BE661226A - Acides arylacethydroxamiques, amides correspondants et procedes de preparation. - Google Patents

Acides arylacethydroxamiques, amides correspondants et procedes de preparation.

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Acides aylacéthydroxamiques, amides correspondants et procédés de préparation" 
La présente invention est relative à la synthèse et aux applications à l'industrie pharmaceutique des acides arylacé-   thydroxamiques   et des amides correspondants. 



   Les acides hydroxamiques et amides de ce genre répon- dent respectivement aux formules générales suivantes (I et II): 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 formules dans lesquelles R représente un radical alkyle,.eycloal-;.;' -,.,kyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxyt cycloalkylthio, arylalkyloxy ou'arylalkylthio-, RI.représente un radical de même nature, identique ou différent, ou de l'hydrogène; R" et R"' représentent chacun de l'hydrogène, un radical alkyle ou un radical cycloalkyle. 



   La demanderesse a découvert que ces composés ont notamment une   act@@ité   antalgique, antipyrétique, antiphlogistique, 
 EMI2.3 
 ,- tranquillisante et hypocholestérolémiante. La toxicité des com- posés étudiés s'est révélée faible.      



   Les composés suivants constituent quelques exemples de produits actifs répondant à la formule générale (I). acide p-n-butyloxyphénylacéthydroxamique acide p-isobutyloxyphénylacéthydroxamique acide p-n-amyloxyphénylacéthydroxamique 
 EMI2.4 
 . acide'p-isoamyloxyphénylacêthydroxamique . acide   p-sec-butyloxyphénylacéthydroxamique   acide p-isopropyloxyphénylacéthydroxamique '.acide p-n-propyloxyphénylacéthydroxamique acide   p-cyclohexyléthyloxyphénylacéthydroxamique   
 EMI2.5 
 .. .l';,.9;?"1" acide p-cyclopenthyléthyloxyphénylacéthydroxamique , z  çr acide p-phényléthyloxyphénylacéthydroxamique " " " .1 :

   1". " µ' acide p-2(°thyl)butyloxyphénylacéthydroxamiqus ,. - - "i," .. " acide p-cyclohexyloxyphénylacéthydroxamique wv '] " acide p-cyclopert3rloxyphénylacéthydroxamique . y . ' acide   p-n-octyloxyphénylacéthydroxamique   ,..acide p-n-hexyloxyphénylacéthydroxamique 

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 acide p-hydrocinnamyloxyphénylacéthydroxamique acide   p-allyloxyphénylacéthydroxamique   acide   p-n-butyloxy-m-méthylphénylaaéthydroxamique   acide p-isobutyloxy-m-méthylphénylacéthydroxamique acide p-isobutyloxy-m-isopropyl-o-méthylphénylacéthy- droxamique acide p-isobutyloxy-m,o-diméthylphénylacéthydroxamique 
A titre de procédé général de préparation des composés de la formule (I), on fait réagir un ester arylacétate d'alkyle,

   substitué en position para par rapport au groupement carboxy par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy,   cycloalkylthio,   arylalkyloxy ou arylalkylthio, avec de l'hydroxyl- amine pour obtenir l'acide arylacéthydroxamique correspondant. 



   Suivant un procédé de préparation plus particulier, l'ester arylacétate d'alkyle de départ est obtenu en traitant par le soufre et une base secondaire, telle que la morpholine, une acétophénone substituée en position para par rapport au   groupement -   cétone par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkylthio, on hydrolyse le complexe résultant de manière à obtenir l'acide aryl- acétique correspondant que l'on   estéri.fie   pour obtenir l'ester arylacétate de départ que l'on désire. 



   L'acétophénone substituée utilisée peut être obtenue en partant d'une p-hydroxyacétophénone ou d'un de ses homologues . ou analogues, que l'on .condense avec un halogénure d'alkyle ou encore en partant de phénol que l'on condense avec un halogénure        d'alkyle pour   obtenir un   alkoxybenzéne   que l'on traite avec de l'anhydride acétique en présence d'un acide de Lewis pour obtenir l'acétophénone désirée. 



