JP2010007050A - 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター - Google Patents

色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター Download PDF

Info

Publication number
JP2010007050A
JP2010007050A JP2009113678A JP2009113678A JP2010007050A JP 2010007050 A JP2010007050 A JP 2010007050A JP 2009113678 A JP2009113678 A JP 2009113678A JP 2009113678 A JP2009113678 A JP 2009113678A JP 2010007050 A JP2010007050 A JP 2010007050A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
atom
ring
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009113678A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5913776B2 (ja
Inventor
Tatsuya Ishida
達哉 石田
Tomohito Yanagisawa
智史 柳澤
Yosuke Maeda
洋介 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2009113678A priority Critical patent/JP5913776B2/ja
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
Priority to EP09754565.1A priority patent/EP2298838B1/en
Priority to PCT/JP2009/058918 priority patent/WO2009145057A1/ja
Priority to CN200980116230.1A priority patent/CN102015909B/zh
Priority to US12/990,701 priority patent/US8206619B2/en
Priority to KR1020107024378A priority patent/KR20110010706A/ko
Priority to TW098116724A priority patent/TWI492992B/zh
Publication of JP2010007050A publication Critical patent/JP2010007050A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5913776B2 publication Critical patent/JP5913776B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0066Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/08Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
    • C09B23/083Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines five >CH- groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/08Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
    • C09B23/086Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines more than five >CH- groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • C09B45/20Monoazo compounds containing cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00Lakes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

【課題】特に480〜500nmの波長領域において急峻な光吸収を有し、粘着剤層を有する系においても耐熱性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターに有用な色補正材料の提供。
【解決手段】シアニン化合物の少なくとも一種及び層状粘土鉱物の少なくとも一種を含有する色補正材料である。シアニン化合物は、例えば、下記化合物のヘキサフルオロリン酸塩であり、層状粘土鉱物にインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体を含有する色補正材料である。
Figure 2010007050

