DE1620487C3

DE1620487C3 - Verfahren zur Herstellung von omega-Aminododecadlensäurelactam

Info

Publication number: DE1620487C3
Application number: DE1620487A
Authority: DE
Inventors: Johan Willem Geleen Garritsen (Niederlande)
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1965-04-06
Filing date: 1966-03-31
Publication date: 1975-02-27
Also published as: DE1620487B2; US3481919A; GB1129108A; NL147425B; DE1620487A1; NL6504348A; BE679057A

Description

Beispiel 2

Der im Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, mit dem Unterschied, daß jetzt von 40 g trans, trans-Cyclododecadienonoxim ausgegangen wird.

Die Ausbeute entspricht der nach Beispiel 1.

Beispiel 3

Der im Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, jedoch in dem Sinne, daß jetzt von einem Gemisch aus 20 g trans^rans-Cyclododecadienonoxim und 20 g trans^is-Cyclododecadienonoxim ausgegangen wird.

Die Ausbeute kommt der nach Beispiel 1 gleich.

Beispiel 4

In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Reaktionsgefäß von J4 1 Inhalt wird ein Gemisch aus 19,3 g trans.cis-Cyclododecadienonoxim, 11,4 g N-Methylformimidochlorid-hydrochlorid und 100 ml Chloroform 30 Minuten bei einer Temperatur von 65°C gerührt.

Nach Kühlung wird das Reaktionsgemisch mit wäßrigem Ammoniak bei 15 bis 20⁰C säurefrei gewaschen, worauf das Chloroform verdampft wird.

Die Ausbeute beträgt 20 g ω-Aminododecadiensäurelactam (Gehalt 96%), was einem Wirkungsgrad von 99,4% entspricht.

Beispiel 5

In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Reaktionsgefäß von Y₂ 1 Inhalt wird ein Gemisch aus 40 g trans^is-Cyclododecadienonoxim, 35 g Benzimidochlorid und 150 ml Benzonitril auf 115⁰C erhitzt, wonach 10 Minuten bei einer Temperatur von 115 bis 120°C gerührt wird.

Anschließend werden Benzimidochlorid und Benzonitril durch Vakuumdestillation entfernt und wird das zurückbleibende Lactam mit einer wäßrigen Sodalösung gewaschen.

Es werden 38,8 g ω Aminododecadiensäurelactam (Gehalt 97%) erhalten, was einem Wirkungsgrad von 94% gleichkommt.

Beispiel 6

Der im Beispiel 5 beschriebene Versuch wird wiederholt mit dem Unterschied, das statt mit Benzonitril jetzt mit 150 ml Chlorbenzol vermischt wird.
Die Ausbeute kommt der nach Beispiel 5 gleich.

Beispiel 7

Der im Beispiel 5 beschriebene Versuch wird wiederholt mit dem Unterschied, daß statt mit Benzimidochlorid jetzt mit 40 g N-butylbenzimidochlorid vermischt wird.

Die Ausbeute entspricht der nach Beispiel 5.

Beispiel 8

Der im Beispiel 5 beschriebene Versuch wird wiederholt mit dem Unterschied, daß statt Benzimidochlorid jetzt 50 g N-Phenylhexahydrobenzimidochlorid-hydrochlorid angewandt wird.
Die Ausbeute kommt der nach Beispiel 5 gleich.

Beispiel 9

Der Ausbeute nach Beispiel 5 entsprechende Ausbeuten werden erhalten bei Anwendung von Nitrobenzol, Nitrocyclohexan, Acetonitril, Chloroform, Trichloräthylen, Isopropylchlorid oder Adiponitril statt Benzonitril im Beispiel 5.

