CN102015909A - 颜色修正材料、薄膜形成用组合物以及滤光器 - Google Patents

颜色修正材料、薄膜形成用组合物以及滤光器 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种颜色修正材料，其含有花青化合物中的至少一种和层状粘土矿物中的至少一种，所述花青化合物由下述通式(I)(式中的记号与说明书中的记载相同)表示的花青阳离子和pAnq-(式中的记号与说明书中的记载相同)表示的q价的阴离子构成；本发明还涉及一种颜色修正材料，其含有粘土矿物复合体，所述粘土矿物复合体是在层状粘土矿物中插入下述通式(I)表示的花青阳离子而形成的，优选是在层状粘土矿物中插入该花青阳离子和有机阳离子而形成的。另外，本发明还涉及含有上述颜色修正材料的薄膜形成用组合物、以及具有由该薄膜形成用组合物构成的层的滤光器，

Description

颜色修正材料、薄膜形成用组合物以及滤光器
技术领域
本发明涉及含有特定的色素化合物和层状粘土矿物的颜色修正材料、含有通过在层状粘土矿物中插入特定的色素阳离子和有机阳离子而形成的无机有机复合体的颜色修正材料、通过在该颜色修正材料中配合粘合剂树脂而形成的薄膜形成用组合物、以及具有由该薄膜形成用组合物构成的层的滤光器。该滤光器特别是作为图像显示装置用的滤光器而有用。
背景技术
对特定的光具有高强度的吸收的化合物被用作CD-R、DVD-R、DVD+R、蓝色激光记录光盘等光学记录介质的记录层或液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置的光学元件。
例如，作为图像显示装置中的光学元件的用途，有在基板上形成着色像素，使白色光透过，从而具有将单色的显示部进行彩色显示的功能的滤色器的光吸收剂。图像显示装置通过红、蓝、绿这三原色的光的组合来显示彩色图像，但在显示彩色图像的光中包含蓝和绿之间的480～520nm、绿和红之间的550～600nm等导致显示质量下降的光，此外还包含750～1100nm的引起红外遥控误工作的光。另一方面，在显示彩色图像时或红外线遥控的操作时，要求滤光器具有将上述的不需要波长的光选择性地吸收的功能，同时，为了防止荧光灯等外部光线的反射和映入(映り込み，也称为投影)，还必须吸收480～500nm和540～560nm的波长光。因此，在图像显示装置等中，除滤色器之外还要另外使用含有可选择性地吸收上述波长的光的光吸收性化合物(光吸收剂)的滤光器。
另外近年来，为了使显示元件具有充分的色纯度和色分离，并得到图像质量高的产品，要求有特别是可选择性地吸收波长为480～500nm的光的光吸收剂。对于这些光吸收剂，要求其光吸收特别陡即λmax的半值幅较小、而且不会因为光或热等而丧失功能。
以往，在制造滤光器时，将含有可选择性地吸收特定波长的光的光吸收性化合物(光吸收剂)的光学薄膜通过粘着剂层与玻璃等透明基板贴合。因此存在以下问题：制造工序变多，成本高，而且难以将光学薄膜进行薄层化。
在下述专利文献1中公开了一种在粘着剂层中含有色素和炭黑的电子显示器用薄膜，在下述专利文献2中公开了一种含有色素的粘着剂，在下述专利文献3中公开了一种使用了含有色素的粘着剂的显示器用过滤器。
但是，抑制粘着剂层中色素化合物因光或热等而产生的劣化是困难的，无法得到能够确保充分的光学特性的滤光器。
另外，在下述专利文献4中公开了一种水性油墨，其含有通过在粘土中插入染料而形成的色料，在下述专利文献5中，公开了一种通过在粘土矿物的层间保持有机阳离子和插入剂而形成的粘土矿物复合体，在下述专利文献6中，公开了一种荧光发光性层状无机有机复合体，其是在阳离子交换性无机层状化合物上担载脂肪族季铵离子和阳离子性激光色素而得到的，但是对于将这些色料或着色复合体用于滤光器、或通过使用这些色料或粘土矿物复合体而提高滤光器的耐湿热性，却没有任何启示。此外，在专利文献7中，公开了一种滤光器，其含有特别是在480～500nm具有良好的吸收特性的花青化合物，但对于并用该花青化合物和粘土矿物、或形成粘土矿物复合体而使用的技术，却没有记载。
专利文献1：日本特开2003-82302号公报
专利文献2：日本特开2004-107566号公报
专利文献3：日本特许3311720号公报
专利文献4：日本特开平10-77427号公报
专利文献5：日本特开平2-293315号公报
专利文献6：日本特开2004-2491号公报
专利文献7：日本特开2005-194509号公报
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种滤光器，该滤光器特别是在480～500nm的波长范围中具有尖锐的光吸收，即使在具有粘着剂层的体系中其耐光性、耐热性和耐湿热性也是优良的。
本发明者等人经过反复研究后认识到，在具有粘着剂层的滤光器中，通过在该粘着剂层中并用特定的色素化合物和层状粘土矿物，或通过使用在层状粘土矿物中插入了特定的色素阳离子而形成的粘土矿物复合体，可以解决上述课题。
本发明是在上述认识的基础上完成的，提供一种颜色修正材料(以下也称作第一颜色修正材料)，其特征在于，其含有花青化合物(C)中的至少一种和层状粘土矿物(D)中的至少一种，所述花青化合物(C)由下述通式(I)表示的花青阳离子(A)和pAnq-表示的q价的阴离子(B)(q为1或2的整数，p表示保持电荷为中性的系数)构成。
Figure BPA00001253021500031
(上述通式(I)中，环A表示苯环或萘环，环A的氢原子可以被碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、硝基、氰基或卤原子取代，
X表示CR3R4、NR5、氧原子、硫原子或硒原子，
R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R1与R2或R3与R4也可以分别连结而形成3～6元环的脂环基，
R6、R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、卤原子或氰基，
Y1和Y2分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或下述通式(III)表示的基团，
可以取代上述环A的氢原子的基团或作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1和Y2表示的基团的烷基、芳基和芳烷基的亚甲基也可以被氧原子、硫原子或双键中断1～3次，该烷基、芳基和芳烷基的氢原子可以被硝基、氰基或卤原子取代，
Z表示氢原子、卤原子或氰基。)
(在上述通式(II)中，G和T之间的键是双键、共轭双键或三键，G表示碳原子，T表示碳原子、氧原子或氮原子(其中当T为氧原子时，y和z为0，当T为氮原子时，y+z为0或1。)
w表示0～4的数，x、y和z表示0或1，
R01、R02、R03和R04分别独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，R01与R04也可以结合而形成环链烯环或杂环，
在上述通式(II’)中，G’和T’之间的键是双键或共轭双键，G’表示碳原子，T’表示碳原子或氮原子，
w’表示0～4的数，R01’表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
含有G’和T’的环表示可以含有杂原子的5元环、可以含有杂原子的6元环、萘环、喹啉环、异喹啉环、蒽环或蒽醌环，上述含有G’和T’的环可以被卤原子、羟基、硝基、氰基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基取代。)
Figure BPA00001253021500042
(上述通式(III)中，Ra～Ri分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
Q表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。)
另外，本发明提供一种颜色修正材料(以下也称作第二颜色修正材料)，其特征在于，其含有粘土矿物复合体(G)，所述粘土矿物复合体(G)是在层状粘土矿物(D)中插入上述通式(I)表示的花青阳离子(A)而形成的。
另外，本发明提供一种在上述颜色修正材料中配合粘合剂树脂(E)而形成的薄膜形成用组合物、以及具有由该薄膜形成用组合物构成的层的滤光器。