【選択図】なし

Description

本発明は、特定の色素化合物及び層状粘土鉱物を含有する色補正材料、層状粘土鉱物に特定の色素陽イオン及び有機陽イオンがインターカレーションされてなる無機有機複合体を含有する色補正材料、該色補正材料にバインダー樹脂を配合してなるフィルム形成用組成物、並びに該フィルム形成用組成物により構成される層を有する光学フィルターに関する。該光学フィルターは、特に、画像表示装置用の光学フィルターとして有用である。
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、CD−R、DVD−R、DVD+R、青色レーザー記録ディスク等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。
例えば、画像表示装置における光学要素の用途としては、基板上に着色画素を形成し、白色光を透過させてモノクロである表示部をカラー表示する機能を持つカラーフィルターの光吸収剤がある。画像表示装置は、赤、青、緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表示しているが、カラー画像を表示する光には、青と緑の間の480〜520nm、緑と赤の間の550〜600nm等の表示品質の低下をきたす光が含まれており、また、750〜1100nmの赤外リモコンの誤作動の原因となる光も含まれている。一方、カラー画像を表示する際或いは赤外線リモコンの操作の際に、光学フィルターにおいて上記の不要な波長の光を選択的に吸収する機能が求められており、同時に、蛍光灯等の外光の反射や映り込みを防止するために480〜500nm及び540〜560nmの波長光を吸収することも必要とされている。そこで、画像表示装置等には、これらの波長の光を選択的に吸収する光吸収性化合物(光吸収剤)を含有する光学フィルターが、カラーフィルターとは別に使用されている。
更に近年、表示素子の色純度や色分離を十分にし、画像品質を高いものにするために、特に波長480〜500nmの波長を選択的に吸収する光吸収剤が求められている。これらの光吸収剤には、光吸収が特別に急峻であること、即ちλmaxの半値幅が小さいこと、また光や熱等により機能が失われないことが求められる。
従来、光学フィルターを製造するには、特定の波長の光を選択的に吸収する光吸収性化合物(光吸収剤)を含有する光学フィルムを、粘着剤層を介してガラス等の透明基板に貼合させていた。そのため、製造工程が多くなりコストが高いこと、また光学フィルターを薄層化することが困難であることが問題となっていた。
下記特許文献1には、粘着剤層に色素及びカーボンブラックを含有する電子ディスプレイ用フィルムが開示されており、下記特許文献2には、色素を含有する粘着剤が開示されており、下記特許文献3には、色素を含有する粘着剤を用いたディスプレイ用フィルターが開示されている。
しかし、粘着剤層において色素化合物の光や熱等による劣化を抑制することは困難であり、十分な光学特性を確保できる光学フィルターは得られていなかった。
また、下記特許文献4には、染料が粘土にインターカレーションされて成る色材を含有する水性インクが開示されており、下記特許文献5には、粘土鉱物の層間に有機陽イオン及びインターカラントが保持されてなる粘土鉱物複合体が開示されており、下記特許文献6には、陽イオン交換性無機層状化合物に対し、脂肪族4級アンモニウムイオン及び陽イオン性レーザー色素を担持した蛍光発光性層状無機有機複合体が開示されているが、これらの色材や着色複合体を光学フィルターにおいて用いること、或いはこれらの色材や粘土鉱物複合体を用いることにより光学フィルターの耐湿熱性が向上することは何等示唆されていない。また、特許文献7には、特に480〜500nmに良好な吸収特性を持つシアニン化合物を含有してなる光学フィルターが開示されているが、該シアニン化合物と粘土鉱物を併用することや、粘土鉱物複合体を形成して使用する事については記載がない。
特開2003−82302号公報 特開2004−107566号公報 特許3311720号公報 特開平10−77427号公報 特開平2−293315号公報 特開2004−2491号公報 特開2005−194509号公報
従って、本発明の目的は、特に480〜500nmの波長領域において急峻な光吸収を有し、粘着剤層を有する系においても耐光性、耐熱性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターを提供することにある。
本発明者等は、検討を重ねた結果、粘着剤層を有する光学フィルターにおいて、該粘着材層に、特定の色素化合物及び層状粘土鉱物を併用することにより、又は、層状粘土鉱物に特定の色素陽イオンがインターカレーションされた粘土鉱物複合体を使用することにより、上記課題を解決し得ることを知見した。
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)とpAnq-で表されるq価の陰イオン(B)(qは、1又は2の整数であり、pは、電荷を中性に保つ係数を表す)とからなるシアニン化合物(C)の少なくとも一種及び層状粘土鉱物(D)の少なくとも一種を含有することを特徴とする色補正材料(以下、第一の色補正材料ともいう)を提供するものである。
Figure 2010007050
(式中、環Aはベンゼン環又はナフタレン環を表し、環Aの水素原子は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
Xは、CR34、NR5、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
1、R2、R3、R4及びR5は、各々独立に、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R1とR2又はR3とR4は、それぞれ連結して3〜6員環の脂環基を形成してもよく、
6、R7、R8及びR9は、各々独立に、水素原子、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、
1及びY2は、各々独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は下記一般式(III)で表される基を表し、
上記の環Aの水素原子を置換してもよい基又はR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1及びY2で表される基である、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は二重結合で1〜3回中断されていてもよく、該アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基の水素原子は、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
Zは、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。)
Figure 2010007050
(上記一般式(II)において、GとTの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Gは炭素原子を表し、Tは炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し(但し、Tが酸素原子である場合はyとzは0であり、Tが窒素原子である場合はy+zは0又は1である。)、
wは0〜4の数を表し、x、y及びzは、0又は1を表し、
01、R02、R03及びR04は、各々独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、R01とR04は結合してシクロアルケン環又は複素環を形成してもよい。
上記一般式(II’)において、G’とT’の間の結合は、二重結合又は共役二重結合であり、G’は炭素原子を表し、T’は炭素原子又は窒素原子を表し、
w’は0〜4の数を表し、R01’は水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
G’及びT’を含む環は、ヘテロ原子を含んでもよい5員環、ヘテロ原子を含んでもよい6員環、ナフタレン環、キノリン環、イソキノリン環、アントラセン環又はアントラキノン環を表し、これらG’及びT’を含む環は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1〜4のアルキル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。)
Figure 2010007050
(式中、Ra〜Riは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
Qは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、
MはFe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt又はIrを表す。)
また、本発明は、層状粘土鉱物(D)に上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)がインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体(G)を含有することを特徴とする色補正材料(以下、第二の色補正材料ともいう)を提供するものである。
また、本発明は、上記色補正材料にバインダー樹脂(E)を配合してなるフィルム形成用組成物、及び該フィルム形成用組成物により構成される層を有する光学フィルターを提供するものである。
本発明によれば、耐光性、耐熱性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターを提供できる。該光学フィルターは、画像表示装置の表示品質の向上及び外光の映り込み防止に好適である。
以下、本発明の色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルターについて、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。尚、本発明における「色補正材料」は、特定の波長の光、好ましくは波長480〜500nmの範囲の光を選択的に吸収する機能を有する材料を言う。
先ず、第一の色補正材料について説明する。第一の色補正材料は、上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)とpAnq-で表されるq価の陰イオン(B)とからなるシアニン化合物(C)の少なくとも一種及び層状粘土鉱物(D)の少なくとも一種を含有する。
上記一般式(I)において、環Aで表されるベンゼン環又はナフタレン環を置換してもよい置換基のうち、炭素原子数1〜10のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、t−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、t−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、t−オクチル、2−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ、トリフルオロメチルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、s−ブチルチオ、t−ブチルチオ等が挙げられ、
炭素原子数6〜20のアリール基としては、フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、4−ビニルフェニル、3−イソプロピルフェニル等が挙げられ、
炭素原子数7〜20のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン−2−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられ、
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1及びY2で表される炭素原子数1〜20のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、t−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、2−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、t−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、t−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、4−メトキシブチル、2−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、3−メトキシブチル、2−メチルチオエチル等が挙げられ、
炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、4−ビニルフェニル、3−イソプロピルフェニル、4−イソプロピルフェニル、4−ブチルフェニル、4−イソブチルフェニル、4−t−ブチルフェニル、4−ヘキシルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、4−オクチルフェニル、4−(2−エチルヘキシル)フェニル、4−ステアリルフェニル、2,3−ジメチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、2,5−ジメチルフェニル、2,6−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル、3,5−ジメチルフェニル、2,4−ジ−t−ブチルフェニル、シクロヘキシルフェニル、2−フェノキシエチル、2−フェニルチオエチル等が挙げられ、
炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン−2−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。
1とR2及びR3とR4は、それぞれが連結して3〜6員環の脂環基を形成してもよい。斯かる3〜6員環の脂環基としては、シクロプロパン−1,1−ジイル、シクロブタン−1,1−ジイル、2,4−ジメチルシクロブタン−1,1−ジイル、3−ジメチルシクロブタン−1,1−ジイル、シクロペンタン−1,1−ジイル、シクロヘキサン−1,1−ジイル、テトラヒドロピラン−4,4−ジイル、チアン−4,4−ジイル、ピペリジン−4,4−ジイル、N−置換ピペリジン−4,4−ジイル、モルホリン−2,2−ジイル、モルホリン−3,3−ジイル、N−置換モルホリン−2,2−ジイル、N−置換モルホリン−3,3−ジイル等が挙げられ、そのN−置換基としては、環Aの置換基として例示の基が挙げられる。
6、R7、R8及びR9で表されるハロゲン原子、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1及びY2で表される、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基を置換してもよいハロゲン原子、並びにZで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式(II)におけるR01、R02、R03及びR04、並びに上記一般式(II’)におけるR01'で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、
上記一般式(II)におけるR01、R02、R03及びR04、並びに上記一般式(II’)におけるR01'で表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル等が挙げられ、
該アルキル基中のメチレン基が−O−で置換された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、2−メトキシエチル等が挙げられ、
該アルキル基中のメチレン基が−CO−で置換された基としては、アセチル、1−カルボニルエチル、アセチルメチル、1−カルボニルプロピル、2−オキソブチル、2−アセチルエチル、1−カルボニルイソプロピル等が挙げられ、これらは何れも、置換基を有していてもよい。
01とR04とが連結して形成するシクロアルケン環としては、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等が挙げられ、
01とR04とが連結して形成する複素環としては、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。
上記一般式(II)におけるR01、R02、R03及びR04、上記一般式(II’)におけるR01'で表される炭素原子数1〜4のアルキル基、並びに上記一般式(II)におけるR01とR04とが連結して形成する環構造の置換基としては、上記一般式(I)の説明で例示したものが挙げられる。尚、R01、R02、R03、R04及びR01'が上記の炭素原子数1〜4のアルキル基等であり、且つ以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めたR01等の全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。
上記一般式(II’)において、ヘテロ原子を含んでもよい5員環としては、例えばシクロペンテン環、シクロペンタジエン環、イミダゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソキサゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等が挙げられ、
ヘテロ原子を含んでもよい6員環としては、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラジン環、ピロン環、ピロリジン環等が挙げられる。
上記一般式(III)におけるRa〜Riで表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、上記一般式(II)の説明で例示したものが挙げられ、
該アルキル基中のメチレン基が−O−で置換された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、2−メトキシエチル等が挙げられ、
該アルキル基中のメチレン基が−CO−で置換された基としては、アセチル、1−カルボニルエチル、アセチルメチル、1−カルボニルプロピル、2−オキソブチル、2−アセチルエチル、1−カルボニルイソプロピル等が挙げられる。
上記一般式(III)におけるQで表される置換基を有してもよい炭素原子数1〜8のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、1−メチルプロピレン、2−メチルプロピレン、1,2−ジメチルプロピレン、1,3−ジメチルプロピレン、1−メチルブチレン、2−メチルブチレン、3−メチルブチレン、4−メチルブチレン、2,4−ジメチルブチレン、1,3−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−1,1−ジイル、プロパン−2,2−ジイル等が挙げられ、
該アルキレン基中のメチレン基が−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換された基としては、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オキシメチレン、チオメチレン、カルボニルメチレン、カルボニルオキシメチレン、メチレンカルボニルオキシ、スルホニルメチレン、アミノメチレン、アセチルアミノ、エチレンカルボキシアミド、エタンイミドイル、エテニレン、プロペニレン等が挙げられる。
上記一般式(III)におけるQで表される炭素原子数1〜8のアルキレン基の置換基としては、上記一般式の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式(I)において、Xが硫黄原子であるシアニン陽イオンは、光学特性に優れる色補正材料を与えるため好ましい。
さらに、上記一般式(I)において、R1及びR2が共にメチル基であり、R5、R6、R7及びR8がすべて水素原子であり、Y1及びY2が炭素原子数1〜8のアルキル基であるシアニン陽イオンは、製造コストが小さいため好ましい。
上記シアニン陽イオン(A)は、下記〔化4〕に示されるような共鳴構造を有するが、どちらの構造式であってもよい。また、本発明に用いられるシアニン陽イオン(A)には、R1とR2、R3とR4、R6とR7及びR8とR9で表される基が結合する不斉炭素原子をキラル中心とするエナンチオマー、ジアステレオマー又はラセミ体等の光学異性体が存在する場合があるが、これらのうち、いかなる光学異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。
Figure 2010007050
上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)の具体例としては、以下の〔化5〕〜〔化8−1〕に示される化合物が挙げられる。
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Anq-で表されるq価の陰イオン(B)としては、一価の陰イオン及び二価の陰イオンが挙げられる。一価の陰イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−4−スルホン酸イオン、2−アミノ−4−メチル−5−クロロベンゼンスルホン酸イオン、2−アミノ−5−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、N−アルキル(又はアリール)ジフェニルアミン−4−スルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン;オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ−4−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボアニオン等が挙げられる。
二価の陰イオンとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる(クエンチングさせる)機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。また、pは、分子全体で電荷が中性となるように選択される。
上記のクエンチャー陰イオンとしては、例えば、下記一般式(1)若しくは(2)で表される陰イオン、又は、下記化学式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)若しくは(12)で表される陰イオン、特開昭60−234892号公報、特開平5−43814号公報、特開平5−305770号公報、特開平6−239028号公報、特開平9−309886号公報、特開平9−323478号公報、特開平10−45767号公報、特開平11−208118号公報、特開2000−168237号公報、特開2002−201373号公報、特開2002−206061号公報、特開2005−297407号公報、特公平7−96334号公報、国際公開98/29257号公報等に記載されたような陰イオンが挙げられる。
Figure 2010007050
(式中、Mは、上記一般式(I)と同じであり、R11及びR12は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は−SO2−G基を表し、Gは、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基又はモルホリノ基を表し、a及びbは、各々独立に、0〜4の数を表す。また、R13、R14、R15及びR16は、各々独立に、アルキル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基又はハロゲン化フェニル基を表す。)
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
上記シアニン化合物(C)は、上記シアニン陽イオン(A)と上記q価の陰イオン(B)とからなる。
第一の色補正材料において、上記シアニン化合物(C)の含有量は、第一の色補正材料中、好ましくは0.001〜50質量%、さらに好ましくは0.01〜10質量%である。シアニン化合物(C)は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記層状粘土鉱物(D)としては、天然物又は化学的合成物或いは層間にリチウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン等を有するもの、それらの置換体、誘導体又はそれらの混合物を用いることができ、具体例としては、スメクタイト、カオリン鉱物、雲母、タルク、緑泥石、ハイドロタルサイト、バーミキュライト、フッ素バーミキュライト等を挙げることができる。スメクタイトとしては、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイト、ベントナイト、ノントロナイト等が挙げられ、カオリン鉱物としては、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディカイト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイト、パイロフェライト等が挙げられ、雲母粘土鉱物としては、Li型フッ素テニオライト、Na型フッ素テニオライト、Na型四ケイ素フッ素雲母合成マイカを挙げることができ、これらの中でもスメクタイト及び雲母が、機能性が高いため好ましい。
上記スメクタイトの中でも、不純物を除去するために精製したスメクタイトが好ましく、高分子バインダーや有機溶媒と親和性の高い親油性スメクタイトがさらに好ましい。該親油性スメクタイトは、上述したスメクタイト系粘土鉱物をベースにし、これらのスメクタイトを第四級アンモニウムイオン等で処理して親油性を付与したものである。従って、親油性スメクタイトを用いる場合、以下に説明する有機陽イオン(F)は該親油性スメクタイトの層間イオンとして存在する。
上記スメクタイトとしては市販されているものを使用することもでき、例えば、ルーセンタイトSWN、SWF(親水性スメクタイト:コープケミカル社製)、ルーセンタイトSTN、STN−A、SPN、SEN、SAN、SAN2C、SAN210、STF、SSN、SSN−A、SAN312−A、SAN2C−A、SAN210−A(親油性スメクタイト:コープケミカル社製)、クニピアT(モンモリロナイト;クニミネ工業社製)、エスベンN−400、エスベンN−400FP(モンモリロナイト:ホージュン社製)、ベントン(東新化成社製)等を使用することができる。これらの中でも不純物を除去するために精製したSTN−A、SSN−A、SAN210−A、SAN312−A及びSAN2Cを使用することが、粘土鉱物複合体を形成した場合に凝集しにくく分散性が高いので好ましい。
上記雲母の中でも、不純物を除去するために精製した雲母が好ましく、高分子バインダーや有機溶媒と親和性の高い膨潤性雲母がさらに好ましい。
上記雲母としては市販されているものを使用することもでき、例えば、ソマシフ(膨潤性雲母:コープケミカル社製)、ミクロマイカ(非膨潤性雲母:コープケミカル社製)が挙げられる。
第一の色補正材料において、上記層状粘土鉱物(D)の含有量は、第一の色補正材料中、好ましくは0.01〜90質量%、さらに好ましくは0.1〜30質量%である。