Wenn im Beispiel 5 Benzimidochlorid durch Acetimidochlorid oder Acetimidochlorid-hydrochlorid, bzw. Adipimidochlorid oder Adipimidochlorid-hydrochlorid, bzw. N-Propylacetimidochlorid oder N-Propylacetimidochlorid-hydrochlorid, bzw. 2-Chlorazacyclohepten-1 oder 2-Chlorazacycloheptene-l-hydrochlorid, ersetzt wird, werden ebenfalls gleichkommende Ausbeuten erhalten.

Claims

1 2 ■ ■ ■ mittel kann ein Teil des Oxims anfangs in fester Form Patentansprüche: als Suspension vorhanden sein und während der Reak tion in Lösung gehen. Ferner kann ein Teil des gebil-

1. Verfahren zur Herstellung von co-Aminodo- deten Lactams als Feststoff im Reaktionsgemisch decadiensäurelactam aus Cyclododecadienonoxim, 5 anwesend sein.

dadurch gekennzeichnet, daß das Die Temperatur, bei der die Reaktion durchgeführt

Oxim in Anwesenheit eines polaren Lösungsmittels wird, wird vorzugsweise zwischen 30 und 15O⁰C ge-

mit Chlorwasserstoff und/oder einem Imidochlorid halten, was bei dieser exothermen Reaktion auf ein-

bzw. Imidochlorid-hydrochlorid zur Reaktion ge- fache Weise erfolgen kann. Es ist möglich, die Reaktion bracht wird. io bei niedrigerer Temperatur, z. B. bei IO bis 20⁰C,

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekenn- anzufangen, wonach ein Temperaturanstieg während zeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur der Reaktion stattfindet.

von 30 bis 15O⁰C durchgeführt wird. Hinsichtlich des Drucks, bei dem die Reaktion

durchgeführt wird, gelten keine Einschränkungen. Ge-

X5 wohnlich wird bei atmosphärischem Druck gearbeitet,

es sind aber auch höhere Drücke von z. B. 5, 10, 25, 50, 100 at oder noch höhere Drücke möglich. Bei

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Anwendung eines erhöhten Drucks kann mehr Chlor-

ω-Aminododecadiensäurelactam, d. h. dem Lactam wasserstoff im Reaktionsgemisch vorhanden sein. Es

von ω-Aminododecansäure mit zwei ungesättigten 20 kann auch unter ermäßigtem Druck gearbeitet werden.

Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen im Molekül. Es ist dabei möglich, die Temperatur und den Druck

Bei dieser Herstellung wird von Cyclododecadienon- derart einzustellen, daß das angewandte Lösungsmittel oxim ausgegangen. Dieses ungesättigte Oxim kann auf während der Reaktion siedet, während ein Teil davon die übliche Weise durch Beckmann'sche Umlagerung in Dampfform abgeführt und nach Kondensierung nicht zu dem entsprechenden ungesättigten Lactam 25 wieder dem Lösungsmittelkreislauf zugeführt wird,
umgesetzt werden, weil die üblichen Katalysatoren, Das erfindungsgemäße Verfahren wird mit Hilfe wie Schwefelsäure und Oleum, mit dem Oxim an der von Chlorwasserstoff und/oder einem Imidochlorid Stelle der Doppelbindungen reagieren, so daß uner- bzw. Imidochlorid-hydrochlorid durchgeführt. Die anwünschte Produkte erhalten werden. zuwendenden Imidochloride sind Verbindungen mit

Bekanntlich (siehe USA.-Patentschrift 3 063 986) 30 einer Molekularstruktur, in der die Atomgruppierung

läßt sich aus Cyclododecadienonoxim das entspre- -CCl = N- vorkommt. Diese Verbindungen sind

chende ungesättigte Lactam mit einer Ausbeute von leicht zugänglich und können z. B. aus Säureamiden

