BE740043A - - Google Patents

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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Produits photographiques contenant de nouvelles couches absorbant la   lumière.   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 



  La présente invention est .Ae. C..±...)f,::,,,,,f.- ,jf1.o./;.7tdI'eA- t...--r.--';'; de produits photographiques 'contenant des ":("!-b>(:::.r:::5 ;)S-2 :¯'1. la 1",,,"\,,,,,, et/ou des couches ..;-''h10 qui .,...,." ""> >,,,"''''1-'' ',Q de ±'ie#;.loration sous Inaction as ia chaleur ou se 1 ,sF'-¯¯r'y," <¯'ta ' Un usage b1:.::.'1 connu ces colorants cr.  ââa"=.¯ç¯¯b.v jazz la confection de couches servsnt à réduire, ,la halo 00: 2è;so:ri.H:;' certains rsyonnenents Indésirables 'venant frapper la couche or les couches photosensibles soit lors âe l'exposition OTm?e7 soit leTs de leiîoâ.WOTI <Cl'l.âv'rS.t3â l' s'11. s'agit de produits traités par o inversion. Les couches antihalo peuvent être déposées   directement   
 EMI2.2 
 au recto pu au verso du support photographique r1Spf±nt sur Àequel on dépose la composition photosensible.

   Les 0uchcs filtras peu.>?#t être déposées sur les couches r,:.""'\f,":.:'),-""t..1"..") l'''''' .astre ,1#s couches dans le cas de produits comprena.."2t :.:' 11l'.::1.2;:"s ec'fches ¯ .¯- 5 sensibles.. Les colorants utilises dans ces <;'.. â 5, c'.)'=-!C,8S fthi"'l':;;L.: avoir ces caractéristiques particulières ài?<;1;,z:-p.ti#;3 <¯ '¯ ¯:", r r'3 Ils doivent pouvoir :fac:;.2eL::nt être i:G:è.,o:i.1it.3 èè.:72 z#=1= couche :;:Q:o= phile perméable à l" ea1:: $1 être so.1i.dem9rl fixes dus ;>iF5to couche: de Bianiere à ne pas . ¯' .¯ ' pendant la .Ù::.hric::cti'2t', L::" j##.>ài"1; ) photographique ou ..

    -..:=eea pendant sa ':'Zls8r?i.:::;:-.',c;n" :Il ,.is'= généralenent nécessaire d-'utiliser des 'O K3.c?;^ bd ;,,; L général;ment necssair 3ntiser des ct#1;x-ants 2Dûr&J mière qui soient 'Y.1."c',. .. 'et facilesent rendus iL2Z1Ct,:'i's, c';>es':; à-dire décolorés ou   détruits   et   éliminés   avant, pendant ou   après   le traitement photographique. Dans bien des cas? il est   particu-   lièrement opportun d'utiliser des colorants qui sont rendus inactifs par une des.solutions servant au traitement photographique du produit exposé, par exemple par le révélateur ou par le fixateur, dans le cas de la   photographie'aux   sels d'argent.

   Les colorants connus qui ont les caractéristiques désirables au point de vue de l'absorption spectrale ne présentent pas toujours les caractéristiques convenables au point de vue de la décoloration   ultérieure,   et les reproductions faites avec les produits photographiques contenant ces colorants présentent parfois des taches indésirables. D'autres colorants proposés ne présentent pas la stabilité requise quand on les introduit dans des compositions à base de gélatine. 



   Les produits photographiques suivant l'invention contiennent des colorants définis ci-après. On peut préparer   ces,,;   colorants conne indiqué à la demande de brevet belge n  78 546 déposée le 29 août 1969 au nom de la demanderesse. Ces colorants sont utilisables dans des couches absorbant la 

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 EMI3.1 
 1>1=ière ou couches-filtres, 210tanment danS. dÚ>-..coJc1is ;yizi?iêl* et d lS des -'-Urres disposées dsns des produits photographiques aux hal;=à>nires ,à'arge#>t, qui contiùr#Pnt ne o1j. plusieurs couches d?haloc/#=ares darcent photosc-11sib10S.

   Cn peut   facilement introduire   ces   colcrants   dans des liants   colloïdaux   utilisas pour former de telles couches; Ils peuvent aussi être dé- posés pour faire des couches dépourvues de Ces colorants 
 EMI3.2 
 sont tout particulieresent utiles dans des couches gélatinées adjacentes aux couches d'halo-érures ils sont épalement .0 Girticuiièrement utiles dans des procédés' d?e#registz-exent d'iniorl nattions uti-lisant des produits secs, sans réact-L4s liquides. Ces peuvent facilesent être décolorés sans qu'il soit néceszaie d'<Slimîne les couches qui les 'co;tie#xent. La décoloration se produit quand on soumet 1-e- couche contenant le colorant à l'ixxact L'orme quelconque oar exemple à un chauf- .i'2.;e ou à un rayonnement lumineux.

   L,àbsorption éPénergie produit la   coupure de   la molécule du colorante ce qui produit la décoloration. 
 EMI3.3 
 



  I.":L.J.Ie:1 tÜm. a. donc essentiellement pour objets des pro# duits photographicu-ss contei;±-=t =u moins une couche antihalo ou une couche filtre susceptible de décoloration par impact d'énergie, Les produits photographiques suivant ll:L-ileentioe-1 cospre- nant un support, au moins   'une   couche photosensible et au moins une couche absorbant la lumière sont   caractérisés en   ce que la couche : absorbant la lumière contient un composé de formule 
 EMI3.4 
 dans laquelle -R1 peut avoir une des significations suivantes:

   
 EMI3.5 
 a) une liaison I:éthin7qYexée par un noyau hété:-ocyc1.1que, du type contenu dans les colorants cyaninel par exemple an * . des noyaux décrits dans 1.ouvxage de xees et Jar-es uthe theory of the Photographie Proces", :ac.ai3lan d. ,3Qme ied p.198 232, la liaison nethin7 pouvant être 'substituée ou non et étante par exem- ple une liaison -CE=, -CCB3j=, -C(C6.Ej)="-:#=ca-,,, -CR=#-#-, - etc.; 

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 EMI4.1 
 bb) un radical anilinovinyle, tel qu'ul1 ra4i tù.fot-8..$,  ''.:

   Dalle -CR-Gn-Jl{R3)-C6XS' R3.désignaut un atome d'hydrogéne ou un '=-.¯  ' radical alcoyle ; ca .:.:,' c) un radical styryle, éventuellement substitué, par exemple## un radical de f'orcaile -CE-C 2, ,B 2 désignant un atome d'hy- drogène,un groupe alcoyle, a--yle ou un groupe amino, notamment dialcoylauino, tel que diméthylamino R8 peut avoir une des significations suivantes 4 a) une liaison aétàin tercain6e par un noyau hétérocyclique du type contenu dans les rolorents mérozyanine, décrits par exemple 
 EMI4.2 
 ique 
 EMI4.3 
 dans l'ouvrage précité, la liaison méthin/ pouvant être non cubstîtuée ou substituée ; on b) un radical allylidl-ne éventuellement. 6'11:::ati .lIt tel qu'un radical c$anoal1ylidène, un radical alcoylcarboxyal1ylidèna ou <j.leoylsulfonyl&llylides6 ; - B pput désigner : a) un radical alooyie 2;;c: avan'tF1.3'imsB;oen-;

   de En 2, hü.i 1; ato-aas de carbonet tal qu'us radical D3thylc ; pro:71('J êtl3 1;ii.t:rle, etc. ce raaical pauTast être substitue étnnt IV1.b E:,:s8pls 'un is:,iìûi S:'t.kiaô 3,L,'By tel ruo le ravisai  'r -.d3', 2:¯3 ;:a.ical =..::':.':L""O':'-:".3 .3i o:",--,=.:"',?:e ual iaa2 hc:1Zi'';, = ¯:. .:;. :..":. n ; , . , 1 ... par exemple 1 -, n 'IF Y un col rys"i'*'  =G"- cOYJ.e, jar e.J:e>l.e -\.\.i2J3--.li Q..GS:lC.2", t:t1 CG :- r;r::tdiniu12 substitué ou non substitué b) un radical acylo, par exosple --l0-îà, eu n4 act un rr,4-ical sisoyie Gnt aVénta0US9nt de un à huit a'';oc3s oarboe ou un raiieal s 5, pii esesple tZ! radical eii":b71o ë'K:'yl3, propyle, tutyla, phényle, naphtyle, etcs c) un rsiical aryle ;"J#:l tnQ 11sL:-:nt substitaôy par :: : 1 le ralical :.éi2'y',a't, tolyle, ou naphtyle. 



  - Z représente les;:. tQ::33 l;1CI3ZC3i'a:; ;icn:'L:  '.:1,3 #in noyau hêterocycliqua à. cinq ';;.1 à G4¯u ;";,e .>, :1';:,;;:;,"-".: C#1' ;}."".t iu moira un atoxe autre qu'un atoc0 do carùcQ3, tel tn atU.3 d-oxygàno7 de soufra, de s51éniur1 ou d'asole 03 noycu 6tç)lt, par exemple, un noyau pyridine, quinoléine. ote. ; 

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 EMI5.1 
 ,j;gLj)]1,j¯ ,  - X représente un anion tel qu"up' M1.n: ÇhG" r 'bro=A > ¯ : -..-., # - #..... ........ 7'" "".... perchlorate,' suliamate, :: mure,. Iodure,, perchlorate., sulfasate thicanâte. :pltra-"tolènesu1 :-.:- fonate, raéthylsulfae, tétrafluoro'borate, etc. ' '--'.' .F']1?ol '4É#Ç,1.

   Ces composés présentent un ensemble de propriétés très "1¯-)li 5 -précieuses,' si bien qu'ils présentent un grand nombre d'ut1l1sati:ons'''- ; possibles: ils peuvent, notamment, entrer dans des produits photo- graphiques dans des buts différents. Ils forment notamment des cou- - ches antihalo et des couches filtres qui peuvent être décolorées sans aucun réactif chimique simplement par exposition suffisamment 0'longue à. la lumière. Ces composés sont modifiés chimiquement quand ils sont soumis à l'impact d'une énergie sous une forme qui peut être très variable.

   C'est ainsi qu'ils sont décolorés par les ra- diations électromagnétiques, telles que les radiations   ultravio-   lettes, visibles et infrarouges, les rayons X, les faisceaux laser; ..' Ils sont également décolorés par   bombardement   électronique par 
 EMI5.2 
 chauffage,p--oduit notamment par rayonnement L"1f:rarouge;o ou par im- pact   d'énergie   mécanique, par exemple par application locale de pression, dans un champ   sonore.,   etc. Quand on soumet un tel com-   . posé   colorant à   un   impact   d'énergie;,   par exemple par   .un   des moyens ) indiqués ci-dessus, il se produit généralement une coupure de la molécule.

   Le mécanisme exact de la coupure peut varier quelque peu' 
 EMI5.3 
 avec le colorant CGLS.wi.:e. 0..1 peut a'::;,:'\;.',;:> %1=îse;'oÂa ,eoeiic, un mécanisoe du genre - suivà.'1t ' exposé schêmat1quement sur 'un =. exemple particulier. 
 EMI5.4 
 



  Dans ce cas, la décoloration sous   Influence   de la lumière est produite par une coupure hétérolytique de la liaison N-0 avec production d'un ion RO+ et d'une base de colorant qui -peut se fragmenter   davan-   
 EMI5.5 
 targe. Cette explication n'est donnée quu'à titre indicatif, et sa -:.. valeur 'affecte pas la validité   de 1?invention,   

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 EMI6.1 
 ] ], 1, ' suivant divers modes de rt.isa3.oa:a ';::;=;T' avants-   "" .eux les nouveaux produits o,xai'. v .3 =.:6. :.us sa qu'l.s comprennent au :..'1â une couche -3 ù#:=tew:#1 -etcrsnt choisi parmi les composes répondit ar?i; éF; . ùi;.:s p3+éii part- 
 EMI6.2 
 culières suivantes:

   
 EMI6.3 
 

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 EMI7.1 
 Dans ces formules, les symboles ont les sign3fl&tjt0n rivantes ? =j - 1 'Q3 Qu et Q9 représentent chacun les atomes t on métalliques nécessaires pour compléter un noyau sensibilisateur oH désensibilisâtes comprenant un hétérocycle à cinq ou à six atomens, dont au moins un atome autre qu'un atome de carbone, tel queun atone d'oxygène, de soufre, de sélénium ou d'azote, c'est--3-dire un 
 EMI7.2 
 noyau d'un des types utilisés dans la préparation des colorants' cyanine, tel qu'un des noyaux typiques suivants :

   les noyaux de,la 
 EMI7.3 
 famille du thiazole, par exemple les noyaux thiazole, 4-rnéthylthfazole, 3-éthylthiazole, 4-phénylthiazole, 5-,.né-Lhyl-4hiazole, 5-phénylthiazole, -,-diméthylth3.azale, -,$-diphénylthiazole, 4-(2-thiényl)- 
 EMI7.4 
 thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 4- ou 5-nitrobenzo- 
 EMI7.5 
 thiazole, 5-chJ.orobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chloro- - Denzothiazole, 4-éthylbenzothiazole, 5-aêthylbenzothiazole9 6 né- hylbensothiazole, 6-nitrobenzotiiiazole, 5-bromobenzothiazole, 6- oúobQnzothiazoleJ Ç-chloro-6-nitrobenzothiazole, 4-phénylbenzo- thiasole, -êtlxoxßbenzothiazo3es 5-méthoxybenzothiazole, 6-méthoxy-l c..?n:'tlr.azole, µ-ioàobenzothiazole, 6-iodobenzothiazole, 4-éthoxy- 
 EMI7.6 
 