次に、第二の色補正材料について説明する。尚、第二の色補正材料について、特に説明しない点については、上述した第一の色補正材料に関して詳述した説明が適宜適用される。
第二の色補正材料は、以下に説明する粘土鉱物複合体(G)を含有する。
上記粘土鉱物複合体(G)は、上記層状粘土鉱物(D)に、上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)、好ましくは上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)及び上記有機陽イオン(F)がインターカレーションされて形成されるものであり、さらに必要に応じてバインダー樹脂(E)と併用される。粘土鉱物複合体(G)を得るために用いられる層状粘土鉱物(D)及びシアニン陽イオン(A)としては、上記の層状粘土鉱物(D)及びシアニン陽イオン(A)と同じものが挙げられる。
上記有機陽イオン(F)としては、四級アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン等が挙げられる。四級アンモニウムイオンとしては、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を有するものが好ましく、これら有機陽イオンの中でも、アルキル基の炭素原子数が1〜20であるもの、アリール基の炭素原子数が6〜30であるもの、或いはアリールアルキル基の炭素原子数が7〜30であるものが、シアニン陽イオン(A)により置換された場合においても有機溶媒との親和性が高く、また有機溶媒に分散しても適度な粘性を持つので望ましい。四級アンモニウムイオンとしては、具体的には、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラ−n−デシルアンモニウムイオン、テトラ−n−ドデシルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、トリメチルステアリルアンモニウムイオン、ジメチルジステアリルアンモニウムイオン、トリラウリルメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジメチルジデシルアンモニウムイオン、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムイオン、下記[化11]で示される化合物等が挙げられる。
また、上記ホスホニウムイオンとしては、例えば、アルキルホスホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等が挙げられる。
Figure 2010007050
(式中、R21、R22、R23及びR24は、各々独立に、炭素原子数が1〜20のアルキル基である。)
上記粘土鉱物複合体(G)において、層状粘土鉱物(D)に対する、シアニン陽イオン(A)及び有機陽イオン(F)の使用割合は、層状粘土鉱物(D)1部に対し、シアニン陽イオン(A)0.01〜0.9部、好ましくは0.1〜0.5部、有機陽イオン(F)0.1〜0.99部、好ましくは0.5〜0.9部である。有機陽イオン(F)が0.1部未満では、シアニン陽イオン(A)の含有量が少なくなるので粘土鉱物複合体(G)の添加量が多くなり、0.9部より多いと、有機溶媒への分散性が低くなって色補正材料の加工性が低下する恐れがある。尚、上記シアニン陽イオン(A)が複数種の混合物である場合は、シアニン陽イオン(A)の使用量は、その合計量とする。
第二の色補正材料において、上記粘土鉱物複合体(G)の含有量は、第二の色補正材料中、好ましくは0.0001〜90質量%、さらに好ましくは0.001〜50質量%である。
上記粘土鉱物複合体(G)は、特に限定されないが、例えば以下の方法で調製することができる。親油性を付与するため、予め有機陽イオン(F)をインターカレートさせた親油性の層状粘土鉱物(D)を用いる場合、層状粘土鉱物(D)を有機溶媒に分散させて懸濁液としたもの、及びシアニン陽イオン(A)と陰イオン(B)との塩を有機溶媒に溶解させたものを混合し、層状粘土鉱物(D)の層間イオンである有機陽イオン(F)の一部をシアニン陽イオン(A)でイオン交換し、得られた生成物を分離、精製、乾燥して、粘土鉱物複合体(G)を得る。
上記層状粘土鉱物(D)が親水性の場合、(i)層状粘土鉱物(D)を水中に分散させて懸濁液とし、該層状粘土鉱物の層間イオンを有機陽イオン(F)でイオン交換し、次いで酸をこの分散液が弱塩基性〜酸性になる量加えて酸処理し、得られた生成物を分離、乾燥する、或いは(ii)層状粘土鉱物を水に分散させ、分散液中に酸をこの分散液が弱塩基性〜酸性になる量添加して酸処理し、得られた層状粘土鉱物を水中に分散させて懸濁液とし、該層状粘土鉱物の層間イオンを有機陽イオン(F)でイオン交換し、得られた生成物を分離、乾燥する。
次に、(i)又は(ii)で乾燥した生成物を上記親油性の層状粘土鉱物(D)を用いる場合と同様にして、該生成物の層間イオンである有機陽イオン(F)の一部を、シアニン陽イオン(A)でイオン交換して粘土鉱物複合体(G)を得る。
上記で得られた生成物を粘土鉱物複合体として分離、乾燥しないでそのまま色補正材料用の塗液として用いると、4級アンモニウム塩等の有機溶媒に不溶な成分が残存して得られる色補正材料の耐湿熱性が低下したり、層状粘土鉱物(D)の層間イオンである有機陽イオン(F)とシアニン陽イオン(A)とのイオン交換が起こりにくく層状粘土鉱物(D)の仕込み量が増加し、結果として塗液が増粘したり粘土鉱物複合体(G)の凝集を招いたり、コストが高くなったりするので好ましくない。
以上説明した本発明の色補正材料は、上記一般式(I)で表されるシアニン陽イオン(A)を有するシアニン化合物(C)を少なくとも一種含むか、又は上記シアニン陽イオン(A)の少なくとも一種が層状粘土鉱物(D)にインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体(G)を含むが、従来の色補正材料に使用されている公知のシアニン化合物等の色素化合物や色素陽イオンを一種又は二種以上を組み合わせて併用することもできる。
上記色素化合物としては、具体的には、上記シアニン化合物(C)以外のシアニン化合物、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、アゾ化合物の金属塩、アゾメチン色素化合物、トリアリールメタン色素化合物、ナフタルイミド化合物、ナフトラクタム化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、アザキサンテン化合物、キノリン化合物、インダミン色素化合物、ローダミン色素化合物、スクアリリウム系化合物、スチリル系色素化合物が挙げられる。また、上記色素陽イオンが層状粘土鉱物(D)にインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体(G)は、上記色素化合物を用いて作製することができる。
上記の色素化合物の中でもシアニン化合物及びジイモニウム化合物を含有するか、又はシアニン化合物の陽イオン及びジイモニウム化合物の陽イオンが、層状粘土鉱物にインターカレーションされて粘土鉱物複合体を形成した場合に、紫外線や水分等の外部からの影響を受けにくいため耐光性及び耐湿熱性が高く、極性の低い有機溶媒との親和性もよいため好ましい。
上記のシアニン化合物及びジイモニウム化合物としては、色補正材料において近赤外線吸収化合物として通常用いられている公知の化合物を用いることができるが、本発明に係るシアニン化合物(C)と同じ陰イオンを有するシアニン化合物及びジイモニウム化合物を用いるのが、塗工液の安定性が増すので好ましい。
上記シアニン化合物としては、不要な光を吸収させるという観点から、下記一般式(IV)で表されるシアニン陽イオンを有するシアニン化合物(以下、一般式(IV)で表されるシアニン化合物ともいう)を好ましく用いることができる。
Figure 2010007050
(式中、R31、R32、R33、R34、Y31及びY32は、上記一般式(I)と同じであり、X31及びX32は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、−CF3又は−OCF3を表し、−L=は下記〔化12−2〕で示される基を表し、j及びkは、0〜4の整数を表し、j及びkが2以上の時、複数あるX31、X32は、異なる置換基でもよく、X31同士、X32同士が環を形成してもよい。)
Figure 2010007050
(式中、R35、R36、R37、R38、R39及びR40は、各々独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数6〜30のアリール基、ジフェニルアミノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基を表し、Z’は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基又はアリールアルキル基のアルキレン部分は、エーテル結合又はチオエーテル結合で置換されていてもよい。)
上記一般式(IV)で表されるシアニン陽イオンの具体例としては、下記の〔化13−1〕〜〔化14〕に示される陽イオンが挙げられる。
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
Figure 2010007050
上記ジイモニウム化合物としては、不要な光を吸収させるという観点から、下記一般式(V)で表されるジイモニウム陽イオンを有するジイモニウム化合物(以下、一般式(V)で表されるジイモニウム化合物ともいう)を好ましく用いることができる。
Figure 2010007050
(式中、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、R51、R52、R53及びR54は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜8のアルキル基又はアミノ基を表す。R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R51、R52、R53及びR54で表される炭素原子数1〜8のアルキル基、並びにR51、R52、R53及びR54で表されるアミノ基は、置換基を有していてもよい。上記炭素原子数1〜8のアルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、rは1〜4の数を表す。)
上記一般式(V)で表されるジイモニウム陽イオンの具体例としては、下記〔化16〕に示される陽イオンが挙げられる。
Figure 2010007050
上記色素化合物として、上記一般式(IV)で表されるシアニン化合物及び上記一般式(V)で表されるジイモニウム化合物を、上記シアニン化合物(C)と同一層に用いることもできる。同一層を形成させることにより、工程が短縮でき、コストが削減できる。
上記シアニン化合物(C)と、上記一般式(IV)で表されるシアニン化合物及び上記一般式(V)で表されるジイモニウム化合物を同一層に用いる場合、上記シアニン化合物(C)100質量部に対して、上記一般式(IV)で表されるシアニン化合物及び上記一般式(V)で表されるジイモニウム化合物を合計500〜5000質量部用いるのが、耐湿熱性及び/又は耐光性が高くなるので好ましい。
上記色素化合物を用いて、色素陽イオンが層状粘土鉱物(D)にインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体(G)を作製する場合、これらの色素陽イオンを併用する方法は、粘土鉱物複合体の調製時に層状粘土鉱物中にシアニン陽イオン(A)と上記一般式(IV)で表される陽イオンや上記一般式(V)で表される陽イオンを一緒にインターカレートさせる方法でもよく、それぞれをインターカレートさせた粘土鉱物を混合する方法でもよい。
本発明の色補正材料には、有機溶媒;付着付与剤;軟化剤;耐光性付与剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;可塑剤;消泡剤;レベリング剤;分散剤;硬化剤等をさらに必要量含有させることができる。
本発明の色補正材料は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、CCDイメージセンサ、CMOSセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができ、特に、色補正材料にバインダー樹脂(E)を配合してフィルム形成用組成物とし、さらに、光学フィルターを作成することで好適に用いられる。