根据本发明，可以提供耐光性、耐热性和耐湿热性优良的滤光器。该滤光器适合于图像显示装置的显示质量的提高和外部光线的映入的防止。
具体实施方式
以下对本发明的颜色修正材料、薄膜形成用组合物以及滤光器，根据其优选的实施形态进行详细说明。此外，本发明中的“颜色修正材料”是指具有可选择性地吸收特定波长的光、优选波长为480～500nm的范围的光的功能的材料。
首先，对第一颜色修正材料进行说明。第一颜色修正材料含有花青化合物(C)中的至少一种和层状粘土矿物(D)中的至少一种，所述花青化合物(C)由上述通式(I)表示的花青阳离子(A)和pAnq-表示的q价的阴离子(B)构成。
上述通式(I)中，可以取代环A表示的苯环或萘环的取代基中，作为碳原子数为1～10的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。
作为碳原子数为6～20的芳基，可以列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基等。
作为碳原子数为7～20的芳烷基，可以列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等。
作为卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1和Y2表示的碳原子数为1～20的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、2-环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲硫基乙基等。
作为碳原子数为6～30的芳基，可以列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂酰基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、环己基苯基、2-苯氧基乙基、2-苯硫基乙基等。
作为碳原子数为7～30的芳烷基，可以列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等。
R1与R2或R3与R4也可以分别连结而形成3～6元环的脂环基。作为该3～6元环的脂环基，可以列举出环丙烷-1，1-二基、环丁烷-1，1-二基、2，4-二甲基环丁烷-1，1-二基、3-二甲基环丁烷-1，1-二基、环戊烷-1，1-二基、环己烷-1，1-二基、四氢吡喃-4，4-二基、硫化环戊烷(thiane)-4，4-二基、哌啶-4，4-二基、N-取代哌啶-4，4-二基、吗啉-2，2-二基、吗啉-3，3-二基、N-取代吗啉-2，2-二基、N-取代吗啉-3，3-二基等，作为该N-取代基，可以列举出作为环A的取代基所例示的基团。
作为R6、R7、R8和R9表示的卤原子、可以取代R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1和Y2表示的烷基、芳基和芳烷基的卤原子、以及Z表示的卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(II)中的R01、R02、R03和R04以及上述通式(II’)中的R01’表示的卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(II)中的R01、R02、R03和R04以及上述通式(II’)中的R01’表示的碳原子数为1～4的烷基，可以例举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。
作为该烷基中的亚甲基被-O-取代的基团，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等。
作为该烷基中的亚甲基被-CO-取代的基团，可以列举出乙酰基、1-羰乙基、乙酰基甲基、1-羰丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等，它们均可以具有取代基。
作为R01与R04连结而形成的环链烯环，可以列举出环丙烯环、环丁烯环、环戊烯环、环己烯环等。
作为R01与R04连结而形成的杂环，可以列举出四氢吡喃环、哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等，这些环也可以与其它的环缩合，也可以被取代。
作为上述通式(II)中的R01、R02、R03和R04、上述通式(II’)中的R01’表示的碳原子数为1～4的烷基、以及上述通式(II)中的R01与R04连结而形成的环结构的取代基，可以列举出在上述通式(I)的说明中所列举的基团。此外，当R01、R02、R03、R04和R01’为上述的碳原子数为1～4的烷基等，并且以下的取代基中也具有含有碳原子的取代基时，包括该取代基在内的R01等的全部碳原子数满足规定的范围。
在上述通式(II’)中，作为可以含有杂原子的5元环，可以列举出例如环戊烯环、环戊二烯环、咪唑环、噻唑环、吡唑环、噁唑环、异噁唑环、噻吩环、呋喃环、吡咯环等。
作为可以含有杂原子的6元环，可以列举出例如苯环、吡啶环、哌嗪环、哌啶环、吗啉环、吡嗪环、吡喃酮、吡咯烷环等。
作为上述通式(III)中的Ra～Ri表示的碳原子数为1～4的烷基，可以列举出在上述通式(II)的说明中所列举的基团。
作为该烷基中的亚甲基被-O-取代的基团，可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等。
作为该烷基中的亚甲基被-CO-取代的基团，可以列举出乙酰基、1-羰乙基、乙酰基甲基、1-羰丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等。
作为上述通式(III)中的Q表示的可以具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1，2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1，3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙烷-1，1-二基、丙烷-2，2-二基等。
作为该亚烷基中的亚甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代的基团，可以列举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、氧代亚甲基、硫代亚甲基、羰基亚甲基、羰基氧代亚甲基、亚甲基羰氧基、磺酰亚甲基、氨基亚甲基、乙酰基氨基、亚乙基羧酰胺、乙烷酰亚胺基、乙烯撑、丙烯撑等。
作为上述通式(III)中的Q表示的碳原子数为1～8的亚烷基的取代基，可以列举出在上述通式的说明中所列举的基团。
上述通式(I)中，X为硫原子的花青阳离子由于可以提供光学特性优良的颜色修正材料，因而优选。
进而，上述通式(I)中，R1和R2均为甲基，R5、R6、R7和R8均为氢原子，Y1和Y2为碳原子数为1～8的烷基的花青阳离子由于制造成本小，因而优选。
上述花青阳离子(A)具有下述[化4]所示的共振结构，但什么样的结构式都可以。此外，本发明中使用的花青阳离子(A)中有可能存在以R1和R2、R3和R4、R6和R7以及R8和R9表示的基团所结合的不对称碳原子为手性中心的对映异构体、非对映异构体或外消旋体等光学异构体，其中，可以将任何的光学异构体分离后使用，或者也可以以它们的混合物的形式来使用。
[化4]
Figure BPA00001253021500081
作为上述通式(I)表示的花青阳离子(A)的具体例子，可以列举出以下的[化5]～[化8-2]所示的化合物。
[化5]
Figure BPA00001253021500091
[化6]
Figure BPA00001253021500101
[化7]
Figure BPA00001253021500111
[化8-1]
Figure BPA00001253021500121
[化8-2]
Figure BPA00001253021500131
