DE2430757A1 - Verfahren zur gewinnung von epsiloncaprolactam aus einem aus epsilon-caprolactam und schwefelsaeure bestehenden reaktionsgemisch - Google Patents
Verfahren zur gewinnung von epsiloncaprolactam aus einem aus epsilon-caprolactam und schwefelsaeure bestehenden reaktionsgemischInfo
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Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr.R.Koenig3berger - Dipl. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstein jun.
Patentanwälte
8 München 2, Bräuhausstraße 4/III
Verfahren zur Gewinnung von C-Caprolactam aus einem aus C-Caprolactam
und Schwefelsäure bestehenden Reaktionsgemisch
Bekanntlich können durch intramolekulare Umsetzung aus cyclischen
Oximen mit Hilfe von Säuren die'entsprechenden Lactame gewonnen werden.
In grossem Umfang wird diese Beckmannsche Reaktion bei der
Gewinnung von β-Caprolactam aus Cyclohexanonoxim mit Hilfe von Schwefelsäure,
Oleum oder SO., angewandt, wobei letzten Endes ein Reaktionsgemisch von
ο
Caprolactam und Schwefelsäure entsteht.
8—Caprolactam lässt sich auch herstellen, indem man Cyclohexancarbonsäure
oder deren: Derivate in Anwesenheit von Schwefelsäure mit einem
Nitrosierungsmitte1 reagieren lässt, wobei ebenfalls als Endergebnis ein
Reaktionsgemisch von Lactam und Schwefelsäure entsteht.
Um das Lactam aus solchem schwefelsauren Reaktionsgemischen
freizulegen, wird häufig das Gemisch mit Ammoniakwasser neutralisiert, unter Bildung einer obenschwimmenden Schicht 'Lactamöl', d.h. einer etwa
70 gew.-%-igen Lösung von Lactam in Wasser, und einer, aus einer konzentrierten
Lösung von Ammoniumsulfat in Wasser bestehenden unteren Schicht. Nach Trennung dieser beiden Schichten findet eine weitere Aufarbeitung zu
Lactam und festem Ammoniumsulfat statt. Dabei wird durch Verdampfung von
Wasser aus der konzentrierten Ammoniumsulfatlösung Ammoniumsulfat kristallisiert.
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Bei diesem bekannten Verfahren wird die Neutralisation der Schwefelsäure
zu Ammoniumsulfat stets von der Kristallisation des Ammoniumsulfats aus
der konzentrierten Lösung getrennt.
Man hat schon vorgeschlagen, diese Vorgänge zusammenfallen zu
lassen. So wird gemäss dem in der niederländischen Patentschrift 59956
beschriebenen Verfahren das schwefelsaure Umlagerungsgemisch in eine
Menge konzentrierter Ammoniumsulfatlösung geleitet, dort mit vorzugsweise gasförmigen Ammoniak neutralisiert', wobei festes Ammoniumsulfat auskristallisiert
und abgeschieden wird, worauf man die flüssige Phase in 2 Lagen aufspaltet, und zwar eine Schicht aus 'Lactamöl' und eine gesättigte
Ammoniumsulfatlösung, welche zurückgewälzt werden kann.
Bei diesem Verfahren erfolgt die Neutralisation bei verhältnismässig
niedriger Temperatur, weil bei diesem Vorgang die Neutralisationswärme durch unmittelbare Kühlung abgeführt wird.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass während des KühlVorgangs
auskristallisierendes Ammoniumsulfat sich an den Kühloberflächen absetzt, wodurch die Abfuhr von Wärme nachlässt.
Bei einem anderen bekannten Verfahren (siehe die offengelegte niederländische Patentanmeldung 66.00820) finden Neutralisation und
Kristallisation ebenfalls in einem einzigen Vorgang statt, indem man das Umlagerungsgemisch und Ammoniak in eine Menge Ammoniumsulfatlösung führt.
Bei diesem Verfahren wird die freiwerdende Neutralisationswärme nicht durch Kühlung, sondern durch Verdampfung von Wasser bei niedriger Temperatur
abgeführt, um Hydrolyse des Lactams zu vermeiden.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass man zur Durchführung von Neutralisation und Kristallisation bei niedriger Temperatur, einen Druck
von 0,055-0,095 ata anwenden soll.
Mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden nun alle Nachteile der bekannten Verfahren beseitigt.