次に、本発明のフィルム形成用組成物について説明する。
本発明のフィルム形成用組成物は、上記色補正材料にバインダー樹脂(E)を配合してなるものである。該バインダー樹脂(E)としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、或いは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、メラミン樹脂、環状オレフィン樹脂等の合成高分子材料、粘着剤等が挙げられる。
上記粘着剤としては、例えば、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、SBR系粘着剤、ゴム系粘着剤等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることができ、これらの中でもアクリル系粘着剤、特に酸性アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の単独重合体或いは複数種を組み合わせた共重合体、又は上記反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と、(メタ)アクリル系単量体やビニル系単量体のようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体との共重合体を用いることができ、必要に応じて粘着剤の凝集力を向上させるために、硬化剤として、金属キレート系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、アジリジン系化合物、オキサゾリン化合物等の架橋剤を含有するものを用いることができる。
上記アクリル系粘着剤としては市販のものを用いることができ、例えば、デービーボンド5541(ダイアボンド社製)、SKダインAS−1925、KP−2230、SK−1811L(綜研化学社製)、DX2−PDP−19(日本触媒社製)、AT−3001(サイデン化学社製)、オリバインBPS5896(東洋インキ社製)、CS−9611(日東電工社製)等が挙げられる。
本発明のフィルム形成用組成物において、上記色補正材料の含有量は、本発明のフィルム形成用組成物中、好ましくは0.0001〜50質量%、さらに好ましくは0.001〜5質量%である。また、上記バインダー樹脂(E)の使用量は、本発明のフィルム形成用組成物中、好ましくは0.1〜99質量%、さらに好ましくは1〜80質量%である。
本発明のフィルム形成用組成物には、光吸収剤、フィラー、各種安定剤等の任意成分をさらに必要量含有させることができる。
本発明のフィルム形成用組成物は、以下に説明する光学フィルターの構成材料として好ましく用いられる。

