes 1, 3, 9, 15, 55, 56 and 59 from the above list instead of dye 13. In each case, the dyestuff is obtained. 'holds a positive image.



    Example 4
A solution of 46 mg of compound 12 (magenta dye), 43.7 mg of compound 10 (blue-green dye) and 39.8 mg of compound 4 (yellow dye) in 50 mg of a binder containing 20/100 poly (2-vinylpyridine). After two hours of mixing, 1.46 g of triethanolamine is added, and grinding is continued for a further two hours. A layer of this composition is deposited on a sheet of cellulose acetate, pigmented with a white pigment and 50 µ thick. After drying, the photographic material thus formed is exposed under a color slide using a high intensity flash lamp.



  Instantly a positive color image is obtained.

Claims (1)

EMI16.1 EMI16.1 ...fI..1:11' ........ ... fI..1: 11 '........ S#btLôta7 1.- Composition forss.trie.e d1isages par decsioration SOUS l'action de la lanière caractérisée en ce quelle cc>tient au soins un colorant, ayant.' une des daisx forsules sulTantes EMI16.2 EMI16.3 ,- dans lesquelles R" désigne une liaison séthine terminée par 'un noyau hëterocyclique du type contenu dans les colorants cyanine, et co::.e"1:::'"1.t a;amtaàeoe==nt cinq ou. six chaînons, vn radical alcoyle, 2.: a"..'3 R" T¯ ?.:.ty aryle"} S 4.y ..P. ou aldéhyde ou un at':i::e d'hydrogène, R8 désigne 'use liaison Eiêthine ter=in&e par un. noyau hétérocyclique du type contenu dans les colorants nerocyaniiie ou. -!2n radical allyxw:ß3 R désire 'un radical alcoylé ST ::iâ..: S # btLôta7 1.- Composition forss.trie.e d1isages by decsioration UNDER the action of the strip characterized in that it is held to care a dye, having. ' one of the sulTante daisxes EMI16.2 EMI16.3 , - in which R "denotes a sethine bond terminated by a heterocyclic ring of the type contained in cyanine dyes, and co ::. e" 1 ::: '"1.ta; amtaàeoe == nt five or. six members , an alkyl radical, 2 .: a ".. '3 R" T¯?.:. ty aryl "} S 4.y ..P. or aldehyde or an at ': i :: e of hydrogen, R8 denotes' use bond Eiethine ter = in & e by a. heterocyclic ring of the type contained in nerocyaniiie dyes or. -! 2n allyxw radical: β3 R desires an alkyl radical ST :: iâ ..: Ftj'. substitué ou acyle, X désigne un anion et Z représente l*ensemble des atomes non =5élliq.Jes nécessaires pour compléter un noyau, heterocyelique à EMI16.4 cinq ou à six chaînons. EMI16.5 Ftj '. substituted or acyl, X denotes an anion and Z represents all the non = 5elliq atoms necessary to complete a ring, heterocyelic to EMI16.4 five or six links. EMI16.5 2.- Composition conforme à la reen1ication 1, caractérisée en ce que le colorant présente l'unie des i! d;¯'" y:S suivantes : EMI16.6 <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 EMI17.2 3 dans lesquelles r;l '$ q2 0, Q4, Q1 et Q9 représentent chacun les atomes non netalllques récessairéas pour conpléter un. noyau hétérocyclique à Ç ou 6 chaînons, R représente un radical aiccyle, ëventuel- îe=nent substitué, ou acyle, n2, R et; chacun un radical alcoyle, aryle, ou ml ato5; i.''±,'' '6s ,'"z 3 L une liaison T'?3i'..'g X San anion:, R3 un radical alcoyle, alc4ny.le, aryle ou a'1 ccy D et E chacun un atone d'hydrogène, ou un radical a1coyle ou. aryle, R7 'un radical slcoyieseoxy C#Iwn â'..> de 1 à 2 atones de csbone, R6 et R1 chacun nr radical cyaDo, g est 4zal à 1 ou. 2, n est un nombre de 1 à 4 et n un nombre de 1 a. 3. 2.- Composition according to reen1ication 1, characterized in that the dye has the united i! d; ¯ '"y: S following: EMI16.6 <Desc / Clms Page number 17> EMI17.1 EMI17.2 3 in which r; l '$ q2 0, Q4, Q1 and Q9 each represent the non-netallocated atoms which are required to complete a. 6- or 6-membered heterocyclic ring, R represents an alkyl radical, optionally = nent substituted, or acyl, n2, R and; each an alkyl, aryl, or ml ato5 radical; i. '' ±, '' '6s,' "z 3 L a bond T '? 3i' .. 'g X San anion :, R3 an alkyl, alc4ny.le, aryl or a'1 ccy D and E radical each a hydrogen atom, or an alkyl or aryl radical, R7 'a C # Iwn slcoyieseoxy radical -> 1 to 2 carbon atoms, R6 and R1 each nr cyaDo radical, g is 4zal to 1 or . 