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La présente invention est relative à des colorants mono-azoïques chromifères et à un procédé pour les obtenir, et elle concerne plus particulièrement des composés complexes de chrome de colorants monoazoiques répondant à la formule générale;
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dans laquelle R1 désigne un radical alcoyle de bas poids moléculaire comprenant au moins deux atomes de carbone, et R2 remplace un radical alcoyle de bas poids moléculaire, de préférence méthyle, éthyle ou propyle,
On obtient les nouveaux colorants en copulant le composé diazoique d'une amine de formule:
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avec des 1-alcoylsulfonylam.no-7-hydroxy-naphtalènes de formule
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- dans laquelle les symboles R1 et R2 ont la signification indiquée ci-dessus et en transformant les colorants monoazoiques qui en résultent en les composés complexes de chrome correspondants.
On aura de préférence recours aux procédés de chromatage susceptibles de fournir des composés complexes de chrome qui contiennent un atome de chrome pour deux molécules de colorant.
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Les 1-aleoylsulfonylamino-7-hydroxy-naphtalènes employés comme composants de copulation peuvent être préparés à partir de l-amino-7-hydroxy naphtalène et de chlorures d'acides alcoyl-sulfoniques, tels que le chlorure d'acide méthane-sulfonique, le chlorure d'acide éthane-sulfonique et le chlorure d'acide n-propane-sulfonique, en milieu aqueux ou en présence de solvants organiques comme par exemple la pyridine.
Les nouveaux colorants chromifères teignent la laine et d'autres matières d'origine animale,telles que la soie et le cuir, ainsi que des fibres en polyamides et polyuréthanes, en bain neutre ou faiblement acide, en une nuance gris bleuâtre unie et solide.
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Des colorants chromifères ayant une constitution semblable sont connus par le brevet allemand no. 909.758 du 30.juillet 1952. Ces colorants s'obtiennent par chromatage de colorants monozaoiques de formule:
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dans laquelle R désigne un radical alcoyle de bas poids moléculaire comprenant au moins deux atomes de carbone, et acyle remplace le radical d'un a- aide gras de faible poids moléculaire. Ces composés complexes de chrome pré- sentent en général une faible solubilité dans l'eau en sorte qu'il est in- 'dispensable de les mélanger intimement avec des agents dispersants ou mouillants et avec des sels alcalins, tels que.des pyrophosphates ou métaphospha- tes de métaux alcalins, en vue de les rendre suffisamment hydrosolubles pour la teinture de produits textiles.
Par rapport aux colorants chromifères connus, les nouveaux colorants monoazoiques chromifères présentent une très bonne solubilité dans l'eau, même en l'absence de tels agents auxiliaires, et ils se distinguent ou outre par une meilleure résistance aux acides et une meilleure soliditié au foulon acide.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.Les parties s'entendent en poids.
Exemple 1 :
20,1 parties de 1-amino-2-hydroxybenzène-5-éthylsulfone sont diazotées dans
100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique (d= 1,15) avec 6,9 parties de nitrite de sodium que l'on a dissous au préalable dans 20 parties d'eau. Le composé diazoique ainsi obtenu est coulé dans une solution de
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23,7 parties de Z-méthyl=sulfonylamino-7-hydrogynapthalène dans 100 parties d'eau, 8 parties d'hydroxyde de sodium et 40 parties d'une solution aqueuse à 20% d'ammoniaque, à une température comprise entre 0 et 5 C. On.peut accélérer la copulation par addition de 30 parties de pyridine. La formation du colorant est achevée au bout de quelques heures. Après addition de 20 parties de chlorure de sodium, le colorant précipité est isolé.
Le gâteau du filtre ainsi obtenu est dissous à l'ébullition dans 1000 parties d'eau et 5 parties d'hydroxyde de sodium. A cette solution on ajoute goutte à goutte au cours de 15 minutes, 200 parties d'une solution contenant 8 parties de bichromate de potassium et 18 parties de glucose. La solution est maintenue à l'ébullition encore pendant 30 minutes et puis refroidie à 75 C, après quoi le complexe de chrome du colorant est précipité par addition de 30 parties de chlorure de sodium, et séparé par filtration.
A l'état sec, le complexe de chrome ainsi obtenu se présente sous forme d'une poudre noir-gris qui se dissout dans l'eau avec une coloration gris-bleuâtre. Le colorant monoazoique du complexe de chrome répond à la formule suivantes
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et teint la laine de son nain neutre ou faiblement acide en une teinte gris-bleu unie, très solide.
EXEMPLE 2 : 20, 1 parties de l-amino-2-hydroxybenzène-5-éthylsulfone sont diazotées dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,15) avec 6,9 parties de nitrite de sodium que l'on a dissous au préalable dans 20 parties d'eau. Le composé diazoique ainsi obtenu est coulé dans une solu-
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tion de 26,5 parties de 1-propylsulionylamino-'7-hydron.aphtalène dans 100 parties d'eau, 8 parties d'hydroxyde de sodium et 40 parties d'une solution aqueuse à 20 % d'ammoniaque, à une température comprise entre 0 et 5 C.