 EMI7.7 
 :

   Jnr....:-' ¯:t ::'.zo1.a, 5-, {;20y.y'be :.;:z.ït;hiazole, tétrahydrobenzothiazole, ', 6- .....¯.rz=::¯ .ver.,othia.z3.es 6-:sêthylenedioxybenzothiazole -hydroxy- :.' ;'1Z0 ;:L'>zole) 6-hydroxybensothiazole, a-naphtothiazole, p-naphto- t:.iaz,}19; ;3,3--x-!aszh:o,:za.ole' 5-éhoxy-p,p-naphtothiazole, 5-éthOÀ1 tojeili a Zola, tâ-:.1 ty2tr>":, ito tY'iaZOle % ^1Béthoxy-(.,"-raapht0- thiazole, 'r'-;,aét¯Gox-ythi.a¯zmc:.pâbtéo',6',:,-thiazole, les nitro- naphtot-hiasoles, etc. ;

   les noyaux de la famille de l'oxazole, par exemple les noyaux 4-Eiéthyloxazole 4-nitro-oxazole, 5-méthyloxazole, 4-phényloxazole, Y,5-àiphényloxazole, 4-éthyloxazole, 4,5-diméthyl- oxazole, 5-phényloxazole, benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-niéthylbenzoxasole, 5-phényl enzoxazole, 5- ou 6-nitrobenzoxazole, 5-chloro-6-nitrobenzoxazole, 6-méthylbenzoxazole, 5, 6-diré t'nylbenzoxazo7 e ? t 16-di.âéthyxbenzoxazale, 5-éthoxybenzoxazole -éthoxybenzo3:azole, 6-méthoxybenzoxazole, 5-hydroxyoenzoxazole, 6-hydroxybcnzoxazole, a-naphüoxazole, p-naphtoxazole, les divers nitro naphtoxazoles, etc.;

  ! Les noyaux de la famille du sélénazole, par exemple les noyaux }#nëthylselénazole, 4-nitrosélér.aole, 4-phenylsélénazole, benzo- 3elénazole, 5-chlorobenzosélénazole, 5-mého)benzosélénazole, 5-'l-,ydro,-.-fbenzosélénazole, 5- ou 6-nitrobenzosélenazole, 5-chloro- 5nitrobenzosélénazole, tétrahydrobenzosélénazole, oc-naphtoséléna-' 
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 sole, -naphtosélénazole, les divers nitro naphtosélénazoles, etc.;

   Les noyaux de la famille de la thiazoline, par exemple les noyaux 

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 thiazoline, 4-métby'1'thiazoline, etc. ; les noyaux a; -:tâil"1e-.d. la pyridine, par exemple les noyaux 2-pyridine, -méthyl-2-pyridin8 4-pyridine, 3-méthyl-ç-p¯yridi.ne, les diverses nitro-pyridines, etc.; les noyaux des familles de la quinoléine et de l'isoquinoléiae, par 1 exemple les noyaux 2-quinoléine, 3-wëtbyl--2-quinolëine,, 5-étb,yl- 2-quinoléine, 6.chloro-2-çuinoléina, 6-nitro-2-quinoléine, 8-chloro- 2-quinoléine, 6-Wéthoxy-2-qu1noléine, &-éthooey-2-quino1éine, 8-hydroxy-2-quinoléine, 4-quinoléine, 6-méthor,y-ç-quinv3êine, 6-ni 101'0-4quinoléine, 7-métbyl-4-quinoléine, 8-chloro-4-quinoléine, 1-isoquinoléine, 6-ni tro-l-isoquinoléine, 3,ç-àig.yârc--isaquinc3.éine, 3-iso.quinoléine, etc. ;

   les noyaux 3',3 ialcoyl?aâoîGrs..s portant avanta- 
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 geusement un substituant nitro ou eyano, tels que lea noyaux 3,3-di- 
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 métiyl-5 ou 6-citroindolnine, 3,3-d2::.éthyl-;,> ou 6-cyxnoinàolénine, et-0. ; les noyaux de la famille de 2 iaidazolsy par exemple les noyaux imidazole, 1-alcoyiimidazole, 1-alcoyl-4- hénylimidazale, 1-alooyl-4,5-dimétbylimidazole, oenzimidazole, t-alaoylbenzimidazole, 1-alcoyl-5-nitroben=imidazole, i-ayl-5,&<ichlorobenzimîdazole, '1-alcoyl-cx naphtimidazols, 1-ar,yl--naphtimidazole, i-alcoyl-5-raétho-naphtimidazo1e, les noyaux de la famille de l'imidazot,5 quinoxa1ine, par exemple les noyaux i-alcoy lizidazor,-qu.znoxa2ine tel* que i-éty?iridazo .85-quwaaaxa'ino 6-zhloo-1-éthylimidazo- 4,5-quinoxaline, etc, t-alcërylimidszo,°,5-quinaxalina? par exemple t-allylimidazo4,5-qninoxali.ne, 6-ahloro-1-allylimida=oetc.

   , g 1-arylimidazo%-,-quinoxalina, par exemple t-ghénylimid.azo$,5-qninoxalins, 6-chlora-t-phérylimidazo-4,5quinoxaline, etc. les noyaux 3,3-dialcayl-3H-.tj--roloZ 2,3-bj-PYridine, Par exemple, 3,3-<:isé'Liyl 3H-pyrrolor2,3-pyxïdine, 3,3-diéthyl- 3H-pyrralo2,3 pyridias, etc. lie noyau thiazolo["4,S-.!l-quinoléine; - 83 représente nn groupe alooyle éventuellement substitua, avantageusement un groupe alooyle inférieur, ayant de un à quatre atomes de carbone, par exemple un groupe md+.hvle, étb;yle,pP.11e, 180prop118, butyle, hoxyle, oyalohexyle, decyle, dodéayle, etc, un ,groupe bydroxyalcoyle, par exemple p-hyàraxyéthyle, (".)-h,yd.rox;y1ro1t,yle, etc, un groupe û0QX3a.!oo.y18, par exemple mt'itho.17'tq1.f OE%Utovbu18, etc ;

   $ un groupe 0&roa10071e, par exemple arbox;yé'tb.T18t W-oarbobut,rls, etc. , en groupe alaoxy, par exemple méthoxy, éthoxyl,etc. , un groupe 8u11'o81001'l., par exemple p-eulfoetayle, tJ-auU'oDuV18, été. , 9 un groupe snltstoslaoyls, par 

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 exemple -sa.<-oêtry2e, e-suîfatobutyle, tcl.;. ill1. hre.àyJ.oxy- alcoyle) par exemple j3-acétoxyéthyîe Y-acéto>$pfô>iie,l3iÉutyryi- ' oxybutyle, etc., un groupe'aîkoxycarbonylalcoy3e, par exemple l3-mé- thoxycarbonyîéthyle, u%-é trok3rçaoonylbt;tyle, etc. ou un groupe aralcoyle, par exemple, benzyle, phénéthyle, etc.; un groupe alcényle, 
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 par exemple allyle, 1-propényle, 2-butényle, etc., ou un groupe aryle 
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 par exemple, phényle, tolyle, naphtyle, aethoxyphényle, ehlorophenyle, 
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 etc. ;

   
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 - Q4 représente les atomes non nëtalliques nécessaires, pour 
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 compléter un noyau hétérocyclique à cinq ou six chaînons, contenant 
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 suivant un exemple typique un hétéro-atome d'azote, de soufre, de séJ.é.1 
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 niqua ou d'oxygène, tel qu'un noyau 2-pyrazolin-$-one (par exemple 3-zéthyl-1-phényl-2-pyrazolin-5-one, 1-phényl-2-pyrazolin-5-one, 1-(2-benzothiazoly3?-3-méthyl-2-pyrazolin-s-onea etc.); un noyau isoxazolone, par exemple, 3-.Phényl-5-(4H)-isoxazolone, 3-Mêihyl $- (}R)-isoxazolone,'etc.);

   un noyau oxindole (par exemple, 1-alcoyl- 23-dihydroxy-2-oxindoles etc.), un noyau tricétohexahydropyrimidine, 
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 tel qu'un radical acide barbiturique ou acide thiobarbiturique por- 
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 tant éventuellement des substituants alcoyle en position 1 (1-méthy3L-propyl-, 1-heptyl, etc.) ou en positions 1 et 3 (1,3-diméthyl-, 
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 3., 3-dié'hyL-, 1,3-dipropyl-, L, 3-di,isopropy3 , 1,3-dicyclohexyrl-, l,3-di(réthoxyéthyl)-, etc.

   ou des substituants aryle en position 2 (1-phényl-, 1-p-chlorophényl-, 1-p-éthoxycarbonylphénylr, etc.)*ou en positions î et 3 (1,3-âiphény3- 1,3-di(p-chlorophényl-, 1,3-di- 
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 (p-éthoxycarbonylphényl-, etc.) ou un substituant alcoyle en posi- 
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 tion 1 et un substituant aryle en position 3 (1-éthylI3-phényl-, 3-n Ieptyl-3-phényl-, etc.), tel qu'un noyau rhodanine (c'est-à-dire 
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 un noyau de la famille des 2-thio-2,4-thiazolidinediones) tel qu'un 
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 noyau rhodanine, 3-alcoylrhodanine, (3-éthylrhodanine, 3-allylrhodanine, etc.), 3-carboxyalcoylrhodanine (3-(2-carboxyéthyl)rhodanîne, 3-(Y-carboxybutyl)rhodanine, etc.), 3-sil.foalcoylrhodanine(3-;

  2-sulfoét]2yl)rhodanîne, 3-(3-sülfopropßl)rhodanine, 3-(4-sulfobutyl)rho- 
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 danine, etc.), ou 3-arylrhôdanine(3-Phény1rhodani,,ne, etc.), etc.-, tel qu'un noyau 2(3H)-imidazoLl.s2-pyridone ou 2-furanone (3-cyanoZr-phényl-2(5'i)-furanone, etc.); tel qu'un noyau th3.ophén-3-ane 1,1dioxide (benzo,bthiophèn-3(2H)-one-11-dioxide etc.); tel qui-m noyau 5's?-üoxo-b,?-dihydro-5-thiazo2o3,2-pyrimidine- (5,-dioxo- ¯ 3-phényl-6,7-àihydro5-thiazolo3,2-pyrimidines, etc.); tel qu'un noyau 2-thio-2,-oxazolidinedione (c'est-à-dire un noyau de la a-- mille-de 2-thio-2'-(3HyH) oxazolediones-{3-éßhyl-2-tlo-!-osa- .......... 

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 zolidinedione, 3-(2-sulòélhyl)-2-tl=io-2,lfzé;loxi[ii)µirh)òxei 3-":# su3.tobutyl-2--ih.o-2r-oazol.dir.edior.e 3ÉÉ3c<iil>ÉÉii:.iéµl' -2-#;±<D-. fylr-oxazolidir.ecao:e e4C.j ü:':

   Xl4yi3 1i:.3 >I=.iî<.¯ ¯.a ,:-':<==:i"t..,¯:"3G3phténone, etc.); tel qu"cn noyau 2-tiiio-2,5- ihia- . U:If;i.:,'1. c' 1- à-dire de la famille d 2-hio-,5C3,=H-hia...t:=...c-:, ' stii?;1- 2-thio-2, 5'-thiazolidinedione, etc.); tel qu'un :J,j' ::t, 2,>-i,in,i#o,);...i,.#dione (2,4-thiazolidinedione, 3-éthél-2,4-thiazol*àL::eii±,one, J-j:1,à-. nyl-2,4-thiazolidinedione, 3-cx-r.,aphwyï-2,-thiazcliâ,i..:dio.ae otc,i.; tel qu'un noyau thiazolidinone (4-thiazalidinone, =-WayL-: -ai.az 1 J.idinone, 3-phényl-lt-thiazolidinone, 3-a-naphßyl.--aiazo.ir.o:e etc.); tel qu'un noyau 2-thiazolin-4-one (2-é4hy.:âercapo-,-,..a.zolin-4-one, 2-alcoylphénylan1lo-2-thiazolin-Y-one, 2-'diphenylàtaino- 2-thiazolin-4-one, etc.) ; tel qu'un noyau 2.nir.fa---¯oxazoli=:i,non (ou, pseudohydantolne) ;

   tel qu''un noyau 2s-ir,i.ac.::3ir.rd..ne '(hydantolne) (2-imiàazolidineâione 3-êkhyl-2'=-;.si.:axo..,.i,.edinne, 3-phêryl-2,--iraidazo3ßdir.edione, 3--cc-.:.aphßyl-,--iz.idazo.idinediones 1,3-diéhyl-2,t-ïidaza2.dïnedione l-Jthyl-3-phényl- 2r-im.dazolidinedïone l- thyl-2-x-naphtyl<'2,4-iidzolidinedione 2,3-âiphényl-,,--imidaxoli.:ned.o:e etc.) ; tel 'i'\l) '..:.."1 noyau 2-thi.J- 2,4-imidazolidinedione (ou;