   Comme dans un brevet antérieur de la demanderesse, l'ester arylacétate d'alkyle de départ peut encore être obtenu en condensant un halogénure de p-alkyl-, p-cycloalkyl-, p-alkyloxy-, p-alkylthio-, p-cycloalkyloxy-,   p-cycloalkylthio-.   arylalkylthio- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 ou arylalkyloxybenzyle avec un cyanure alcalin, ce qui donne un arylacétonitrile que l'on traite par un acide et un alcool pour obtenir l'ester désiré. 



   Quant aux amides d'acides arylacétiques répondant à la formule II, on les obtient en faisant réagir un acide arylacé-. tique substitué en position para par rapport au groupe carboxy par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloal- kyloxy,   cycloalkylthio, arylalkyloxy   ou-arylalkylthio, avec un chlorure métalloidique pour obtenir le chlorure d'acide correspon- dant qui, en présence d'ammoniaque, donne l'arylacétamide   corres-   pondant désiré, ou encore par traitement du sel d'ammonium de l'acide approprié avec un agent déshydratant, ou aussi par chauf- fage d'un ester de l'acide approprié avec une solution alcoolique de gaz ammoniac, ou encore par réaction de Willegerodt en tube scellé ou en réacteur à partir de l'acétophénone substituée ap- propriée, en présence de soufre, d'ammoniaque et de pyridine.

   



   D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description détaillée suivante donnée à titre d'exemple non limitatif. 



   Suivant un mode particulier de préparation des acides de la formule I, on part d'une acétophénone substituée en position para par rapport au groupement cétone par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkylthio, que l'on traite par le soufre et une amine secondaire, telle que la morpholine. Le complexe résul- tant est hydrolyse par la soude dans l'éthanol et on obtient ainsi l'acide arylacétique substitué correspondant. Cet acide est esté- rifié, par exemple avec de l'acide chlorhydrique ou de   l'acide   sulfurique dans de l'éthanol ou du méthanol. L'ester résultant est traité par l'hydroxylamine dans un solvant approprié, tel que le méthanol. 



   L'acétophénone substituée de départ peut être obtenue 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 en condensant de la p-hydroxyacétophénone ou un de ses homologues ou analogues avec un halogénure d'alkyle, tel qu'un bromure d'al- kyle. 



   On peut représenter comme suit les diverses réactions ainsi impliquées dans le cas de l'obtention d'un acide p-alkyloxy- phénylacéthydroxamique par utilisation d'une p-alkyloxyacétophénone: 
 EMI5.1 
   L'acécophénone   substituée de départ peut aussi être obtenue en partant de phénol qui est condensé avec un halogénure      d'alkyle, tel qu'un bromure d'alkyle, pour donner l'alkyloxyben- zène qui est traité par l'anhydride acétique en présence d'un catalyseur acide de Lewis (par exemple un chlorure métallique,      , l'acide polyphosphorique ou le fluorure de bore), pour donner   l'acétophénone   substituée désirée.

   On peut représenter ces réac- tions de la façon suivante: 
 EMI5.2 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
Les réactions suivantes se développent alors comme à partir de la réaction 2 du schéma de réactions donné   antérieurement.   



   Exemples de préparation d'acides de la formule I. 



   Exemple 1 
 EMI6.1 
 Exemple Acide p-n-butvloxyphénylacéthydroxamiyue. 



   Les   étapes de   réaction suivantes sont numérotées de manière à permettre une référence au'schéma de réactions développé précédemment. 



   (1) On mélange 136 gr de p-hydroxyacétophénone, 140 gr de bromure de butyle, 152 gr de carbonate de potassium, 17 gr d'iodure de potassium et 275 cm3 d'éthanol. On chauffe pendant 48 heures au reflux. Le mélange réactionnel est refroidi, dilué à l'eau, puis   =   extrait à l'éther. La phase éthérée est lavée avec une solution de soude à 105, uis à l'eau; on sèche, on évapore l'éther et on distille le produit sous pression réduite. On obtient 168 gr de p-butyloxyacétophénone avec un rendement de 87%   (160-162 C   à 11 mm de Hg). 