作为Anq-表示的q价的阴离子(B)，可以列举出一价阴离子和二价阴离子。作为一价阴离子，可以列举出例如氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子；高氯酸离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟酸硼离子等无机系阴离子；苯磺酸离子、甲苯磺酸离子、三氟甲磺酸离子、二苯基胺-4-磺酸离子、2-氨基-4-甲基-5-氯代苯磺酸离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸离子、N-烷基(或芳基)二苯基氨基-4-磺酸离子等有机磺酸系阴离子；辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)膦酸离子等有机磷酸系阴离子；双三氟甲基磺酰亚胺离子、双全氟丁烷磺酰亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟代烷基磺酰基)碳阴离子等。
作为二价阴离子，可以列举出例如苯二磺酸离子、萘二磺酸离子等。另外，根据需要也可使用具有使处于激发状态的活性分子去激发(猝灭)的功能的猝灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。此外，p按照使分子整体成电中性的方式选择。
作为上述的猝灭剂阴离子，可以列举出例如由下述通式(1)或(2)表示的阴离子、或者下述化学式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)或(12)表示的阴离子。此外，还可以列举出在US5268478A1、US6218072B1、US2002028918A1、US2005226135A1、US4900648A、US6168843B1中记载的阴离子。将这些文献作为本说明书的一部分加入到本说明书中。另外，还可以列举出在日本特开昭60-234892号公报、日本特开平5-305770号公报、日本特开平6-239028号公报、日本特开平9-309886号公报、日本特开平9-323478号公报、日本特开平10-45767号公报、日本特开2000-168237号公报、日本特开2002-201373号公报等中记载的阴离子。
Figure BPA00001253021500141
(式中，M与上述通式(I)相同，R11和R12分别独立地表示卤原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～30的芳基或-SO2-G基，G表示烷基、可以被卤原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或吗啉基，a和b分别独立地表示0～4的数。另外，R13、R14、R15和R16分别独立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或卤代苯基。)
Figure BPA00001253021500161
Figure BPA00001253021500171
上述花青化合物(C)由上述花青阳离子(A)和上述q价的阴离子(B)构成。
在第一颜色修正材料中，上述花青化合物(C)的含量是，在第一颜色修正材料中优选为0.001～50质量％，更优选为0.01～10质量％。花青化合物(C)可以单独使用，也可以组合二种以上使用。
作为上述层状粘土矿物(D)，可以使用天然物或化学合成物或层间具有锂离子、钠离子、钙离子等的物质、它们的置换物、衍生物或它们的混合物，作为具体例子，可以列举出蒙脱石、高岭土矿物、云母、滑石、绿泥石、水滑石、蛭石、氟蛭石等。作为蒙脱石，可以列举出锂蒙脱石、皂石、硅镁石、贝得石、蒙脱土、膨润土、绿高岭石等，作为高岭土矿物，可以列举出高岭石、埃洛石、珍珠岩、地开石、温石棉、利蛇纹石、镁绿泥石、叶蜡石等，作为云母粘土矿物，可以列举出Li型含氟带云母、Na型含氟带云母、Na型四硅氟云母合成云母，其中，蒙脱石和云母由于功能性高，所以优选。
上述蒙脱石中，进行了精制以除去了杂质的蒙脱石是优选的，更优选与高分子粘合剂或有机溶剂的亲和性高的亲油性蒙脱石。该亲油性蒙脱石是以上述的蒙脱石系粘土矿物为基材，将这些蒙脱石用季铵离子等处理而赋予了亲油性的蒙脱石。因此，使用亲油性蒙脱石时，以下进行说明的有机阳离子(F)是作为该亲油性蒙脱石的层间离子而存在。
上述蒙脱石可以使用市售品，可以使用例如Lucentite SWN、SWF(亲水性蒙脱石：Co-op Chemical公司制造)、Lucentite STN、STN-A、SPN、SEN、SAN、SAN2C、SAN210、STF、SSN、SSN-A、SAN312-A、SAN2C-A、SAN210-A(亲油性蒙脱石：Co-op Chemical公司制造)、Kunipia T(蒙脱土：Kunimine工业公司制造)、S-BEN N-400、S-BEN N-400FP(蒙脱土：Hojun公司制造)、Benton(东新化成公司制造)等。其中，使用进行了精制以除去了杂质的STN-A、SSN-A、SAN210-A、SAN312-A及SAN2C时，在形成粘土矿物复合体时不易凝聚，分散性高，所以优选。
上述云母中，优选进行了精制以除去了杂质的云母，更优选与高分子粘合剂或有机溶剂的亲和性高的膨润性云母。
上述云母可以使用市售品，可以列举出例如Somacif(膨润性云母：Co-op Chemical公司制造)、Micromica(非膨润性云母：Co-op Chemical公司制造)。
在第一颜色修正材料中，上述层状粘土矿物(D)的含量是，在第一颜色修正材料中优选为0.01～90质量％，更优选为0.1～30质量％。
下面，对第二颜色修正材料进行说明。此外，对第二颜色修正材料没有特别说明的点，可以适当使用有关上述的第一颜色修正材料进行了详述的说明。
第二颜色修正材料含有以下说明的粘土矿物复合体(G)。
上述粘土矿物复合体(G)是在上述层状粘土矿物(D)中插入上述通式(I)表示的花青阳离子(A)而形成的，优选是在上述层状粘土矿物(D)中插入上述通式(I)表示的花青阳离子(A)和上述有机阳离子(F)而形成的，进而根据需要并用粘合剂树脂(E)。作为用于获得粘土矿物复合体(G)的层状粘土矿物(D)和花青阳离子(A)，可以列举出与上述的层状粘土矿物(D)和花青阳离子(A)相同的物质。
作为上述有机阳离子(F)，可以列举出季铵离子、鏻离子等。作为季铵离子，优选具有烷基、芳基或芳烷基的季铵离子，在这些有机阳离子中，烷基的碳原子数为1～20的季铵离子、芳基的碳原子数为6～30的季铵离子、或芳烷基的碳原子数为7～30的季铵离子即便在被花青阳离子(A)取代的情况下，其与有机溶剂的亲和性也高，而且即使分散在有机溶剂中也具有适度的粘性，所以优选。作为季铵离子，具体可以列举出四甲基铵离子、四乙基铵离子、四正癸基铵离子、四正十二烷基铵离子、三辛基甲基铵离子、三甲基硬脂基铵离子、二甲基二硬脂基铵离子、三月桂基甲基铵离子、二甲基二(十八烷基)铵离子、二甲基二癸基铵离子、二甲基硬脂基苄基铵离子、下述[化学式11]表示的化合物等。
另外，作为上述鏻离子，可以列举出例如烷基鏻离子、芳基鏻离子等。
[化学式11]
(式中，R21、R22、R23和R24分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基。)
在上述粘土矿物复合体(G)中，相对于层状粘土矿物(D)的花青阳离子(A)和有机阳离子(F)的使用比例是，相对于1份层状粘土矿物(D)，花青阳离子(A)为0.01～0.9份，优选为0.1～0.5份，有机阳离子(F)为0.1～0.99份，优选为0.5～0.9份。有机阳离子(F)低于0.1份时，由于花青阳离子(A)的含量变少，所以粘土矿物复合体(G)的添加量增多，如果多于0.9份，则在有机溶剂中的分散性下降，从而颜色修正材料的加工性有可能下降。另外，当上述花青阳离子(A)是多种的混合物时，花青阳离子(A)的使用量是其总量。
在第二颜色修正材料中，上述粘土矿物复合体(G)的含量是，在第二颜色修正材料中优选为0.0001～90质量％，更优选为0.001～50质量％。
上述粘土矿物复合体(G)没有特别限定，例如可以用以下方法来制备。当使用为了赋予亲油性而预先插入了有机阳离子(F)的亲油性的层状粘土矿物(D)时，使层状粘土矿物(D)分散于有机溶剂中而制成悬浮液，将该悬浮液与在有机溶剂中溶解有花青阳离子(A)和阴离子(B)的盐的溶液混合，用花青阳离子(A)与层状粘土矿物(D)的层间离子即有机阳离子(F)的一部分进行离子交换，将得到的产物进行分离、精制、干燥，得到粘土矿物复合体(G)。