次に、本発明の光学フィルターについて説明する。
本発明の光学フィルターは、上記フィルム形成用組成物により構成される層を有するものである。その場合、本発明の光学フィルター、特に画像表示用光学フィルターにおいて、上記シアニン化合物(C)の使用量は、光学フィルターの単位面積当たり、通常1〜1000mg/m2、好ましくは5〜100mg/m2の範囲である。1mg/m2未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、1000mg/m2を超えて使用した場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには、明度が低下するおそれもある。尚、本発明に係るシアニン化合物(C)が複数種の混合物である場合は、本発明に係るシアニン化合物(C)の使用量は、その合計量とする。
本発明の光学フィルターは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置される。例えば、光学フィルターをディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けてもよい。
画像表示用として用いる場合、本発明の光学フィルターには、色調調整等のために、480〜500nm以外の波長の光を吸収する光吸収剤を用いたり、外光の反射や映り込みを防止するために、本発明に係る色素陽イオンと陰イオンの塩以外の480nm〜500nm対応の光吸収剤を用いたりしてもよい。また、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合、本発明に係る色素陽イオンと陰イオンの塩以外の750〜1100nm対応の近赤外線吸収剤を用いてもよい。
色調調整用の上記光吸収剤としては、550〜600nmのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;スクアリリウム色素誘導体;アゾメチン色素誘導体;キサンテン色素誘導体;アゾ色素誘導体;ピロメテン色素誘導体;アゾ金属錯体誘導体:ローダミン色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
また、外光の映り込み防止用の480〜500nm対応の上記光吸収剤としては、モノメチンシアニン誘導体;トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;メロシアニン誘導体;フタロシアニン誘導体;ナフタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
また、赤外リモコン誤作動防止用の750〜1100nm対応の近赤外線吸収剤としては、ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体;ジイモニウム化合物;アミニウム化合物;スクアリリウム誘導体;ビス(スチルベンジチオラト)化合物、ビス(ベンゼンジチオラト)ニッケル化合物、ビス(カンファージチオラト)ニッケル化合物等のニッケル錯体;スクアリリウム誘導体;アゾ色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整のための光吸収剤、480〜500nm対応の光吸収剤及び近赤外線吸収剤は、本発明の色補正材料と同一の層に含有されていてもよく、別の層に含有されていてもよい。それらの使用量は、例えば、色補正材料として、上記粘土鉱物複合体(G)を含有する第二の色補正材料を使用する場合、それぞれ、通常上記粘土鉱物複合体(G)100質量部に対し、10〜5000質量部である。
本発明の光学フィルターの代表的な構成としては、透明支持体に、必要に応じて、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等の各層を設けたものが挙げられる。例えば、本発明の色補正材料を下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等の少なくとも一層に含有させた構成でもよく、これらの層とは別に本発明のフィルム形成用組成物を用いて形成される色補正層を有する構成でもよい。本発明の光学フィルターの構成としては、本発明の色補正材料を粘着剤層に含有させた構成が製造工程を削減でき、積層された光学フィルターを安価に製造できるので好ましい。
上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル;ポリアミド;ポリイミド;ポリウレタン;エポキシ樹脂;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリスチレン;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は80%以上であることが好ましく、86%以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、2%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。屈折率は、1.45〜1.70であることが好ましい。
上記透明支持体中には、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子等を添加したり、また、透明支持体には、各種の表面処理を施すことができる。
上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
上記各種表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。
上記下塗り層は、光吸収剤を含有する光吸収層を設ける場合に、透明支持体と光吸収層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む層、光吸収層側の表面が粗面である層、又は光吸収層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光吸収層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層(例えば、反射防止層、ハードコート層)との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、2nm〜20μmが好ましく、5nm〜5μmがより好ましく、20nm〜2μmがさらに好ましく、50nm〜1μmがさらにまた好ましく、80nm〜300nmが最も好ましい。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、50℃以下であることが好ましく、40℃以下であることがより好ましく、30℃以下であることがさらに好ましく、25℃以下であることがさらにまた好ましく、20℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の25℃における弾性率は、1〜1000MPaであることが好ましく、5〜800MPaであることがさらに好ましく、10〜500MPaであることが最も好ましい。光吸収層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に光吸収層を形成することで、透明支持体と光吸収層とを接着する。光吸収層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、0.02〜3μmであることが好ましく、0.05〜1μmであることがさらに好ましい。光吸収層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。
上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.55であることが好ましく、1.30〜1.50であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、50〜400nmであることが好ましく、50〜200nmであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層(特開昭57−34526号、特開平3−130103号、特開平6−115023号、特開平8−313702号、特開平7−168004号の各公報記載)、ゾルゲル法により得られる層(特開平5−208811号、特開平6−299091号、特開平7−168003号の各公報に記載)、或いは微粒子を含む層(特公昭60−59250号、特開平5−13021号、特開平6−56478号、特開平7−92306号、特開平9−288201号の各公報に記載)として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、3〜50体積%の空隙率を有することが好ましく、5〜35体積%の空隙率を有することがさらに好ましい。
広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層(中・高屈折率層)を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、1.65〜2.40であることが好ましく、1.70〜2.20であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、1.50〜1.90であることが好ましく、1.55〜1.70であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、5nm〜100μmであることが好ましく、10nm〜10μmであることがさらに好ましく、30nm〜1μmであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、アクリル系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状(脂環式又は芳香族)イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状(芳香族、複素環式、脂環式)基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。
さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、1.80〜2.80であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物又は硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン(例えば、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量(質量%)が多い成分を意味する。他の元素としては、Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物(例えばキレート化合物)、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能(入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能)を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、或いは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に3〜30%のヘイズを有する。
上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い高度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー(例えば紫外線硬化型樹脂)等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。
上記反射防止層(低屈折率層)の表面は、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン(例えばシリコンオイル)、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、2〜20nmであることが好ましい。
上記有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類;ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類;メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。
次に、以上の構成からなる本発明の光学フィルターの製造方法について、その好ましい一実施態様である粘着剤層を有する光学フィルターを例にして説明する。尚、以下の説明において、色補正材料は、粘土鉱物複合体(G)を含有する第二の色補正材料とした。
先ず、前述した方法により、上記粘土鉱物複合体(G)を用意する。これとは別に、バインダー樹脂(E)である粘着剤を用意する。次に、バインダー樹脂(E)である粘着剤の固形分100質量部に対し、粘土鉱物複合体(G)を0.0001〜50質量部、好ましくは0.001〜5.0質量部、及びメチルエチルケトン等の溶剤を0.1〜1000質量部、好ましくは1.0〜500質量部配合して本発明のフィルム形成用組成物である粘着剤溶液を調製する。この粘着剤溶液を、易密着処理をしたPETフィルム等の透明支持体上に塗布した後、乾燥させ、厚さ2〜400μm、好ましくは5〜40μmの粘着剤層を有する本発明の光学フィルターを得る。また、第一の色補正材料又は任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に順じればよい。
本発明の光学フィルターにおいて、上記色補正材料及びバインダー樹脂(E)や、光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を、上記透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣り合う二者間の粘着剤層に含有させる場合には、上記色補正材料等を粘着剤に含有させた後、該粘着剤を用いて、上述した透明支持体及び任意の各層のうちの隣り合う二者を接着すればよい。更に粘着剤層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光吸収層、粘着剤層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法(米国特許第2681294号明細書記載)等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第2761791号、米国特許第2941898号、米国特許第3508947号、米国特許第3526528号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店発行)に記載がある。
以下、評価例、比較評価例及び実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。尚、実施例1−1〜1−4は、本発明に係る粘土鉱物複合体(G)の合成例を示し、評価例1〜6は、粘着剤層における本発明の色補正材料の耐久性評価を示す。また、実施例2−1〜2−7は、本発明の色補正材料を含有する光学フィルターの作製例を示す。
[実施例1−1]粘土鉱物複合体1の合成
ルーセンタイトSAN210−A(層状粘土鉱物(D);親油性スメクタイト;コープケミカル社製)1.0gをメチルエチルケトン39gに分散した分散液40g、及び化合物No.1(シアニン陽イオン(A))のヘキサフルオロリン酸塩0.15gをメチルエチルケトン14.85gに溶解した溶液15gを混合し、1時間撹拌して、ルーセンタイトSAN210−Aの層間イオンである有機陽イオン(F)の一部を化合物No.1(シアニン陽イオン(A))でイオン交換した。メタノール150mlを加え、析出した固体をろ別し、水洗、メタノール洗浄を経て、粘土鉱物複合体1を0.72g得た。
Figure 2010007050
[実施例1−2]粘土鉱物複合体2の合成
化合物No.1(シアニン陽イオン(A))のヘキサフルオロリン酸塩を0.3g用いた以外は、実施例1−1と同様の手法で粘土鉱物複合体2を0.70g得た。
[実施例1−3]粘土鉱物複合体3の合成
化合物No.2(シアニン陽イオン(A))のヘキサフルオロリン酸塩を0.03g用いた以外は、実施例1−1と同様の手法で粘土鉱物複合体3を0.14g得た。
Figure 2010007050
[実施例1−4]粘土鉱物複合体4の合成
化合物No.3(シアニン陽イオン(A))のヘキサフルオロリン酸塩を0.03g用いた以外は、実施例1−1と同様の手法で粘土鉱物複合体4を0.12g得た。
Figure 2010007050
(インターカレート状態の確認)
理学電機RINT2000−ULTIMA+.を使用してX線回折を測定し、底面間隔を算出した。結果を〔表1〕に示す。
Figure 2010007050
〔表1〕の結果より、色素がインターカレートされていることにより、静電的に引き合うことで面間隔が狭まったり、インターカレートされた分子の大きさに従い面間隔が広がったりするものと考えられ、面間隔が変化して色素がインターカレートされた状態であると判断した。
[評価例1〜6及び比較評価例1〜3]耐久性評価
下記の配合にて、色補正材料を含有する粘着剤溶液を調製し、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、該粘着剤溶液をバーコーター#90により塗工した後、100℃で5分間乾燥させて粘着剤層を形成し、該粘着剤層上に0.9mm厚のガラスを貼り合わせて試験片を得た。
<耐光性評価>
上記で得られた試験片それぞれについて、UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、次いで、耐光試験機(スガ試験機(株)製テーブルサンTS−2)中で50時間放置した後、再度UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、放置前の透過率を100としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐光性評価とした。結果を〔表2〕に示す。
<耐熱性評価>
上記で得られた試験片それぞれについて、UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、次いで、80℃の恒温槽に500時間放置した後、再度UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、放置前の透過率を100としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐熱性評価とした。結果を〔表2〕に示す。
<耐湿熱性評価>
上記で得られた試験片それぞれについて、UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、次いで、60℃/90%RHの恒温恒湿環境下に調整した恒温恒湿槽に500時間放置した後、再度UV吸収スペクトルのλmaxでの透過率を測定し、放置前の透過率を100としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐湿熱性評価とした。結果を表2に示す。
(評価例1の配合)
化合物No.1のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mgスメクタイト 20.0mgアクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(評価例2の配合)
粘土鉱物複合体1 8.00mgアクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(評価例3の配合)
化合物No.2のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mg
スメクタイト 20.0mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(評価例4の配合)
粘土鉱物複合体3 8.00mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(評価例5の配合)
化合物No.3のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mg
スメクタイト 20.0mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(評価例6の配合)
粘土鉱物複合体4 8.00mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(比較評価例1の配合)
化合物No.1のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mgアクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(比較評価例2の配合)
化合物No.2のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
(比較評価例3の配合)
化合物No.3のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 4.68g
メチルエチルケトン 1.99g
Figure 2010007050
[実施例2−1]光学フィルターの作製1
下記の配合にて、第一の色補正材料を含有する本発明のフィルム形成用組成物である粘着剤溶液を調製し、易密着処理した188μm厚のPETフィルム上に、該粘着剤溶液をバーコーター#90により塗布した後、100℃で10分間乾燥させ、PETフィルム上に厚さ約10μmの粘着剤層を有する本発明の光学フィルターを得た。得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが494nmで半値巾が53nmであった。
(配合)
化合物No.1のヘキサフルオロリン酸塩 2.00mgスメクタイト
(親油性スメクタイト:ルーセンタイトSTN、コープケミカル社製) 10.0mgアクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 20.0g
メチルエチルケトン 80.0g
[実施例2−2]光学フィルターの作製2
下記の配合にて、第二の色補正材料を含有する本発明のフィルム形成用組成物である粘着剤溶液を調製し、易密着処理した188μm厚のPETフィルム上に、該粘着剤溶液をバーコーター#90により塗布した後、100℃で10分間乾燥させ、PETフィルム上に厚さ約10μmの粘着剤層を有する本発明の光学フィルターを得た。得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが494nmで半値巾が53nmであった。
(配合)
粘土鉱物複合体1 0.120g
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 70.0g
メチルエチルケトン 30.0g
[実施例2−3]光学フィルターの作製3
アクリル系粘着剤として、デービーボンド5541に替えてDX2−PDP−19(日本触媒社製)を用い、さらに硬化剤としてコロネートL−55E(日本ポリウレタン工業社製)を用いた以外は実施例2−1と同様にして、PETフィルム上に厚さ約10μmの粘着剤層を有する本発明の光学フィルターを得た。得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxは494nm、半値巾は53nmであった。
[実施例2−4]光学フィルターの作製4
化合物No.1のヘキサフルオロリン酸塩に替えて化合物No.2のヘキサフルオロリン酸塩を用いた以外は実施例2−1と同様にして光学フィルターを作製し、得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxは496nm、半値巾は52.6nmであった。
[実施例2−5]光学フィルターの作製5
粘土鉱物複合体1に替えて粘土鉱物複合体2を用いた以外は実施例2−2と同様にして光学フィルターを作製し、得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxは499nm、半値巾は57.2nmであった。
[実施例2−6]光学フィルターの作製6
化合物No.1のヘキサフルオロリン酸塩に替えて化合物No.3のヘキサフルオロリン酸塩を用いた以外は実施例2−1と同様にして光学フィルターを作製し、得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxは498nm、半値巾は50.6nmであった。
[実施例2−7]光学フィルターの作製7
粘土鉱物複合体1に替えて粘土鉱物複合体3を用いた以外は実施例2−2と同様にして光学フィルターを作製し、得られた光学フィルターを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxは499nm、半値巾は54.8nmであった。
上記の評価例、比較評価例及び実施例から、以下のことが明らかである。
色補正材料を粘着剤層に含有させた系において、本発明の色補正材料を含有させた評価例1〜6は、本発明の色補正材料に替えて、色素陽イオンと陰イオンの塩からなる比較用の色補正材料を含有させた比較評価例1〜3に比べて、50時間後の耐光性、500時間後の耐熱性及び耐湿熱性に優れる。
従って、本発明の色補正材料を用いた本発明の光学フィルターは、耐光性、耐熱性及び耐湿熱性に優れる光学フィルターとして好適である。

