AT288387B - Verfahren zur Herstellung von 5-(1'-Methyl-4'piperidyliden)-dibenzo[a,e]cycloheptatrien und seines salzsauren Salzes - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von 
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Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung des   5- (l'-Methyl-4'-piperidyliden)-     - dibenzo [a, e]   cycloheptatriens und seines salzsauren Salzes. 



   Es ist bekannt, dass die Verbindung der Formel 
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 Grignard-Verbindungen. Zwecks Erreichen mittlerer oder höherer Ausbeuten muss die   Grignard-Verbin-   dung bei den Umsetzungen mit Ketonen in einem Überschuss von etwa   100%   verwendet werden, was eine beträchtliche Materialverschwendung mit sich bringt, weil die basische Halogenverbindung, d. h. das   1-Methyl-4-chlorpiperidin,   das zur Herstellung der Grignard-Verbindung als Grundstoff dient, nicht zurückgewonnen werden kann. Diese Verbindung ist dabei genug empfindlich und ist bei Speicherung zur Zersetzung geneigt. 



   Auch die bekannten Methoden der Dehydratisierung weisen Nachteile auf. So wird die Dehydrati- 
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 Essigsäureanhydrid unter Erwärmen durchgeführt. Gemäss dem andern bekannten Verfahren (polnische Patentschrift Nr. 48624) geschieht die Wasserabspaltung in einer essigsauren Lösung mit Acetylchlorid. 



  Beide Reaktionen sind empfindlich und brauchen absolut wasserfreie Bedingungen. 



   Auf Grund der oben beschriebenen Nachteile beträgt die Gesamtausbeute der Grignard-Reaktion und des Dehydratisierungsschrittes nur   45%   bei dem amerikanischen und nur   56, 3%   bei dem polnischen Verfahren. 



   Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass das   5- (l'-Methyl-4'-piperidyliden)-dibenzo-     [a,   e] cycloheptatrien der Formel I und/oder sein salzsaures Salz aus der Verbindung der Formel 
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 leicht hergestellt werden kann, falls aus der Verbindung II Wasserstoffcyanid abgespaltet wird. 



   Diese Erkenntnis ist überraschend, weil gemäss bekannten Literaturangaben die Nitrile, die eine ähnliche Struktur aufweisen wie die Verbindungen der Formel II in inerten Lösungsmitteln, in Gegenwart von alkalischen Reagentien und unter absoluten Bedingungen denitriliert werden (J. H. Gardner et al.,   J.   Am. Chem. Soc. 70,2906 [1948]), d. h. die Cyangruppe in solchen Fällen für ein Wasserstoffatom ausgetauscht wird. Anderseits hydrolysieren die Verbindungen, die eine ähnliche Struktur wie die Verbindung der Formel II aufweisen, in Hydroxylgruppe enthaltenden Lösungsmitteln oder in Gegenwart vom Wasser unter der Einwirkung von alkalischen Reagentien, wodurch ein Säureamid oder eine Säure in Abhängigkeit der verwendeten Reaktionsbedingungen entsteht.

   Falls aber die Cyangruppe   sterisch   behindert ist, wie im Falle der Verbindung der Formel II, dann ist es auch möglich, dass unter der Ein- 
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   Auf Grund des Obenangeführten konnte die Abspaltung von Cyanwasserstoff aus der Verbindung der   Formel I   unter der gleichzeitigen Ausbildung einer Doppelbindung auf keinen Fall vorausgesehen werden. 



   Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel I und ihres salzsauren Salzes, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Natrium-Verbindung des 5-Cyan-dibenzo- [a, e] cycloheptatriens mit   1-Methyl-4-chlorpiperidin   umgesetzt und von der auf diese Weise erhaltenen 

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 neuen Verbindung der Formel 
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Claims (1)

1. EMI4.2 und seines salzsauren Salzes, dadurch gekennzeichnet, dass die Natrium-Verbindungdes 5-Cyan-dibenzo[ a, e] cycloheptatriens mit l-Methyl-4-chlorpiperidin umgesetzt und von der auf diese <Desc/Clms Page number 5> Weise erhaltenen neuen Verbindung der Formel EMI5.1 EMI5.2