当上述层状粘土矿物(D)是亲水性时，(i)使层状粘土矿物(D)分散于水中而制成悬浮液，用有机阳离子(F)与该层状粘土矿物的层间离子进行离子交换，然后按照使该分散液成为弱碱性～酸性的量加入酸进行酸处理，将得到的产物进行分离、干燥；或者(ii)使层状粘土矿物分散于水中，在分散液中按照使该分散液成为弱碱性～酸性的量加入酸进行酸处理，使得到的层状粘土矿物分散于水中而制成悬浮液，用有机阳离子(F)与该层状粘土矿物的层间离子进行离子交换，将得到的产物进行分离、干燥。
然后，对于在(i)或(ii)中干燥后的产物，与使用上述亲油性的层状粘土矿物(D)的情况同样，用花青阳离子(A)与该产物的层间离子即有机阳离子(F)的一部分进行离子交换，从而得到粘土矿物复合体(G)。
如果将上述得到的产物作为粘土矿物复合体不分离、干燥就直接用作颜色修正材料用的涂布液，则会残存季铵盐等不溶于有机溶剂的成分，得到的颜色修正材料的耐湿热性下降，或层状粘土矿物(D)的层间离子即有机阳离子(F)和花青阳离子(A)之间的离子交换难以进行，层状粘土矿物(D)的投入量增加，结果存在着涂布液增稠，导致粘土矿物复合体(G)的凝聚，成本增加，所以不优选。
以上说明的本发明的颜色修正材料含有至少一种具有上述通式(I)表示的花青阳离子(A)的花青化合物(C)，或者含有在层状粘土矿物(D)中插入至少一种上述花青阳离子(A)而形成的粘土矿物复合体(G)，但可以组合一种或二种以上以往的颜色修正材料中使用的公知的花青化合物等色素化合物或色素阳离子来并用。
作为上述色素化合物，具体可以列举出上述花青化合物(C)以外的花青化合物、二亚铵化合物(diimmonium compound)、铵化合物、偶氮化合物的金属盐、甲亚胺色素化合物、三芳基甲烷色素化合物、萘酰亚胺化合物、萘内酰胺化合物、噁嗪化合物、噻嗪化合物、氮氧杂蒽(azaxanthene)化合物、喹啉化合物、吲达胺色素化合物、若丹明色素化合物、方酸内鎓盐系化合物、苯乙烯基系色素化合物。另外，通过在层状粘土矿物(D)中插入上述色素阳离子而形成的粘土矿物复合体(G)可以使用上述色素化合物来制作。
在上述色素化合物中，对于含有花青化合物和二亚铵化合物、或者在层状粘土矿物中插入花青化合物的阳离子和二亚铵化合物的阳离子而形成粘土矿物复合体时，由于它们不易受到紫外线和水分等来自外部的影响，所以耐光性和耐湿热性高，与极性低的有机溶剂的亲和性也好，因此是优选的。
作为上述的花青化合物和二亚铵化合物，可以使用在颜色修正材料中作为近红外线吸收化合物通常使用的公知的化合物，但使用具有与本发明的花青化合物(C)相同的阴离子的花青化合物和二亚铵化合物时，涂布液的稳定性增加，因而优选。
作为上述花青化合物，从使其吸收不需要的光的观点出发，可以优选使用具有下述通式(IV)表示的花青阳离子的花青化合物(以下也称作通式(IV)表示的花青化合物)。
Figure BPA00001253021500211
(式中，R31、R32、R33、R34、Y31和Y32的定义与上述通式(I)相同，X31和X32分别独立地表示烷基、芳基、芳烷基、杂环基、卤原子、硝基、-CF3或-OCF3，-L＝表示下述[化12-2]表示的基团，j和k表示0～4的整数，当j和k为2以上时，多个X31、X32也可以为不同的取代基，X31之间、X32之间也可以形成环。)
[化12-2]
Figure BPA00001253021500221
(式中，R35、R36、R37、R38、R39和R40分别独立地表示氢原子、羟基、卤原子、氰基、碳原子数为6～30的芳基、二苯基氨基、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为1～8的烷氧基，Z’表示氢原子、羟基、卤原子、氰基、二苯基氨基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该烷基或芳烷基的亚烷基部分也可以被醚键或硫醚键取代。)
作为上述通式(IV)表示的花青阳离子的具体例子，可以列举出下述的[化13-1]～[化14]所示的阳离子。
[化13-1]
[化13-2]
Figure BPA00001253021500241
[化13-3]
Figure BPA00001253021500251
[化13-4]
Figure BPA00001253021500261
作为上述二亚铵化合物，从使其吸收不需要的光的观点出发，可以优选使用具有下述通式(V)表示的二亚铵阳离子的二亚铵化合物(以下也称作通式(V)表示的二亚铵化合物)。
Figure BPA00001253021500271
(式中，R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47和R48分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，R51、R52、R53和R54分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～8的烷基或氨基。R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R51、R52、R53和R54表示的碳原子数为1～8的烷基、以及R51、R52、R53和R54表示的氨基也可以具有取代基。上述碳原子数为1～8的烷基中的亚甲基也可以被-O-或-CH＝CH-取代，r表示1～4的数。)
作为上述通式(V)表示的二亚铵阳离子的具体例子，可以列举出下述[化16]表示的阳离子。
[化16]
Figure BPA00001253021500281
作为上述色素化合物，还可以在与上述花青化合物(C)同一层中使用上述通式(IV)表示的花青化合物和上述通式(V)表示的二亚铵化合物。通过形成同一层，可以缩短工序，并可以减少成本。
当在同一层中使用上述花青化合物(C)和上述通式(IV)表示的花青化合物以及上述通式(V)表示的二亚铵化合物时，相对于上述花青化合物(C)100质量份，上述通式(IV)表示的花青化合物和上述通式(V)表示的二亚铵化合物总计使用500～5000质量份时，耐湿热性和/或耐光性提高，因而优选。
使用上述色素化合物制作在层状粘土矿物(D)中插入色素阳离子而形成的粘土矿物复合体(G)时，并用上述色素阳离子的方法可以是在粘土矿物复合体的制备时，在层状粘土矿物中一起插入花青阳离子(A)和上述通式(IV)表示的阳离子或上述通式(V)表示的阳离子的方法，也可以是将各自插入后的粘土矿物进行混合的方法。
本发明的颜色修正材料中还可以含有必要量的有机溶剂、附着赋予剂、软化剂、耐光性赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、分散剂、固化剂等。
本发明的颜色修正材料可以用于液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、CCD图像传感器、CMOS传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜透镜、窗户等用途中，特别是，通过在颜色修正材料中配合粘合剂树脂(E)而制成薄膜形成用组合物，并进一步制成滤光器，这样就可以合适地使用。
下面，对本发明的薄膜形成用组合物进行说明。
本发明的薄膜形成用组合物是在上述颜色修正材料中配合粘合剂树脂(E)而形成的。作为该粘合剂树脂(E)，可以列举出例如明胶、酪蛋白、淀粉、纤维素衍生物、藻酸等天然高分子材料；或聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、三聚氰胺树脂、环状烯烃树脂等合成高分子材料；粘着剂等。
作为上述粘着剂，可以使用例如硅酮系、氨基甲酸酯系、丙烯酸系等粘着剂，聚乙烯醇缩丁醛系粘着剂，聚乙烯基醚系粘着剂，乙烯-乙酸乙烯酯系粘着剂，聚烯烃系粘着剂，SBR系粘着剂，橡胶系粘着剂等公知的夹层玻璃用透明粘着剂，其中优选使用丙烯酸系粘着剂，特别优选使用酸性丙烯酸系粘着剂。
上述丙烯酸系粘着剂没有特别限定，可以使用具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等反应性官能团和烯属不饱和双键的单体的均聚物或组合多种的共聚物；或具有上述反应性官能团和烯属不饱和双键的单体与(甲基)丙烯酸系单体或乙烯基系单体等具有烯属不饱和双键的单体形成的共聚物，根据需要为了提高粘着剂的凝聚力，可以使用含有金属螯合物系化合物、异氰酸酯系化合物、三聚氰胺化合物、环氧系化合物、胺系化合物、氮杂环丙烷系化合物、噁唑啉化合物等交联剂的物质作为固化剂。
