AT266808B - Verfahren zur Herstellung von ɛ-Carprolactam und ω-Dodecalactam - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ɛ-Carprolactam und ω-DodecalactamInfo
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Description
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Verfahren zur Herstellung von =-Caprolactam und Cò-Dodecalactam
EMI1.1
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EMI2.1
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Die nachfolgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäss vorliegender Erfindung näher erläutern, ohne diese aber in irgend einer Weise zu beschränken. Die Temperaturen sind in 0 C angegeben.
Beispiel 1 : Ein Gemisch von 270 Gew.-Teilen Cyclohexanon und 330 Gew.-Teilen Cyclododecanon wird bei 95-102 mit 11 einer 450 Gew.-Teile Hydroxylaminsulfat enthaltenden und aufpH4 eingestellten wässerigen Lösung unter intensiver Durchmischung umgesetzt. Die während der Oximierung freiwerdende
Schwefelsäure wird laufend durch Zugabe von wässerigem Ammoniak so neutralisiert, dass der pH der Mischung stets etwa 4 beträgt. Nach 3 h ist die Oximierung beendet ; im Oxim-Gemisch ist Cyclohexanon bzw. Cyclododecanonnur nochin Spuren nachweisbar. Nach Abtrennung der flüssigen Oxim-Phasen von der wässerigen Phase erhält man 675 g eines Gemisches von Cyclohexanonoxim und Cyclododecanonoxim.
Nach Trocknung dieser organischen Phase durch halbstündiges Ausdampfen der letzten Spuren Wasser bei 1000 verbleiben 661 Gew.-Teile Oxim-Gemisch, das sind 98, 9% d. Th.
In ein auf 95 gehaltenes Gemisch von 45 Gew.-Teilen s-Caprolactam, 55 Gew.-Teilen M-Dodecalac- tam und 110 Gew.-Teilen 100%iger Schwefelsäure wird unter starkem Rühren im Verlauf von 45 min ein Gemisch von 661 Gew.-Teilen Cyclohexanonoxim/Cyclododecanonoxim (45: 55) und unabhängig davon 726 Gew. - Teile 100%iger Schwefelsäure so eingetragen, dass durch gleichzeitige Kühlung des Reaktionsgemisches die Temperatur stets zwischen 105 und 110 gehalten wird. Nach beendeter Zugabe von Oxim und Schwefelsäure verbleibt das Produkt noch 30 min zur Nachreaktion bei 105 und wird dann in der Wärme in einer 40% Ammonsulfat enthaltenden wässerigen Lösung mit Ammoniak neutralisiert.
Oberhalb 90 scheidet sich dabei das Gemisch aus s-Caprolactam und M-Dodecalactam über der wässerigen Phase flüssig ab und kann so leicht von dieser getrennt werden. Bei der anschliessenden Destillation des Lactam-Gemisches unter vermindertem Druck erhält man 322 g c-Caprolactam, d. s. 94, 1% d. Th. neben 401 g M-Dodecalactam, d. s. 95, 6% d. Th.
EMI3.1
und 270 Gew.-Teile Cyclododecanon mit 500 Gew.-Teilen Hydroxylaminsulfat in 1, 11 wässeriger Lösung bei pH5 unter laufender Zugabe von Ammoniak während 3 h bei 95-102 umgesetzt. Man erhält nach Trennung der Phasen und zusätzlicher Trocknung der organischen Phase 664 g CyclohexanonoximCyclododecanonoxim-Gemisch.
Dieses Oxim-Gemisch wird bei 100-110 in eine Vorlage von 55 Gew.-Teilen s-Caprolactam, 45 Gew.Teilen M-Dodecalactam und 120 Gew.-Teilen 100% iger Schwefelsâure innerhalb von 50 min eingetragen.
Darnach belässt man das Umlagerungsgemisch noch für 30 min bei 105 und arbeitet es dann in der beschriebenen Weise auf. Man erhält 324 g M-Dodecalactam, d. s. 96, 1% d. Th., sowie 409 g s-Caprolactam, d. s. 94, 0% d. Th.
Beispiel 3 : Ein Gemisch von 200g Cyclohexanonoxim und 200 g Cyclododecanonoxim (erhalten durch Oximierung des entsprechenden Keton-Gemisches analog Beispiel 2, Abschnitt 1) mit einem Wassergehalt von zirka 1, 6% werden ohne vorherige Trocknung in eine Vorlage von 220 g Umlagerungsprodukt, bestehend aus 100 g Lactam-Gemisch (1 : 1) und 120 g Schwefelsäure (enthaltend 6% über- schüssig, SO ;,) zusammen mit 480 g H2SO4 (mit 6% überschüssigem SOg) eingetragen. Nach der Zugabe reagiert das Gemisch noch 30 min aus.
Die Neutralisation, Aufarbeitung und Destillation erfolgt
EMI3.2
: n vorhergehenden BeispielenCyclohexanonoxim und 50 Gew. % Cyclododecanonoxim werden im Verlauf von 60 min zusammen mit 900 g 100%iger 90 heisser Phosphorsäure in ein Gemisch von30gs-Caprolactam, 30gN-Dodecalactam und 90 g 100% iger Phosphorsaure bei 115-120 eingetragen. Man lässt das Reaktionsprodukt 30 min bei 120 ausreagieren und arbeitet es nach der Neutralisation destillativ auf. Es werden 320 g Caprolactam (96, 9% d. Th. ) und 322 g Dodecalactam (97, 6% d. Th. ) erhalten.
Beispiel 5 : 500g eines Gemisches von Cyclohexanonoxim/Cyclododecanonoxim mit einem Wasser- gehalt von 1, 7% werden unter gleichzeitiger Zugabe von 600 g Phosphorsäure mit 15% überschüssigem PsOg zu 150 g eines Gemisches von 75 g s-Caprolactam und 75 g co-Dodecalactam bei 120 im Verlauf von 40 min der Beckmann'schen Umlagerung unterworfen. Die Nachreaktionszeit beträgt 30 min. Man erhält 268 g Caprolactam (95, 8% d. Th. ) neben 273 g M-Dodecalactam (97, 5% d. Th.).
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von s-Caprolactam und M-Dodecalactam aus Cyclohexanon und CyclododecanondurchOximierungundnachfolgendeBeckmann'scheUmlagerung, dadurchgekennzeichnet dass man Cyclohexanon und Cyclododecanon zusammen als Mischung oximiert und das entstehende Cyclo- hexanonoxim/Cyclododecanonoxim--Gemiscb der Beckmann'schen Umlagerung unterwirft.
Claims (1)
- 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Cyclohexanon/CyclododecanonGemisch mit einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 bis 30 : 70 oximiert.3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Cyclohexanonoxim/ Cyclododecanonoxim-Gemisch mit einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 bis 30 : 70 der Beckmann'schen Umlagerung unterworfen wird. <Desc/Clms Page number 4>4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oximierungbei 80-110 C mittels Hydroxylaminsalzen bei einem pH von 3 bis 6, insbesondere bei einem solchen von 4 bis 5, erfolgt. EMI4.1 6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass mit einem Gewichtsverhältnis Oxim-Gemisch : Schwefelsäure, Oleum und/oder konzentrierter, gegebenenfalls überschüssiges P2O5. enthaltender Phosphorsäure von 1 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweijevon 1 : 1, 1 bis 1 : 1,4, gearbeitet wird.
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