Claims (13)

  1. 下記一般式(I)で表されるシアニン陽イオンとpAnq-で表されるq価の陰イオン(qは、1又は2の整数であり、pは、電荷を中性に保つ係数を表す)とからなるシアニン化合物の少なくとも一種及び層状粘土鉱物の少なくとも一種を含有することを特徴とする色補正材料。
    Figure 2010007050
    (式中、環Aはベンゼン環又はナフタレン環を表し、環Aの水素原子は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
    Xは、CR34、NR5、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
    1、R2、R3、R4及びR5は、各々独立に、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R1とR2又はR3とR4は、それぞれ連結して3〜6員環の脂環基を形成してもよく、
    6、R7、R8及びR9は、各々独立に、水素原子、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、
    1及びY2は、各々独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は下記一般式(III)で表される基を表し、
    上記の環Aの水素原子を置換してもよい基又はR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1及びY2で表される基である、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は二重結合で1〜3回中断されていてもよく、該アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基の水素原子は、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
    Zは、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。)
    Figure 2010007050
    (上記一般式(II)において、GとTの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Gは炭素原子を表し、Tは炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し(但し、Tが酸素原子である場合はyとzは0であり、Tが窒素原子である場合はy+zは0又は1である。)、
    wは0〜4の数を表し、x、y及びzは、0又は1を表し、
    01、R02、R03及びR04は、各々独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、R01とR04は結合してシクロアルケン環又は複素環を形成してもよい。
    上記一般式(II’)において、G’とT’の間の結合は、二重結合又は共役二重結合であり、G’は炭素原子を表し、T’は炭素原子又は窒素原子を表し、
    w’は0〜4の数を表し、R01’は水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
    G’及びT’を含む環は、ヘテロ原子を含んでもよい5員環、ヘテロ原子を含んでもよい6員環、ナフタレン環、キノリン環、イソキノリン環、アントラセン環又はアントラキノン環を表し、これらG’及びT’を含む環は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1〜4のアルキル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。)
    Figure 2010007050
    (式中、Ra〜Riは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
    Qは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、
    MはFe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt又はIrを表す。)
  2. 層状粘土鉱物に下記一般式(I)で表されるシアニン陽イオンがインターカレーションされてなる粘土鉱物複合体を含有することを特徴とする色補正材料。
    Figure 2010007050
    (式中、環Aはベンゼン環又はナフタレン環を表し、環Aの水素原子は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
    Xは、CR34、NR5、酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、
    1、R2、R3、R4及びR5は、各々独立に、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R1とR2又はR3とR4は、それぞれ連結して3〜6員環の脂環基を形成してもよく、
    6、R7、R8及びR9は、各々独立に、水素原子、下記一般式(II)若しくは(II’)で表される基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、
    1及びY2は、各々独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は下記一般式(III)で表される基を表し、
    上記の環Aの水素原子を置換してもよい基又はR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1及びY2で表される基である、アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は二重結合で1〜3回中断されていてもよく、該アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基の水素原子は、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
    Zは、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。)
    Figure 2010007050
    (上記一般式(II)において、GとTの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Gは炭素原子を表し、Tは炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し(但し、Tが酸素原子である場合はyとzは0であり、Tが窒素原子である場合はy+zは0又は1である。)、
    wは0〜4の数を表し、x、y及びzは、0又は1を表し、
    01、R02、R03及びR04は、各々独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、R01とR04は結合してシクロアルケン環又は複素環を形成してもよい。
    上記一般式(II’)において、G’とT’の間の結合は、二重結合又は共役二重結合であり、G’は炭素原子を表し、T’は炭素原子又は窒素原子を表し、
    w’は0〜4の数を表し、R01’は水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
    G’及びT’を含む環は、ヘテロ原子を含んでもよい5員環、ヘテロ原子を含んでもよい6員環、ナフタレン環、キノリン環、イソキノリン環、アントラセン環又はアントラキノン環を表し、これらG’及びT’を含む環は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1〜4のアルキル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。)
    Figure 2010007050
    (式中、Ra〜Riは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、
    Qは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数1〜8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、
    MはFe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt又はIrを表す。)
  3. 上記粘土鉱物複合体が、上記層状粘土鉱物に更に有機陽イオンがインターカレーションされたものである請求項2記載の色補正材料。
  4. 上記一般式(I)において、Xが硫黄原子であるシアニン陽イオンを用いてなる請求項1〜3の何れかに記載の色補正材料。
  5. 上記一般式(I)において、R1及びR2が共にメチル基であり、R5、R6、R7及びR8がすべて水素原子であり、Y1及びY2が炭素原子数1〜8のアルキル基であるシアニン陽イオンを用いてなる請求項1〜4の何れかに記載の色補正材料。
  6. 上記層状粘土鉱物がスメクタイトである請求項1〜5の何れかに記載の色補正材料。
  7. 上記スメクタイトが親油性スメクタイトである請求項6記載の色補正材料。
  8. 請求項1〜7の何れかに記載の色補正材料にバインダー樹脂を配合してなるフィルム形成用組成物。
  9. 上記バインダー樹脂として粘着剤を用いてなる請求項8記載のフィルム形成用組成物。
  10. 上記粘着剤がアクリル系粘着剤である請求項9記載のフィルム形成用組成物。
  11. 請求項8〜10の何れかに記載のフィルム形成用組成物により構成される層を有する光学フィルター。
  12. 画像表示装置用である請求項11記載の光学フィルター。
  13. 上記画像表示装置がプラズマディスプレイである請求項12記載の光学フィルター。
JP2009113678A 2008-05-27 2009-05-08 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター Expired - Fee Related JP5913776B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009113678A JP5913776B2 (ja) 2008-05-27 2009-05-08 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター
PCT/JP2009/058918 WO2009145057A1 (ja) 2008-05-27 2009-05-13 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター
CN200980116230.1A CN102015909B (zh) 2008-05-27 2009-05-13 颜色修正材料、薄膜形成用组合物以及滤光器
US12/990,701 US8206619B2 (en) 2008-05-27 2009-05-13 Color correction material, film-forming composition, and optical filter
EP09754565.1A EP2298838B1 (en) 2008-05-27 2009-05-13 Color correction material, film-forming composition, and optical filter
KR1020107024378A KR20110010706A (ko) 2008-05-27 2009-05-13 색보정 재료, 필름 형성용 조성물 및 광학 필터
TW098116724A TWI492992B (zh) 2008-05-27 2009-05-20 A color correction material, a film forming composition, and a filter

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008137477 2008-05-27
JP2008137477 2008-05-27
JP2009113678A JP5913776B2 (ja) 2008-05-27 2009-05-08 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010007050A true JP2010007050A (ja) 2010-01-14
JP5913776B2 JP5913776B2 (ja) 2016-04-27

Family

ID=41376941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009113678A Expired - Fee Related JP5913776B2 (ja) 2008-05-27 2009-05-08 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8206619B2 (ja)
EP (1) EP2298838B1 (ja)
JP (1) JP5913776B2 (ja)
KR (1) KR20110010706A (ja)
CN (1) CN102015909B (ja)
TW (1) TWI492992B (ja)
WO (1) WO2009145057A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2587285A4 (en) * 2010-06-25 2014-10-15 Asahi Glass Co Ltd OPTICAL FILM AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
EP2677364A4 (en) * 2011-02-18 2015-05-13 Adeka Corp LIGHT-SENSITIVE COLOR COMPOSITION
KR101823713B1 (ko) * 2013-03-07 2018-01-31 (주)엘지하우시스 광학적 특성 및 내스크래치성이 우수한 비산 방지 필름 및 그 제조 방법
JP2016170380A (ja) * 2015-03-09 2016-09-23 王子ホールディングス株式会社 ガラス飛散防止フィルム
JP6642313B2 (ja) * 2015-07-28 2020-02-05 Jsr株式会社 新規シアニン化合物、光学フィルターおよび光学フィルターを用いた装置
JP6449795B2 (ja) * 2016-01-15 2019-01-09 日東電工株式会社 硬化型粘接着シート
KR20200037409A (ko) * 2017-09-29 2020-04-08 후지필름 가부시키가이샤 편광판 보호막, 편광판, 및 액정 표시 장치
CN114578467A (zh) * 2018-02-05 2022-06-03 Agc株式会社 滤光片以及成像装置
JP7350280B2 (ja) * 2018-09-27 2023-09-26 東海光学株式会社 プラスチック眼鏡レンズ及び眼鏡