上述丙烯酸系粘着剂可以使用市售品，可以列举出例如DB-Bond 5541(Diabond公司制造)、SK-Dyne AS-1925、KP-2230、SK-1811L(综研化学公司制造)、DX2-PDP-19(日本触媒公司制造)、AT-3001(Saiden化学公司制造)、Oribain BPS5896(东洋油墨公司制造)、CS-9611(日东电工公司制造)等。
在本发明的薄膜形成用组合物中，上述颜色修正材料的含量是，在本发明的薄膜形成用组合物中优选为0.0001～50质量％，更优选为0.001～5质量％。此外，上述粘合剂树脂(E)的使用量是，在本发明的薄膜形成用组合物中优选为0.1～99质量％，更优选为1～80质量％。
本发明的薄膜形成用组合物中可以进一步含有必要量的光吸收剂、填料、各种稳定剂等任意成分。
本发明的薄膜形成用组合物优选作为以下说明的滤光器的构成材料使用。
下面，对本发明的滤光器进行说明。
本发明的滤光器具有由上述薄膜形成用组合物构成的层。此时，在本发明的滤光器特别是图像显示用滤光器中，上述花青化合物(C)的使用量是，平均每单位面积的滤光器通常为1～1000mg/m2，优选为5～100mg/m2的范围。使用量低于1mg/m2时，不能充分发挥光吸收效果，使用量超过1000mg/m2时，滤色器的色调变得过强，显示质量等有可能下降，进而，明度也有可能下降。此外，当本发明的花青化合物(C)是多种的混合物时，本发明的花青化合物(C)的使用量是其总量。
本发明的滤光器当作为图像显示装置使用时，通常配置在显示器的前面。例如，可以将滤光器直接贴附在显示器的表面，当在显示器的前面设置有前面板或电磁波屏蔽体时，可以在前面板或电磁波屏蔽体的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)贴附滤光器。
当作为图像显示用使用时，本发明的滤光器中还可以使用吸收480～500nm以外的波长的光的光吸收剂以进行色调调整等，或者还可以使用本发明的色素阳离子和阴离子的盐以外的对应于480～500nm的光吸收剂以防止外部光线的反射或映入。此外，当图像显示装置是等离子体显示器时，还可以使用本发明的色素阳离子和阴离子的盐以外的对应于750～1100nm的近红外线吸收剂。
作为色调调整用的上述光吸收剂，作为用于除去550～600nm的橙色光的光吸收剂，可以列举出三甲川吲哚鎓化合物、三甲川苯并噁唑鎓化合物、三甲川苯并噻唑鎓化合物等三甲川花青衍生物；五甲川噁唑鎓化合物、五甲川噻唑鎓化合物等五甲川花青衍生物；方酸内鎓盐色素衍生物；甲亚胺色素衍生物；氧杂蒽色素衍生物；偶氮色素衍生物；吡咯甲川色素衍生物；偶氮金属络合物衍生物；若丹明色素衍生物；酞菁衍生物；卟啉衍生物；二吡咯甲川金属螯合物等。
作为防止外部光线的映入用的对应于480～500nm的上述光吸收剂，可以列举出单甲川花青衍生物；三甲川吲哚鎓化合物、三甲川噁唑鎓化合物、三甲川噻唑鎓化合物、亚吲哚基三甲川噻唑鎓(indolidene trimethine thiazolium)化合物等三甲川花青衍生物；部花青衍生物；酞菁衍生物；萘酞菁衍生物；卟啉衍生物；二吡咯甲川金属螯合物等。
另外，作为防止红外遥控误动作用的对应于750～1100nm的近红外线吸收剂，可以列举出五甲川苯并吲哚鎓化合物、五甲川苯并噁唑鎓化合物、五甲川苯并噻唑鎓化合物等五甲川花青衍生物；七甲川吲哚鎓化合物、七甲川苯并吲哚鎓化合物、七甲川噁唑鎓化合物、七甲川苯并噁唑鎓化合物、七甲川噻唑鎓化合物、七甲川苯并噻唑鎓化合物等七甲川花青衍生物；二亚铵化合物；铵化合物；方酸内鎓盐衍生物；双(二苯乙烯二硫醇)化合物、双(苯二硫醇化)镍化合物、双(樟脑二硫醇化)镍化合物等镍配位化合物；方酸内鎓盐衍生物；偶氮色素衍生物；酞菁衍生物；卟啉衍生物；二吡咯甲川金属螯合物等。
本发明的滤光器中，上述的用于色调调整的光吸收剂、对应于480～500nm的光吸收剂以及近红外线吸收剂可以被含有在与本发明的颜色修正材料相同的层中，也可以被含有在其它的层中。它们的使用量是，例如作为颜色修正材料，当使用含有上述粘土矿物复合体(G)的第二颜色修正材料时，通常相对于上述粘土矿物复合体(G)100质量份上述吸收剂分别为10～5000质量份。
作为本发明的滤光器的代表性的构成，可以列举出在透明支撑体上根据需要设置了底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等各层的构成。例如，可以是在底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘着剂层等的至少一层中含有本发明的颜色修正材料的构成，也可以是在这些层之外另外具有使用本发明的薄膜形成用组合物而形成的颜色修正层的构成。作为本发明的滤光器的构成，在粘着剂层中含有本发明的颜色修正材料的构成由于可以减少制造工序，并能够低成本地制造层叠的滤光器，因而优选。
作为上述透明支撑体的材料，可以列举出例如玻璃等无机材料；二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚酰亚胺；聚氨酯；环氧树脂；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、聚亚乙基-1，2-二苯氧基乙烷-4，4’-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。透明支撑体的透射率优选为80％以上，更优选为86％以上。雾度优选为2％以下，更优选为1％以下。折射率优选为1.45～1.70。
上述透明支撑体中可以添加红外线吸收剂、紫外线吸收剂、酚系、磷系等抗氧化剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、无机微粒等，此外，可以对透明支撑体实施各种表面处理。
作为上述无机微粒，可以列举出例如二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙等。
作为上述各种表面处理，可以列举出例如化学药品处理、机械处理、电晕放电处理、火焰处理、紫外线照射处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混酸处理、臭氧氧化处理等。
在设置含有光吸收剂的光吸收层的情况下，上述底涂层是在透明支撑体和光吸收层之间使用的层。上述底涂层是作为含有玻璃化转变温度为-60～60℃的聚合物的层、光吸收层侧的表面是粗糙面的层、或含有与光吸收层的聚合物具有亲和性的聚合物的层来形成。另外，底涂层也可以设置在未设置有光吸收层的透明支撑体的面上，用于改善透明支撑体与其上设置的层(例如防反射层、硬涂层)的粘接力，也可以为了改善用于粘接滤光器和图像显示装置的粘接剂和滤光器之间的亲和性而设置。底涂层的厚度优选为2nm～20μm，更优选为5nm～5μm，进一步优选为20nm～2μm，更进一步优选为50nm～1μm，最优选为80nm～300nm。含有玻璃化转变温度为-60～60℃的聚合物的底涂层是通过聚合物的粘着性而将透明支撑体和过滤器层粘接。玻璃化转变温度为-60～60℃的聚合物可以通过例如氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、氯丁橡胶、苯乙烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈或甲基乙烯基醚的聚合或它们的共聚而得到。玻璃化转变温度优选为50℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为30℃以下，更进一步优选为25℃以下，最优选为20℃以下。底涂层在25℃下的弹性模量优选为1～1000MPa，更优选为5～800MPa，最优选为10～500MPa。光吸收层的表面是粗糙面的底涂层是通过在粗糙面上形成光吸收层而将透明支撑体和光吸收层粘接。光吸收层的表面是粗糙面的底涂层可以通过聚合物胶乳的涂布来容易地形成。胶乳的平均粒径优选为0.02～3μm，更优选为0.05～1μm。作为与光吸收层的粘合剂聚合物具有亲和性的聚合物，可以列举出丙烯酸树脂、纤维素衍生物、明胶、酪蛋白、淀粉、聚乙烯醇、可溶性尼龙以及高分子胶乳等。另外，在本发明的滤光器中还可以设置两层以上的底涂层。在底涂层中还可以添加使透明支撑体溶胀的溶剂、消光剂、表面活性剂、防静电剂、涂布助剂、硬膜剂等。