   (2) On mélange 192 gr de p-butyloxyacétophénone, 42 gr de soufre et 130 gr de morpholine. On chauffe pendant 14 heures au reflux.' On verse la solution résultante dans l'eau et on agite jusqu'à cristillisation du complexe soufré. Celui-ci est filtré, lavé à l'eau et séché. Productions 270 gr (rendement de 88%). 



   (3) On dissout 200 gr de soude dans 1500 cm3 d'éthanol. On ajoute 293 gr du complexe soufré précédent. Le mélange est chauffé , , au reflux durant une nuit. On distille ensuite le maximum d'alcool, . puis on dilue avec de l'eau. La solution résultante est acidifiée par l'acide chlorhydrique, puis extraite à l'éther. La phase éthérée est lavée à l'eau, puis extraite avec une solution de carbonate de sodium à   10%.   La solution carbonatée est acidifiée par de.l'acide chlorhydrique à   50%.   Le précipité résultant est filtré et séché. On obtient 110 gr d'acide p-n-butyloxyphénylacé- tique (rendement de 70). 

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   (4) On chauffe pendant 5 heures au reflux 208 gr d'acide p-n-   butyloxyphénylacétique,   368 gr d'éthanol et 18 cm3 d'acide sulfuri- que. On dilue le mélange avec de l'eau, puis on extrait à l'éther. 



   La phase éthérée est lavée successivement à l'eau, au carbonate,   , , .puis   à l'eau, et elle est ensuite séchée et évaporée. L'ester est   distillé   sous pression réduite. On obtient ainsi 200 gr de p-n- butyloxyphénylacétate d'éthyle avec un rendement de 61%   (186 C   sous
8 mm de Hg). 



   (5) On dissout 7 gr de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 100 cm3 de méthanol. On ajoute une solution de 5 gr de sodium dans 150 cm3 de méthanol et on filtre le sel formé. On ajoute 22 gr de p-n- butyloxyphénylacétate d'éthyle et on chauffe pendant 1 heure au . reflux. Le mélange est refroidi et acidifié avec de l'acide chlorhydrique à 20%. On obtient ainsi 14,7 gr d'acide p-n-butyl- oxyphénylacéthydroxamique avec un rendement de 71% (P. F.: 153 -155 ). 



  Exemple 2
Acide p-cyclopentyloxyphényklacéthydroxamique. 



   (1) On mélange 200 gr de bromure de cyclopentyle avec 181 gr de p-hydroxyacétophénone, 23 gr d'iodure de potassium et 203 gr de .' carbonate de potassium dans 370 cm3 d'éthanol. On chauffe pendant 48 heures au reflux. Le traitement poursuivi comme dans la partie (1) de l'exemple 1 donne 195 gr de p-cyclopentyloxyacétophénone- avec un rendement de 68%. 



   (2) On chauffe au reflux pendant une nuit 195 gr de p-cyclopentyl- oxyacénone, 45 gr de soufre et 117 gr de morpholine. Le mé- lange résultant est hydrolysé par 188 gr de soude dans 1900 cm3 d'éthanol. Le traitement habituel donne 180 gr d'acide p-cyclopen- tyloxyphénylacétique (rendement de 85%). 



   (3) 180 gr d'acide p-cyclopentyloxyphénylacétique sont estérifiés par 296 gr d'éthanol absolu et 15 cm3 d'acide sulfurique. On ob- tient 152 gr de l'ester p-cyclopentyloxyphénylacétate d'éthyle avec un rendement de   76%   (180 C sous 7 mm de Hg). 

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   (4) On traite 134 gr de l'ester obtenu par une solution de 27 gr de sodium dans 810 cm3 de méthanol en mélange avec une solution de 33 gr de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 540 cm3 de   méthanol.: :  
On chauffe pendant une heure au reflux. Après acidification par de l'acide chlorhydrique à 20%,on obtient   87  gr   d'acide   p-cyclo- 
 EMI8.1 
 6pentylexyphény.acéthydroxamique avec un rendement de 71% (P,f.:' ' ) 122-124 ).   Exemple 3    
 EMI8.2 
 Acide p-phényïéthyloxyphenviacéthvdroxamit) ue. 