Gemäss der Erfindung werden weder Kühloberflächen, auf denen sich
Kristalle ablagern können, benutzt, noch ist es erforderlich, die Apparatur für das Arbeiten unter Vakuum geeignet zu machen und ausserdem wird zum
Aufrechterhalten des Vakuums keine Energie verbraucht.
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Es wurde iiämlich gefunden, dass ohne Gefahr für Verluste durch
Hydrolyse von Lactam, die Neutralisation und Kristallisation in einer
einzigen Stufe unter atmosphärischem Druck bei relativ hohem Siedepunkt des Reaktionsgemisches unter Verdampfung von Wasser stattfinden können.
Dieser Siedepunkt beträgt etwa 108 C.
Ferner hat sich ergeben, dass auch höhere Temperaturen, z.B.
eine Temperatur von 140 C, zulässig sind, so dass auch Drücke über 1 at
anwendbar sind und das verdampfende Wasser in Form von Dampf mit einem Druck von z.B. 4 at gewonnen werden kann. Es zeigt sich, dass zu einer
Temperatur entsprechend einem Druck von etwa 5 at nur geringe Verluste durch Hydrolyse" von Lactam aufheben.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Gewinnung von β-Caprolactam
und festem Ammoniumsulfat aus einem aus Lactam und Schwefelsäure bestehenden
Reaktiönsgemisch mittels Neutralisation der Schwefelsäure mit Ammoniak in
einer umlaufenden Menge Ammoniumsulfatlösung unter gleichzeitiger Bildung
von Ammoniumsulfatkristallen, Abscheidung der Kristalle von der flüssigen
Phase und Trennung der flüssigen Phase in eine abzuführende Schicht 'Lactamöl' und eine zurückzuwälzende Ammoniumsulfatlösung, wird dadurch
gekennzeichnet, dass die Neutralisation unter einem Druck von 1 bis 5 at
stattfindet und dass" die- Neutralisationswärme durch Verdampfung des Wassers
aus der Lösung abgeführt wird. Dabei kann das aus dem verdampften Wasser
gebildete Kondensat eventuell ganz oder teilweise zurückgeführt werden.
Vorzugsweise erfolgt die Neutralisation bei einem Druck zwischen 1 und etwa 2 at, weil dann Lactamverluste praktisch ausbleiben.
Das. erfindungsgemässe Verfahren hat im Vergleich zum-bekannten
Einstufenverfahren folgende Vorteile:
a) es wird zum Aufrechterhalten eines Vakuums keine Energie benötigt;
b) es wird keine Vakuumapparatur benötigt;
c) durch Anwendung eines Drucks über 1 at kann zugleich Dampf gewonnen
werden. Je Tonne Lactam kann z.B. 1 Tonne Dampf von 2 at erhalten werden.
Beim erfindungsgemässen Verfahren wird die freiwerdende Neutralisationswärme
durch Verdampfung des Lösungsmittels (Wasser) *geführt unter
eventueller ZurückfUhrüng des Kondensats. Man braucht deshalb keine
Vorkehrungen zu treffen, um die Temperatur der Suspension niedrig zu halten;
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die Neutralisation und die Kristallisation finden in einer Menge umlaufender
gesättigter Ammoniumsulfatlösung statt.
Das durch die Reaktionswärme verdampfte Wasser kann kondensiert werden
und das Kondensat zurückgeführt oder in Dampf umgesetzt werden. Damit sich die Wasserbilanz im Gleichgewicht befindet, wird während der
Neutralisation soviel Wasser in das System zurückgeführt, als mit dem gewcnnenEn Dampf 'Lactamöl' und den Ammoniumsulfatkristallen abgeführt wird.
Eine Ausführungsform des Verfahrens ist in Figur 1 dargestellt. Darin ist A eine Neutralisationskolonne, die am oberen Ende mittels einer
abzweigung mit einem kugelförmigen Siederaum B verbunden ist, in dem diese Abzweigung tangential ausmündet.
Auf den Siederaura B ist ein Kondensator C aufgestellt, während die untere
Seite des Siederaums B über ein Tauchohr 12 in einem Absetzgefäss D ausmündet. Dieses Gefäss steht wiederum mit dem unteren Ende der Kolonne A
in Verbindung.