   2-::¯:c.=;-danto. ne,, 12-zl:la-2,4-îmidazolidinedione, 3-êthyl-2-ßhïo-2,-v:mdazolidined.or. 3-(Y-sulfnbTJ"uyL)- 2-thio-2,4-imidazolidinedione, 3-(2-carboXyéciiyl)-2-lhio-2,4-iwid#zolidinedione, 3-phényl-2-thio-2,4-imidazoliàineàione, 3-o:-naphtyl- 2-thio-2,4-imidazolidinedione, 1,3-diéthyl-2-Lhio=,..-3miàazol.d.ne- 
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 dlone, 1-éthyl-3-phényl-2-hio-25-.midazoiid.nedione' 1-éthyl-,3rpiai;yl-2-hio-2 --im3dazo3icinedione l,3-diphényl-2-thio-2,ït# liiiîdazolîdîiiediolio, etc. 3 ; ou tel qu'un noyau 2-ïmidazoliri-5-one '2-propylmercapto-2-im3âazolin--one etc.) ; - n est un entier positif compris entre 1 et 4 ; 
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 - m est un, deux ou trois ; 
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 - est 1 ou bzz . - R et R7 désignent chacun un radical cyano, un radscal ester (éthoxycarbonyï aéthoxycarbonyL- etc, ) ou aZcoyl-stt.- foiw]e (éthylsul:ronyl-, méthylsulfonyl-, etc.) ;

   m... ¯ -L représente une chaîne-mëthine de formule -C= ou.T .lR.." sst un atome d'hydrogène , un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe aryle (phényle; etc. 3 / , 1 ' , bzz- L désigne -CH= -C(CH-3=; -C(CE)=:, tc.-; des atoeàà - D, E, 3', B2 etc+ désignent indépendamment des atomes 

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 d'hydrogène, des groupes (alcoyle, contenant zàraÀiààÀhàéà@fiî"il,i'à 4 atomes de carbone), (métr,7:e, éthyle, propyle, isopropyle, bul., décyle, dodécyle, etc.',, OH =es ou#as aryle (phényle, tolyle, napht71e, métf.:ophény:.a! .io;suÉnyie* nitrophényle, eta.) - X représonta or. cas (chlorure, bromure, iodure, perchlorate, tétrafluoroboraxe, sulfamate, thiocyanate, p-toluéassalfonate, méthylsulfats, etc.) ;

   
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 - G représente un radical anilino ou aryle, (phényle, 
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 nspht.11e, dialaoylaminophényle, 1;olyle, chloroph,6nyleL aitrophézgle, anilinovinyley etc.) #- - Ruz représente un radical aicoyléne ou¯.un radical P-leoylèneo2;r ayant de un à huit atomes de carbone dans la chaîne alcqylene ou un radical répondant à la foreule -CH$ a.'3'sne-(Cfi2t-'-Ou¯'- os * eat égal à un nombre entier de 1 â. 8, t de 1 à 9 et 1:1. est égal à 1 on 2 tel qu'un radical éthylèneoxy, tritaêthyleneoxy tétraméthylèneoaw, propylidêneoxy, êthylenedioxy, phénylènebisétho--grg etc. ;

   et - R représente soit un radical alcoyle, éventuellement aubstitu8, ayant av:.:1.;:..::;use#n le n à quatre stooes de carbone, tel qu'un rad.. ,..1 méth.e, étbyiet s ;;.:::r;r:e, :'D;:::::oP.71e butyle, hexyle, cyclenea,yle, décile, dodécg=F , u.. .:'éo:l2.C",:L aralcqyle, tel qu'un radical benzyle, un radical sUlfvalcc71e, par exemple f}-aul:f'oéth,rle, (J-sul1'obutyle, W -sulfoprop;y1e, soit un radical acyle, par exemple un radical le formule -G(O)-R8 où R8 désigne un groupe alcoyle, évoutuellemmt substitué, ou un groupe aryle, par exemple un groupe méthyle, phén7lag taphtyle, propyle, benzjrlep etc. 
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  Les composés suivant l'invention les plus avantageux sont 
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 éra1ement ceux qui correspondant aux formules ci-dessus où é somplète un noyau pyridins, ou quinoléine et où D, Tso 7 et i# lésignent des radicaux aryle, Dans la suite, on désignera par la erme "noyau désensibilisateur' un noyau tel que défini oi-deaaua, .ans la formule duquel Q \ Q2: il Q? et Q9 complètent un Boyan midazc4s-,b)quiuazal3ns ou un noyau substitué par un groupe nitro t choisi dans le groupe formé par les noyaux thiazole, oxaale, éléaaza3e, thiazoline, pyridine, quinoléine ou imidazole. 



  Des exemples typiques de colorants déoolorables par la lumière" tilisablea dans la pratique de l'invention, sont les composés suivantez 1. perchlorate de 3-étbyi-1'-wéthoXyoXa-2'-wTldooarbocyaniP 2. tétrafluoroborate de 'f'-éthox,-3-étbylazs-2'-gyridocarâoay 3. iodure de 3.-étql-1-méthOZ²-2-wridothiêi11i:D8 4. istraTluaroborats de l-éthoxy-3'-ét%y1-2-wwidothiaqy%niP 

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 y 5. iodure de 1-'b8ZUli11ox;y-3-"'\b;r1-2-p,yr14oihi ëY8ù...: "r;e..: . 6. iodnrs de 3-itàrl-1-ithos,-2r-ridothisoarbocyaulno 7. 14 ùrafinoro#ora%* de t-4th<Hty-3'-<thyl-2-Krridethi<tO<trboeytniBt 8. hydroz7d* de aalyritro-3'-itiI-1-3-rulfopropo-2-lp'ridothia- oarboo.1ans.. 



  9. perob1or,, de I-baa,#rlo 3'-it3rl-2-pyxidothiaoaacboo,ranino 10. perchlorate de 3'-itrl-1-a,ithox--prisiothisd3oarbooyutiur 11. picrate de 1 -ùthozy-1,3,3-%rinô%hyllnào-2'-pyriàooarbooyanàno 12. perchlorate de 3-îtiyrï---wisho' 3rxo.-2..rr,dathiao,rsne 13. tétstfluoroborats de 1-4thoxy-3*--iùby.;-4' ,µ*-benio-2-wrsàothàaoar'bOC1' anin.. 



  14. tétrat'luoro'borat. de "-ftho:Q'-3- >"':7-:'t: ,-Z'-oarboo.1ar.U e 15. tdtratluoroborat,s de "-41.hox.:f-J-<. "- - - '-'::r.n1n. 



  16. t4r...rluorobor",. de 1 '-h1:.ox.': , <', " r.:i<:'1::.r.iM 17. titrafluareborato do 1'-'tox,.-j- ".". Jo. ,- ., '-houboëan1.ne 18. perchlorate dr #-aaS#.:ox#r-3'- ;.'-r ¯.-w ..: . .kß"rrinoo,rbacanina 19. perchlorate de )'-ft.brl-1-¯t.:,."",.: 4-,y,.-j.d9'.:.meyjt.atE  20. perchlorate de 3 -é ßr,l-'!-. .< ra-ys '¯ f = . r.,r ":ynra 21. titraflucroboriate de 1f¯'\ho::Ç."-J, ::::fl'''h;;-: >.HUoth.l..-2'-oarboo;yanin. 



  22. p-toïuinsa3fon3'.ar do 2-,-anx.'s : ß :-,--. 'o:; râdinius 23. perchlorate de 9--6t,yï-'t'-rnc: srY- W:,hia-.'--oarbo :yanino 24. dibromro de i, 1'-4t.b,ylttne.:i104J''bl :::..l::.::Ü1IIt 25. dibromure de # 3'-tritrZ,n..i"F. ,  a..,;r., aSur 26. "":'..'toͯ""v1f4t..:.J .: ",: :   t :,,. ' ... ' " ¯ ¯ 2i. dibrour8 do 1, 1'-t.4t.-3'Z";1:.;f:'- . -", ;-(,: .-i t".rl'1TEin1',.) 28. dibrol&t:N do 1 , 1   -tÀira>µ thyl+a; 1 . ;.g. ; irj ;>.: 1 Lniu : 29. dJ. OrolllUr>8 de ï,1''-,xt . ¯  . ¯ ;.: .-.:.a.i:.us 30. perchlorate de 1-AC"ho;XJ-2-{4-':'.--,"' -.... - J;' ::::',l).tv.ini:a 31. perchlorate le '#--bnnopïo.-2-(..,:.: = :; ::.cat:clwyridizits 32. acide is3-dWtI--5-,L '--,thc.- ;..:-j ;i"li:iao.h"vi.idkas,i" 2-xhiobarbxtariqn. 



  33. 2-é thyl->± 'J-.Mtbox;-2( 1R}-pyr:;.è;rh;;.j;;v jJ}"'Ylid,'Pdrbodan1n. 



  34. acide 1,3-didtii,rl-- 1--éth=>x-  ;')-,"r>,l.ù;ro)itl.fdbnraoarbi turiqu. 



  35. -3-dCfeuaslcoyïidna-i-:rt.rox '3?-3i.*,ixorri3:nr 36. 2- 7-'o5y- i±}-:.züEin$ ¯, ,..tr rr .e::a :- thiabén- 3 -one-i- 1-dâ odo . 



  37. 3-c'o-5-. 1- '"=)-Ixi';fi.s)-w;.,xlzrn--4--,aényl- 
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 2(5H)-furanone 
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 Ces composés colorants peuvent to ,-or:3 dans es couches déposées au contact de couchas photose#siô=1<s 'f&ra<?&t6t pdr une éaulaion aux haXo6én;res d'argent, 3<nique les oolcrsHtta Hor- ############# 

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 EMI13.1 
 ...11..... ,. ,. , dancés ont une très bonne stabilité aux pg dÉ ix ;1pa,t,;Ies ému? .. ...   sions   photosensibles aux'halogénures   d'argent .et   qu'ils n'ont que peu ou même pas du tout d'action Indésirable sur l'halogénure d'argent.

   Ces colorants peuvent aussi être introduits pour   filtrer   la lumière dans des couches déposées directement sur une   éouche   d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent ou bien   entre   deux couches d'émulsions photosensibles aux halogénures   d'argents.   Ces colorants peuvent encore être utilisés dans des couches situées entre le support et une couche d'émulsion photosensible aux halogénures   d'argen.   ou bien dans des couches dorsales antihalo.

   Les produits photographiques qui comprennent les nouvelles couches absorbant la lumière peuvent comprendre des couches d'émulsion photosensible usuelle aux halogénures   d'argent,   du type qui donne des images par développement,, ainsi que des couches du type décrit aux brevets des Etats-Unis nOs   3.418.122   et 3.447.927, qui sont photodéveloppables. 



     -   On prépare les couches absorbant la lumière dans les pro- duits photographiques suivant l'invention en déposant sur le   sup-   port ou' sur une couche déjà   forage,   suivant le cas, une solution du colorant,   d'un   liant colloïdal hydrophile et   d'un   adjuvant de cou- chage, tel que   la   saponine. Le   procédé   de dépôt de ces couches bien connu et en dehors de l'invention. Il est avantageux que la composition déposée contienne, en plus des ingrédients énumérés ci-dessus, un mordant.. pour que le colorant ne puisse pas migrer. 



  Dans la plupart des   cas    il est   avantageux   d'ajouter un agent qui tanne le liant colloïdal de manière que la couche filtrant la lumière reste intacte dans le produit photographique pendant et après son traitement   chinique.   Si   c'est   nécessaire, en ajuste le pH de la composition déposée à une valeur compatible avec'la couche d'émulsion photosensible., en opérant de manière connue. 



   Les proportions de colorant, de liant   colloïdal,   do mor-   dant,  d'agent tannant et d'adjuvant de couchage dans les compositions servant à former les couches filtres peuvent varier considéra-   blement   et dépendent des caractéristiques   précises   du produit qu'on veut préparer. Les moyens' de déterminer la composition optimale sont bien connus et en dehors de l'invention. 



   La couche photosensible ou les couches photosensibles et   la   couche absorbant la lumière des produits photographiques sui- 
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 vant l'invention peuvent être déposées sur'tout support 2Îabîtuelle- ment utilisé pour préparer des produits photographiques, tels qu'une 

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 pellicule de nitrate, de cel1ulosE;, dlacéiatèfd,,y1:t: :;:-j .;': résine synthétique, ou tel ,iÏ"une feuille de P(}i"{':9 pr ; - bzz 
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 ou tel qu'une plaque de verre, par exemple. 
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  Les matières colloïdales hydrophiles u"ci? isa2iI,ç,= ¯. ¯.¯ 5 liants qu'on associe aux colorants définis ci-desSü3 rY:3 9e les couches filtres des nouveaux produits photographiques cjapres nent la gélatine, le col1Ó.dion , la gosme arabique des jèri7t38 cellulosiques à structure d'ester ou d'éthei, tels que les esters alcoyliques de la cellulose carbozylêe, l'hydroxyëthylcellulese, 0 la carboxyméthylcellulose, la carbQxyméthyJ.hYdroxyê:hylc:l1tlljse ou enc.ore des résines synthetiqueste31es que les copolJ'm're5 .:npho- ¯téres décrits au brevet des Etats-Unis n  2.949.44l lJLoool polyvinylique et autres ma'Í;i1'>res =s'lc..îleS comtes d<as spécialistes. 