上述防反射层必须是低折射率层。低折射率层的折射率低于上述透明支撑体的折射率。低折射率层的折射率优选为1.20～1.55，更优选为1.30～1.50。低折射率层的厚度优选为50～400nm，更优选为50～200nm。低折射率层可以作为由折射率较低的含氟聚合物构成的层(日本特开昭57-34526号、日本特开平3-130103号、日本特开平6-115023号、日本特开平8-313702号、日本特开平7-168004号的各公报记载)、通过溶胶凝胶法得到的层(日本特开平5-208811号、日本特开平6-299091号、日本特开平7-168003号的各公报记载)、或含有微粒的层(日本特公昭60-59250号、日本特开平5-13021号、日本特开平6-56478号、日本特开平7-92306号、日本特开平9-288201号的各公报记载)来形成。在含有微粒的层中，作为微粒间或微粒内的微孔，可以在低折射率层中形成空隙。含有微粒的层优选具有3～50体积％的空隙率，更优选具有5～35体积％的空隙率。
为了防止宽波长区域的反射，在上述防反射层中，除了是低折射率层之外，还优选层叠折射率较高的层(中、高折射率层)。高折射率层的折射率优选为1.65～2.40，更优选为1.70～2.20。中折射率层的折射率调整为低折射率层的折射率和高折射率层的折射率的中间的值。中折射率层的折射率优选为1.50～1.90，更优选为1.55～1.70。中、高折射率层的厚度优选为5nm～100μm，更优选为10nm～10μm，最优选为30nm～1μm。中、高折射率层的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，最优选为1％以下。中、高折射率层可以使用具有比较高的折射率的聚合物粘合剂来形成。作为折射率较高的聚合物，可以列举出聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、三聚氰胺树脂、丙烯酸系树脂、酚醛树脂、环氧树脂、由环状(脂环式或芳香族)异氰酸酯和多元醇的反应得到的聚氨酯等。具有其它的环状(芳香族、杂环式、脂环式)基团的聚合物或具有氟以外的卤原子作为取代基的聚合物也具有高的折射率。也可以使用通过导入了双键从而可实现自由基固化的单体的聚合反应而形成的聚合物。
进而为了得到高的折射率，还可以在上述聚合物粘合剂中分散无机微粒。无机微粒的折射率优选为1.80～2.80。无机微粒优选由金属的氧化物或硫化物形成。作为金属的氧化物或硫化物，可以列举出氧化钛(例如金红石、金红石/锐钛矿的混晶、锐钛矿、非晶形结构)、氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化锆、硫化锌等。其中，特别优选氧化钛、氧化锡和氧化铟。无机微粒是以这些金属的氧化物或硫化物为主成分，进而还可以含有其它元素。主成分是指在构成粒子的成分中含量(质量％)最多的成分。作为其它元素，可以列举出Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等。还可以使用具有被膜形成性且能够分散于溶剂中、或其自身为液状的无机材料例如各种元素的醇盐、有机酸的盐、与配位性化合物结合而成的配位化合物(例如螯合物)、活性无机聚合物来形成中、高折射率层。
对上述防反射层的表面可以赋予防眩光功能(使入射光在表面散射，从而防止膜周围的景色映在膜表面上的功能)。例如可以通过在透明薄膜的表面形成微细的凹凸后在其表面形成防反射层、或者形成防反射层后，用压花辊在表面形成凹凸来得到具有防眩光功能的防反射层。具有防眩光功能的防反射层一般具有3～30％的雾度。
上述硬涂层具有比上述透明支撑体的硬度更高的硬度。硬涂层优选含有交联的聚合物。硬涂层可以使用丙烯酸系、氨基甲酸酯系、环氧系的聚合物、低聚物或单体(例如紫外线固化型树脂)等来形成。也可以由二氧化硅系材料形成硬涂层。
上述防反射层(低折射率层)的表面也可以形成润滑层。润滑层赋予低折射率层表面光滑性，具有改善耐伤性的功能。润滑层可以使用聚有机硅氧烷(例如硅油)、天然蜡、石油蜡、高级脂肪酸金属盐、氟系润滑剂或其衍生物来形成。润滑层的厚度优选为2～20nm。
作为上述有机溶剂，没有特别限定，可以适当使用公知的各种溶剂，可以列举出例如异丙醇等醇类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇丁醚等醚醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯等酯类；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类；2，2，3，3-四氟丙醇等氟化醇类；己烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯化烃类等。这些有机溶剂可以单独或混合使用。
下面，对由以上构成的本发明的滤光器的制造方法，以其一个优选实施形态即具有粘着剂层的滤光器为例进行说明。此外，在以下的说明中，颜色修正材料为含有粘土矿物复合体(G)的第二颜色修正材料。
首先，根据上述的方法准备上述粘土矿物复合体(G)。另外，准备作为粘合剂树脂(E)的粘着剂。接着，相对于作为粘合剂树脂(E)的粘着剂的固体成分100质量份，配合0.0001～50质量份、优选为0.001～5.0质量份的粘土矿物复合体(G)以及0.1～1000质量份、优选为1.0～500质量份的甲乙酮等溶剂，从而制备作为本发明的薄膜形成用组合物的粘着剂溶液。将该粘着剂溶液涂布于经过易粘附处理的PET薄膜等透明支撑体上，然后干燥，得到具有厚度为2～400μm、优选为5～40μm的粘着剂层的本发明的滤光器。另外，使本发明的滤光器含有第一颜色修正材料或任意成分时，各成分的配合比例也可以按照上述的配合比例。
在本发明的滤光器中，在使选自上述透明支撑体及任意各层中的任意相邻两者间的粘着剂层中含有上述颜色修正材料和粘合剂树脂(E)以及光吸收剂、各种稳定剂等任意成分的情况下，使粘着剂中含有上述颜色修正材料等后，使用该粘着剂粘接上述透明支撑体及任意各层中的相邻两者即可。进而，也可以在粘着剂层的表面设置易粘附的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等公知的隔离薄膜。
上述的底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、光吸收层、粘着剂层等可以用一般的涂布方法来形成。作为涂布方法，可以列举出浸渍涂布法、气刀涂布法、幕式淋涂法、辊涂法、绕线棒涂布法、凹版涂布法、使用加料斗的挤出涂布法(US2681294A)等。也可以通过同时涂布来形成两层以上的层。有关同时涂布法，在US2761791A、US2941898A、US3508947A、US3526528A中有记载。此外，在原崎勇次著的“コ一テイング工学”第253页(1973年朝仓书店发行)中也有记载。
实施例
以下，根据评价例、比较评价例和实施例进一步详细说明本发明。但是，本发明不受以下实施例等的任何限制。另外，实施例1-1～1-4表示本发明中的粘土矿物复合体(G)的合成例，评价例1～6表示粘着剂层中的本发明的颜色修正材料的耐久性评价。另外，实施例2-1～2-7表示含有本发明的颜色修正材料的滤光器的制作例。
[实施例1-1]粘土矿物复合体1的合成
将在39g甲乙酮中分散有1.0g的Lucentite SAN210-A(层状粘土矿物(D)、亲油性蒙脱石、Co-op Chemical公司制造)而得到的分散液40g、和在14.85g甲乙酮中溶解有化合物No.1(花青阳离子(A))的六氟磷酸盐0.15g而得到的溶液15g进行混合，搅拌1小时，从而用化合物No.1(花青阳离子(A))将Lucentite SAN210-A的层间离子即有机阳离子(F)的一部分进行离子交换。加入150ml甲醇，滤出所析出的固体，经过水洗、甲醇洗涤后得到0.72g粘土矿物复合体1。
化合物No.1
[实施例1-2]粘土矿物复合体2的合成
除了使用化合物No.1(花青阳离子(A))的六氟磷酸盐0.3g以外，按照与实施例1-1同样的方法得到0.70g粘土矿物复合体2。
[实施例1-3]粘土矿物复合体3的合成
除了使用化合物No.2(花青阳离子(A))的六氟磷酸盐0.03g以外，按照与实施例1-1同样的方法得到0.14g粘土矿物复合体3。