Wenn die Apparatur in Betrieb ist, werden über eine Leitung 1 Umlagerungsgemisch durch eine Leitung 2 NH -Gas und durch eine Leitung 3
Wasser eingeführt. Das siedende Gemisch, eine Suspension von Ammoniumsulfatkristallen
in einer ammoniumsulfatgesättigten Lactamlösung, strömt,
über den Siederaum B und das Klärgefäss D in das untere Ende der Kolonne A zurück. Durch diese zirkulierende Flüssigkeitsmenge wird die starksaure
Zufuhrmenge stark verdünnt, wodurch der Gefahr starksaurer Konzentrationen, mit infolge dessen einer Hydrolyse von Lactam, vorgebeugt wird.
Bei der abgebildeten Laborapparatur wird der Kreislauf im Stand erhalten, indem man durch die Leitung 2 zusammen mit dem NH -Gas auch
Stickstoff einlässt; die aufsteigenden Gasblasen führen den erwünschten Kreislauf herbei.
Bei Anwendung in grosstechnischem Massstab kann man den Kreislauf mittels
einer Pumpe instandhalten.
Der im Siederaum B erzeugte Wasserdampf wird im Rückflusskondensator
C, der mit einem Kühlmantel 9 und Zu- und Abfuhrleitungen 10 und 11
für Kühlwasser versehen ist, kondensiert.
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Im Absetzgefäss D wird der Raum zwischen Wand und Aussenseite des Tauchrohrs
12 als Absetzteil benutzt; hier sondert sich eine obere Schicht von 'Lactamöl'
ab, welche über eine Leitung 4 abgeführt wird.
Eine Kristallsuspension wird durch eine Leitung 5 in eine Zentrifuge 6
abgelassen; Mutterlauge und Waschwasser werden über eine Leitung 7
zurückgewälzt, gewaschene Ammoniumsulfatkristalle werden über eine Leitung
8 als Produkt gewonnen. Beim erfindungsgemässen Verfahren kann man die aus dem System abgelassene Wassermenge, welche hauptsächlich mit dem Lactamöl
mitgeführt wird, abgesehen von zum Waschen der Kristalle benötigtem Waschwasser,
kontinuierlich mit durch Leitung 3 zugeführtem Frischwasser nachfüllen. Statt Frischwasser kann auch Wasser in Form einer Ammoniumsulfatlösung
beigegeben werden, die in einer anderen Processtufe, etwa bei der Erzeugung von Cyclohexanonoxim,, als Nebenprodukt erhalten wird.
Auf diese Weise spart man Eindampfkosten.
Falls auf diese Weise mehr Wasser in das System geführt wird als in Form
von Lactamöl abgelassen werden kann, so muss diese zusätzliche Wassermenge
abgeführt werden, entweder in Form von Dampf, über eine unvollständige
Kondensation in Kondensator C, oder in Form von Kondenswasser durch einen
unvollständigen-Rückfluss aus dem Kondensator C in das Siedegefäss B.
Wenn die Neutralisationswärme nicht für eine Einstufenverdampfung der
gesamten Wassermenge ausreicht, kann man sich des Prinzips der Mehrfachverdampfung
bedienen.
In eine Vorrichtung gemäss Figur 1 wird stündlich über Leitung ümlagerungsgemisch in einer Menge von 730 g eingebracht. Dieses Gemisch
besteht aus.: -
43,2 Gew.-% β-Caprolactam,
56,4 Gew".-% H0SO ,
56,4 Gew".-% H0SO ,
0,43 Gew.-% Nebenprodukten ('Teer').
Das Ümlagerungsgemisch wird mit 143 g/h NH_ neutralisiert, während über
die Leitung 3 eine Menge von 357 g/h Wasser und über die Leitung 7 eine
Menge von 110 g Waschwasser mit nachfolgender Zusammensetzung:
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22,7 Gew.-% Ammoniumsulfat,
74,6 Gew.-% H3O,
2,7 Gew.-% Caprolactam zufHessen.
Die. mittlere Verweilzeit der Apparatur beträgt 45-60 Minuten, die Temperatur
ο der umlaufenden Kristallsuspension, 500 g je Stunde, ist 108,5 C.
Je Stunde wird durch die Leitung 4 'Lactamöl1 in einer Menge von 445 g
abgeführt; die Zusammensetzung ist:
71,09 Gew.-% Lactam, 27,6 Gew,-% HO,
0,7 Gew.-% (NH4)2SO4,
0,7 Gew.-% 'Teer1.