  Les co polymères mentionnés ci-dessas aDâDFF'4Z11i '.'.H#? CG0nQ?8 5 un compose de foraïule 3C=C(R)-COOa et un sel d:un c=n=i*sà de formule H2C=C{R)-CR2IlH2' Bie' ,-,:l'1.iTI sel dallylcHine R désignant dans ces deux ''*c:.''.',''"les trn atome ?iÂF4::'ssC''. 'J u:t gl'oape ielt.'-yJ ils peuTl311: (;(:';-.l:,'¯},,11 # #;#iss3, 'un .t.ois12l-JJ (;v:dO1S'iJSrt::"': éthyl!1ique celui-ci :9."xv''-;:; .?;=.rei? jusqu'à 20/1CO de 2. '::;;::e,-:'):'.e du i copolysere. Ce troisième o::;(;O;--'8:re 1:2::: doit contenir ni. groupe basique, ni groupa acid.8 el G'é. â;::;:\:)" par e;;er:;ple.w 2"'ac6tat"" à<ce vinyle, le cl11orue de ,3,,p ¯ ; q :::a y on.?.tr ,ej e Déthacrylvnitrile, le styrène,' un a.y i:', 1 f:êa.acrylate, l'2cr71alde, le mêtïnac:rylai.e= etc.

   Des e 'i e; de tels polymzres synthétiques pouvant remplacer la gélatisj sont es copolyEeres de l'ally18Le' et de l'acide 1éthcryJ.1qTI, les t,E::.1;,;é.:es, 'a11yl nide, d'acide acrylique et daeryl#aide les produits à'1>yl,=-olyse des copolyzères d3a3.iy3av=-e, P.'c:?e m41;1;acrylique et d'acétate de vinyle, les Go;oïy : des d'11yline, diacide acrylique et de styrène; les c>poîym;é:,-3s 'lyl"",id3 diacide Biéthacrylique et 'd'acryl c;h.tri.e, etc. 
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 Pour préparer les couches filtres des produits photo- 
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 graphiques suivant l'iê2sentio: oii ajoute généralement le colorant au liznt colloïdal pe\Jéabl.e à 1?éai? en solution dans l'eau. Dans certains cas, il psut ê'1;re :;eu?l É;, de fOl'r2er tm sel de netal alcalin du colorant Ion &:4iSSC.;.3w. ce colorant dais une solution aq-1eu?<e diluée de aarbe-nata de !lêt¯l 'alcalin.

   Géi1éra1eent, on ajoute un adjuvant de r3î3E'kl'-,..a,,i'' de la saponine par exemple à la suspension de colorant àmns ie coiioide avant de déposer la composition sur le support pour forcer Vile couche filtrant la lu.'11ière. 

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  Il es avantageux de mordancer le colorant iiï*6dyéii d'wt mordart - - basique convenable qu'on ajoute â la suspension colloïdale avant ' - 
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 de la déposer pour former une couche. 



  Les mordants qu'on peut utiliser à cet effet comprennent: 
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 ; les mordants décrits au brevet des Etats-Unis n  2.882.156, prépa- 
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 rés par condensation d'un composé oxo polyvinylique tel que la 
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 polyacro3éine,une poly-Y-séthylacroléine, une polyv.nyl-alcay2cétone.telle que la polyvmyl-méthylc4tone, la polyvinyl-éthy3.cétone, la polyvi¯yl-propylcétone, la polyvinyl-butylcétone, etc., ou de 
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 certains polymères contenant de l'acroléine, de la méthacroléine 
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 ou ;J.:.:.e polyvinylalcoyicétone, telle que mentionné ci-dessus, ce 
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 compose oxo polyvinylique étant, par exemple, un copolymère en 
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 .proportion êq4.:oléc=le,ire d." es composés définis ci-dessus avec le styrène oa avec un L1éthac:r-jlate d'alcoyle dont la chaine alcey le 3;

   de un à quatre atomes de carbone, tel que le méthacryL1.te --e ;:::'2.:171e, d"JthyJ.e, de propyle ou de butyle, d'une part, :â."3t. mi "'3r,V,- Q1:16 da la :;E::-.!1::'diè" tel que le bicarbonate d'. nin:c. :::;:1¯:2,,':';; 1'=.:#étai;e (;.:'.D:'::.:JG".1anidine, le butyrate d'amino- .bU2.:,'¯l¯:,) 3':-e., le r#.jE!:

   (.:as ::?-±ses du composé oxo polyvinylique et du ,:,-:l:1v'; daiiious.di.5 ét lt compris entre 0,25:1 et 5:1; les p=; 1#-îts ,7 rêaeticn des s111fcü,?"\:;es polyvinyliques avec les C-nin0ryrid1s décrites au 2>=iiet des Etats-Unis n  2.768.078, préparas en ±01 Sé'.nt réagir srs o.y in53sulfonates d'alcoyle ou d'ar²le, prép3rés coire décrit aux brevets des Etats-Unis nOs 2.,J1.46 et 2. . ia, avec 6ss &lnôpyrid1n@5, éventuellemen 
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 substituées par un groupe alcoyle, dans des conditions soigneuse- 
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 ment réglées, les C-inopyridit"1es utilisables étant notassent la 2-ûainvyyr .âire, ? a .-a2!inopyridine, les aninopicolines, par exemple la 2-a^io-3-S.ê t¯?ylpyrid.ne, la 2-a..àrao- :êihylpyridine, la "a..lßZO ':(Wily.t.f7yr id.ne, la 2-ssino-6-Biethylpyridine et les dérivés analogues portant en position 4 -m1 substituant:-:

  aminoliléthyle, qui réagissent exactement de la nê8e manière,. la 2-amino-6-éthyl- ?yridine, la 2-.'i c--i. 4y'! pyri di ne, la 2-a.mino-5-aylpyridine, etc Les diverses ajinotoluidines telles que, par exemple, le 2-amino- -éthyl-4-méthylèenène, etc.; les esters dialcoylaillinoalcoyliques les dialcoylaDinoalcoylnides, tels que les composés décrits au brevet des r.;ts-E.nis n  2.675;316, qu'on prépare par réaction de ?polymères d'addition contenant des groupes carboxyle avec un composé dialcoylar:l1né basique, tel que, par exemple, les esters 1-dîalcoylaninoéthyliqqes de polymères ou de capolymères contenant 

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 des groupes carboxyle; et les polyméres 4'a&ti3A;

   tAten&nt des motifs comprenant des groupes quaternaires, tels que décrits au brevet des   Etats-Unis ?     2.548.564,   qui comprennent,   notamment,   des sels d'ammonium quaternaires d'azines substituées par des grou- 5 pes vinyle, telles que la   vinylpyridine   et ses homologues., par exemple la   vinylquinoléine,   la vinylacridine, et les dérivés viny-   liques   de noyaux hétérocycliques à six chaînons contenant des ato- 
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 mes d'hyàrozène, tels que le poly(paratoluenesulfonate de N-néthyl- 2-(ou -4-:)vbylpyrid1nlU1:l) etc.. 



  Les tannants qu'on peut avantageuse-ment introduire dans les compositions servant à préparer les nouvelles couches filtrant la lumière sont les divers   tannants     cruels,   tels que le formai- déhyde, les acides aliphatiques substitués par un halogène, par 
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 exemple l'acide mucobronique, décrit su bre7?t des Etats-Unis n    2.089.019,   tels que des composés contenant plusieurs groupes anhydre d'acide, par exemple le dianhydride   7,8-diphénylbicyclo-   
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 (2,2,2)-?-actne-2,3,5,6-tétracaoxylieaaze, ou encore tels *qu'un chlorure d'acide dicarboxylique ou   disulfonique,   par exemple le chlorure de téréphtaloyle ou le chlorure de naphtalène-1,5-disulfonyle, comme décrit aux brevets des Etats-Unis n  2.725.294 et 2.725.295, ou bien tel qu'une dicétone 1,

  2-cyclique, par exemple 
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 la cyclopentene-1,2-dio;e, comme décrit au brevet des Etats-Unis nO 2.725.3Q on bien tel qu'un biester acide méthanesulfonique, par exemple le .,2-dimét:anesulfono. y)-éthane, conme déerrc au brevet des Etats-Unis ng 2.726.316, ou encore tel qu'un c331de'hyde ou une combinaison bisu3.fitique dérivant d'un diax.3e'hyde, les deux groupes aldéhyde étant séparés par deux ou par trois atomes de carbone, par exemple le , méthy3g:utaraldéyde-hisbisu.fite de : sodium), ou encore tel que la I,-dihydror.yméthylbenzyrtdazoly3.-2- ;

   one, comme décrit au brevet des Etats-Unis n  2.732.316, ou égale- ment tel qu'un bis-aziridine-carbo:#!:l1de" par exemple le trim4thy- lénebis(1-aziridine-ca=boxamide), comme décrit eu brevet des Etats- Unis n  2.950.197, ou encore tel que le 2,3-dihydroxydioxanne3 comme décrit au brevet des   Etats-Unis   n  2.870.013. 



   Les produits photographiques comprenant les nouvelles couches-filtres peuvent comprendre des couches d'émulsion photosensible contenant du chlorure d'argent, du bromure   d'argent,,   du   chlorobromure   d'argent, de   l'iodure   d'argent, du bromoiodure d'argent, du   chlorobromolodure   d'argent, etc., corme produit photosensible. Ces émulsions aux halogénures d'argent peuvent être 

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 sensibilisées par tous lessensibilisateurs usuels, afin de présenter les caractéristiques sensitométriques demandées pour l'usage auquel le produit photographique est destiné. 



   Les colorants définis ci-dessus permettent de préparer des couches filtres utilisées dans des produits photographiques contenant au moins une couche   d'émulsion   photosensible aux halogénuresd'argent. Ces couches filtrant la lumière, contenant les dits colorants peuvent, suivant les besoins, être déposées sur les couches photosensibles, entre deux couches photosensibles, sur le support et sous-les couches-photosensibles ou bien former une couche dorsale antihalo. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention. 



  EXEMPLE 1. -
On ajoute une solution du colorant-22 de la liste qui précède dans un mélange de   diméthylformamide   et   d'alcool   méthylique à une solution aqueuse de gélatine. On agite le mélange pour assurer une homogénéisation parfaite de la composition, puis on dépose :elle-ci sur une pellicule de support pour former une couche con- ;enant, par décimètre carré , 32 mg de gélatine et 26 mg de colorant. On dépose ensuite sur la couche filtrant la lumière ainsi formée une émulsion photographique usuelle aux halogénures d'argent.   iprès   séchage, on expose et on développe, on fixe, on lave et on èche le   produit     photographique   de manière habituelle.

   On constate qu'on obtient une image fine, ne contenant pas de taches de résidus de colorant dans les zones   l'armant;     le   zona au cliche. A cet exemple, le colorant a été décoloré par   l'énergie   lumineuse absorbée au cours de l'exposition. Si on répète l'essai en omettant le colorant, on obtient une image peu nette par suite de l'absence de couche filtrante protectrice. 



  EXEMPLE 2.-
On opère de manière analogue à l'exemple 1, mais on utilise le colorant 3 et une émulsion photographique, du type décrit à l'exemple 18 du brevet des Etats-Unis n    3.447.927,     desti-   née à un procédé de tirage par stabilisation, et on la traite par un tel procédé. On obtient encore une bonne reproduction. A cet exemple, la décoloration est produite à la fois par l'énergie Lumineuse et par l'énergie calorifique.. 



  EXEMPLE 3.-
On prépare un produit photographique inversible pour la photographie des couleurs par voie soustractive, de la manière 

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 usuelle, en ut.;,.:;s:;c....': ""-';lm"" couche-î13 trs =aL, .zi. )à 1=àlé>> fl" P ¯ - 'é111'''<-'''''C d'émulsion line co't:;,che e?i.r'o.e ïa dcr.r. ;:;.. ¯ ':..': :'-::-:::::::-8 Sur un suj>psr"c :pelliculaire e-2 2 c :::S ::-:.:,Ú.gSf..:,r on d'pose, da:as 1'ord=ce, une couche d'ata.:s r. .-1 c --Jrem#-. i iodure d'argent sensib1.11sée au rouge et 'ou'i;"--:¯:,.::; tt  e,c.é,w   mateur de bleu-vert, d'un des types décrits au:.- 4 eve. ,:,79;5 E'::-<1"'-S' 
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 unis n- .c.b.l.iw ou n- .t...5.a3u. ur cet.\.e '-:,-ucne ;3en5J..D.!.' su rouge, on dépose une couche sensible au vert ':0;::

   '':':<J:1t,;na.''1t un cca- pleur formateur de colorant magenta, par exemple du type décrit au brevet des Etats-Unis n  2.600.788. Sur la couche sensible au vert, on'dépose la nouvelle couche filtrante, qui   contient,,   par 
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 décimètre carré, 16 mg de gélatine, 1,7 mg de ,,;olo1"2nl: :mn<;:: ne 23 de la liste donnée préc0demment.; et 6,5 iBg (j':'UL 20poly.Eëre se styrène et de y-dimétl-ylaminopropylacrylamide" 'L1 dépose s'"r la .couche filtre une couche d'éu1sion au gélat:L-2o dure d'a3 gent sensible' au bleu contenant un coupleur forsa'seur de colorast jaune, par exemple du tyte décrit au brevet des   Etats-Unis   n  2.875.057. 



   On expose le   produit   photographique ainsi forme dans un appareil photographique,, puis on le traite par développement chromogène avec inversion suivant le procédé "Kodak Ektachrome E-2"o On obtient une image positive ayant un bon rendu des couleurs, sans aucune trace de la couche-filtre jaune, qui a été décolorée. 



   On obtient un résultat analogue en utilisant les colorants 3,   4,   5 ou 19 pour former la couche filtre, au lieu du colorant   22....  



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  Photographic goods containing new light absorbing layers.