   (1) On mélange 130 gr de   1-bromo-2-phényl   éthane avec 95 gr de   p-hydroxyacétophénone,    12     gr   d'iodure de potassium et 106 gr de carbonate de potassium Jans 200 cm3 d'éthanol. On chauffe pendant
48 heures au reflux. Le traitement habituel donne 110 gr de p- 
 EMI8.3 
 phényléthyloxyacétophéLone avec un rendement de 65%. 



   (2) On chauffe 84 gr de   p-phényléthyloxyacétophénone,   17 gr de soufre et 46 gr de morpholine au reflux pendant une nuit. Le mé- , lange résultant est hydrolysé par 66 gr de soude dans 400 cm3   d'éthanol.   Le traitement habituel donne 70 gr d'acide p-phényl- éthyloxyphénylacétique avec un rendement de 72%. 



   (3) On estérifie 120 gr de l'acide ainsi obtenu avec 184 gr d'éthanol absolu et 9,2 cm3 d'acide sulfurique. On obtient 101 gr de l'ester p-phényléthyloxyphénylacétate d'éthyle avec un rendement de 68% (204 C sous 2 mm de Hg). 



   (4) On traite 43 gr de l'ester ainsi obtenu par une solution de
5 gr   de,sodium   dans 150 cm3 de méthanol en mélange à une solution de 7 gr de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 100 cm3 de méthanol. 



   On chauffe au reflux pendant 1 heure. Après acidification par de l'acide chlorhydrique à 20%, on obtient 26 gr d'acide p-phényl- éthyloxyphénylacéthydroxamique avec un rendement de 62% (P. F. :
154 -156 ). 



   En utilisant la même technique de préparation, on a préparé les acides énumérés ci-après. 

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 EMI9.1 
 



  - acide-p-isobut341oxyphénylacéthydroxamique 
 EMI9.2 
 
 EMI9.3 
 coloration rouge vin avec FeCl3 ?.rat 167"-168" '.' - acide p-n-amyloxrphén ilacéthdroxami4ue 
 EMI9.4 
 
 EMI9.5 
 .coloration rouge vin avec FeCl P.F.a 159 -160  acide p-isoamyloxvphénylacéthydroxami4ue 
 EMI9.6 
 coloration   L'auge   vin avec   FeCl3   P.F.:   148 -150    
 EMI9.7 
 ;-' acide p-sec-butyloxvphénylacéthydroxamiQue 
 EMI9.8 
 
 EMI9.9 
 coloration rouge vin avec FeCla P.F.: 8695-8.5  , ,> 
 EMI9.10 
 .- acide p-isopropvloxvphénvlacéthydroxamigue 
 EMI9.11 
 coloration rouge vin avec FeCl3 P.F.:   117 -119    

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 - acide p-n-propvloxvphénvlacéthvdroxami4ue ¯ .:',:. '., : ' ' i ;

   ,, ..... '\:'1,J7 .. .. 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 p.' coloration rouge vin avec FeCl3 P.F.! 158<'-160",! '' .. - acide p cyclohexyléthyloxyphénylacéthydroxamiu 
 EMI10.4 
 
 EMI10.5 
 ' - acide p- 2 ( éthvl ) -butvloxvohénvlacéthvdroxamique ..\.'.' '."t" .); µ ' ¯ 1".... ,...> ." " ,<7'l '". : 
 EMI10.6 
 
 EMI10.7 
 ':';' . ' " ,:' .: ,:':: ",: ';; ".' ',: ::. ,:' o acide p-cyclohexyloxyphénylacéthydroxamique' ,. ,., .. - . , 
 EMI10.8 
 
 EMI10.9 
 coloration rouge avec FeCl3 ' """ ?r" 111o-113 ',':" - acide D-n-octyloxphénylacéthydroxamiQue 
 EMI10.10 
 
 EMI10.11 
 coloration rouge avec FeCl3 ,; P.F. 150 52  "i " - acide p n-liexyloxyphénylac6thydroxamique 
 EMI10.12 
 
 EMI10.13 
 .,... ; coloration rouge avec FeC13 r..