化合物No.2
Figure BPA00001253021500372
[实施例1-4]粘土矿物复合体4的合成
除了使用化合物No.3(花青阳离子(A))的六氟磷酸盐0.03g以外，按照与实施例1-1同样的方法得到0.12g粘土矿物复合体4。
化合物No.3
Figure BPA00001253021500373
(插入状态的确认)
使用理学电机RINT2000-ULTIMA+测定X射线衍射，计算底面间隔。结果示于表1中。
表1
根据表1的结果可以认为，由于色素的插入，静电吸引使得面间隔变窄，或根据所插入的分子的大小，面间隔变宽，从而通过面间隔的变化判断色素被插入的状态。
[评价例1～6和比较评价例1～3]耐久性评价
按照下述的配比调制含有颜色修正材料的粘着剂溶液，在易粘附处理过的188μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上用棒涂器#90涂布该粘着剂溶液，然后使其在100℃下干燥5分钟以形成粘着剂层，在该粘着剂层上贴合0.9mm厚的玻璃，得到试验片。
<耐光性评价>
对于上述得到的各个试验片，测定在UV吸收光谱的λmax下的透射率，接着在耐光性试验机(Suga试验机株式会社制Table Sun TS-2)中放置50小时，然后再次测定UV吸收光谱的λmax的透射率，求出将放置前的透射率设为100时的放置后的透射率的比例，将其作为耐光性评价。结果示于表2中。
<耐热性评价>
对于上述得到的各个试验片，测定在UV吸收光谱的λmax的透射率，接着在80℃的恒温槽中放置500小时，然后再次测定UV吸收光谱的λmax下的透射率，求出将放置前的透射率设为100时的放置后的透射率的比例，将其作为耐热性评价。结果示于表2中。
<耐湿热性评价>
对于上述得到的各个试验片，测定在UV吸收光谱的λmax下的透射率，接着在调整为60℃/90％RH的恒温恒湿环境下的恒温恒湿槽中放置500小时，然后再次测定UV吸收光谱的λmax下的透射率，求出将放置前的透射率设为100时的放置后的透射率的比例，将其作为耐湿热性评价。结果示于表2中。
(评价例1的配比)
化合物No.1的六氟磷酸盐        2.00mg
蒙脱石                        20.0mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(评价例2的配比)
粘土矿物复合体1               8.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(评价例3的配比)
化合物No.2的六氟磷酸盐        2.00mg
蒙脱石                        20.0mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(评价例4的配比)
粘土矿物复合体3               8.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(评价例5的配比)
化合物No.3的六氟磷酸盐        2.00mg
蒙脱石                        20.0mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(评价例6的配比)
粘土矿物复合体4               8.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(比较评价例1的配比)
化合物No.1的六氟磷酸盐        2.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(比较评价例2的配比)
化合物No.2的六氟磷酸盐        2.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
(比较评价例3的配比)
化合物No.3的六氟磷酸盐        2.00mg
丙烯酸系粘着剂                4.68g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                        1.99g
表2
  耐光性/％   耐热性/％   耐湿热性/％
 评价例1   79.5   100   86.4
 评价例2   84.0   93.4   84.9
 评价例3   89.8   83.1   95.3
 评价例4   92.9   85.9   82.9
 评价例5   96.7   93.0   99.7
 评价例6   97.7   92.4   81.8
 比较评价例1   74.2   83.0   72.2
 比较评价例2   73.4   52.0   70.3
 比较评价例3   89.2   31.3   70.0
[实施例2-1]滤光器的制作1
按照下述的配比调制含有第一颜色修正材料的本发明的薄膜形成用组合物即粘着剂溶液，在易粘附处理过的188μm厚的PET薄膜上用棒涂器#90涂布该粘着剂溶液，然后使其在100℃下干燥10分钟，得到在PET薄膜上具有厚约为10μm的粘着剂层的本发明的滤光器。用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为494nm，半值幅为53nm。
(配比)
化合物No.1的六氟磷酸盐            2.00mg
蒙脱石                            10.0mg
(亲油性蒙脱石：Lucentite STN、Co-op Chemical公司制造)
丙烯酸系粘着剂                    20.0g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                            80.0g
[实施例2-2]滤光器的制作2
按照下述的配比调制含有第二颜色修正材料的本发明的薄膜形成用组合物即粘着剂溶液，在易粘附处理过的188μm厚的PET薄膜上用棒涂器#90涂布该粘着剂溶液，然后使其在100℃下干燥10分钟，得到在PET薄膜上具有厚约为10μm的粘着剂层的本发明的滤光器。用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为494nm，半值幅为53nm。
(配比)
粘土矿物复合体1                   0.120g
丙烯酸系粘着剂                    70.0g
(DB-Bond 5541：Diabond公司制造)
甲乙酮                            30.0g
[实施例2-3]滤光器的制作3
作为丙烯酸系粘着剂，使用DX2-PDP-19(日本触媒公司制造)代替DB-Bond 5541，作为固化剂，使用Coronate L-55E(日本聚氨酯工业公司制造)，除此以外，与实施例2-1同样地得到在PET薄膜上具有厚约为10μm的粘着剂层的本发明的滤光器。用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为494nm，半值幅为53nm。
[实施例2-4]滤光器的制作4
除了使用化合物No.2的六氟磷酸盐代替化合物No.1的六氟磷酸盐以外，与实施例2-1同样地制作滤光器，用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为496nm，半值幅为52.6nm。
[实施例2-5]滤光器的制作5
除了使用粘土矿物复合体2代替粘土矿物复合体1以外，与实施例2-2同样地制作滤光器，用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为499nm，半值幅为57.2nm。
[实施例2-6]滤光器的制作6
除了使用化合物No.3的六氟磷酸盐代替化合物No.1的六氟磷酸盐以外，与实施例2-1同样地制作滤光器，用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为498nm，半值幅为50.6nm。
[实施例2-7]滤光器的制作7