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  The present invention is .Ae. C .. ± ...) f, :: ,,,,, f.-, jf1.o ./ ;. 7tdI'eA- t ...-- r .-- ';'; photographic products' containing ":("! - b> (:::. r ::: 5;) S-2: ¯'1. la 1 ",,," \ ,,,,,, and / or layers ..; - '' h10 which., ...,. "" "> ,,," '' '' 1- '' ', Q of ±' ie # ;. loration under Inaction as ia heat or se 1, sF'-¯¯r'y, "<¯'ta 'A usage b1:. ::.' 1 known these dyes cr. ââa" =. ¯ç¯¯bv jazz making layers servsnt to reduce,, the halo 00: 2è; so: ri.H :; 'certain unwanted rsyonnenents' coming to strike the layer or the photosensitive layers either during the exposure OTm? e7 or theTs of leiîoâ.WOTI <Cl'l. âv'rS.t3â l 's'11. these are products treated by inversion o The antihalo layers can be applied directly
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 on the front or on the back of the photographic support r1Spf ± nt on which the photosensitive composition is deposited.

   The 0uchcs filtered little.>? # T be deposited on the layers r,:. "" '\ F, ":.:'), -" "t..1" .. ") l '' '' ' .astre, 1 # s layers in the case of products comprising .. "2t:.: '11l'. :: 1.2;:" s sensitive ¯ .¯- 5 .. The dyes used in these <; ' .. â 5, c '.)' = -! C, 8S fthi "'l': ;; L .: have these particular characteristics ài? <; 1;, z: -p.ti #; 3 <¯ ' ¯ ¯: ", r r'3 They must be able: fac:;. 2eL :: nt be i: G: è., O: i.1it.3 èè.: 72 z # = 1 = layer:;: Q : o = phile permeable to the ea1 :: $ 1 be so.1i.dem9rl fixed due;> iF5to layer: de Bianiere not to. ¯ '.¯' during the .Ù ::. Hric :: cti'2t ', L :: "j ##.> Ài" 1; ) photographic or ..

    - ..: = eea during sa ':' Zls8r? i. :::;: -. ', c; n ": Il, .is' = generally necessary to use' O K3.c?; ^ bd; ,,; Usually it is necessary to set up sides that are 'Y.1. "c' ,. .. 'and easily made iL2Z1Ct,:' i's, c ';> es' :; that is to say discolored or destroyed and eliminated before, during or after the photographic processing. In many cases? it is particularly advisable to use dyes which are rendered inactive by one of the solutions used for the photographic treatment of the exposed product, for example by the developer or by the fixer, in the case of photography with silver salts .

   Known dyes which have the desirable characteristics from the viewpoint of spectral absorption do not always exhibit the suitable characteristics from the point of view of subsequent discoloration, and reproductions made with photographic materials containing these dyes sometimes exhibit undesirable spots. Other proposed dyes do not exhibit the required stability when introduced into gelatin-based compositions.



   The photographic elements according to the invention contain dyes defined below. We can prepare these ,,; dyes as indicated in Belgian patent application No. 78,546 filed August 29, 1969 in the name of the applicant. These dyes can be used in layers absorbing the

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 1> 1 = first or filter layers, 210tanning inS. dÚ> - .. coJc1is; yizi? iêl * and d lS des -'- Urres arranged in photographic products at hal; = à> nires, à'arge #> t, which contiùr # Pnt ne o1j. several layers of haloc / # = ares darcent photosc-11sib10S.

   Cn can easily introduce these colcrants in colloidal binders used to form such layers; They can also be deposited to make layers devoid of these dyes
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 are particularly useful in gelatin layers adjacent to the halo-eride layers they are also particularly useful in iniorl nattion registration processes using dry, liquid reagent-free products . These can easily be discolored without the need for thinning the coats that co; tie # xent. Discoloration occurs when the ixxact dye-containing layer is subjected to any elm, for example, heat or light radiation.

   The energy absorption produces the cleavage of the dye molecule which produces the discoloration.
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  I. ": LJIe: 1 tÜm. A. Therefore essentially for objects of photographic products conti; ± - = t = u minus an antihalo layer or a filter layer susceptible to discoloration by impact of energy, The products Photographic images according to II: L-ileentioe-1 co-comprising a support, at least one photosensitive layer and at least one light-absorbing layer are characterized in that the light-absorbing layer contains a compound of the formula
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 where -R1 can have one of the following meanings:

   
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 a) a bond I: ethin7qYexée by a hetered nucleus: -ocyc1.1que, of the type contained in cyanine dyes, for example an *. nuclei described in 1.ouvxage de xees and Jar-es uthe theory of the Photography Proces ",: ac.ai3lan d., 3Qme ied p.198 232, the nethin7 bond being able to be 'substituted or not and being for example a bond -CE =, -CCB3j =, -C (C6.Ej) = "-: # = ca - ,,, -CR = # - # -, - etc .;

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 bb) an anilinovinyl radical, such as ul1 ra4i tù.fot-8 .. $, ''.:

   Slab -CR-Gn-Jl {R3) -C6XS 'R3 denotes a hydrogen atom or a' = -. ¯ 'alkyl radical; ca.:.:, 'c) a styryl radical, optionally substituted, for example ## a radical of the form -CE-C 2,, B 2 denoting a hydrogen atom, an alkyl group, a- -yl or an amino group, in particular dialkoylauino, such as dimethylamino R8 can have one of the following meanings 4 a) a bond to tercain6e by a heterocyclic ring of the type contained in the merozanine rolorents, described for example
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 ic
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 in the aforementioned work, the methin / bond can be unsubstituted or substituted; b) an allylidl-ne radical optionally. 6'11 ::: ati .lIt such as a radical c $ anoal1ylidene, a radical alkylcarboxyal1ylidèna or <j.leoylsulfonyl &llylides6; - B pput denote: a) a radical aloyie 2 ;; c: avan'tF1.3'imsB; oen-;

   from En 2, hü.i 1; carbon and tal ato-aas that a D3thylc radical; pro: 71 ('J êtl3 1; ii.t: rle, etc. this raaical pauTast be substituted etnnt IV1.b E:,: s8pls' un is:, iìûi S: 't.kiaô 3, L,' By tel ruo delighted him 'r -.d3', 2: ¯3;: a.ical = .. :: ':.': L "" O ':' -: ". 3 .3i o:", -, = .: "',?: e ual iaa2 hc: 1Zi' ';, = ¯ :..:;.: .." :. n;,., 1 ... for example 1 -, n' IF Y a col rys "i '*' = G" - cOYJ.e, jar eJ: e> le - \. \. i2J3--.li Q..GS: lC.2 ", t: t1 CG: - r; r :: tdiniu12 substituted or unsubstituted b) an acylo radical, for example --l0-îà, eu n4 act un rr, 4-ical sisoyie Gnt aVénta0US9nt from one to eight a ''; oc3s oarboe or a raiieal s 5, pii esesple tZ! radical eii ": b71o ë'K: 'yl3, propyl, tutyla, phenyl, naphthyl, etcs c) an aryl rsiical;" J #: l tnQ 11sL: -: nt substitaôy by ::: 1 the ralical: .éi2'y ', a't, tolyl, or naphthyl.



  - Z represents the;:. tQ :: 33 l; 1CI3ZC3i'a :; ; icn: 'L:'.: 1,3 #in heterocyclic nucleus at. five ';;. 1 to G4¯u; ";, eÂ.>,: 1';:, ;;:;," - ".: C # 1 ';}." ". t iu moira another non-toxic that a caricQ3 atoc0, such as a sulfur, s51nium or asole 03 nucleic acid, such as a pyridine, quinoline, ote ring;

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 , j; gLj)] 1, j¯, - X represents an anion such that "up 'M1.n: ÇhG" r' bro = A> ¯: -..-., # - # ...... ....... 7 '"" ".... perchlorate,' suliamate, :: mure ,. Iodide ,, perchlorate., Thicanate sulfasate.: Pltra-" tolenesu1: -.: - fonate, raethylsulfae, tetrafluoro 'borate, etc. '' - '.' .F '] 1? Ol' 4É # Ç, 1.

   These compounds exhibit a set of very "1¯-) li 5 -precious properties, so that they present a large number of possible uses: they can, in particular, enter into photo products - Graphics for different purposes. They form especially antihalo layers and filter layers which can be decolored without any chemical reagents simply by sufficiently long exposure to light. These compounds are chemically modified when subjected to exposure. the impact of an energy in a form which can be very variable.

   Thus they are discolored by electromagnetic radiations, such as ultraviolet, visible and infrared radiations, X-rays, laser beams; .. 'They are also discolored by electronic bombardment by
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 heating, p - produced in particular by radiation L "1f: rare red; o or by impact of mechanical energy, for example by local application of pressure, in a sound field., etc. When such a compound is subjected. posed dye to an energy impact ;, for example by. one of the means) indicated above, a cleavage of the molecule usually occurs.

   The exact mechanism of the cut may vary somewhat '
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 with CGLS.wi.:e dye. 0..1 can a '::;,:' \;. ',;:>% 1 = îse;' oÂa, eoeiic, a mechanism of the genus - followed to.'1t 'schematically exposed on' un =. particular example.
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  In this case, the discoloration under the influence of light is produced by a heterolytic cleavage of the N-0 bond with the production of an RO + ion and of a dye base which can fragment further.
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 targe. This explanation is only given as an indication, and its -: .. value does not affect the validity of the invention,

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 ]], 1, 'according to various modes of rt.isa3.oa: a'; ::; =; T 'before- "" .eux the new products o, xai'. v. 3 = .: 6. : .us sa that they include at: .. '1â a layer -3 ù #: = tew: # 1 -etcrsnt chosen from among the compounds answered ar? i; eF; . ùi;.: s p3 + éii part-
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 following:

   
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 In these formulas, the symbols have the riveting sign3fl & tjt0n? = j - 1 'Q3 Qu and Q9 each represent the metal atoms t on necessary to complete a desensitizing oH sensitizing ring comprising a heterocycle with five or six atoms, of which at least one atom other than a carbon atom, such as an atom oxygen, sulfur, selenium or nitrogen, that is to say a
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 nucleus of one of the types used in the preparation of cyanine dyes, such as one of the following typical nuclei:

   the nuclei of, the
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 thiazole family, for example thiazole rings, 4-methylthfazole, 3-ethylthiazole, 4-phenylthiazole, 5 - ,. ne-Lhyl-4hiazole, 5-phenylthiazole, -, - dimethylth3.azale, -, $ - diphenylthiazole, 4 - (2-thienyl) -
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 thiazole, benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 4- or 5-nitrobenzo-
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 thiazole, 5-chJ.orobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chloro- - Denzothiazole, 4-ethylbenzothiazole, 5-aethylbenzothiazole9 6 ne-hylbensothiazole, 6-nitrobenzotiiiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-oúobenzothiazole, 6- oúobQn-benzothiazole 4-phenylbenzothiasole, -etlxoxßbenzothiazo3es 5-methoxybenzothiazole, 6-methoxy-1 c ..? N: 'tlr.azole, µ-ioàobenzothiazole, 6-iodobenzothiazole, 4-ethoxy-
 EMI7.6
 
 EMI7.7
 :

   Jnr ....: - '¯: t ::'. Zo1.a, 5-, {; 20y.y'be:.;: Z.ït; hiazole, tetrahydrobenzothiazole, ', 6- ..... ¯.rz = :: ¯ .ver., Othia.z3.es 6-: sêthylenedioxybenzothiazole -hydroxy-:. ' ; '1Z0;: L'> zole) 6-hydroxybensothiazole, α-naphthothiazole, p-naphthot: .iaz,} 19; ; 3,3 - x-! Aszh: o,: za.ole '5-ehoxy-p, p-naphthothiazole, 5-ethOÀ1 tojeili a Zola, tal - :. 1 ty2tr> ":, ito tY'iaZOle% ^ 1Bethoxy - (., "- raaphth0- thiazole, 'r' - ;, aét¯Gox-ythi.āzmc: .pâbtéo ', 6',:, - thiazole, nitro-naphthot-hiasoles, etc .;

   the rings of the oxazole family, for example the rings 4-Eiethyloxazole, 4-nitro-oxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole, Y, 5-aiphenyloxazole, 4-ethyloxazole, 4,5-dimethyl-oxazole, 5 -phenyloxazole, benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-niethylbenzoxasole, 5-phenyl enzoxazole, 5- or 6-nitrobenzoxazole, 5-chloro-6-nitrobenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 5, 6-diré t'nylbenzoxazo7 e? t 16-di.âethyxbenzoxazale, 5-ethoxybenzoxazole -ethoxybenzo3: azole, 6-methoxybenzoxazole, 5-hydroxyoenzoxazole, 6-hydroxybcnzoxazole, a-naphüoxazole, p-naphthoxazole, various nitro naphthoxazoles, etc .;

  ! The rings of the selenazole family, for example the rings} # nëthylselenazole, 4-nitroseler.aole, 4-phenylselenazole, benzo-3elenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-meho) benzoselenazole, 5-'l-, ydro, -. -fbenzoselenazole, 5- or 6-nitrobenzoselenazole, 5-chloro-5nitrobenzoselenazole, tetrahydrobenzoselenazole, α-naphthoselena- '
 EMI7.8
 sole, -naphthoselenazole, the various nitro naphthoselenazoles, etc .;