   P.F. 166 -157  

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 - acide p-hydrocinnamvloxvohénvlacéthvdroxamique 
 EMI11.2 
 coloration rouge avec FeCl3 P.F.:   160 -162    
 EMI11.3 
 -'acide p-allyloxyphénylacéthydroxamique 
 EMI11.4 
 
 EMI11.5 
 j coloration rouge avec FeCl3 P.F.: 1480-150 . 



  Exemple 4 Acide p-n-butyloxv-m-méthylphénvlacéthvdroxamique. 
 EMI11.6 
 



   1 ) On mélange 216 gr   d'orthocrésol   dans 500 cmm3 d'éthanol, 140 gr de potasse dans 100 cm3 d'eau et 300 gr de bromure de butyle. 



   On soumet à reflux pendant 2 heures, puis on distille l'alcool du mélange réactionnel. Le résidu est traité à l'eau, puis extrait à l'éther ou au tétrachlorure de carbone, on lave au carbonate et à l'eau, puis on sèche la solution. Le produit est distillé. On a 278 gr   d'ortho-méthylbutyloxybenzène   (point d'ébullition :   222 C/760   mm Hg). Rendement: 85%. 



   2 ) On traite 278 gr d'ortho-méthylbutyloxybenzéne avec 260 gr d'anhydride acétique et 19 gr de chlorure de zinc. Le mélange est soumis à reflux pendant 1 heure en agitant. On dilue à l'eau, puis on extrait à l'éther. La solution éthérée est lavée   à l'eau,   au carbonate et à l'eau, puis séchée sur du sulfate de magnésium. Le produit   est distillé   sous vide   (150 C/2   mm). On a 254 gr de p-n-butyloxy-m-méthylacétophénone. Rendement; 73%. 

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   3 ) On mélange 254 gr de p-n-butyloxy-m-méthylacétophénone, 58 gr de soufre et 156 gr de morpholine. Le mélange est soumis au re- flux durant une nuit. On ajoute 240 gr de soude et 1200 cm3 d'éthanol et on reflue le mélange à nouveau durant une nuit. L'aci- de est isolé suivant le procédé habituel. On a 218 gr d'acide    p-n-butyloxy-m-méthylphénylacétique. Rendement: 78%. 



  4 ) A 112 gr d'acide p-n-butpxy-m-méthylphénylacétique, on mélan-   ge 185 gr d'éthanol et 9,2 cm3 d'acide sulfurique concentré. On chauffe à reflux pendant 2 heures. On isole par distillation sous      vide 83   gr de   l'ester p-n-butyloxy-m-méthylphénylacétate d'éthyle (162 -163 C/3 mm). Rendement:   66%.   



   5 ) Avec une solution de 15,5 gr de sodium dans 495 cm3 de méthanol, on mélange 23,1 gr de chlorhydrate d'hydroxylamine dans   ¯ 330   cmm3de méthanol. A la solution filtrée, on additionne goutte à goutte,en agitant,  83     g r   d'ester   p-n-butyloxy-m-méthylphényl-   acétate d'éthyle. L'agitation est poursuivie durant une heure. 



   On verse le mélange sur de la glace, puis on acidifie par du HCl à   20%.   On isole finalement, après traitement à l'éther de pétrole, . 52 gr d'acide   p-n-butyloxy-m-méthylphénylacéthydroxamique.   
 EMI12.1 
 



  = " Rendement; 65%. (P.F.: . 110 o -111 0 ). 



  Exemple 5 Acide p-isobutvloxv-m-méthvlphénvlacéthvdroxamiQue. 



   On procède comme à l'exemple 4, en remplaçant le   bromu- ;   re de butyle du 1  par du bromure d'isobutyle. 



   On isole'finalement, à partir de 70 gr d'ester   p-iso-     butyloxy-m-méthylphénylacétate   d'éthyle, 48 gr d'acide p-isobutyl-   oxy-m-méthylphénylacéthydroxamique.   Rendement : 72% (P.F.:   117,5 -  
118,5 ). 



   Aucun des acides arylhydroxamique suivant l'invention n'a été décrit jusqu'à présent dans la littérature. Ces acides sont destinés à être utilisés seuls ou en mélange avec d'autres substances dans la préparation de produits pharmaceutiques. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



   En ce qui concerne les amides des acides arylacétiques, répondant à la formule II, qui ont également une activité pharma-   ceutique   intéressante, on peut, à titre d'illustration plus parti- . culière du procédé général¯spécifié précédemment, les obtenir en partant   d'un   acide arylacétique substitué que l'on fait réagir avec du chlorure de thionyle, du pentachlorure de phosphore ou autre chlorure métalloldique pour donner le chlorure d'acide correspondant qui, en présence.d'ammoniaque, donne l'arylacétamide. 



   On peut aussi obtenir ces amides par réaction de l'aci- de approprié avec du carbonate d'ammonium en présence d'acide acétique, par action d'ammoniaque concentré sur l'ester de l'acide approprié ou encore par récation de Willegerodt (chauffage en tube scellé ou en réacteur avec du soufre, de la pyridine et de l'ammo- niaque), en partant de l'acétophénone substituée appropriée. 



  Exemple de préparation d'un amide de formule II 
 EMI13.1 
 ' .j. p-n-butvloxyphénylacètamide A 104 gr d'acide  p-n-butyloxyphénylacétique   dans   100   cm3 d'éther, on ajoute goutte à goutte en agitant 101 gr de chlorure de thionyle. Le mélange est chauffé durant 30 minutes au bain-marie à 70-80 . On distille ensuite l'éther et l'excès de chlorure de thionyle. 



   Le chlorure d'acide brut est ajouté tel quel à 300 cm3 d'ammoniaque concentré. La réaction, violente, se fait dans un bain de glace et avec agitation vigoureuse. Le produit brut est   recristallisé plusieurs fois dans l'éthanol ; a 58 gr de p-n-   
 EMI13.2 
 '1 butyloxyphénylacétamide; ..1 j solide blanc; P.F.: 186 -187 ; rendement: 56%. 



   D'autres exemples encore de phénylacétamides répondant à la formule II sont (cette liste n'étant nullement limitative): p-n-amyloxyphénylacétamide P.F.: 149 -150    .Il '   p-isobutyloxyphénylacétamide P.F.: 178 -179  p-isoamyloxyphénylacétamide P.F.: 176 -178  . 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 



  ' ' ¯L" ,i . p-sec-butyloxyphênylacétamide .)' ,!:' ,' -':;-(..,',':' '.... '- p-isopropyloxyphénylacétamide .. ¯ . . , . ' ,: ¯ p-n-propyloxyphénylacétamide . '' .i ' " l,:, ,. ' . ]t 1 . " . "'"1 . p-cyclohexyléthyloxyphénylacétam1de'.., ::::.'.: . ::::: .. 



  Î ¯ ' ,j.. : . > . , ¯ ¯ p-phényléthyloxyphénylacétamide ., ',( z ' ¯ ¯ " p-2(éthyl)-butyloxyphénylacétamide bzz ... 



  :0:' ',.::,:":.':' r ' - P-2(éthYl)-butYlO:YPhénYlactamd,">:':, .>' ." l Î . I. ' ',' , " ;¯ ,:¯ . ' p-c:yclopentyloxyphênylacétamide ¯ ..,' " 1\" ':.:,t.;., :. p-n-octyloxyphénylacétamide .; ; P.F. t 142 -1 >0 . J p-n-hexyloxyphénylacétamide , , " , .: .''- " p-1iYdrocinamY10XYPhénYlacétamide .:,' : ',, '.: : .- .. l . l p-n-cétyloxyphénylacétamide 1 .;,.' . 



  ', ' xyz :.", . p-allyloxyphénylacétamide ..., . '. "'t:'i'\. 



  . On peut également obtenir les amides 'N-alkylés' par 
 EMI14.2 
 action des alkylamines sur le chlorure d'acide de l'acide arylaoé- 
 EMI14.3 
 : tique substitué approprié. 



  '.. -On a ainsi obtenu: N-éthyl-p-n-butyloxyphénylacêtamide P.F.: 64 -66  
 EMI14.4 
 N-éthyl-p-isobutyloxyphénylacétamide. P.F.: 83 -85  . 
 EMI14.5 
 



  , ':', ' N-méthyl-p-n-octyloxyphénylacétamide P.F.: 98 -80 : ¯ :", On donne au tableau suivant divers résultats pharma- ceutiques obtenus. rr 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
T A B L E A U 
 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> Pro- <SEP> :LD <SEP> 50 <SEP> souris:LD <SEP> 50 <SEP> rat:Analgésie <SEP> :Pouvoir <SEP> anti-:Pouvoir <SEP> anduits <SEP> par <SEP> os <SEP> per <SEP> os <SEP> :ED <SEP> 50 <SEP> sou- <SEP> :phlogistique <SEP> :tipyrétique
<tb> :ris,Métho- <SEP> Méthode <SEP> de
<tb> :de <SEP> de <SEP> Bla- <SEP> :Benitz <SEP> et
<tb> te <SEP> :Hall,% <SEP> réduc-:
<tb> :tion <SEP> poids
<tb> . <SEP> abcès <SEP> carra-
<tb> :génine <SEP> obtenu:
<tb> :par <SEP> 500 <SEP> mg/kg:
<tb> I <SEP> + <SEP> de <SEP> 8000 <SEP> :4600 <SEP> mg/ <SEP> 44 <SEP> mg/kg <SEP> 30 <SEP> à <SEP> 40% <SEP> environ <SEP> égal
<tb> mg/kg <SEP> kg <SEP> :

  à <SEP> celui <SEP> de
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯l'aspirine
<tb> Il <SEP> + <SEP> de <SEP> 4000 <SEP> :+ <SEP> de <SEP> 8000: <SEP> 114 <SEP> mg/kg <SEP> 30 <SEP> à <SEP> 40%
<tb> mg/kg <SEP> mg/kg <SEP> (71,25-
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 182,4):
<tb> III <SEP> : <SEP> + <SEP> de <SEP> 4000 <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 30%
<tb> mg/kg
<tb> Iv: <SEP> + <SEP> de <SEP> 4000
<tb> mg/kg
<tb> V <SEP> 1900 <SEP> mg/kg <SEP> : <SEP> 25%
<tb> :(1624-2223) <SEP> : <SEP> 4-2 <SEP> 3 <SEP> ) <SEP> : <SEP> 
<tb> VI <SEP> : <SEP> + <SEP> de <SEP> 4000 <SEP> :45 <SEP> mg/kg <SEP> . <SEP> 30%,
<tb> mg/kg <SEP> . <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
 
I   = ,acide   p-n-butyloxyphénylacéthydroxamique
II   = ,acide     p-isobutyloxyphénylacéthydroxamique '  
III acide   p-n-amyloxyphénylacéthydroxamique  
IV -,acide p-isoamyloxyphénylacéthydroxamique
V   = ,acide   p-sec-butyloxyphénylacéthydroxamique 
 EMI15.2 
 . VI =,p-n-butyloxyphénylacêtamide. 



  Les acides et amides de l'invention sont utilisables en médecine humaine et vétérinaire, en étant utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres agents thérapeutiques ayant un effet similaire ou différent.     

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS ., 1. A titre de nouveaux composés utilisables en théra- peutique, les acides arylacéthydroxamiques substitués.et les amides correspondants, répondant respectivement aux formules I et II suivantes-. EMI16.1 formules dans lesquelles R représente un radical alkyle, cycloalky- /le, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyl- oxy ou arylalkylthio; R' représente un radical de même nature, identique ou différent, ou de l'hydrogène; R" et R"' représentent chacun de l'hydrogène, un radical alkyle ou un radical cycloalkyle.
    2. Procédé de préparation des acides arylacéthydroxami- j ques substitués répondant à la formule I, dans lequel on fait réa- gir un ester arylacétate d'alkyle, substitué en position para par .rapport au groupement carboxy par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy, ou arylalkylthio, avec de l'hydroxylamine pour obtenir l'acide EMI16.2 ..arylacéthydroxamique correspondant.
    3. Procédé de préparation suivant la revendication 2, dans lequel l'ester arylacétate d'alkyle de départ est obtenu en traitant par le soufre et une base secondaire, telle que la morpho- line, une acétophénone substituée en position para par rapport au groupement cétone par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkyl- thio, on hydrolyse, le complexe résultant de manière à obtenir l'aci- <Desc/Clms Page number 17> ..de arylacétique correspondant que l'on estérifie pour obtenir l'ester arylacétate de départ que l'on désire.
    4. Procédé suivant la revendication 4, dans lequel ',l'acétophénone substituée utilisée est obtenue en partant d'une p-hydroxyacétophénone ou d'un de ses homologues ou analogues, que l'on condense avec un halogénure d'alkyle.
    5. Procédé suivant la revendication 3, dans lequel l'acétophénone substituée utilisée est obtenue en partant de phénol que l'on condense avec un halogénure d'alkyle pour obtenir un alkoxybenzène que l'on traite avec de l'anhydride acétique en présence d'un acide de Lewis, tel qu'un chlorure métallique, le fluorure de bore ou l'acide polyphosphorique, pour obtenir l'acé- tophénone désirée.
    6: Procédé de préparation suivant la revendication 2, - dans lequel l'ester arylacétate d'alkyle de départ est obtenu en . condensant un halogénure de p-alkyl-, p-cycloalkyl-, p-alkyloxy-, p-alylthio-, p-cycloalkyloxy-, p-cycloalkylthio-, arylalkylthio- ou arylalkyloxybenzyle avec un cyanure alcalin, ce qui donne un arylacétonitrile que l'on traite par un acide et un alcool pour obtenir l'ester désiré.
    7. Procédé de préparation des amides d'acides arylacé- : tiques substitués, répondant à la formule II, dans lequel on fait réagir un acide arylacétique substitué en position para par rap- port au groupe carboxy par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy cycloalkyloxy, alkylthio,/cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkylthio, avec un chlorure métalloldique pour obtenir le chlorure d'acide correspon- dant qui, en,présence d'ammoniaque, donne l'arylacétamide corres- pondant désiré.
    8. Procédé de préparation.des amides d'acides arylacé-, tiques substitués, répondant à la formule II, dans lequel on traite par un agent déshydratant le sel d'ammonium d'un acide arylacétique substitué en position para par rapport au groupe carboxy par un <Desc/Clms Page number 18> , radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, alkylthio, cyaloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkylthio..
    9. Procédé de préparation des amides d'acides arylacé- tiques substitués, répondant à la formule II, dans lequel on chauf-' fe avec une solution alcoolique de gaz ammoniac un ester d'un aci- de arylacétique substitué en position para par rapport au groupe carboxy par un radical alkyle, cycloalkyle, $alkyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalkylthio.
    10. Procédé de préparation des amides d'acides aryl- .
    ' ' acétiques substitués, répondant à la formule II, dans lequel on part d'une acétophénone substituée en position para par rapport au groupement cétone par un radical alkyle, cycloalkyle, alkyloxy, EMI18.1 alkylthio, CY1('a.lkY10XY, cycloalkylthio, arylalkyloxy ou arylalky:- , , thio, et on traite'cette acétophénone par la réaction de Willegercdt en tuhe sellé ou en réacteur pour obtenir l'arvlacétamide corres- pondant désiré.
    11. Procédé de préparation des arylacétamides N-alkylés d'acides arylacétiques substitués, dans lequel on traite le chloru- re d'acide de l'acide arylacétique substitué approprié par une alkylamine. 12. Les arylacétamides N-alkylés d'acides arylacétiques ; substitués.
    13, Les acides arylacéthydroxamiques, les arylacétamides substitués correspondants, et les arylacétamides N-alkylés, tels que décrits ci-dessus.
    14. Les procédés de préparation des acides et amides répondant aux formules I et II, tels que décrits ci-dessus, notam- ' ment dans les exemples donnés.
    15. Utilisation des acides et amides représentés par, les formules I et II, en médecine humaine et vétérinaire, à titre d'agents antiphlogistiques, antalgiques, antipyrétiques, hypocholes- térolémiants, tranquillisants, etc., utilisés seuls ou en combinai- ¯ <Desc/Clms Page number 19> son avec d'autres agents thérapeutiques, ayant un effet similaire . ou différent.
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