AT326127B - Verfahren zur herstellung von neuen, quaternierten estern der nikotinsaure mit polysacchariden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen, quaternierten estern der nikotinsaure mit polysacchariden

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AT326127B
AT326127B AT33874A AT33874A AT326127B AT 326127 B AT326127 B AT 326127B AT 33874 A AT33874 A AT 33874A AT 33874 A AT33874 A AT 33874A AT 326127 B AT326127 B AT 326127B
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polysaccharides
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new
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quaternated
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Karl Dr Holzer
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Laevosan Gmbh & Co Kg
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79Acids; Esters
    • C07D213/80Acids; Esters in position 3

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


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   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen, mit organischen Halogeniden vorwiegend partiell quaternierten Nikotinsäureestern von Polysacchariden mit pharmakologischer Wirksamkeit. 



   Die Herstellung von Nikotinsäureestern von Kohlenhydraten wurde bereits in einer Anzahl von Veröffentlichungen beschrieben. Diese Verbindungen fallen jedoch als wasserunlösliche oder sehr schwer lösliche Substanzen an, die zwar mit Säuren unter Salzbildung in Lösung gehen, deren Lösungen aber durch einen sehr niedrigen, unphysiologischen PH-Wert nicht haltbar und auch nicht zur parenteralen Verabreichung geeignet sind. Aus, für die parenterale Verabreichung geeigneten, haltbaren Lösungen der Nikotinsäureester in organischen Lösungsmitteln fallen die Substanzen schon bei der Verdünnung mit wenig Wasser aus und sind daher wegen der Gefahr der Verstopfung kapillarer Blutbahnen ebenfalls nicht für die intravenöse Verabreichung geeignet. 



   Ziel der Quaternierung war daher die Herstellung von wasserlöslichen Nikotinsäureestern von Polysacchariden, deren wässerige Lösungen einen im physiologischen Bereich liegenden pH-Wert aufweisen und somit injizierbar und haltbar werden. Ausserdem sollte noch eine ausreichende Anzahl pharmakologisch wirksamer, nicht quaternierter Nikotinsäuregruppen vorhanden sein. Als überraschender, neuer Effekt wurde nun gefunden, dass diese Verbindungen bei intravenöser Verabreichung schon in sehr geringer Menge, die weit unter der Dosis der bekannten Nikotinsäurewirkung liegt, einen lang anhaltenden Blutdruckabfall verursachen, als dessen Ursache endogene Histaminfreisetzung erkannt und bewiesen wurde. 



   Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von neuen, blutdrucksenkenden, quaternierten Nikotinsäureestern von Polysacchariden, welches darin besteht, dass man Nikotinsäureester von Polysacchariden, im engeren Fall von Polyfructosanen, in inerten Lösungsmitteln gelöst, mit Alkylhalogeniden, in denen die Alkylgruppe 1 bis 3 C-Atome enthält, quaterniert. Dabei können pro Grundmolekül des Polyfructosannikotinats 1 bis 3 Moleküle des Halogenids umgesetzt werden. Im speziellen Fall wurde zur Herstellung des Präparats mit der blutdrucksenkenden Wirkung das Inulintrinikotinat mit Methylhalogenid umgesetzt, doch können auch andere Polysaccharidnikotinate, wie   z. B.   die andern Polyfructosannikotinate der   österr.

   Patentschrift Nr. 281025   mit andern quaternierungsfähigen organischen Halogeniden diese Wirkung aufweisende Präparate liefern. 



   Das folgende Beispiel soll den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne dass diese jedoch hierauf beschränkt sein soll. 



    Beispiel : Inulintrinikotinatmonomethochlorid :      143, 1   g des gemäss Beispiel 1 der   österr. Patentschrift Nr. 281025   hergestellten Inulintrinikotinats werden in 300 ml Methanol gelöst und mit 18, 7 ml Methyljodid 3 h unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum eingedampft und der Rückstand mit 300 ml Äther zu einem Pulver verrieben. Dieses wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und im Vakuum bei   800C   getrocknet. Es werden ungefähr 187 g orange-gelbes Inulintrinikotinatmonomethojodid erhalten. Zur Umsetzung in das Chlorid wird die Substanz in 750 ml Wasser gelöst und auf eine mit einem stark basischen Anionenaustauscher in der Chloridform beschickte Säule von 6 X 35 cm aufgegeben. Man erhält zirka 1300 ml braunes Eluat.

   Dieses wird zur Trockene eingedampft, der Rückstand im Vakuum scharf getrocknet und gepulvert. Ausbeute zirka 151 g hellbraunes, amorphes Inulintrinikotinatmonomethochlorid. Die Substanz ist leicht löslich in Wasser und Alkohol und unlöslich in Äther. 
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 Methylchlorid monoquaternierten Inulintrinikotinats. Weiteres wesentliches Identitätsmerkmal ist das IR-Spektrum. 



   PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von neuen, quaternierten Nikotinsäureestern von Polysacchariden, 
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Claims (1)

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AT33874A 1974-01-16 1974-01-16 Verfahren zur herstellung von neuen, quaternierten estern der nikotinsaure mit polysacchariden AT326127B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1985005362A1 (en) * 1984-05-21 1985-12-05 Bodor Nicholas S Orally active heparin multiplets
US4703042A (en) * 1984-05-21 1987-10-27 Bodor Nicholas S Orally active heparin salts containing multivalent cationic units

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WO1985005362A1 (en) * 1984-05-21 1985-12-05 Bodor Nicholas S Orally active heparin multiplets
US4703042A (en) * 1984-05-21 1987-10-27 Bodor Nicholas S Orally active heparin salts containing multivalent cationic units

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