On peut accélérer la copulation par addition de 30 parties de pyridine. La formation du colorant est achévée au bout de quelques heures. Après addition de 20 parties de chlorure de sodium, le colorant précipité est isolé.
Le gâteau du filtre ainsi obtenu est dissous à l'ébullition dans 1000 parties d'eau et 5 parties d'hydroxyde de sodium. A cette solution on ajoute goutte à goutte, au cours de 15 minutes, 200 parties d'une solution contenant 8 parties de bichromate de potassium et 18 parties de glucose. La solution est maintenue à l'ébullition encore pendant 30 minutes et puis refroidie à 75 C, après quoi le composé complexe du colorant est précipité par addition de 30 parties de chlorure de sodium, et séparé par filtration.
A l'état sec, le complexe de chrome ainsi obtenu se présente sous forme d' une poudre noir-gris qui se dissout dans l'eau avec une coloration grisbleuâtre. Le colorant monoazoique du composé complexe ainsi obtenu répond à la formule suivante :
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et teint la leine de son bain neutre ou faiblement acide en une teinte grisbleu unie, très solide.
Exemple 3: 2le5 parties de l-amino-2-hydroxybenzène-5-n-propylsulfone sont diazotées dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,15) avec 6,9 parties de nitrite de sodium que l'on a dissous au préalable dans 20 parties d'eau. Le composé diazoïque ainsi obtenu est coulé dans une solution de 23, 7 parties de 1-méthyl-sulfonylamino-5-hydroxynaphtalène dans 100 parties d'eau, 8 parties d'hydroxyde de sodium et 40 parties d'une solution aqueuse à 20% d'ammoniaque, à une température comprise entre 0 et 5 c. On peut accélérer la copulation par addition de 30 parties de pyridine. La for- mation du colorant est achevée au bout de quelques heures.
Après addition de 20 parties de chlorure de sodium, le colorant précipité est isolé'.,Le gâteau du filtre ainsi obtenu est dissous à l'ébullition dans 1000 parties d'eau et 5 parties d'hydroxyde de sodiumo A cette solution on ajoute goutte à goutte, au cours de 15 minutes, 200 parties d'une solution contenant 8 parties de bichromate de potassium et 18 parties de glucoseo La solution est maintenue à l'ébullition encore durant 30 minutes et puis refroidie à 75 C, après quoi le complexe de chrome du colorant est précipité par addi-
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tion de 30 parties de chlorure de sodium, et séparé par filtration.
A l'état sec, le complexe de chrome ainsi obtenu se présente sous forme d'une poudre noir-gris qui se dissout dans l'eau avec une coloration gris-bleuâtre. Le colorant monoazoique du complexe de chrome répond à la formule suivante:
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et teint la laine de son bain neutre ou faiblement acide en une nuance gris-bleuâtre unie, très solide.
REVENDICATIONS.
1 A titre de produits industriels nouveau% des composés complexes de chrome de colorants monoazoiques répondant à la formule générale suivante:
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dans laquelle R1 désigne un radical alcoyle de bas poids moléculaire comprenant au moins deux atomes de carbone, et R2 remplace un radical alcoyle de bas poids moléculaire.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to chromium-containing mono-azo dyes and to a process for obtaining them, and it relates more particularly to complex chromium compounds of monoazo dyes corresponding to the general formula;
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in which R1 denotes an alkyl radical of low molecular weight comprising at least two carbon atoms, and R2 replaces an alkyl radical of low molecular weight, preferably methyl, ethyl or propyl,
The new dyes are obtained by coupling the diazo compound of an amine of the formula:
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with 1-alkylsulfonylam.no-7-hydroxy-naphthalenes of the formula
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- in which the symbols R1 and R2 have the meaning indicated above and by converting the resulting monoazo dyes into the corresponding complex chromium compounds.
Preferably, recourse will be had to the chromating processes capable of providing complex chromium compounds which contain one chromium atom for two molecules of dye.
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The 1-aleoylsulfonylamino-7-hydroxy-naphthalenes used as coupling components can be prepared from 1-amino-7-hydroxy naphthalene and alkylsulfonic acid chlorides, such as methanesulfonic acid chloride, ethanesulfonic acid chloride and n-propane-sulfonic acid chloride, in aqueous medium or in the presence of organic solvents such as, for example, pyridine.
The new chromiferous dyes dye wool and other materials of animal origin, such as silk and leather, as well as polyamide and polyurethane fibers, in a neutral or weakly acid bath, in a solid, bluish gray shade.
