AT75196B - Verfahren zur Darstellung von Verbindungen ungesättigter Doppelbindungen enhaltender Substanzen mit Phosphor und Sauerstoff. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Verbindungen ungesättigter Doppelbindungen enhaltender
Substanzen mit Phosphor und Sauerstoff. 



   Es ist öfters beobachtet worden, dass die Lösung von Phosphor in Terpentinöl Luftsauerstoff aufnimmt und   dass   dadurch eine phosphorhaltigo Säure erhalten werden kann. Die Erscheinung ist wahrscheinlich zuerst   vox kohler   und Schimpf (,,Jabresbericht für 
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 und Sauerstoff auf Olefine eintritt, nach ihrem Wesen und ihrer Ausdehnung noch nicht erkannt. 



   Es ist nun gefunden worden,   dass   es eine Eigenschaft der verschiedenartigsten, ungesättigten Substanzen ist, bei   der gleich@@tigen Einwirkung von Phosphor   und Sauerstoff Verbindungen mit den   Phosphoro@yden einzugehen, indem   an die doppelte Bindung 
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 armen, terpentinphosphorigen Säure phosphorreiche Oxyde, welche den Nitrositen und Nitrosaten   analog zusammengest-tt sind   und die daher Phosphorite und Phosphorate genannt werden sollen. Das Verfahren für die Gewinnung dieser neuen Phosphorverbindungen besteht in der Behandlung der   ungesättigten   Stoffe, die zweckmässig mit Benzol, Zyclohexan, Schwefelkohlenstoff oder anderen Lösungsmitteln verdünnt werden, bei Gegenwart von Phosphor mit Luft oder mit reinem Sauerstoff. 



   Die Phosphorite und Phosphorate entstehen aus Äthylenderivaten der verschiedenen Reihen, nämlich aus Homologen des   Äthyiens, z. B. Amylen, aus   ungesättigten, aliphatischen Alkoholen und Aldehyden, z. B. Allylalkohol, Geraniol, Citrat, ungesättigten Säuren und ihren Abkömmlingen, z. B.   Ölsäure,     Ölsäureester, Olivenöl, Mohnöl,   aus Vertretern der 
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 benzol, Pinen,   Limonen, Ment. hen.   In fast   allen Fällen   reagiert zufolge der Analyse eine Doppelhindung zunächst mit 2 Atomen Phosphor und 3 Atomen Sauerstoff, dann sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit und es erfolgt weiterhin die langsame Addition eines vierten Sauerstoffatoms.

   Ein Produkt aus Allylalkohol zeigt abweichende Zusammensetzung, indem es aus 3   MtKokUlen des Alkohols   durch Aufnahme von 4 Atomen Phosphor und 6 Atomen Sauerstoff entstanden ist. Bei mehrfach ungesättigten Glyceriden nimmt jede einzelneDoppelbindung schliesslich   P2 () 4 aut  
Die Phosphorite und Phosphorate zeigen wenig   Ähnlichkeit   mit den Angaben der Literatur für die terpentinphosphorige Säure. Sie sind farblose, feste Körper, manche sind kristallinisch, sie sind unlöslich in Äther, von Wasser werden manche langsam, andere in lebhafter Reaktion angegriffen. Von Salpetersäure werden sie oxydiert unter Abtrennung von   Phosphorsäure   und Bildung von organisch substituierten Phosphorsäuren. 



  Durch ihre Spaltungsprodukte und durch ihre eigenen therapeutischen Eigenschaften bieten die   Phosphoroxydverbindungen   technisches Interesse. 

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   B e i s p i e l 1: In die Mischung von 70   Gewiohtateilon   Amylen und 450 Teilen Benzol worden   61     Gowichtateile   Phosphor eingetragen. In die   Flüssigkeit,   die sich in 
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 aus dem Gasometer ein, bis nach Verbrauch von 36. 800 cm2 (gemessen bei 180 und 760 mm Druck) plötzlich die Geschwindigkeit der Absorption sinkt. Der elementare Phorphor ist nun verbraucht und das Amylen als weisses, unlösliches Phosphorit von der Zusammensetzung C3H10P2O3 abgeschieden, Ausbeute 170 Gewichtsteile. 



   Beispiel 2 : Die Suspension von 62 Teilen   Phosphorschwamm   in der Lösung aus 186 Teilen Pinen in 600 Teilen Petroläther wird unter starker Kühlung in einer Sauerstoffatmosphäre bis zur Sättigung geschüttelt. Nach Verbrauch von 48.400 cm2 Sauerstoff steht die Reaktion still und das Pinen ist   a) s gelbliches, kristallinisches Phoaphorat   von der Zusammensetzung   Ci R P2 04 quantitativ gefällt.   



   Bei s pie 1 3 : 20'2 Gewichtsteile Phosphor werden in einer   Druckflasche   unter 100 Teilen Olivenöl (Jodzahl   82#8)   geschmolzen und durch Schütteln fein verteilt. Dann presst man in das erkaltete Gemisch unter kräftigem Schütteln 15.   700 cl   Sauerstoff ein (bei   180 und 750 mm   Druck gemessen). Das in quantitativer Ausbeute gebildete Phosphorat ist eine kautschukartige, bernsteingelbe, mässig hydroskopische, nur sehr schwach 
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   Beispiel 4 : Mohnöl (Jodzahl 136) wird mit dem dritten Teil seines Gewichtes an fein verteiltem Phosphor gleichmässig verrührt. Durch die Suspension leitet man einen lebhaften Strom getrockneter und auf etwa 400 vorgewärmter Luft, bis die ganze Masse erstarrt ist. Das Phosphorat wird mit Benzol angerieben und mit Petroläther gewaschen, dann bildet das Produkt ein   bräun1ichgelbes,   amorphes Pulver.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Verbindungen ungesättigter Doppelbindungen enthaltender Substanzen mit Phosphor und Sauerstoff, darin bestehend, dass diese ungesättigten Substanzen, welche gegebenenfalls mit Benzol, Zyklohexan, Schwefelkohlenstoff oder anderen Lösungsmitteln verdünnt werden können, bei Gegenwart von elementarem Phosphor der Einwirkung von Sauerstoff unterworfen worden, wobei die doppelte Bindung bei Anwendung ungenügender Sauerstoffmengen P2 () 3' bei Anwendung überschüssigen Sauerstoffes Pj, (\ addiert wird.