80 bis 85% gewinnen, wenn die Beckmann'sche Um- durch Reaktion mit Phosgen und aus Nitrilen durch

lagerung mit Hilfe von Thionylchlorid in einem aus Reaktion mit Chlorwasserstoff erhalten werden,

flüssigem Schwefeldioxyd bestehenden Medium durch- 35 Beispiele von Imidochloriden, welche erfindungs-

geführt wird. gemäß Anwendung finden, sind Acetimidochlorid,

Obwohl Chlorwasserstoff mit ungesättigten Verbin- Benzimidochlorid, Adipimidochlorid, N-Propylacetdungen reagieren kann, wobei Addition von Chlor- imidochlorid, N-Butylbenzimidochlorid, N-Phenylwasserstoff an der doppelten Kohlenstoff-Kohlenstoff- hexahydrobenzimidochlorid, 2-Chlorazacyclohepten-1. Bindung stattfindet, hat sich aus Versuchen herausge- 40 Die Imidochloride können auch in Form ihrer stellt, daß durch Reaktion mit Chlorwasserstoff aus Hydrochloride verwendet werden.
Cyclododecadienonoxim mit einer Ausbeute von über Vorzugsweise wird etwa die äquimolekulare Menge 90% das entsprechende cu-Aminododecadiensäure- oder eine überschüssige Menge Imidochlorid, bezogen lactam erhalten werden kann, während an den doppel- auf die Menge Oxim, verwendet. Bei geringeren Menten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen nahezu keine 45 gen ist die Reaktionszeit länger.
Addition von Chlorwasserstoff auftritt. Das erhaltene ω-Aminododecadiensäurelactam kann

Es wurde gefunden, daß bei der Herstellung von durch Hydrierung mit Wasserstoff und durch einen

ω-Aminododecadiensäurelactam aus Cyclododeca- Hydrierungskatalysator zu ω-Laurinolactam, einem

dienonoxim hohe Ausbeuten erzielt und nahezu keine wertvollen Ausgangsprodukt für die Herstellung von

unerwünschten Nebenprodukte gebildet werden, wenn 50 Polyamiden, reduziert werden,

das Oxim in Anwesenheit eines polaren Lösungsmittels _ . .

mit Chlorwasserstoff und/oder einem Imidochlorid Beispiel 1

bzw. Imidochlorid-hydrochlorid zur Reaktion gebracht In einem mit Rührer, Rückflußkühler und Gasein-

wird. leitungsrohr versehenen Reaktionsgefäß von Y₄ 1 Inhalt

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- 55 werden 40 g trans.cis-Cyclododecadienonoxim mit

fahrens anzuwendenden polaren Lösungsmittel sind 100 ml Acetonitril vermischt, wonach bei Zimmer-

z. B. die Nitroverbindungen von Kohlenwasserstoffen, temperatur 15 g Chlorwasserstoffgas eingeleitet wer-

wie Nitrobenzol, Nitrocyclohexan, und halogenierte den.

Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Chloroform, Tri- Anschließend wird die Lösung auf 70 bis 75 ⁰C

chloräthylen, Isopropylchlorid, sowie Nitrile, wie Ace- 60 erhitzt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gerührt,

tonitril, Benzonitril, Adiponitril. Es können auch Ge- wonach die Umlagerungsreaktion beendet ist. Nach

mische von Lösungsmitteln verwendet werden. Abdeitillierung des Acetonitrils wird das Reaktions-

Die Menge Lösungsmittel kann innerhalb weiter produkt in Chloroform gelöst und die Lösung mit

Grenzen variiert werden. Es können sowohl Mengen Wasser säurefrei gewaschen, worauf das Chloroform

von z. B. 200, 500 oder 1000 Gewichtsprozent, als 65 verdampft wird.

auch geringe Mengen von z. B. 25 oder 50 Gewichts- Die Ausbeute beträgt 39,8 g ω-Aminododecadien-

prozent, bezogen auf die Menge Oxim, Anwendung säurelactam (Gehalt 97%), was einem Wirkungsgrad

finden. Bei Anwendung geringer Mengen Lösungs- von 96,5 % entspricht.