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Chromiferous dyes having a similar constitution are known from German patent no. 909.758 of July 30, 1952. These dyes are obtained by chromating monozaoic dyes of the formula:
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in which R denotes a low molecular weight alkyl radical comprising at least two carbon atoms, and acyl replaces the radical of a low molecular weight a- fatty aid. These chromium complex compounds generally exhibit low solubility in water, so that it is necessary to mix them thoroughly with dispersing or wetting agents and with alkali salts, such as pyrophosphates or metaphosphates. - your alkali metals, in order to make them sufficiently water-soluble for the dyeing of textile products.
Compared to the known chromiferous dyes, the new chromium-containing monoazo dyes exhibit very good solubility in water, even in the absence of such auxiliary agents, and they are distinguished or in addition by better resistance to acids and better solidity to the fuller. acid.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it. The parts are understood by weight.
Example 1:
20.1 parts of 1-amino-2-hydroxybenzene-5-ethylsulfone are diazotized in
100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts of sodium nitrite which has been dissolved beforehand in 20 parts of water. The diazo compound thus obtained is poured into a solution of
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23.7 parts of Z-methyl = sulfonylamino-7-hydrogynapthalene in 100 parts of water, 8 parts of sodium hydroxide and 40 parts of a 20% aqueous solution of ammonia, at a temperature between 0 and C. Coupling can be accelerated by adding 30 parts of pyridine. The formation of the dye is completed after a few hours. After addition of 20 parts of sodium chloride, the precipitated dye is isolated.
The filter cake thus obtained is dissolved at the boil in 1000 parts of water and 5 parts of sodium hydroxide. To this solution is added dropwise over 15 minutes, 200 parts of a solution containing 8 parts of potassium dichromate and 18 parts of glucose. The solution is kept boiling for a further 30 minutes and then cooled to 75 ° C., after which the chromium complex of the dye is precipitated by the addition of 30 parts of sodium chloride, and separated by filtration.
In the dry state, the chromium complex thus obtained is in the form of a black-gray powder which dissolves in water with a gray-bluish color. The monoazo dye of the chromium complex has the following formula
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and dyed his dwarf's wool neutral or weakly acidic a solid, very solid gray-blue shade.
EXAMPLE 2: 20.1 parts of 1-amino-2-hydroxybenzene-5-ethylsulfone are diazotized in 100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts of sodium nitrite which was dissolved beforehand in 20 parts of water. The diazo compound thus obtained is poured into a solution.
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tion of 26.5 parts of 1-propylsulionylamino-'7-hydron.aphthalene in 100 parts of water, 8 parts of sodium hydroxide and 40 parts of a 20% aqueous solution of ammonia, at a temperature of between 0 and 5 C.
Coupling can be accelerated by adding 30 parts of pyridine. The formation of the dye is completed after a few hours. After addition of 20 parts of sodium chloride, the precipitated dye is isolated.
The filter cake thus obtained is dissolved at the boil in 1000 parts of water and 5 parts of sodium hydroxide. To this solution is added dropwise, over 15 minutes, 200 parts of a solution containing 8 parts of potassium dichromate and 18 parts of glucose. The solution is kept boiling for a further 30 minutes and then cooled to 75 ° C., after which the complex dye compound is precipitated by adding 30 parts of sodium chloride, and filtered off.
In the dry state, the chromium complex thus obtained is in the form of a black-gray powder which dissolves in water with a gray-bluish color. The monoazo dye of the complex compound thus obtained corresponds to the following formula:
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and dyes the wool from his bath neutral or weakly acidic a solid, very solid gray-blue shade.
Example 3: 25 parts of 1-amino-2-hydroxybenzene-5-n-propylsulfone are diazotized in 100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.15) with 6.9 parts of sodium nitrite which was dissolved beforehand in 20 parts of water. The diazo compound thus obtained is poured into a solution of 23.7 parts of 1-methyl-sulfonylamino-5-hydroxynaphthalene in 100 parts of water, 8 parts of sodium hydroxide and 40 parts of a 20% aqueous solution. ammonia, at a temperature between 0 and 5 c. Coupling can be accelerated by adding 30 parts of pyridine. The formation of the dye is completed after a few hours.
After addition of 20 parts of sodium chloride, the precipitated dye is isolated., The filter cake thus obtained is dissolved at the boiling point in 1000 parts of water and 5 parts of sodium hydroxide. To this solution is added dropwise. dropwise, over 15 minutes, 200 parts of a solution containing 8 parts of potassium dichromate and 18 parts of glucose o The solution is kept boiling for a further 30 minutes and then cooled to 75 C, after which the complex chromium from the dye is precipitated by addi-
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tion of 30 parts of sodium chloride, and separated by filtration.
In the dry state, the chromium complex thus obtained is in the form of a black-gray powder which dissolves in water with a gray-bluish color. The monoazo dye of the chromium complex has the following formula:
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and dyed his bath wool neutral or weakly acidic a solid bluish-gray shade, very solid.
CLAIMS.
1 As new industrial products% of chromium complex compounds of monoazo dyes corresponding to the following general formula:
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in which R1 denotes a low molecular weight alkyl radical comprising at least two carbon atoms, and R2 replaces a low molecular weight alkyl radical.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.