   Nuclei of the thiazoline family, for example nuclei

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 EMI8.1
 thiazoline, 4-metby'1'thiazoline, etc. ; the nuclei a; -: til "1e-.d. pyridine, for example 2-pyridine, -methyl-2-pyridin8 4-pyridine, 3-methyl-ç-p¯yridi.ne rings, various nitro-pyridines, etc. ; the nuclei of the quinoline and isoquinoline families, for example the 2-quinoline, 3-wëtbyl - 2-quinoline, 5-etb, yl-2-quinoline, 6-chloro-2-çuinoline rings , 6-nitro-2-quinoline, 8-chloro-2-quinoline, 6-Wethoxy-2-quinoline, & -ethooey-2-quinoline, 8-hydroxy-2-quinoline, 4-quinoline, 6-methor, y -ç-quinv3êine, 6-ni 101′0-4quinoline, 7-metbyl-4-quinoline, 8-chloro-4-quinoline, 1-isoquinoline, 6-ni tro-1-isoquinoline, 3, ç-àig.yârc --isaquinc3.ein, 3-iso.quinoline, etc .;

   the nuclei 3 ', 3 ialcoyl? aâoîGrs..s bearing before-
 EMI8.2
 preferably a nitro or eyano substituent, such as the 3,3-di- rings
 EMI8.3
 methyl-5 or 6-citroindolnine, 3,3-d2 ::. ethyl - ;,> or 6-cyxnoinàolenin, and-0. ; rings of the 2 iaidazolsy family, for example imidazole, 1-alcoyiimidazole, 1-alkyl-4-henylimidazale, 1-alooyl-4,5-dimetbylimidazole, oenzimidazole, t-alaoylbenzimidazole, 1-nitroboyl = imidazole, i-ayl-5, & <ichlorobenzimidazole, '1-alkyl-cx naphthimidazols, 1-ar, yl - naphthimidazole, i-alkyl-5-raetho-naphthimidazo1e, the nuclei of the imidazot family, 5 quinoxa1ine, for example i-alkyl lizidazor rings, -qu.znoxa2ine such as i-ety? iridazo .85-quwaaaxa'ino 6-zhloo-1-ethylimidazo 4,5-quinoxaline, etc, t-alcërylimidszo, ° , 5-quinaxalina? for example t-allylimidazo4,5-qninoxali.ne, 6-ahloro-1-allylimida = oetc.

   , g 1-arylimidazo% -, - quinoxalina, for example t-ghenylimid.azo $, 5-qninoxalins, 6-chlora-t-perylimidazo-4,5quinoxaline, etc. 3,3-dialcayl-3H-.tj - roloZ 2,3-bj-PYridine rings, For example, 3,3 - <: isé'Liyl 3H-pyrrolor2,3-pyxidine, 3,3-diethyl-3H -pyrralo2,3 pyridias, etc. binds thiazolo ring ["4, S -.! l-quinoline; - 83 represents an optionally substituted alooyl group, advantageously a lower alooyl group, having from one to four carbon atoms, for example an md +. hvle, ethyl, ethyl group. , pP.11e, 180prop118, butyl, hoxyl, oyalohexyl, decyl, dodayl, etc, a, bydroxyalkyl group, for example p-hyàraxyethyl, (".) - h, yd.rox; y1ro1t, yl, etc, a group û0QX3a .! oo.y18, for example mt'itho.17'tq1.f OE% Utovbu18, etc;

   $ a group 0 & roa10071e, for example arbox; yé'tb.T18t W-oarbobut, rls, etc. , in an alaoxy group, for example methoxy, ethoxyl, etc. , a group 8u11'o81001'l., for example p-eulfoetayle, tJ-auU'oDuV18, summer. , 9 a group snltstoslaoyls, by

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 EMI9.1
 example -sa. <- oetry2e, e-suîfatobutyle, tcl.;. ill1. hre.àyJ.oxy-alkyl) eg 3-acetoxyethyl Y-aceto> $ pf6> iie, 13iEutyryi- oxybutyl, etc., an akoxycarbonylalkyl group, for example 13-methoxycarbonyethyl, u% -yltrok3rçayl, etc. , etc. or an aralkyl group, for example, benzyl, phenethyl, etc .; an alkenyl group,
 EMI9.2
 for example allyl, 1-propenyl, 2-butenyl, etc., or an aryl group
 EMI9.3
 for example, phenyl, tolyl, naphthyl, aethoxyphenyl, ehlorophenyl,
 EMI9.4
 etc. ;

   
 EMI9.5
 - Q4 represents the non-metallic atoms necessary, for
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 complete a five- or six-membered heterocyclic ring, containing
 EMI9.7
 according to a typical example a heteroatom of nitrogen, sulfur, seJ.é.1
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 niqua or oxygen, such as a 2-pyrazolin - $ - one ring (e.g. 3-zethyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1 - (2-Benzothiazoly3? -3-methyl-2-pyrazolin-s-onea etc.); an isoxazolone ring, for example, 3-.Phenyl-5- (4H) -isoxazolone, 3-Méihyl $ - (} R ) -isoxazolone, etc.);

   an oxindole ring (for example, 1-alkyl-23-dihydroxy-2-oxindoles etc.), a triketohexahydropyrimidine ring,
 EMI9.9
 such as a barbituric acid or thiobarbituric acid radical por-
 EMI9.10
 both optionally alkyl substituents in position 1 (1-methyl3L-propyl-, 1-heptyl, etc.) or in positions 1 and 3 (1,3-dimethyl-,
 EMI9.11
 3., 3-dié'hyL-, 1,3-dipropyl-, L, 3-di, isopropy3, 1,3-dicyclohexyrl-, l, 3-di (rethoxyethyl) -, etc.

   or aryl substituents in position 2 (1-phenyl-, 1-p-chlorophenyl-, 1-p-ethoxycarbonylphenylr, etc.) * or in positions 1 and 3 (1,3-âipheny3- 1,3-di (p -chlorophenyl-, 1,3-di-
 EMI9.12
 (p-ethoxycarbonylphenyl-, etc.) or a posi-
 EMI9.13
 tion 1 and an aryl substituent in position 3 (1-ethylI3-phenyl-, 3-n Ieptyl-3-phenyl-, etc.), such as a rhodanine ring (i.e.
 EMI9.14
 a nucleus of the 2-thio-2,4-thiazolidinediones family) such as a
 EMI9.15
 rhodanine ring, 3-alkylrhodanine, (3-ethylrhodanine, 3-allylrhodanine, etc.), 3-carboxyalkylrhodanine (3- (2-carboxyethyl) rhodanine, 3- (Y-carboxybutyl) rhodanine, etc.), 3-sil. foalcoylrhodanine (3-;

  2-sulfoet] 2yl) rhodanine, 3- (3-sülfopropßl) rhodanine, 3- (4-sulfobutyl) rho-
 EMI9.16
 danine, etc.), or 3-arylrhôdanine (3-Phénylrhodani ,, ne, etc.), etc.-, such as a 2 (3H) -imidazoLl.s2-pyridone or 2-furanone (3-cyanoZr- ring phenyl-2 (5'i) -furanone, etc.); such as a th3.ophen-3-ane 1,1dioxide ring (benzo, bthiophen-3 (2H) -one-11-dioxide etc.); such which -m 5's ring? -üoxo-b,? - dihydro-5-thiazo2o3,2-pyrimidine- (5, -dioxo- ¯ 3-phenyl-6,7-aihydro5-thiazolo3,2-pyrimidines, etc.) ; such as a 2-thio-2, -oxazolidinedione ring (i.e. an a-mille-de 2-thio-2 '- (3HyH) oxazolediones- {3-ßethyl-2- ring tlo -! - osa- ..........

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 EMI10.1
 zolidinedione, 3- (2-sulòélhyl) -2-tl = io-2, lfzé; loxi [ii) µirh) òxei 3 - ": # su3.tobutyl-2 - ih.o-2r-oazol.dir.edior .e 3ÉÉ3c <iil> ÉÉii: .iéµl '-2 - #; ± <D-. fylr-oxazolidir.ecao: e e4C.j ü:':

   Xl4yi3 1i: .3> I = .iî <.¯ ¯.a,: - ': <==: i "t .., ¯:" 3G3phthenone, etc.); such as a 2-tiiio-2,5-ihia-. U: If; i.:, '1. ie from the 2-hio-, 5C3, = H-hia family. ..t: = ... c- :, 'stii?; 1- 2-thio-2, 5'-thiazolidinedione, etc.); such as: J, j' :: t, 2,> - i, in, i # o,); ... i,. # dione (2,4-thiazolidinedione, 3-ethel-2,4-thiazol * àL :: eii ±, one, Jj: 1, à-. nyl-2,4-thiazolidinedione, 3-cx-r., aphwyï-2, -thiazcliâ, i ..: dio.ae otc, i .; such as a thiazolidinone ring (4-thiazalidinone, = -WayL-: -ai.az 1 J.idinone, 3-phenyl-lt-thiazolidinone, 3-a-naphßyl .-- aiazo.ir.o: e etc.); such as a 2-thiazolin-4-one ring (2 -é4hy .: âercapo -, -, .. a.zolin-4-one, 2-alcoylphenylan1lo-2-thiazolin-Y-one, 2-'diphenylàtaino-2-thiazolin-4-one, etc.); such as 'a 2.nir.fa --- ¯oxazoli nucleus =: i, non (or, pseudohydantolne);

   such as' a 2s-ir ring, i.ac. :: 3ir.rd..ne '(hydantolne) (2-imiàazolidineâione 3-êkhyl-2' = - ;. si.:axo..,.i, .edinne, 3-phêryl-2, - iraidazo3ßdir.edione, 3--cc-.:.aphßyl-,--iz.idazo.idinediones 1,3-diethyl-2, t-ïidaza2.dïnedione l-Jthyl- 3-phenyl-2r-im.dazolidinedion 1-thyl-2-x-naphthyl (2,4-iidzolidinedione 2,3-aiphenyl - ,, - imidaxoli.:ned.o:e etc.); such 'i' \ l) '..: .. "1 ring 2-thi.J-2,4-imidazolidinedione (or;

   2 - :: ¯: c. =; - danto. ne ,, 12-zl: 1α-2,4-imidazolidinedione, 3-ethyl-2-βhio-2, -v: mdazolidined.or. 3- (Y-sulfnbTJ "uyL) - 2-thio-2,4-imidazolidinedione, 3- (2-carboXyéciiyl) -2-lhio-2,4-iwid # zolidinedione, 3-phenyl-2-thio-2, 4-Imidazoliàineàione, 3-o: -naphthyl-2-thio-2,4-imidazolidinedione, 1,3-diethyl-2-Lhio =, ..- 3miàazol.d.ne-
 EMI10.2
 dlone, 1-ethyl-3-phenyl-2-hio-25-.midazoiid.nedione '1-ethyl-, 3rpiai; yl-2-hio-2 --im3dazo3icinedione l, 3-diphenyl-2-thio-2, ït # liiiîdazolîdîiiediolio, etc. 3; or such as a 2-imidazoliri-5-one '2-propylmercapto-2-im3âazolin-one ring etc.); - n is a positive integer between 1 and 4;
 EMI10.3
 - m is one, two or three;
 EMI10.4
 - is 1 or bzz. - R and R7 each denote a cyano radical, a radscal ester (ethoxycarbonyï aethoxycarbonyL- etc) or aZcoyl-stt.- faithw] e (ethylsul: ronyl-, methylsulfonyl-, etc.);

   m ... ¯ -L represents a methine chain of formula -C = or.T .lR .. "is a hydrogen atom, an alkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms or an aryl group (phenyl; etc. 3 /, 1 ', bzz- L denotes -CH = -C (CH-3 =; -C (CE) = :, tc.-; ato to - D, E, 3', B2 etc + independently denote atoms

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 EMI11.1
 hydrogen, groups (alkyl, containing zàraÀiààÀHàéà @ fiî "il, i'à 4 carbon atoms), (metr, 7: e, ethyl, propyl, isopropyl, bul., decyl, dodecyl, etc. ',, OH = es or # as aryl (phenyl, tolyl, naphth71e, metf.: Opheny: .a! .Io; suÉnyie * nitrophenyl, eta.) - X represents gold. Cases (chloride, bromide, iodide, perchlorate, tetrafluoroboraxe, sulfamate , thiocyanate, p-tolueassalfonate, methylsulfates, etc.);

   
 EMI11.2
 - G represents an anilino or aryl radical, (phenyl,
 EMI11.3
 nspht.11e, dialaoylaminophenyl, 1; olyl, chloroph, 6nyleL arophézgle, anilinovinyley etc.) # - - Ruz represents an aicoylene radical or a P-leoyleneo2 radical; r having from one to eight carbon atoms in the alkylene chain or a radical corresponding to the formula -CH $ a.'3'sne- (Cfi2t -'- Oū'- os * is equal to an integer from 1 to 8, t from 1 to 9 and 1: 1. is equal to 1 or 2 such as an ethyleneoxy radical, tritaethyleneoxy tetramethyleneoaw, propylideneoxy, ethylenedioxy, phenylenebisetho - grg etc .;

   and - R represents either an alkyl radical, optionally aubstitu8, having av:.: 1.;: .. ::; use # n the n with four carbon stooes, such as a rad .., .. 1 meth. e, etbyiet s ;;. ::: r; r: e,: 'D; ::::: oP.71e butyl, hexyl, cyclenea, yle, decile, dodécg = F, u ...:' éo: 12.C ",: Aralkyl, such as a benzyl radical, a sUlfvalcc71e radical, for example f} -aul: f'oeth, rle, (J-sul1'obutyle, W -sulfoprop; y1e, or an acyl radical , for example a radical of formula -G (O) -R8 where R8 denotes an alkyl group, optionally substituted, or an aryl group, for example a methyl group, phenylag, taphtyl, propyl, benzyl, etc.
 EMI11.4
 



  The most advantageous compounds according to the invention are
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 Era1ement those which correspond to the above formulas where a pyridine or quinoline nucleus is completed and where D, Tso 7 and i # lesion aryl radicals. In the following, the term "desensitizer nucleus" will denote a nucleus as defined. oi-deaaua, .in the formula of which Q \ Q2: il Q? and Q9 complete a Boyan midazc4s-, b) quiuazal3ns or a nucleus substituted by a nitro group selected from the group formed by the rings thiazole, oxaale, éléaaza3e, thiazoline, pyridine, quinoline or imidazole.