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006137272A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Adeka Corporation 光学フィルター
WO2008072537A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Adeka Corporation 光学フィルター

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513714A (ja) 1951-08-23 1900-01-01
CA557260A (en) 1955-02-23 1958-05-13 A. Russell Theodore Multiple feed hopper for feeding a plurality of coating compositions
US2941898A (en) 1957-12-16 1960-06-21 Ilford Ltd Production of multilayer photographic materials
GB1159598A (en) 1965-10-28 1969-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd Multiple Coating Process and Apparatus
US3508947A (en) 1968-06-03 1970-04-28 Eastman Kodak Co Method for simultaneously applying a plurality of coated layers by forming a stable multilayer free-falling vertical curtain
JPS6059250B2 (ja) 1979-11-14 1985-12-24 東レ株式会社 反射防止性透明材料およびその製造方法
JPS5734526A (en) 1980-08-11 1982-02-24 Seiko Epson Corp Liquid crystal display cell
JPS60234892A (ja) 1984-05-08 1985-11-21 Tdk Corp 光記録媒体
JPH0796334B2 (ja) 1987-02-27 1995-10-18 富士写真フイルム株式会社 光学的情報記録媒体
JPH02293315A (ja) 1989-04-28 1990-12-04 Sony Corp 粘土鉱物複合体およびその製造方法
US5268478A (en) 1990-11-30 1993-12-07 Teijin Limited Sulfur compound-coordinate bonded organic coloring matter, compositions of same, and photorecording media containing same
JP3178009B2 (ja) 1991-07-05 2001-06-18 株式会社日立製作所 反射防止体及びその利用装置
JPH05208811A (ja) 1992-01-29 1993-08-20 Central Glass Co Ltd フッ化マグネシウムオルガノゾル溶液の製造方法とこの溶液による膜の形成方法
JPH05305770A (ja) 1992-04-28 1993-11-19 Ricoh Co Ltd 光情報記録媒体
JP3266323B2 (ja) 1992-07-31 2002-03-18 住友大阪セメント株式会社 複合機能材
JPH06115023A (ja) 1992-10-07 1994-04-26 Asahi Glass Co Ltd 反射防止性フィルム
JPH06239028A (ja) 1993-02-17 1994-08-30 Canon Inc 光記録媒体およびその製造方法
JPH06299091A (ja) 1993-04-13 1994-10-25 Asahi Optical Co Ltd 反射防止膜形成用コーティング組成物
JP3361857B2 (ja) 1993-09-24 2003-01-07 大日本印刷株式会社 ハード性を有する高屈折率膜、反射防止フィルム及びその製造方法
JP3531192B2 (ja) 1993-10-18 2004-05-24 旭硝子株式会社 反射防止層を有する光学物品
JPH07168004A (ja) 1993-11-24 1995-07-04 Seiko Epson Corp 反射防止膜の形成方法
JPH08313702A (ja) 1995-05-12 1996-11-29 Nippon Kayaku Co Ltd 反射防止体およびその製造方法
JPH09323478A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Tdk Corp 光記録媒体
JPH09288201A (ja) 1995-12-07 1997-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜及びそれを用いた画像表示装置
JP3485227B2 (ja) 1996-03-21 2004-01-13 住友精化株式会社 置換ベンゼンジチオール金属錯体およびその製造方法
JP3922596B2 (ja) 1996-07-31 2007-05-30 住友精化株式会社 置換ベンゼンジチオール金属錯体およびその製法
JPH1077427A (ja) 1996-07-10 1998-03-24 Sony Corp 水性インク組成物および着色複合体
JP3904096B2 (ja) * 1996-11-01 2007-04-11 ソニー株式会社 カラーフィルタ、固体撮像素子及びこれらの製造方法
US6168843B1 (en) 1996-12-27 2001-01-02 Tdk Corporation Optical recording medium
JPH11208118A (ja) 1997-11-20 1999-08-03 Taiyo Yuden Co Ltd 光情報記録媒体
JP2000168237A (ja) 1998-12-07 2000-06-20 Tdk Corp 光記録媒体
JP3311720B2 (ja) 1999-01-22 2002-08-05 三井化学株式会社 ディスプレイ用フィルター
JP2002206061A (ja) 2000-07-05 2002-07-26 Hayashibara Biochem Lab Inc スチリル色素
JP4743994B2 (ja) 2000-10-27 2011-08-10 株式会社林原生物化学研究所 耐光性改善剤
JP2003082302A (ja) 2001-09-13 2003-03-19 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用着色粘着剤付フィルム
JP2004002491A (ja) 2002-04-08 2004-01-08 National Institute For Materials Science 無機層状化合物にレーザー色素を包接して合成した蛍光発光性の層状無機有機複合体およびその製造法
JP2004107566A (ja) 2002-09-20 2004-04-08 Tomoegawa Paper Co Ltd ポリメチン系色素含有粘着剤及びそれを用いたプラズマディスプレイ用前面フィルタ
JP4614751B2 (ja) 2003-12-10 2011-01-19 株式会社Adeka シアニン化合物、該化合物を用いた光学フィルター、光学記録材料及び光学記録媒体
JP4482701B2 (ja) 2004-04-13 2010-06-16 株式会社東芝 追記型情報記録媒体
JP4986457B2 (ja) * 2005-04-05 2012-07-25 株式会社Adeka シアニン化合物、光学フィルター及び光学記録材料
WO2007114073A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-11 Adeka Corporation シアニン化合物及び光学記録材料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006137272A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Adeka Corporation 光学フィルター
WO2008072537A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-19 Adeka Corporation 光学フィルター

Also Published As

Publication number Publication date
TWI492992B (zh) 2015-07-21
EP2298838B1 (en) 2016-05-04
WO2009145057A1 (ja) 2009-12-03
CN102015909B (zh) 2014-04-09
CN102015909A (zh) 2011-04-13
JP5913776B2 (ja) 2016-04-27
TW201011074A (en) 2010-03-16
US8206619B2 (en) 2012-06-26
US20110049446A1 (en) 2011-03-03
EP2298838A4 (en) 2013-01-02
KR20110010706A (ko) 2011-02-07
EP2298838A1 (en) 2011-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5004506B2 (ja) 光学フィルター
JP5913776B2 (ja) 色補正材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター
JP5020258B2 (ja) 光学フィルター
JP5551089B2 (ja) シアニン化合物を用いた近赤外線吸収材料及びシアニン化合物
JP4781123B2 (ja) 光学フィルター
JP2011016879A (ja) 蛍光消光材料、フィルム形成用組成物及び光学フィルター
JP5460079B2 (ja) シアニン化合物及び該化合物を用いた光学フィルター
JP5046936B2 (ja) インドール化合物、光学フィルター及び光学記録材料
JP5501716B2 (ja) シアニン化合物、該化合物を用いた光学記録材料及び色補正材料
JP4592327B2 (ja) 光学フィルター
JP5420257B2 (ja) シアニン化合物及び該化合物を用いた光学フィルター
JP4666828B2 (ja) 光学フィルター
JP4502791B2 (ja) 光学フィルター
KR20090092703A (ko) 시아닌화합물 및 상기 화합물을 사용한 광학 필터

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120312

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130910

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130930

RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426

Effective date: 20140307

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20140318

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20140415

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140627

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20140704

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20140718

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151119

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20160129

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160404

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5913776

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees