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"Colorants azoïques métallifères et-leur préparation."
La présente invention concerne de nouveaux et intéres- sants colorants azoïques métallifères et un procédé de préparation de ces colorants. Elle se rapporte plus particulièrement à des complexes mézalliques dérivant de colorants azoïques répondant à la formule : F - An dans laquelle F représente une molécule de colorant azoïque conte- nant un groupement apte à former des complexes métalliques et en- core au moins un groupe hydrosolubilisant, A représente le groupe:
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EMI2.1
-SO2 - CÀE2 CH2 - oso3H -so 2 - CH2 = CH2 ou -SO2 - CH2 - CH2 - ci et n le nombre 1 ou 2.
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait de nouveaux et intéressants colorants azoïques métallifères en faisant réagir des agents donneurs de métaux sur des colorante azoïques qui con- tiennent un groupement apte à former des complexes métalliques, ainsi qu'un ou deux groupes pris parmi les suivants :
EMI2.2
- S02 - CH - l,H2 ¯ OSOH, - SOZ - CH = CH2 ou - SOZ - CH2 - CHZ - Cl et encore au moins un groupe hydrosolubilisant,tel que par exemple le groupe sulfonique ou carboxylique.
Comme colorants azoïques susceptibles de former des composés métalliques complexes, on peut envisager, par exemple,
EMI2.3
des colorants o.ol-dihydroxyazoiques, o-hydroxy-ot-carboxyazoîques, o-hydroxy-o'-aminoazolcues, /des colorants o-hydroxy-ot-alcoxyazoiques qui, lors de la forma- tion du sel métallique, se transforment en colorants o.o'-dihydro- azoiques; on peut en outre envisager des colorants o-hydroxy-o'-
EMI2.4
( 0 -carboxyméthoxy)-azoIques ainsi que des colorants o-hydroazolques qui se transforment en colorants o.ol-dihydroxyazolques lors de la métallisation oxydante. Comme agents donneurs de métaux, on peut utiliser des composés du cuivre, du cobalt, du chrome et du nickel.
La transformation de ces colorants azolques en colorants azoïques métallifères peut s'effectuer de préférence à température élevée aussi bien en solution neutre qu'en solution faiblement acide.
Les colorants azoïques métallifères obtenus selon la présente invention qui portent le groupe sulfonique anionoïde dans la chaîne latérale, sont d'une importance particulière. Ces colo- rants possèdent une très bonne solubilité dans l'eau et c'est
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pourquoi ils conviennent tout spécialement comme colorants d'im- pression desquels on exige une grande solubilité dans '.'eau.
Les nouveaux colorants peuvent être utilisés pour tein- dre et imprimer différentes matières fibreuses, en particulier les matières de coton, de viscose et de fibranne. Les teintures et les impressions obtenues avec les colorants azoïques métal- lifères se distinguent par de bonnes à très bonnes propriétés de solidité au mouillé, car le groupe vinylsulonique déjà présent ou qui se forme lors de la teinture, se combine en milieu alcalin avec la matière fibreuse contenant de la cellulose.
Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter ; lesquantités s'entendent en poids, sauf mention spéciale.
EXEMPLE 1
Sous agitation,on introduit 221 parties de 2-amino-
EMI3.1
phénol-4-3-hydroxyéthylsulfone (à 98%) dans 650 parties d'acide sulfurique à 90% et on agite jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Puis,on verse la solution sulfurique sur 1400 parties de glace et 270 parties d'eau et on la neutralise à 0-5 avec une solution de 1150 parties de lessive de soude c-austique à 53% et 3450 parties d'eau en ajoutant simultanément 2700 parties de glace. On diazote ensuite la solution à 0-5 avec 172,5 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% et on la rend neutre au papier delta avec du bicarbonate de sodium.
On délaie avec 500 parties d'eau 510 parties de 1-(2'-
EMI3.2
chloro-6'-méthyl-4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone à 60i, puis on ajoute de la lessive de soude caustique jusqu'à ce que la réaction soit neutre. On copule ensuite la solution du diazoïque avec la solution de pyrazolone. La copulation s'achève rapidement.
On rend le mélange neutre avec de l'acide acétique, on introduit 280 parties d'acétate de sodium cristallisé et 250 parties de sulfate de cuivre cristallisé et on porte à 60-65 . On relargue
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le colorant cuprifère, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Il se présente sous forme d'une poudre brune qui donne sur coton, en présence de bicarbonate de sodium; une impression jaune ayant de bonnes à très bonnes propriétés de solidité au mouillé et une excellente solidité à la lumière. Ce colorant représente le com- plexe du cuivre du colorant azoïque répondant à la formule 1 annexée.
EXEMPLE 2
Sous agitation, on introduit 221 parties de 2-aminophé-
EMI4.1
nol-4- ) -hydroxyéthgµsulione (à 9Ë%) dans 650 parties d'acide sulfurique à 90% et on agite jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Puis,on verse la solution sulfurique sur 1400 parties de glace et 270 parties d'eau et on la neutralise à 0-5 avec une solution de 1150 parties de lessive de soude caustique à 335 et de 3450 parties d'eau en ajoutant simultanément 2700 parties de glace. On diazote ensuite la solution à 0-5 avec 172,5 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% et on la rend neutre au papier delta avec du bicarbonate de sodium.
On dissout,dans 2500 parties d'eau, 584 parties d'acide
EMI4.2
1-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique (à 61%) et on copule la solution avec la solution du diazoïque mentionnée ci- avant. Dès que la copulation est terminée, on/rend le mélange acide au papier delta avec de l'acide acétique, puis on introduit 280 parties d'acétate de sodium cristallisé et 261 parties d'alun de chrome et on chauffe le mélange à 90-95 jusqu'à ce que soit achevée la formation du complexe de chrome. On relargue le colo- tant chromifère par addition de 25% de chlorure de potassium par rapport au volume du liquide, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Il se présente sous forme d'une poudre bleu foncé qui donne sur coton, en présence de bicarbonate de sodium, un bleu marine ayant de bonnes à très bonnes propriétés de suliaité'au
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mouillé et une bonne à très bonne soliaité à la lumière. Ce colo- rant représente le complexe du chrome du colorant azoïque répon- dant à la formule 2 annexée.
EXEMPLE 3
Sous agitaLion,on introduit 221 parties de 2-aminophénol 4- ss -hydroxyéthyl-sulfone (à 98%) dans 650 parties d'acide sul- furique à 90% et on délaie jusqu'à ce que la dissolution soit com- plète. Puis,on verse la solution sulfurique sur 1400 parties de glace et 270 parties d'eau et on neutralise à 0-5 avec une solu- tion de 1150 parties de lessive de soude caustique à 33%, et de 3450 parties d'eau en ajoutant simultanément 2700 parties de glace. On diazote ensuite la solution à 0-5 avec 172,5 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% et on la rend neutre au papier delta avec du bi/carbonate de sodium.
On délaie 510 parties de 1-(2'-chloro-6'-méthyl-4'- sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone à 60% avec 500 parties d'eau et on ajoute ensuite de la lessive de soude caustique jusqu'à ce que la réaction soit neutre. Puie, on copule la solution au diazoïque avec la solution de pyrazolone. La copulation s'achève rapidement. On rend le mélange faiblement acide avec ce l'acide acétique. Puis,on introduit 280 parties d'acétate de sodium cris- tallisé et 142 parties de sulfate de cobalt et on chauffe le mé- lange à 70-80 jusqu'à ce que la formation du complexe ce cobalt soit terminée. On relargue le colorant par addition de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Il se pré- sente sous forme d'une poudre brune qui donne sur coton, en pré- sence de bicarbonate de sodium, une impression jaune tirant sur le rouge ayant de bonnes à très bonnes propriétés de solidité au mouillé.
EXEMPLE 4
On introduit, en agitant, 296 parties de 2-amino-6- bromophéno-4-ss- -hydroxyéthyl-sulfone dans 650 parties d'acide
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sulfurique à 90% et on agite jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Puis,on verse la solution sulfurique sur 1400 parties de glace et 270 paries d'eau et on neutralise à 0-5 avec une solution de 1150 parties ae lessive ae souae caustique à 33% et de 3450 parties d'eau en ajoutant simultanément 2700 parties ae glace. On diazote ensuite la solution, à 0-5 , ..vec 172,5 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% et on la rend neutre au papier delta avec du bicarbonate de sodium.
On dissout 394 parties d'acide l-amino-6-hydroxynaphta- lène-3.6-disulfonique (à 81% dans 200 parties d'eau et 58 parties de caruonate de sodium et on copule,à 0-5 d la solution au diazol- que mentionnée ci-avant avec la solution de copulation. Des que la copulation est terminée, on rend le mélange faiblement acide avec de l'acide acétique, puis on introduit 280 parties d'acétate de sodium cristallisé et on ajoute, à 60 250 parties ae sulfate de cuivre cristallisé. On agite le mélange à 60 jusqu'à ce que soit achvée la formation àu complexe de cuivre. Puis, on relargue le colorant par audition de chlorure de potassium, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Le colorant obtenu est une poudre bleu foncé qui teint le coton en présence de caroonate de sodium en des nuances bleues ayant de bonnes à très bonnes propriétés de solidité au mouillé.
EXEMPLE 5
On introduit 32 parties d'ester sulfurique de la 2-ami- no-l-méthoxy-benzèbe-4-ss -hydroxy-éthyl-sulfone dans 400 parties d'eau glacée, on ajoute 11 parties d'acide chlorhydrique (d 1,19) et on diazote la solution à 0-5 avec 17,3 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% Puis,on neutralise la solution du diazoïque avec au bicarbonate de sodium jusqu'à neutralisé au pa- pier delta et on la verse dans une solution de 58,4 parties à'aci- de l-acétyl-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique (à 61%) dans 250 parties d'eau.
Dès que la copulation est terminée, on
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ajoute 40 parties d'acétate ce s oaium cristallise, 26 parties de sultate ce cuivre cristailisée et 25 parties d'acide acétique à 50% et on chaufite le mélange à 90-95 jusqu' à ce que soit achevée la formation au complexe de cuivre. On relargue le colorant par addition ae chlorure ae sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche. Il se présente sous forme d'une pouare rouge foncé qui te.nt le coton, en présence ce carbonate de sodium, en nuances violet-rouge ayant de bonnes à dtrs bonnes propriétés de soliaité au mouillé, une bonne solidité au chlore et une très bonne solidi- té à la lumière.
EXEMPLE 6
On dissout à 30 221 parties de 2-aminophénol-4-ss -hy- droxyéthylsulfone à 98% dans b70 parties d'acide sulfurique concen- tré. On verse cette solution sur 2100 parties oe gl&ce tout en soude agitant et on la neutralise à 0-5 avec 2540 parties de lessive de/ caustique à 16,5% en ajoutant 3500 parties de glace. Puis on aia- zote la solution avec 174 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% On élimine le nitrite en excès avec ae 1'acide amido- sulfonique. Puis,on ajoute une solution de 581 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique dans 4000 parties d'eau et on rend le tout faiblement alcalin au papier delta avec bU parties de carbonate de sodium.
On achève la copulation à 35 .Un rend le mélange de copulation acide au papier delta avec 5U parties d'acide acétique glacial, puis on introduit 250 parvins d'acétate de sodium cristallisé. Après avoir chauffé à 60 on ajoute une solution de 285 parties de sulfate de nickel cristallisé dans 700 parties d'eau et l'on agite le tout à 60 jusqu'à ce que le complexe de nickel soit formé. On précipite le colorant par addition de 25% de chlorure de sodium et 5% ne cnlorure de potas- sium. Il se présente sous forme d'une poudre rouge-brun qui donne sur le coton des impressions rouges.
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres colorants azoïques métallifères que l'on peut obtenir selon la
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présente invention, ainsi que les nuances produites par ces calo-
EMI8.1
rants sur les fiures ce cozon,cuarnzs qri posseaent egaiement de oonnes propriétés de soliaité.
EMI8.2
Composante diazolgue Composante de coDulatîmt 1 liuance
EMI8.3
<tb> 1) <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtale- <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> phénol,-4- <SEP> 0 <SEP> -hydroxy- <SEP> ne-4.7-disulfonique
<tb>
EMI8.4
éthyl-sulione 2) " acide 2-hydroxynaphza- Cu n lène-3.6-disulfonicrae
EMI8.5
<tb> 3) <SEP> " <SEP> acide-2-hydroxynaphta- <SEP> Ni <SEP> "
<tb> lène-3.6-disulfonique
<tb>
<tb> 4) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-chloroacétyl- <SEP> Cu <SEP> violet
<tb> amino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique
<tb>
<tb> 5) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-chloroacetyl- <SEP> Cu <SEP> bordeaux
<tb> amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique
<tb>
<tb> 6) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-benzoylamino- <SEP> Cu <SEP> violet <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI8.6
8-4ydroxynaphtalène- rouge 3.6-disulfonique 7)
" acide 1-(3t -chloro- Cu éthylsulfonyl)-benzoylamino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulzonique
EMI8.7
<tb> 8) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-acétylamino-8- <SEP> Ni <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-3.b-
<tb>
<tb>
<tb> disulionique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-acétylamino-8- <SEP> Co <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-3.6-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-acétylamino-8- <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-3.6-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 11) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-acétylamino-5- <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-7-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 12)
<SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> bleu
<tb>
EMI8.8
naphtalène-4-sulfonique
EMI8.9
<tb> 13) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> bleu <SEP> marine
<tb>
<tb> naphtalène-3.6-disulfo-
<tb>
<tb> nique
<tb>
<tb> 14) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Co <SEP> bleu
<tb>
EMI8.10
naphtalène-3.6-disulfonique 15) fi acide 1-amino-o-hydroxy- Ni violet
EMI8.11
<tb> naphtalène-3.6-disulfo-
<tb>
<tb> nique
<tb>
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EMI9.1
Composante diazolgue Composante re couùation tal >L%uance 16)Sulfate de la 2-amino- acide l-amino-8-hydroxy- Cr bleu-vert phénol-4- 3 -hydroxy- naphtalène-J.6-àisulfo-
EMI9.2
<tb> éthylsulfone <SEP> nique
<tb>
<tb> 17) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> bleu <SEP> marine
<tb>
EMI9.3
naphtalène-2,
4-disulfo- nique 18) n acide l-amino-8-hyàroxy- Cu violet
EMI9.4
<tb> naphtalène-4.6-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb> nique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 19) <SEP> " <SEP> acide <SEP> l-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> brun-olive
<tb>
<tb>
<tb> naphtalene-3.5-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb> nique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 20) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-N-phénylsulfonyl- <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> N-méthyl-8-hydroxynaphta-
<tb>
<tb>
<tb> lène-6-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-acétylamino-8- <SEP> Cu <SEP> rouge-bleu
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-4.
<SEP> 6-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 22) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-phénylamino-8- <SEP> Cu <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-3.6-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-phénylamino-8- <SEP> Gr <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-3.6-
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24) <SEP> Acide <SEP> 2-aminophénol- <SEP> acide <SEP> 1-(3' <SEP> ss <SEP> -chloroé- <SEP> Cu <SEP> violet-rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> thyl-sulfonyl)-benzoyla-