2, n is a number from 1 to 4 and n is a number from 1 to. 3. 3'** Composition c.n cxr- la revendication. 1 ou 2 T t, . , eii . - "'"' 1 ... 2 et Q représentenÉ caractérisa su, dans les forssies, i c.' E.'S2a vSI' chacun les 3:::5 nécessaires pour ,co::i.;.1léter un noyau pyridine, C3 ' L''C.== . î3 ,.¯.s :; n'iole. 3 '** Composition c.n cxr- claim. 1 or 2 T t,. , eii. - "'"' 1 ... 2 and Q represented characterized su, in the forssies, i c. ' E.'S2a vSI 'each 3 ::: 5 needed to, co :: i.;. 1leter a pyridine ring, C3' L''C. ==. î3, .¯.s:; do iole. 4-; produit photqgraphique CO::1pTena.'F'lt un support et ai coins une c6ùè'k:d.tU:ie ccsposttioh de colorant donnant une icage par décoloration sous l'action de la ulè e,ca ac4rs en ce que cette composition est conforme à l'Orne quelconque des revendica- EMI17.3 tions 1 à 3. EMI17.4 5.- Produit photographique comprenant un support et EMI17.5 caractérisé en ce que ce support est imprègne d'un colorant conforme <Desc/Clms Page number 18> à ceux définis aux revendications 1 à 3. 4-; photgraphic product CO :: 1pTena.'F'lt a support and have corners a c6ùè'k: d.tU: ie ccsposttioh of dye giving an icage by discoloration under the action of the ulè e, ca ac4rs in that this composition complies with any of the claims EMI17.3 tions 1 to 3. EMI17.4 5.- Photographic product comprising a support and EMI17.5 characterized in that this support is impregnated with a dye conforming <Desc / Clms Page number 18> to those defined in claims 1 to 3. 6. - Produit photographique conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que le colorant est dispersé dans une couche de gélatine ou autre liant déposée sur le support. 6. - Photographic product according to claim 4, characterized in that the dye is dispersed in a layer of gelatin or other binder deposited on the support. 5 7.- Produit photographique conforme à la revendication 4 ou 5, caractérisé en.ce que le colorant contient un noyau pyridine ou pyridium et présente une des formules EMI18.1 où les symboles ont les définitions données aux revendications précédentes. 7. A photographic element according to claim 4 or 5, characterized in.that the dye contains a pyridine or pyridium nucleus and has one of the formulas EMI18.1 where the symbols have the definitions given in the preceding claims. 8.- Produit photographique pour la photographie des couleurs, donnant une image en couleurs par décoloration de colorants sous l'influence de la lumière, caractérisé en ce qu'il comprend une unique couche photosensible contenant un colorant bleu-vert, un colorant magenta et un colorant jaune dispersés dans un liant polymère, ces trois colorants ayant pour formule <Desc/Clms Page number 19> EMI19.1 EMI19.2 oh les lettres ont les significations indicez la reve,.idi ca'-î on- 2. 8.- Photographic product for color photography, giving a color image by discoloration of dyes under the influence of light, characterized in that it comprises a single photosensitive layer containing a blue-green dye, a magenta dye and a yellow dye dispersed in a polymer binder, these three dyes having the formula <Desc / Clms Page number 19> EMI19.1 EMI19.2 oh the letters have the meanings hint the dream, .idi ca'-î on- 2. 9.-.Produit photograM.q'ne corojnâê 1a= etCTzet3tar, B, caractérise en ce que le colora.-t m'age,- est le perchlorate de ' t 3-ethyl-l-Béthoxy-4,3-benso-/ P3'r?,a:?caxhoe-te r'ïe le colorant blep-vert est le eroh3 a#°te àe ¯,.éthyl-l-B.éthoxy-2-pyridothla- dicarbocyanine et que le :;o.üxa jruiîé est le té tx afluobr2 :e de l-éthory-3 ' -.-thyl-2-ry d6tjii-acv --aine. - 9 .-. Product photograM.q'ne corojnâê 1a = etCTzet3tar, B, characterized in that the colora.-t mage, - is perchlorate of 't 3-ethyl-l-Béthoxy-4,3-benso - / P3'r?, A:? Caxhoe-te r'ïe the blep-green dye is eroh3 a # ° te àe ¯, .ethyl-1B.éthoxy-2-pyridothla-dicarbocyanine and that:; o.üxa Jruiîé is the tx afluobr2: e of 3'-ethory -.- thyl-2-ry d6tjii-acv --aine. -
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