  Typical examples of light deoolorizable dyes which can be used in the practice of the invention are the following compounds: 1. 3-etbyi-1'-wethoXyoXa-2'-wTldooarbocyaniP 2'-tetrafluoroborate 2'-ethox tetrafluoroborate, -3-etbylazs-2'-gyridocarâoay 3.-étql-1-méthOZ²-2-wridothiêi11i: D8 4. istraTluaroborates of 1-ethoxy-3'-et% y1-2-wwidothiaqy% niP

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 EMI12.1
 y 5. 1-'b8ZUli11ox iodide; y-3 - "'\ b; r1-2-p, yr14oihi ëY8ù ...:" r; e ..:. 6.iodnrs from 3-itàrl-1-ithos, -2r-ridothisoarbocyaulno 7. 14 ùrafinoro # ora% * from t-4th <Hty-3 '- <thyl-2-Krridethi <tO <trboeytniBt 8. hydroz7d * from aalyritro -3'-itiI-1-3-rulfopropo-2-lp'ridothia- oarboo. 1 years ..



  9.perob1or ,, de I-baa, # rlo 3'-it3rl-2-pyxidothiaoaacboo, ranino 10. 3'-itrl-1-a perchlorate, ithox - prisiothisd3oarbooyutiur 11. 1 -ùthozy-1,3 picrate , 3-% rinô% hyllnào-2'-pyriàooarbooyanàno 12. 3-îtiyrï perchlorate --- wisho '3rxo.-2..rr, dathiao, rsne 13. 1-4thoxy-3 * tetstfluoroborates - iùby .; -4 ', µ * -benio-2-wrsàothàaoar'bOC1' anin ..



  14. tetratluoro borate. of "-ftho: Q'-3->" ': 7 -:' t:, -Z'-oarboo.1ar.U e 15. tdtratluoroborat, s of "-41.hox.:fJ- <." - - - '-' :: r.n1n.



  16. t4r ... rluorobor ",. De 1 '-h1: .ox.':, <'," R.:i<:'1::.r.iM 17. titrafluareborato do 1' - 'tox, .-j- ".". Jo. , -., '-houboëan1.ne 18. perchlorate dr # -aaS # .: ox # r-3'-; .'- r ¯.-w ..:. .kß "rrinoo, rbacanina 19. perchlorate de) '- ft.brl-1-¯t.:,." ",.: 4-, y, .- j.d9'.:. meyjt.atE 20. perchlorate of 3 -é ßr, l - '! -. <ra-ys' ¯ f =. r., r ": ynra 21. titraflucroboriate of 1f¯' \ ho :: Ç." - J, :::: fl '' 'h ;; -:> .HUoth.l ..- 2'-oarboo; yanin.



  22. p-toïuinsa3fon3'.ar do 2 -, - anx.'s: ß: -, -. 'o :; râdinius 23. 9--6t perchlorate, yï-'t'-rnc: srY- W:, hia -.'-- oarbo: yanino 24. dibromro de i, 1'-4t.b, ylttne.: i104J ' 'bl ::: .. l ::. :: Ü1IIt 25. # 3'-tritrZ dibromide, n..i "F., a ..,; r., aSur 26." ":' .. ' toͯ "" v1f4t ..:. J.: ",:: t: ,,. '...' "¯ ¯ 2i. Dibrour8 do 1, 1'-t.4t.-3'Z"; 1:.; F: '-. - ", ;-( ,:.-i t" .rl'1TEin1 ',.) 28. dibrol & t: N do 1, 1 -tÀira> µ thyl + a; 1. ; .g. ; irj;> .: 1 Lniu: 29. dJ. OrolllUr> 8 of ï, 1 '' -, xt. ¯. ¯;.: .-.:. A.i: .us 30. 1-AC "ho perchlorate; XJ-2- {4 - ':' .--," '-.... - J;' :::: ', l) .tv.ini: a 31. perchlorate le' # - bnnopïo.-2 - (..,:.: =:; ::. cat: clwyridizits 32. acid is3-dWtI- -5-, L '-, thc.-; ..: - j; i "li: iao.h" vi.idkas, i "2-xhiobarbxtariqn.



  33. 2-ethyl-> ± 'J-.Mtbox; -2 (1R} -pyr:;. È; rh ;;. J ;; v jJ} "' Ylid, 'Pdrbodan1n.



  34. 1,3-didtii acid, rl-- 1 - eth => x-; ') -, "r>, l.ù; ro) itl.fdbnraoarbi turiqu.



  35. -3-dCfeuaslcoyïidna-i-: rt.rox '3? -3i. *, Ixorri3: nr 36. 2- 7-'o5y- i ±} - :. züEin $ ¯,, .. tr rr .e :: a: - thiabén- 3 -one-i- 1-dâ odo.



  37. 3-c'o-5-. 1- '"=) - Ixi'; fi.s) -w;., Xlzrn - 4 -, aenyl-
 EMI12.2
 2 (5H) -furanone
 EMI12.3
 These coloring compounds can to, -or: 3 in the layers deposited in contact with photose layers # siô = 1 <s' f & ra <? & T6t for a reduction with silver haXo6en; 3 <nique oolcrsHtta Hor- ## ###########

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 EMI13.1
 ... 11 .....,. ,. , dances have very good stability at pg dÉ ix; 1pa, t,; Ies ému? ... ... which are photosensitive to silver halides and have little or no adverse action on the silver halide.

   These dyes can also be introduced to filter the light in layers deposited directly on a layer of photosensitive silver halide emulsion or else between two layers of photosensitive silver halide emulsions. These dyes can also be used in layers located between the support and a photosensitive emulsion layer with silver halides. or in antihalation back layers.

   Photographic elements which include the new light absorbing layers may include conventional silver halide photosensitive emulsion layers of the type which provides developmental images, as well as layers of the type described in United States Patents Nos. 3,418,122 and 3,447,927, which are photodevelopable.



     The light absorbing layers in the photographic products according to the invention are prepared by depositing on the support or on a layer already drilled, as the case may be, a solution of the dye, a hydrophilic colloidal binder and dye. a coating aid, such as saponin. The method of depositing these layers is well known and outside the invention. It is advantageous that the deposited composition contains, in addition to the ingredients listed above, a mordant, so that the dye cannot migrate.



  In most cases it is advantageous to add an agent which tones the colloidal binder so that the light filtering layer remains intact in the photographic material during and after its treatment. If necessary, adjust the pH of the deposited composition to a value compatible with the photosensitive emulsion layer, operating in a known manner.



   The proportions of colorant, colloidal binder, dye, tanning agent and coating aid in the compositions used to form the filter layers can vary widely and depend on the precise characteristics of the product to be prepared. . The means' of determining the optimum composition are well known and outside the invention.



   The photosensitive layer or layers and the light absorbing layer of photographic materials follow
 EMI13.2
 prior to the invention may be coated on any support 2Iabally used to prepare photographic elements, such as

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 EMI14.1
 nitrate film, cel1ulosE ;, dlacéiatèfd ,, y1: t::;: - j.; ': synthetic resin, or such, iÏ "a sheet of P (} i" {': 9 pr; - bzz
 EMI14.2
 or such as a glass plate, for example.
 EMI14.3
 



  The hydrophilic colloidal materials u "ci? Isa2iI, ç, = ¯. ¯.¯ 5 binders that are associated with the dyes defined aboveSü3 rY: 3 9e the filter layers of the new photographic products cjapres are gelatin, col1Ó.dion , the arabic gosm of cellulosic jèri7t38 ester or ethei structure, such as the alkyl esters of carbozylated cellulose, hydroxyethylcellulese, 0 carboxymethylcellulose, carbQxymethyJ.hYdroxyê: hylc: l1testellesin or synthetic as the compounds described in United States Patent No. 2,949,44l polyvinyl lJLool and other materials.



  The co polymers mentioned above aDâDFF'4Z11i '.'. H #? CG0nQ ™ 8 5 a compound of the foraiula 3C = C (R) -COOa and a salt d: a c = n = i * sà of the formula H2C = C {R) -CR2IlH2 'Bie', -,: l'1. iTI dallylcHine salt R denoting in these two '' * c:. ''. ',' '"the trn atom? iÂF4 ::' ssC ''. 'J u: t gl'oape ielt .'- yJ they peuTl311: (; (: '; -. l:,' ¯} ,, 11 # #; # iss3, 'un .t.ois12l-JJ (; v: dO1S'iJSrt :: "': ethyl! 1ique this one: 9. "xv '' -;:;.?; =. Rei? Up to 20 / 1CO of 2. ':: ;; :: e, -:'): '. E of i copolysere. This third o ::; (; O; - '8: re 1: 2 ::: must contain neither. Basic group, nor groupa acid.8 el G'é. Â; ::;: \ :) "by e ;; er:; ple.w 2 "'ac6tat" "to <this vinyl, the chlorine of, 3,, p ¯; q ::: ay on.?.tr, ej e Dethacrylvnitrile, styrene,' un ay i: ', 1 f: êa.acrylate, l'2cr71alde, metinac: rylai.e = etc.

   Des e 'i e; such synthetic polymers which can replace gelatin are copolymers of ally18Le 'and 1ethcryJ.1qTI acid, t, E ::. 1;,; é.: es,' a11ylnide, acrylic acid and daeryl # helps products to'1> yl, = - olysis of copolyzers d3a3.iy3av = -e, P.'c:? e m41; 1; acrylic and vinyl acetate, Go; oïy: d ' 11ylin, acrylic diacid and styrene; the c> poîym; é:, - 3s 'lyl "", id3 biethacrylic diacid and' acryl c; h.tri.e, etc.
 EMI14.4
 To prepare the filter layers of photo products
 EMI14.5
 graphs following the iê2sentio: where generally adds the dye to the colloidal liznt pe \ Jéabl.e to 1? éai? in solution in water. In some cases, it may be necessary to re:; eu? L É ;, de fOl'r2er tm alkaline netal salt of the dye Ion &: 4iSSC.;. 3w. this dye is a dilute aq-1eu? <e solution of alkali metal aarbe-nata.

   Generally, an adjuvant of r313E'kl '-, .. a ,, i' ', for example, saponin is added to the suspension of colourant in the coiioid before depositing the composition on the support to force the filter layer. '11th.

 <Desc / Clms Page number 15>

 
 EMI15.1
 



  It is advantageous to etch the suitable basic mordart iii * 6dyeii dye which is added to the colloidal suspension before
 EMI15.2
 to deposit it to form a layer.



  Mordants that can be used for this purpose include:
 EMI15.3
 ; the mordants described in United States Patent No. 2,882,156, prepa-
 EMI15.4
 res by condensation of an oxo polyvinyl compound such as
 EMI15.5
 polyacro3ein, poly-Y-ethylacolein, polyvinyl-alkay2 ketone, such as polyvinyl-methylc4tone, polyvinyl-ethyl-ketone, poly-vinyl-propyl-ketone, polyvinyl-butyl-ketone, etc., or
 EMI15.6
 certain polymers containing acrolein, methacrolein
 EMI15.7
 or; J.:.:. e polyvinylalkyl ketone, as mentioned above, this
 EMI15.8
 polyvinyl oxo compound being, for example, a copolymer in
 EMI15.9
 .proportion êq4.: olec = le, ire d. "es compounds defined above with styrene oa with a L1ethac: r-alkyl r-jlate including the chain alcey the 3;

   from one to four carbon atoms, such as methacrylate --e; ::: '2.:171e, d "JthyJ.e, propyl or butyl, on the one hand,: â." 3t. mi "'3r, V, - Q1: 16 da la:; E :: -.! 1 ::' di" such as bicarbonate of. nin: c. :::;: 1¯: 2 ,, ':' ;; 1 '=.: # Prop; e (;.:'. D: '::.: JG ".1anidine, amino butyrate- .bU2.:,' ¯l¯ :,) 3 ': - e ., the r # .jE !:

   (.: as ::? - ± its of the polyvinyl oxo compound and of,:, -: l: 1v '; daiiious.di. 5 et lt between 0.25: 1 and 5: 1; the p =; 1 # -îts, 7 réaeticn des s111fcü,? "\ :; polyvinyls with C-nin0ryrid1s described in 2> = iiet of United States n 2.768.078, prepared in ± 01 Will not react with oy in53 sulfonates of alkyl or ar²le, pre-coire described in United States Patents Nos. 2., J1.46 and 2. .ia, with 6ss & lnopyrid1n @ 5, optionally
 EMI15.10
 substituted with an alkyl group, under careful conditions
 EMI15.11
 C-inopyridit "1es usable being noted the 2-ûainvyyr .âire,? a.-a2! inopyridine, aninopicolines, for example 2-a ^ io-3-S.ê t¯? ylpyrid.ne , 2-a..àrao-: ethylpyridine, "a..lßZO ': (Wily.t.f7yr id.ne, 2-ssino-6-Biethylpyridine and analogous derivatives bearing in position 4 -m1 substituting: -:

  aminolilethyl, which react in exactly the same way. 2-amino-6-ethyl-yridine, 2 -. 'i c - i. 4y '! pyri di ne, 2-a.mino-5-aylpyridine, etc. The various ajinotoluidines such as, for example, 2-amino-ethyl-4-methylenene, etc .; dialkylallinoalkyl esters dialkyladinoalkylnides, such as the compounds described in the patent of r.; ts-E.nis 2,675; 316, which are prepared by reaction of? addition polymers containing carboxyl groups with a dialkyl: l1ne basic compound , such as, for example, the 1-dîalkyllaninoéthyliqes esters of polymers or capolymers containing

 <Desc / Clms Page number 16>

 
 EMI16.1
 carboxyl groups; and polymers 4'a &ti3A;

   Are there units comprising quaternary groups, as described in the United States patent? 2,548,564, which include, but are not limited to, quaternary ammonium salts of vinyl-substituted azines, such as vinylpyridine and its homologues, for example vinylquinoline, vinylacridine, and vinyl derivatives. six-membered heterocyclic rings containing ato-
 EMI16.2
 mes of hyàrozene, such as poly (N-ethyl- 2- (or -4 - :) vbylpyrid1nlU1: l) etc.