<tb>
<tb>
<tb> mino-8-hydroxynaphtalène-
<tb>
<tb>
<tb> 3.6-disulfonique
<tb>
EMI9.5
25)
Sulfate de la 2- ino- acide 1-amino-0-hydroxy- Cu bleu
EMI9.6
<tb> 6-nitrophénol-4-/ <SEP> - <SEP> naphtalène-3.6-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxyéthylsulfone <SEP> nique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 26) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Ni <SEP> "
<tb>
EMI9.7
naphtalène-3.6-di-suîfo-
EMI9.8
<tb> nique
<tb>
<tb> 27) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1- <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> Co <SEP> vert
<tb>
EMI9.9
naphtalène-3.6-disulfoni-
EMI9.10
<tb> que
<tb>
<tb> 28) <SEP> " <SEP> " <SEP> Cr
<tb>
EMI9.11
29) n acide 1-arnino-$-hydroxy- Cu n naphtalëne-4-sulfonique 30) n acide 1-amino-8-hydroxy- Cu brun naphtalene-2.4-disulfoni-
EMI9.12
<tb> que
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 31)
<SEP> " <SEP> acide <SEP> l-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> brun-olive
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-3.5-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb> nique
<tb>
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EMI10.1
Composante diazolgue Composante ce copulation tal huance ;2)Sulfate de la 2-am no- acide 1-amino-6-hydroxynh- Cu brun-olive 6-nitroprhénol-t- - pfitaléne-4.b-àisulionîaue hydroxyéthylsulfone 33) tt acide 1-phénylamino-à-hy- Cu vert
EMI10.2
<tb> droxynaphtalène-3. <SEP> 6-disulfonique
<tb>
<tb> 34) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-phénylamino-8-hy- <SEP> Cr <SEP> "
<tb> droxynaphtalène-3.6-ai-
<tb>
EMI10.3
suîion.-i que 35)Sulfate de la 1-wnino- acide i-ami.no-e-hydroxy- Cu bleu benzène-4-/ -hydroxy- naphtalène-3.6-disulfo- éthylsulforlesulfate de nique la 2-aminOPhenol-4-f hydroxy-éthylsulfcne 36) Acide 1-aminobenzène-2- n Cu fi 5u1fcnique;
sulfate de la 2-acnino-phénol-4-% -
EMI10.4
<tb> hydroxyéthylsulfone
<tb>
<tb> 37) <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> Cu <SEP> "
<tb> anisol-4- <SEP> -hydroxyéthyl-sulfone;sulfate <SEP> de
<tb> la <SEP> 2-amino-phénol-4- <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI10.5
hydroxyéthyl-sulfonet
EMI10.6
<tb> 38) <SEP> 1-amino-4-nitro-benzè- <SEP> " <SEP> Cu
<tb>
<tb> ne;
sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 2-amino-
<tb>
<tb>
<tb> phénol-4- <SEP> -hydroxy-
<tb>
EMI10.7
ëthyl-sul one 39) Sulfate de la 2-amino- acide 1-chloro-f3-hydroxy- Cu violet-rouge phénol-4- /'l -hydroxyé- naphtaiene-3.6-aisulfoni-
EMI10.8
<tb> thyl-sulfone <SEP> que
<tb>
EMI10.9
40) tt acide 1-éthoxy-8-hydroxy- Cu n "
EMI10.10
<tb> naphtalène-3.6-disulfonique
<tb>
EMI10.11
41) rt 1-(2'-méthyl-6'-chloro-iyt- Cr orange
EMI10.12
<tb> sulfophényl)-3-mézhyl-5-
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI10.13
42)Sulfate de la 2-amino- aciae 1-unino-5-hydroxy- Uu bleu
EMI10.14
<tb> 6-bromophénol-4- <SEP> - <SEP> naphtalène-3.6-disulfoni-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxyéthylsulfone <SEP> que
<tb>
EMI10.15
43)
Sulfate de la 2-amino- acide 1-acétylamino-8-hy- Gu violet phénol-5- lo -hydroxy- droxynaphtalene-3.b-4i -
EMI10.16
<tb> éthylsulfdne <SEP> sulfonique
<tb>
<tb> 44) <SEP> " <SEP> 1-phényl-3-carboxy-5- <SEP> Cu <SEP> jaune
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI10.17
45)Sulfate de la 2-wnino- acide J¯-hydroxyndphta- c:u bordeaux ph-émol-.5- P--.) -hydroxy- lène-4-sulfonique
EMI10.18
<tb> éthylsulfone
<tb>
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EMI11.1
Composante diazolgue Compose-nte ce copula,ion tal iiuance 46) Sulfate de la 2-a:aino- acide l-camino-8-hydroxy- Gu bitu phénol-5-/? -hydroxy- naphtalep-3.ô-aisuîi'onique ¯5- -hydroxy-- naphtale -3.ô-aisuîfoniqua phénol-5- -hydroxy-- naphtal'²-3. -aisulfonique éthylsulfone t,.7 jS.tlf4te de la 2-amino- ecice 1.8-dîhyaroxynaphta- Cu n phénol-4- /? -hydroxy- lène-3.b-disulfonique éthylsulfdne;
sulfate de .
EMI11.2
<tb> la <SEP> 1-aminobenzène-4-
<tb>
<tb> ss <SEP> -hydroxy-éthyl-
<tb>
<tb> sulfone
<tb>
EMI11.3
48) Sulfate ae la 2-amino- acide l-acétyl1no-ë-hy- Lu Doraeaux 6-acétylaminophénol-4- droxynaphtaiene-3.b-di-
EMI11.4
<tb> ss <SEP> -hydroxyéthyl-sulfone <SEP> sulfonique
<tb>
EMI11.5
49) Sulfate de la 2-amino- acide 1-acétoacétylarano- Cu jaune
EMI11.6
<tb> phénol-4- <SEP> -hydroxy- <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> éthyl-sultone
<tb> 50) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy-naphtalè- <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb> ne-7-sulfonique
<tb>
EMI11.7
51) tt acide 2-hydroxynaphtaiene- Cr bordeaux
EMI11.8
<tb> 6-sulfonique
<tb>
<tb> 52) <SEP> " <SEP> " <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb>
<tb> 53) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-hydroxynaphtalène- <SEP> Cu <SEP> "
<tb> 5-sull'onique
<tb>
<tb> 54)
<SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè- <SEP> Cu <SEP> . <SEP> "
<tb> ne-3-sulfonique
<tb>
<tb> 55) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtaie- <SEP> Cu <SEP> "
<tb> ne-4-sulfunique
<tb>
<tb> 56) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphta- <SEP> Cu <SEP> "
<tb> lène-5-sulfonique
<tb>
<tb> 57) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> noir
<tb> naphtalène-3.6-disulfonique <SEP> #
<tb> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè-
<tb>
EMI11.9
ne-iy-sulfonique
EMI11.10
<tb> 58) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy-6-sulio- <SEP> Cu <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb> naphtalène-3-carboxylique
<tb>
EMI11.11
59)2-aminophénol-5-vinyl- acide 1-acétylamino-b-hy- Cu violet-rouge.
sulfone droxynaphtaiene-4.6-di- sulfonique 60)2-aminophénol-4-vinyl- 1-(2t-chloro-5'-sulfophé- Cu jaune
EMI11.12
<tb> sulfone <SEP> nyl) <SEP> -3-méthyl-5-pyrazolo-
<tb>
<tb> ne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 61) <SEP> Sulfate <SEP> ce <SEP> la <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphtaléne- <SEP> co <SEP> olive
<tb>
EMI11.13
6-nitrophénol-4- - 6-sulfonique hydroxyéshyl-suîione
EMI11.14
<tb> 62) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphtaléne- <SEP> Co <SEP> vert-olive
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4.7-disulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
Composante diazoïque Composante de copulation t.3.
Nuance
EMI12.2
<tb> 53) <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè- <SEP> Cr <SEP> gris
<tb>
EMI12.3
6-nitrophénol-4-ft -hy- ne-3.6.8-trisulfonique
EMI12.4
<tb> droxyéthyl-sulfone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 64 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-méthylaminona- <SEP> Co <SEP> vert-olive
<tb>
<tb>
<tb> phtalène-7-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 65 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hydroxy- <SEP> Cu <SEP> noir
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-3.6-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb> nique <SEP> #
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè-
<tb>
<tb>
<tb> ne-4-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy
<tb>
<tb>
<tb> 66)Acide <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-ss-1 <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb>
EMI12.5
naphtalène-4-sulfonique .
éthyl-sulfonyl-phênlyl )/- rouge
EMI12.6
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 67)Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-amino-2- <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè- <SEP> Cu <SEP> violet <SEP> avec
<tb>
EMI12.7
hydroxy-5-meithoxy-benzè- ne-5-sulfonique pointe de
EMI12.8
<tb> ne-4-- <SEP> -hydroxyéthyl- <SEP> bleu
<tb>
<tb> sulfo <SEP> e <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 68) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-hydroxynaphtalè- <SEP> Cu <SEP> violet <SEP> avec
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonique <SEP> pointe <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 69) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè- <SEP> Cu <SEP> violet
<tb>
EMI12.9
ne-3.
fi-di sulfoni que
EMI12.10
<tb> 70) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphtalè- <SEP> Gu <SEP> violet <SEP> avec
<tb>
EMI12.11
ne-4.8-disulfonique pointe de bleu 71) If 1-(41-sulfophényl)-3- Gu rouge
EMI12.12
<tb> méthyl-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 72)Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> Cu <SEP> rouge
<tb> 2-hydroxy-5-méthylbenzène-4-ss <SEP> -hydroxyéthylsulfone
<tb>
EMI12.13
73) n sulfate de la l-( 1..' - r3 - Cu
EMI12.14
<tb> hydroxysylfophényl)-3méthyl-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 74) <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> la <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-hyaroxy- <SEP> cu <SEP> brun
<tb> phénol-4-ss <SEP> -hydroxyé- <SEP> naphtalène-3.6-disulfothyl-sulfone;sulfate <SEP> de <SEP> nique <SEP> #
<tb>
EMI12.15
la 2-amino-phénol-4-ft - 1.3-dihydroxybenzène
EMI12.16
<tb> hydroxyéthyl-sulfone
<tb>