Nach Waschen des durch die Leitung 5 abgelassenen Kristallbreis mit 82 g
H-O je Stunde, werden stündlich 557 g Grobkristalle von Ammoniumsulfat gewonnen,
in denen sich noch etwa 1-2 Gew.r% HO befinden, die aber lactamfrei sind.
Bei der Erprobung des Verfahrens wurde das pH der umlaufenden Mischung auf 4,5 und bei einem anderen Experiment auf 3,3 fixiert. Es zeigt
sich, dass bei solchen pH-Werten die Hydrolyse von Lactam bei dieser Verweilzeit noch verschwindend klein ist, wie sich aus dem Diagramm von
Figur 2 ergibt, in dem die hydrolysierte Lactammenge in Gew,-% der Gesamtmenge
gegen die Verweilzeit in Stunden (h) abgetragen worden ist.
4Q9884/U03
Claims (3)
1. Verfahren zur Gewinnung von β-CaproIactarn und festem Ammoniumsulfat aus
ö- .- ■ ■'. ".■;-' ■--■.■■·
' einem Reaktionsgemisch von Lactam und Schwefelsäure durch Neutralisation
der Schwefelsäure mit Ammoniak in einer umlaufenden Menge Ammoniumsulfatlösung
unter gleichzeitiger Bildung von Ammoniumsulfatkristallen,
Abscheidung der Kristalle von der flüssigen Phase und Trennung der
flüssigen Phase in eine abzuführende Schicht 'Lactamöl' und eine zurück-
"--'_■""-".-zuwälzende Ammoniumsulfatlösung, dadurch gekennzeichnet, dass die
Neutralisation bei einem Druck zwischen 1 und 5 at stattfindet und die Neutralisationswärme durch Verdampfung des Wassers aus der Lösung abgeführt
m ·
wird, ·
2. Verfahren gemäss Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, dass die Neutralisation
bei einem Druck von 1-2 at erfolgt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, wie es im wesentlichen im Texte beschrieben
und anhand des Beispiels erläutert worden ist.
409884/U03
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7410450A (nl) * | 1974-08-05 | 1976-02-09 | Stamicarbon | Werkwijze voor het winnen van epsilon-capro- lactam uit een epsilon-caprolactamzwavelzuur reactiemengsel. |
| NL7505130A (nl) * | 1975-05-01 | 1976-11-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor de winning van zuiver epsilon- -caprolactam uit een waterige oplossing hiervan. |
| US4138472A (en) * | 1976-11-10 | 1979-02-06 | Basf Aktiengesellschaft | Process for obtaining coarsely crystalline pure ammonium sulfate |
| DE2651195C3 (de) * | 1976-11-10 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von grobkristallinem reinem Ammonsulfat |
| DE2845019A1 (de) * | 1978-10-16 | 1980-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von epsilon -caprolactam durch beckmann'sche umlagerung |
| FR2786180B1 (fr) * | 1998-11-19 | 2001-11-23 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de traitement de lactames et procede de purification d'un lactame |
| EP1092681A1 (de) * | 1999-10-13 | 2001-04-18 | Va Tech Wabag AG | Verfahren zum Neutralisieren einer Abfallsäure und gleichzeitigem Gewinnen von Salzkristallen |
| WO2012019674A2 (en) | 2010-07-02 | 2012-02-16 | Dsm Ip Assets B.V. | High temperature lactam neutralisation |
| WO2013053377A1 (en) | 2011-10-10 | 2013-04-18 | Dsm Ip Assets B.V. | High temperature lactam neutralisation |
| CN103012273A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-04-03 | 中国化学赛鼎宁波工程有限公司 | 一种己内酰胺重排液制备己内酰胺的中和结晶系统及其方法 |
| CN103145618B (zh) * | 2013-03-15 | 2014-06-18 | 东明天军化工有限公司 | 一种己内酰胺和硫酸铵联产的方法 |
| CN104356039B (zh) * | 2014-11-10 | 2017-02-15 | 河北美邦工程科技有限公司 | 一种己内酰胺制备工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2993889A (en) * | 1961-07-25 | Separation of a lactam from an acid | ||
| NL144600B (nl) * | 1964-03-07 | 1975-01-15 | Stamicarbon | Afscheiding van lactamen uit een sterk zwavelzuur milieu. |
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