AT65919B - Verfahren zur Darstellung von Cumarin. - Google Patents

Description

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    Dehydrierungen mittels Brom sind zwar schon bekannt (Hoohstetter L c. ). Als vollkommen   neu muss aber das Dehydrieren mit Chlor bezeichnet werden. Auch mittels Schwefel sind bisher sauerstoffhaltige, zyklische Verbindungen durch Wasserstoffabspaltung trotz wiederholter Versuche noch nicht erhalten worden. 



   B e i s p i e l 1: Chlorhydrozimtsaures Natron (1 Mol.) wird mit weiteren 2 Mol. Ätznatron und der zur Lösung genügenden Menge Wasser im Autoklaven auf 240 bis   2600   erhitzt. Nach dieser Zeit ist alles Chlor in Ionenform   übergeführt.   Man versetzt die erkaltete Schmelze mit soviel   Salzsa. ire ; dass   alle Melilotsäure in Freiheit gesetzt wird, dampft zur Trockne ein, führt durch weiteres Erhitzen die Melilotsäure in ihr Anhydrid über und reinigt das letztere durch Destillation. Es wird so in Form einer farblosen, bei 25  schmelzenden Kristallmasse von intensivem,   cumarÎJ1. ähnlichem Geruche   erhalten. 



   Je ein Molekül dieses Hydrocumarins wird in einem mit   Zuleitungiröhren   versehenen
Gefässe auf 270 bis 3000 erhitzt und durch die schwach siedende Flüssigkeit werden mit Hilfe eines Luftstroms Bromdämpfe   (1   Mol.) geleitet. Der massenhaft übergehende Bromwasserstoff wird kondensiert und nach Verbrauch des Broms das entstandene, schon sehr reine Cumarin abdestilliert. Es kann leicht vollständig, z. B. durch Umkristallisieren oder Behandeln mit Wasser- 
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   Beispiels. Das   nach Beispiel 1 erhaltene Hydrocumarin wird mit 1 Mol. pulverisierten Schwefels bis zum Auftreten von Schwefelwasserstoff erhitzt, was bei 210  der Fall zu sein pflegt. 



  Man steigert nun langsam die Temperatur bis auf 3000 und vertreibt die letzten Reste des Schwefelwasserstoffs durch einen Luftstrom. Das entstandene Cumarin wird durch Umkristallisieren 
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 verwendet. Bei gleicher Reaktionstemperatur wird dadurch die Dauer der Operation auf 8 bis 10 Stunden herabgesetzt. Zur Dehydrierung leitet man in das zum Sieden   erhitzte Hydrocumarin   einen Chlorstrom und destilliert schliesslich das entstandene Cumarin im Vakuum ab. 



   B e i s p i e ! 4 : Im Beispiel 3 wird an Stelle des Chlorstroms ein Sauerstoff- oder Luftstrom mit oder ohne gleichzeitiger Belichtung mit der   Quarzquecksilberbogenlampe eingeleitet.   



   PATENT-ANSPRÜCHL :
1. Verfahren zur Darstellung von Cumarin, dadurch gekennzeichnet, dass Chlorhydrozimtsäure mittels Ätzalkalien bei einer 2000 übersteigenden Temperatur unter Druck in   Melilotsäure   umgewandelt und das aus der so entstandenen Melilotsaure durch weiteres Erhitzen in bekannter Weise erhältliche Hydrocumarin durch   Behandeln mit dehydrierenden Mitteln   in an sich bekannter Weise, aber bei einer dem Siedepunkte des   Hydrocumarina   naheliegenden Temperatur in   Cumarin   übergeführt wird.

Claims (1)

1. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als dehydrierende Mittel Chlor oder Schwefel angewendet werden.