  The tanning agents which can advantageously be introduced into the compositions serving to prepare the new light-filtering layers are the various cruel tanning agents, such as formaldehyde, aliphatic acids substituted by a halogen, by
 EMI16.3
 example mucobronic acid, described in US Pat. No. 2,089,019, such as compounds containing several acid anhydrous groups, for example dianhydride 7,8-diphenylbicyclo-
 EMI16.4
 (2,2,2) -? - actne-2,3,5,6-tetracaoxylieaaze, or also such as * a dicarboxylic or disulfonic acid chloride, for example terephthaloyl chloride or naphthalene-1 chloride , 5-disulfonyl, as described in United States Patent Nos. 2,725,294 and 2,725,295, or as a diketone 1,

  2-cyclic, for example
 EMI16.5
 cyclopentene-1,2-dio; e, as described in United States Patent No. 2,725,3Q, as well as a methanesulfonic acid biester, for example., 2-dimet: anesulfono. y) -ethane, as derived from United States patent ng 2,726,316, or alternatively such as a hydehyde or a bisulfitic combination derived from a diax3ehyde, the two aldehyde groups being separated by two or three carbon atoms, for example, methy3g: utaraldeyde-hisbisu.fite of: sodium), or alternatively such as I, -dihydror.ymethylbenzyrtdazoly3.-2-;

   one, as described in United States Patent No. 2,732,316, or also such as a bis-aziridine-carbo: # !: l1de "for example trim4thy-lenebis (1-aziridine-ca = boxamide), as described in United States Patent No. 2,950,197, or alternatively such as 2,3-dihydroxydioxane3 as described in United States Patent No. 2,870,013.



   Photographic elements comprising the new filter layers may include photosensitive emulsion layers containing silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodide, silver bromoiodide , silver chlorobromolodide, etc., as a photosensitive product. These silver halide emulsions can be

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 sensitized by all usual sensitizers, in order to present the required sensitometric characteristics for the use for which the photographic product is intended.



   The dyes defined above make it possible to prepare filter layers used in photographic products containing at least one layer of photosensitive silver halide emulsion. These light filtering layers, containing said dyes, can, as required, be deposited on the photosensitive layers, between two photosensitive layers, on the support and under the photosensitive layers, or else form an antihalation backing layer.



   The following examples illustrate the invention.



  EXAMPLE 1. -
A solution of the dye-22 of the above list in a mixture of dimethylformamide and methyl alcohol is added to an aqueous solution of gelatin. The mixture is stirred to ensure perfect homogenization of the composition, then it is deposited: it on a support film to form a layer containing, per square decimetre, 32 mg of gelatin and 26 mg of colorant. A usual photographic silver halide emulsion is then deposited on the light filtering layer thus formed. After drying, the photographic material is exposed and developed, fixed, washed and dried in the usual manner.

   It can be seen that a fine image is obtained, containing no spots of dye residues in the arming zones; shingles in the cliche. In this example, the dye was discolored by the light energy absorbed during exposure. If the test is repeated with the dye being omitted, a faint image is obtained due to the absence of a protective filter layer.



  EXAMPLE 2.-
The procedure is analogous to Example 1, but dye 3 and a photographic emulsion of the type described in Example 18 of United States Patent No. 3,447,927, intended for a printing process by stabilization, and is treated by such a method. We still get good reproduction. In this example, the discoloration is produced by both Light energy and heat energy.



  EXAMPLE 3.-
An invertible photographic element for subtractive color photography is prepared in the manner

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 EMI18.1
 usual, in ut.;,.:; s:; c .... ': "" -'; lm "" layer-î13 trs = aL, .zi. ) à 1 = àlé >> fl "P ¯ - 'é111' '' <- '' '' 'C of emulsion line co't:;, che e? i.r'o.e ïa dcr.r. ;:; .. ¯ ': ..':: '- :: - ::::::: - 8 On a subject> psr "c: film e-2 2 c ::: S :: - :. :, Ú.gSf ..:, r on d'pose, da: as 1'ord = ce, an ata layer.: S r. .-1 c --Jrem # -. red-sensitized silver iodide and 'ou'i; "-: ¯:,. ::; tt e, c.é, w mator of blue-green, one of the types described in :. - 4 eve.,:, 79; 5 E ':: - <1 "' - S '
 EMI18.2
 united n- .c.b.l.iw or n- .t ... 5.a3u. ur this. \. e '-:, - ucne; 3in5J..D.!.' on red, we deposit a layer sensitive to green ': 0; ::

   '': ': <J: 1t,; na.' '1t a magenta dye-forming agent, for example of the type described in United States Patent No. 2,600,788. On the layer sensitive to green, the new filter layer is placed, which contains ,, for
 EMI18.3
 square decimetre, 16 mg of gelatin, 1.7 mg of ,,; olo1 "2nl:: mn <; :: ne 23 of the list given previously .; and 6.5 iBg (j ':' UL 20poly.Eëre se styrene and γ-dimethyl-ylaminopropylacrylamide "'L1 deposits on the layer filters a gelate elution layer: L-2o hard a3 gent' blue sensitive 'containing a coupler forcing yellow colorast, for example of the type described in United States Patent No. 2,875,057.



   The photographic product thus formed is exposed in a photographic apparatus, then it is treated by chromogenic development with inversion according to the "Kodak Ektachrome E-2" process. A positive image is obtained having a good color rendering, without any trace of the color. yellow filter layer, which has been discolored.



   A similar result is obtained by using dyes 3, 4, 5 or 19 to form the filter layer, instead of dye 22 ....

Claims (1)

REVENDICATIONS : 1. - Produit photographique comprenant un support, au moins une couche photosensible et une couche absorbent la lumière, carac- . térisé en ce que cette couche absorbant la lumière contient au moins un composé de formule EMI19.1 dans lesquelles : CLAIMS: 1. - Photographic product comprising a support, at least one photosensitive layer and one light absorbing layer, charac-. terized in that this light absorbing layer contains at least one compound of formula EMI19.1 in which : R'désigne une liaison méthin ique terminée par un noyau hétérocyclique du type contenu dans les colorante cyanine et contenant avantageusement cinq ou six chaînons, un radical aniline- ique vinyle, ou atyryle, R8 désigne une liaison méthin/ terminée par un noyau hétérocyclique du typa contenu dans les colorants mérocyanine ou un radical allylidène, R désigne un radical alooyle, éventuellement substitué ou acyle, X désigne nn anion et Z représente l'ensemble des atomes non métalliques nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à cinq à sept chaînons. R 'denotes a methine bond terminated by a heterocyclic ring of the type contained in cyanine dyes and advantageously containing five or six members, an aniline vinyl radical, or atyryl, R8 denotes a methine / bond terminated by a heterocyclic ring of the typa contained in merocyanine dyes or an allylidene radical, R denotes an alooyl radical, optionally substituted or acyl, X denotes nn anion and Z represents all the non-metallic atoms necessary to complete a five- to seven-membered heterocyclic ring. 2. - Produit photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le dit composé correspond à l'une de* forma le. suivantes : EMI19.2 <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 EMI20.2 dans lesquelles Q 19 Qdy /, 4, qu et çë rop.-deq>ntout "&0" les 8\0". non etallàquoo né<o....ire8 pour oo.pl'r va nqym h'Uro- <alq à 5 ou 6 OhWM8, a r<pr<tjt*Bt< un radioal al00.11¯. Inatolloat 8ub.Uw', ou *elle,, :a2, }l4 et j ob oun un raiioal &100.118, &.1718, ca an utr....1 , '-' '''' . .. - -'''*"-.r" X sm 111)100, a3 un radioal aryle ou &10.0;;1, D 19 chacun un <tc!t< d'bydxo n4, ou 'OUt radical alocylt ce &171., R5 un radical alooylène ou aloo;rUn8o:q CCtn"nan\ il. 1 8 &1.etjt de Garbo" ou un radical de formule (CE oR a r*pr4<nmt< un no*br* tier de 1 à 8, 1 un nob1'1l do 1 à 9 et le nombre 1 0lIl 2. 2. - Photographic product according to claim 1, characterized in that said compound corresponds to one of * forma. following: EMI19.2 <Desc / Clms Page number 20> EMI20.1 EMI20.2 in which Q 19 Qdy /, 4, qu and çë rop.-deq> ntout "& 0" the 8 \ 0 ". not etallàquoo born <o .... ire8 for oo.pl'r va nqym h'Uro- < alq at 5 or 6 OhWM8, ar <pr <tjt * Bt <un radioal al00.11¯. Inatolloat 8ub.Uw ', or * she ,,: a2,} l4 and j ob oun un raiioal & 100.118, &. 1718, ca an utr .... 1, '-' '' ''. .. - - '' '* "-. R" X sm 111) 100, a3 a radioal aryl or &10.0;; 1, D 19 each a <tc! T <d'bydxo n4, or 'OUt alocylt radical ce & 171., R5 an alooylene or aloo; rUn8o: q CCtn "nah. 1 8 & 1.etjt de Garbo "or a radical of formula (CE oR a r * pr4 <nmt <a number * br * tier from 1 to 8, 1 a number 1'1l do 1 to 9 and the number 1 0lIl 2. 1!.' . R7 chacun un radical oyano, g e*4, 4,Kal à 1 OQ. 2, ..et. un acahr* d* 1 à 4 et n un nombre de 1 à 3. 1 !. ' . R7 each an oyano radical, g e * 4, 4, Kal at 1 OQ. 2, ..and. an acahr * d * 1 to 4 and n a number from 1 to 3. 3. - Produit photographique oooforl:l8 à la N"1IdioaUoo 19 9&r<t0t<rit< en ce que Z désigne un noyau p;rr1dine ou cuaolfiAe. 3. - Oooforl photographic product: 18 at the N "1IdioaUoo 19 9 & r <t0t <rit <in that Z denotes a nucleus p; rr1dine or cuaolfiAe. 4. - Produit pbof.OgTllp.1ùqU8 conforse à la n'"rutioaUcc t, caractérie. ce que Il est une liait= dthine ter"née par un noyM'l"OQlol1q\1. à cinq et! à six ohaîn0A8 contenant a1 80iu un .tOM d'.sot. intra-nucl'a1r8. 4. - Product pbof.OgTllp.1ùqU8 conforms to n '"rutioaUcc t, character. It is a link = dthine ter" born by a nucleus M'l "OQlol1q \ 1. To five and! To six ohaîn0A8 containing a1 80iu a .tOM of.intranuclear sot. 5. - Produit photographique confor- à lluffl qgel00GQu. des ,v..ndiOaU0D.8 pr$o..i.n't-e8, ouaot.4iri.' en ce que la dito ooaohw absorbant la lumière est une OOUcM 8D Uhalo-. dép08M clàitoWMD\ aur la support photographique, soit sous une ooaahe <Desc/Clms Page number 21> EMI21.1 d?ému1sion, soit en couche dorsale. : v. w s aa , r J/ 6. - Produit photographique conforme à -lune quelconque. des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dite couche absorbant la lumière est une couche déposée sur au noins une couche photosensible, pour que cette couche photosensible ne soit pas impressionnée par les rayonnements absorbés par la dite couche absorbant la lumière. 5. - Photographic product conforming to lluffl qgel00GQu. des, v..ndiOaU0D.8 pr $ o..i.n't-e8, ouaot.4iri. ' in that the light absorbing dito ooaohw is an 8D Uhalo- OOUcM. dep08M clàitoWMD \ have the photographic support, either under an ooaahe <Desc / Clms Page number 21> EMI21.1 emulsion, or in the dorsal layer. : v. w s aa, r J / 6. - Photographic product conforming to any. of the preceding claims, characterized in that said light absorbing layer is a layer deposited on top of a photosensitive layer, so that this photosensitive layer is not impressed by the radiation absorbed by said light absorbing layer. 7.- Produit photographique conforme à la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend les couches suivantes, à partir du support : une couche sensible au rouge une couche sensible au vert une couche contenant un colorant absorbant la lumière jaune du type défini aux revendications 1 à 4 et une couche sensible au bleu. 7.- Photographic product according to claim 6, characterized in that it comprises the following layers, from the support: a red sensitive layer a green sensitive layer a layer containing a dye absorbing yellow light of the type defined in claims 1 to 4 and a blue sensitive layer.
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