AT277247B - Verfahren zur herstellung der dischwefelsaeureestersalze des 4,4'-dihydroxy-diphenyl-(2"-pyridyl)-methans - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein neues und vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der Dischwefelsäureester-   salze des 4, 4' -Dihydroxy-diphenyl- (2"-pyridyl)-methans, welches eine bereits bekannte Verbindung   ist und als Abführmittel Verwendung findet. 



   In der österr. Patentschrift Nr. 268245 ist ein Verfahren für die Herstellung dieser Verbindung beschrieben, die von 4,   4'-Dihydroxy-diphenyl- (2"-pyridyl)-methan   und Chlorsulfonsäure ausgeht. Eine bereits bekannte Methode zur Herstellung des 4, 4' -Dihydroxydiphenyl- (2" -pyridyl) -methans besteht im Kondensieren von 2-Pyridinaldehyd mit Phenol in Anwesenheit eines Kondensationsmittels. Man hat jedoch festgestellt, dass sich bei diesem Verfahren neben dem gewünschten Produkt auch ein hoher Prozent- 
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 lich sind. Die Endausbeuten an. reinem Produkt sind daher ziemlich geringfügig.

   Es ist   zu bemerken. dass   die Bildung des unerwünschten Isomeren auf der Tatsache beruht, dass sich das Phenol   ausser in der Stel-   lung 4 auch in einer der beiden äquivalenten Stellungen 2 und 6 in o-Stellung zum Hydroxyl des Phenols binden kann. 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, welches gestattet, die Dischwefelsäureestersalze des   4, 4'-Dihydroxy-diphenyl- (2"-pyridyl)-methans   zu erhalten, wobei von Rohstoffen ausgegangen wird, die die oben erwähnten Schwierigkeiten nicht oder nur in sehr begrenztem Masse ergeben.

   Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreien Bedingungen eine Verbindung der allgemeinen Formel : 
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 in welcher   RundR,   die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Halogen- oder Wasserstoffatom darstellen, und wo wenigstens einer der Substituenten    Rl   oder    R2 jedes   Benzolringes einHalogenatom darstellt, mit einem Überschuss an Chlorsulfonsäure in Anwesenheit eines Säureakzeptors bei 

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 niedriger Temperatur, vorzugsweise bei etwa 0 bis   50 C,   zur Reaktion bringt und dass man die durch Eingiessen der Reaktionsmischung in eine Lösung von Eis und Ätznatron erhaltene und in Form des Alkalisalzes isolierte Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel :

   
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 von 70%. 



     Beispiel 3 :   a) Dinatrium-3,3',5,5'-tetrachlor-4,4'-dihydroxy-diphenyl-(2"-pyridyl)-methandisulfat. 
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 wasserfreiem Pyridin werden innerhalb von 10 min 4, 21 g (0,0361 Mol) Chlorsulfonsäure unter Abkühlung auf eine zwischen 0 und 50 C liegende Temperatur hinzugefügt. Dann erwärmt man während 7 h auf eine Temperatur von 75 bis 800 C, wonach wie im Beispiel 1 a) beschrieben ist, vorgegangen wird. 



  Das rohe Produkt wird dadurch abgetrennt, dass man die Alkohollösung trocknet (Ausbeute   41lao),   wonach das Produkt auf dieselbe Weise wie dies im Beispiel l a) beschrieben ist, gereinigt werden kann. Das 
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 b) Dinatrium-4, 4'-dihydroxy-diphenyl-(2"-pyridyl)-methan-disulfat. 



   Wenn man von 11, 26 g   (0,   00182 Mol) rohem Dinatrium-3, 3',5,5'-tetrachlor-4,4'-dihydroxydiphenyl-(2"-pyridyl)-methan-disulfat, 75 ml   50/obigem   Natriumhydroxyd und 3, 7 g Raney-Nickel-Legierung ausgeht und wie im Beispiel 1 b) beschrieben ist, vorgeht, erhält man das Produkt mit einer Aus, beute von   550/0.   
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 than, 35 ml wasserfreiem Pyridin und 2,95 g (0,0253 Mol) Chlorsulfonsäure ausgeht und wie im Bei-   spiel 3a)   beschrieben ist, vorgeht, erhält man das Dinatrium-3,3',5,5'-tetrabrom-4,4'-dihydroxy-diphenyl-   (2"-pyridyl)-methan-disulfat (Ausbeute   in rohem Produkt =   38go) .   Das Produkt ist fest, weist eine gelbe Farbe auf und besitzt einen Schmelzpunkt von 180 bis 2000 C unter Zersetzung.    



  Analyse : Auf C H O Br NS Na (mit 4, 17% H 0) 1898422 2   
C H N S Na Br   gefundene : 25.   88 1, 61 1, 64 7, 59 5, 44 38, 01 berechnet %: 26,00 1, 55 1, 69 7,72 5,53 38, 43 b) Dinatrium 4,   4'-dihydroxy-diphenyl- (2"-pyridyl)-methandisulfat.   



   Wenn man von 14, 5 g (0, 0182 Mol) rohem Dinatrium 3,3',5,5'-tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenyl-(2"-pyridyl)-methan-disulfat, 75 ml 5%igem Natriumhydroxyd und 3,7 g   Raney-Nickel-Le-   gierung ausgeht und wie im Beispiel l b) beschrieben ist, vorgeht, erhält man das Produkt mit einer Ausbeute von 62%. 

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Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung der Dischwefelsäureestersalze des 4, 4'-Dihydroxy-diphenyl-(2"-pyri- dyl)-methans der allgemeinen Formel EMI4.4 <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 Bedingungen eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI5.2 in welcher Rl und R , die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Halogen- oder Wasserstoffatom darstellen, und wo wenigstens einer der Substituenten R oder R2 jedes Benzolringes ein Halo- genatom darstellt, mit einem Überschuss an Chlorsulfonsäure in Anwesenheit eines Säureakzeptors bei niedriger Temperatur, vorzugsweise etwa 0 bis 5 C,

   zur Reaktion bringt und dass man die durch Ein- giessen der Reaktionsmischung in eine Lösung von Eis und Ätznatron erhaltene und in Form des Alkalisalzes isolierte Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel EMI5.3 wo Me ein Alkalimetallion bedeutet, mit einer Raney-Nickel-Legierung in Anwesenheitkaustischer Al- kalien dehalogeniert. EMI5.4 Reaktionwasserfreies Pyridin verwendet wird.

   4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (II) als Dinatriumsalz abgetrennt wird. EMI5.5