除了使用粘土矿物复合体3代替粘土矿物复合体1以外，与实施例2-2同样地制作滤光器，用日本分光株式会社制造的紫外-可见光-近红外分光光度计V-570测定得到的滤光器，结果λmax为499nm，半值幅为54.8nm。
从上述的评价例、比较评价例和实施例可知以下情况。
在粘着剂层中含有颜色修正材料的体系中，含有本发明的颜色修正材料的评价例1～6与含有色素阳离子和阴离子的盐构成的比较用的颜色修正材料以代替本发明的颜色修正材料的比较评价例1～3相比，50小时后耐光性、500小时后的耐热性和耐湿热性均更加优良。
因此，使用了本发明的颜色修正材料的本发明的滤光器适合作为耐光性、耐热性和耐湿热性优良的滤光器。

Claims (13)

1.一种颜色修正材料，其特征在于，其含有花青化合物中的至少一种和层状粘土矿物中的至少一种，所述花青化合物由下述通式(I)表示的花青阳离子和pAnq-表示的q价的阴离子构成，其中q为1或2的整数，p表示保持电荷为中性的系数，
Figure FPA00001253021400011
所述通式(I)中，环A表示苯环或萘环，环A的氢原子可以被碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、硝基、氰基或卤原子取代，
X表示CR3R4、NR5、氧原子、硫原子或硒原子，
R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R1与R2或R3与R4也可以分别连结而形成3～6元环的脂环基，
R6、R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、卤原子或氰基，
Y1和Y2分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或下述通式(III)表示的基团，
可以取代上述环A的氢原子的基团或作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1和Y2表示的基团的烷基、芳基和芳烷基的亚甲基也可以被氧原子、硫原子或双键中断1～3次，该烷基、芳基和芳烷基的氢原子可以被硝基、氰基或卤原子取代，
Z表示氢原子、卤原子或氰基，
Figure FPA00001253021400012
在所述通式(II)中，G和T之间的键是双键、共轭双键或三键，G表示碳原子，T表示碳原子、氧原子或氮原子，其中当T为氧原子时，y和z为0，当T为氮原子时，y+z为0或1，
w表示0～4的数，x、y和z表示0或1，
R01、R02、R03和R04分别独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，R01与R04也可以结合而形成环链烯环或杂环，
在所述通式(II’)中，G’和T’之间的键是双键或共轭双键，G’表示碳原子，T’表示碳原子或氮原子，
w’表示0～4的数，R01’表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
含有G’和T’的环表示可以含有杂原子的5元环、可以含有杂原子的6元环、萘环、喹啉环、异喹啉环、蒽环或蒽醌环，所述含有G’和T’的环可以被卤原子、羟基、硝基、氰基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基取代，
Figure FPA00001253021400021
所述通式(III)中，Ra～Ri分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
Q表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。
2.一种颜色修正材料，其特征在于，其含有粘土矿物复合体，所述粘土矿物复合体是在层状粘土矿物中插入下述通式(I)表示的花青阳离子而形成的，
Figure FPA00001253021400031
所述通式(I)中，环A表示苯环或萘环，环A的氢原子可以被碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、硝基、氰基或卤原子取代，
X表示CR3R4、NR5、氧原子、硫原子或硒原子，
R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R1与R2或R3与R4也可以分别连结而形成3～6元环的脂环基，
R6、R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、卤原子或氰基，
Y1和Y2分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或下述通式(III)表示的基团，
可以取代上述环A的氢原子的基团或作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1和Y2表示的基团的烷基、芳基和芳烷基的亚甲基也可以被氧原子、硫原子或双键中断1～3次，该烷基、芳基和芳烷基的氢原子可以被硝基、氰基或卤原子取代，
Z表示氢原子、卤原子或氰基，
Figure FPA00001253021400032
在所述通式(II)中，G和T之间的键是双键、共轭双键或三键，G表示碳原子，T表示碳原子、氧原子或氮原子，其中当T为氧原子时，y和z为0，当T为氮原子时，y+z为0或1，
w表示0～4的数，x、y和z表示0或1，
R01、R02、R03和R04分别独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，R01与R04也可以结合而形成环链烯环或杂环，
在所述通式(II’)中，G’和T’之间的键是双键或共轭双键，G’表示碳原子，T’表示碳原子或氮原子，
w’表示0～4的数，R01’表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤原子或可以被卤原子取代的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
含有G’和T’的环表示可以含有杂原子的5元环、可以含有杂原子的6元环、萘环、喹啉环、异喹啉环、蒽环或蒽醌环，所述含有G’和T’的环可以被卤原子、羟基、硝基、氰基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基取代，
Figure FPA00001253021400041
所述通式(III)中，Ra～Ri分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代，
Q表示直接键合或可以具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。
3.根据权利要求2所述的颜色修正材料，其中，所述粘土矿物复合体是在所述层状粘土矿物中进一步插入有机阳离子而得到的。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的颜色修正材料，其是使用在所述通式(I)中，X为硫原子的花青阳离子而形成的。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的颜色修正材料，其是使用在所述通式(I)中，R1和R2均为甲基、R5、R6、R7和R8均为氢原子、Y1和Y2为碳原子数为1～8的烷基的花青阳离子而形成的。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的颜色修正材料，其中，所述层状粘土矿物是蒙脱石。
7.根据权利要求6所述的颜色修正材料，其中，所述蒙脱石是亲油性蒙脱石。
8.一种薄膜形成用组合物，其是在权利要求1～7中任一项所述的颜色修正材料中配合粘合剂树脂而形成的。
9.根据权利要求8所述的薄膜形成用组合物，其是使用粘着剂作为所述粘合剂树脂而形成的。
10.根据权利要求9所述的薄膜形成用组合物，其中，所述粘着剂是丙烯酸系粘着剂。
11.一种滤光器，其具有由权利要求8～10中任一项所述的薄膜形成用组合物构成的层。
12.根据权利要求11所述的滤光器，其用于图像显示装置。
13.根据权利要求12所述的滤光器，其中，所述图像显示装置是等离子体显示器。
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